JPH1160815A - エチレン系共重合体ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 共役ジエン系ゴム本来の機械的特性および耐
動的疲労性を実質的に損なうことなく、加工特性、耐候
性、耐オゾン性、防振特性などに優れ、タイヤサイドウ
オール、防振ゴム用に有用なエチレン系共重合体ゴム組
成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エチレン、炭素数８〜１２のα−
オレフィン、ならびに非共役ジエンおよびα，ω−ジエ
ンからなり、エチレンと炭素数８〜１２のα−オレフ
ィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が４０／
６０〜９０／１０、ヨウ素価が５〜４５、ムーニー
粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が１５〜２００、重量平
均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜１５、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が−８０〜−５５℃、分岐度指数Ｂが
０．６０〜０．９５、以上〜の要件を満たすエチレ
ン系共重合体ゴム、（Ｂ）共役ジエン系ゴム、ならびに
（Ｃ）加硫剤および／または架橋剤を主成分とするエチ
レン系共重合体ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系共重合
体ゴム組成物に関わり、共役ジエン系ゴムとの共加硫性
および加工特性に優れ、さらに詳しくは耐候性および耐
動的疲労特性に優れタイヤサイドウオール、あるいは防
振特性に優れ防振ゴムに好適な、エチレン系共重合体ゴ
ム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン／α−オレフィン／非共役ジエ
ン共重合体（ＥＰＤＭ）は、耐候性、耐熱性、耐寒性、
耐オゾン性などに優れており、従来、建築材料、自動車
用部品、電線被覆材料などに広く用いられている。特
に、天然ゴム（ＮＲ）などの共役ジエン系ゴムとエチレ
ン／α−オレフィン／非共役ジエン共重合体との組成物
は、耐候性を向上させるため、タイヤのサイドウオール
用に検討されている。しかしながら、エチレン／α−オ
レフィン／非共役ジエン共重合体は、共役ジエン系ゴム
との共架橋性に著しく劣るため、耐オゾン性、耐動的疲
労性、強度の面で実用的なものは得られていない。

【０００３】近年、本発明者らは、特開平２−５１５１
２号公報において、７−メチル−１，６−オクタジエン
に代表される直鎖状の非共役ジエンを用いることによ
り、５−エチリデン−２−ノルボルネンの場合より加硫
速度が速く、エチレン／α−オレフィン／非共役ジエン
系共重合体ゴムと共役ジエン系ゴムとの共加硫性を改良
する方法を提案した。さらに、特開平５−２６２８２７
号公報では、メタロセン系触媒を用いたエチレン／α−
オレフィン／７−メチル−１，６−オクタジエン共重合
体ゴムは低温特性に優れていることが開示され、また特
開平６−１２８４２７号公報では、メタロセン系触媒を
用いたエチレン／α−オレフィン／７−メチル−１，６
−オクタジエン共重合体と共役ジエン系ゴムとのブレン
ド組成物は共加硫性が改良されることが開示されてい
る。しかしながら、エチレン／α−オレフィン／７−メ
チル−１，６−オクタジエン共重合体ゴムと共役ジエン
系ゴムの組成物は、共架橋性が改善され、耐オゾン性、
耐疲労性、強度特性などが従来のＥＰＤＭよりは改良さ
れるものの、実用的に満足できるレベルではない。

【０００４】また、従来のＥＰＤＭは、防振特性に劣る
ため、例えば、防振ゴム、制振材などの用途に使用する
には満足できない。例えば、炭素数６以上のα−オレフ
ィンと非共役ジエンからなるランダム共重合体に関し、
米国特許第３，９３３，７６９号明細書、同第４，０６
４，３３５号明細書、同第４，３４０，７０５号明細書
には、炭素数６以上のα−オレフィン、メチル−１，４
−ヘキサジエンおよびα，ω−ジエンからなる共重合体
が開示され、また特開平５−２０２１４３号公報には、
炭素数６以上のα−オレフィン、α，ω−ジエンおよび
他の直鎖状非共役ジエンからなる共重合体が開示されて
いる。しかしながら、これらの共重合体の場合、充分な
機械的特性を確保するため、α，ω−ジエンを多量に用
いると、共重合体中にゲルが生じやすく、これが機械的
特性に悪影響を及ぼしやすいなどの問題があり、そのま
ま防振用途などに使用するには充分とはいえない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、共役ジエン系ゴムと
の共加硫性および加工特性に優れた特定のエチレン系共
重合体ゴムを、共役ジエン系ゴムとブレンドすることに
より、共役ジエン系ゴム本来の機械的特性および耐動的
疲労性を実質的に損なうことなく、加工特性、耐候性、
耐オゾン性、防振特性などに優れ、タイヤサイドウオー
ル、防振ゴム用に有用なエチレン系共重合体ゴム組成物
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）エチレ
ン、炭素数８〜１２のα−オレフィン、ならびに下記構
造式（Ｉ）で表される非共役ジエンおよび下記構造式
（II) で表されるα，ω−ジエンからなり、下記〜
の要件を満たすエチレン系共重合体ゴム、（Ｂ）共役ジ
エン系ゴム、ならびに（Ｃ）加硫剤および／または架橋
剤を主成分とするエチレン系共重合体ゴム組成物（以下
「ゴム組成物」ともいう）を提供するものである。 構造式（Ｉ）； ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＲ⁴ ₂ ）_n −ＣＲ¹ ＝ＣＲ² −Ｒ³ （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ⁴ は同一または異なり、水
素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ³ は
炭素数１〜８のアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数
である。） 構造式（II) ； ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨ＝ＣＨ₂ （式中、ｍは１〜１０の整数である。） 記 エチレンと炭素数８〜１２のα−オレフィンとのモル
比（エチレン／α−オレフィン）が４０／６０〜９０／
１０の範囲にあり、 ヨウ素価が５〜４５の範囲にあり、 ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が１５〜２００
の範囲にあり、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により求めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）
とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が２．５〜１５の範囲にあり、 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温
度（Ｔｇ）が−５５〜−８０℃の範囲にあり、 分岐度指数Ｂが０．６０〜０．９５の範囲にある。 また、本発明は、上記エチレン系共重合体ゴム／共役ジ
エン系ゴム（重量比）が、５０／５０〜１０／９０の範
囲にあるタイヤサイドウオール用エチレン系共重合体ゴ
ム組成物（以下「タイヤサイドウオール用ゴム組成物」
ともいう）を提供するものである。さらに、本発明は、
上記エチレン系共重合体ゴム／共役ジエン系ゴム（重量
比）が、７５／２５〜２５／７５の範囲にある防振ゴム
用エチレン系共重合体ゴム組成物（以下「防振用ゴム組
成物」ともいう）を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物に用いられる
（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは、エチレン、炭素数８
〜１２のα−オレフィン（以下「α−オレフィン」とも
いう）、上記構造式（Ｉ）表される非共役ジエンおよび
構造式(II)で表されるα，ω−ジエンからなる共重合体
である。α−オレフィンとしては、例えば、１−オクテ
ン、５−エチル−１−ヘキセン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ドデセンなどが挙げられ、好ましくは１−オク
テンが用いられる。これらのα−オレフィンは、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。エチ
レン系共重合体ゴムにおけるエチレンと上記α−オレフ
ィンとのモル比（エチレン／α−オレフィンは、４０／
６０〜９０／１０、好ましくは、４０／６０〜８５／１
５、さらに好ましくは、５５／４５〜７５／２５の範囲
にある〔上記要件〕。この場合、上記モル比が４０／
６０未満では、機械的強度が充分に発現されず、一方、
９０／１０を超えると、ゴム弾性が損なわれる。

【０００８】また、構造式（Ｉ）表される非共役ジエン
としては、具体的には、５−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル
−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル
−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，８−デカジエ
ン、９−メチル−１，８−デカジエン、９−メチル−
１，９−ウンデカジエン、１０−メチル−１，９−ウン
デカジエン、１０−メチル−１，１０−ドデカジエン、
１１−メチル−１，１０−ドデカジエン、１２−メチル
−１，１１−トリデカジエン、１３−メチル−１，１１
−トリデカジエン、１２−メチル−１，１２−テトラデ
カジエン、１３−メチル−１，１２−テトラデカジエ
ン、１３−メチル−１，１３−ペンタデカジエン、１４
−メチル−１，１３−ペンタデカジエンなどが挙げら
れ、好ましくは、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、
７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル
−１，６−オクタジエン、８−メチル−１，７−ノナジ
エン、９−メチル−１，８−デカジエン、特に好ましく
は、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメ
チル−１，６−オクタジエンが用いられる。これら非共
役ジエンは、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。

【０００９】また、構造式(II)で表されるα，ω−ジエ
ンとしては、具体的には、１，５−ヘキサジエン、１，
６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノ
ナジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウンデカジ
エン、１，１１−ドデカジエン、１，１２−トリデカジ
エン、１，１３−テトラデカジエンなどが挙げられ、好
ましくは、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，９−デカジエンが用いられる。 （Ａ）エチレン系共重合体ゴムにおいて、構造式(II)で
表されるα，ω−ジエンの使用量は、構造式（Ｉ）で表
される非共役ジエンとの合計量に対して、通常、０．５
〜３０モル％、好ましくは、１．５〜１５モル％の範囲
である。０．５モル％未満では、加工特性、耐オゾン性
などが劣り、一方、３０モル％を超えると、ゴム弾性が
損なわれる。

【００１０】また、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムのヨ
ウ素価は、５〜４５、好ましくは、１０〜３５、さらに
好ましくは、その用途によって異なるが、タイヤサイド
ウオール用途に用いられる場合は、１０〜２５の範囲
に、また、防振ゴム用に用いられる場合は、１５〜３５
の範囲である〔上記要件〕。この場合、ヨウ素価が５
未満では、機械的強度が劣り、一方、４５を超えると、
ゴム弾性が損なわれる。

【００１１】さらに、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ ，１００℃）（以下「ムーニー
粘度」ともいう）は、１５〜２００、好ましくは、２０
〜１５０の範囲にある〔上記要件〕。ムーニー粘度が
１５未満では、機械的強度に劣り、一方、２００を超え
ると、加工特性に劣る。

【００１２】さらに、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分
布）〕は、２．５〜１５、好ましくは、３〜１０の範囲
にある〔上記要件〕。

【００１３】さらに、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温度
Ｔｇは−８０〜−５５℃、好ましくは、−７５〜−５６
℃の範囲にある〔上記要件〕。

【００１４】さらに、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの
分岐度指数Ｂは、０．６０〜０．９５、好ましくは、
０．７０〜０．９２の範囲にある〔上記要件〕。この
分岐度指数Ｂの値は、粘度−ＧＰＣ法〔倉田道夫、日本
ゴム協会誌、（４５）１９７２〕に準じて、分岐のない
モデル共重合体ゴムの極限粘度〔η₀ 〕とポリスチレン
換算重量平均分子量（Ｍ_wo）により求めた粘度式
〔η₀ 〕＝ＫＭ_wo（ただし、Ｋは定数である）を用い、
対象となる共重合体ゴムのＧＰＣ測定により求めたＭ_WI
から極限粘度〔η₁ 〕を算出し、次に対象となる共重合
体ゴムの実測〔η₂ 〕を上記粘度式より算出した
〔η₁ 〕で除して求めた。ここで、〔η₁〕および〔η
₂ 〕はｏ−ジクロロベンゼン中１３５℃で求めた値であ
り、Ｍ_W1はＧＰＣ測定法によりｏ−ジクロロベンゼン中
１３５℃で求めた値である。この分岐度指数が０．６０
未満では、加工特性が劣り、一方、０．９５を超える
と、機械的強度、耐動的疲労特性、耐オゾン性が劣る。

【００１５】本発明に用いられる（Ａ）エチレン系共重
合体ゴムは、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法
などの適宜の方法により製造することができる。これら
の重合操作は、バッチ式でも連続式でも実施することが
できる。上記溶液重合法あるいはスラリー重合法におい
ては、反応媒体として、通常、不活性炭化水素が使用さ
れる。このような不活性炭化水素溶媒としては、例え
ば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカンなどの脂肪族炭化
水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類などが挙げられる。これらの炭化水
素溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。また、原料モノマーを炭化水素溶媒として
利用することもできる。

【００１６】上記（Ａ）エチレン系共重合体ゴムを製造
する際に用いられる重合触媒としては、例えば、Ｖ、Ｔ
ｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる遷移金属の化合物と有
機金属化合物とからなるオレフィン重合触媒を挙げるこ
とができる。上記遷移金属の化合物および有機金属化合
物は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。このようなオレフィン重合触媒の特に
好ましい例としては、メタロセン化合物と有機アルミニ
ウム化合物または該メタロセン化合物と反応してイオン
性錯体を形成するイオン性化合物とからなるメタロセン
系触媒を挙げることができる。以下、（Ａ）エチレン系
共重合体ゴムを製造するための重合触媒について、より
具体的に説明するが、場合により下記以外の重合触媒を
使用することもできる。

【００１７】上記メタロセン系触媒としては、例えば、
下記成分（Ｄ）と成分（Ｅ）とからなる触媒、または下
記成分（Ｆ）と成分（Ｇ）とからなる触媒が挙げられ
る。成分（Ｄ）は、下記一般式（１）で表される遷移金
属化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ) は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ′は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ′は結合
して環を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０〜４
の整数であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。

【００１８】成分（Ｄ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリルビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（３−メチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（フルオレニル）（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペン
タメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチレン（ｔ−ブチルアミド）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（フェノキシ）
（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（ｏ−
フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレ
ン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ジエチルアミド）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（メチルアミド）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルアミド）
ジルコニウムジクロリドなどや、これらの化合物におけ
るジルコニウムを、チタニウムあるいはハフニウムに置
換した化合物などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。上記遷移金属化合物は、単独でまたは２
種以上を組合せて使用することができる。

【００１９】また、成分（Ｅ）は、下記一般式（２) で
表されるユニットを有するアルミノキサン化合物であ
り、その化学構造は未だ必ずしも明確ではないが、線
状、環状またはクラスター状の化合物、あるいはこれら
の化合物の混合物であると推定されている。 −〔Ａｌ（Ｒ）−Ｏ〕− ・・・・・（２) 式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４
０のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基また
は炭素数７〜４０のアラルキル基で、好ましくは、メチ
ル基、エチル基、イソブチル基、特に好ましくは、メチ
ル基である。上記アルミノキサン化合物は、上記Ｒ基を
少なくとも１個有する有機アルミニウム化合物と水との
反応を経る公知の方法によって製造することができる。
上記成分（Ｄ）と成分（Ｅ）との使用割合は、遷移金属
とアルミニウム原子とのモル比（遷移金属／アルミニウ
ム原子）で、通常、１／１〜１／１００，０００、好ま
しくは、１／５〜１／５０，０００の範囲である。

【００２０】次に、成分（Ｆ）は、下記一般式（３）で
表される遷移金属アルキル化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ′は同一でも異なっていても良く、また各Ｒ′は結合
して環を作っていても良く、Ｒ″′は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数７〜
４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラルキ
ル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、かつ０
＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。

【００２１】成分（Ｆ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，３−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，４−ジ
メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス
（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フル
オレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、イソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジ
メチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−
テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、メチレン（ｔ−ブチルアミド）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、（フェノキシ）（１，２，３，
４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシリル（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｏ−フェノ
キシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチル
アミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジエチルアミ
ド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジｔ−ブチルアミ
ド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（メチ
ルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジメチルなどや、こ
れらの化合物中のジルコニウムを、チタニウムあるいは
ハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。上記遷移金属アルキル化合物
は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することがで
きる。

【００２２】上記遷移金属アルキル化合物は、予め合成
して使用してもよいし、また上記一般式（３）における
Ｒ″をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライドと、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチルアルミ
ニウム、メチルリチウム、ブチルリチウムなどの有機金
属化合物とを、反応系内で接触させることにより形成さ
せてもよい。

【００２３】また、成分（Ｇ）は、下記一般式（４）で
表されるイオン性化合物である。 式中、［Ｌ］^k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ′は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ₁ 〜
Ａ_n はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数６〜４０
のアリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭
素数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラ
ルキル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、
炭素数１〜２０のアシルオキシ基または有機メタロイド
基であり、ｋはＬのイオン価で１〜３の整数であり、ｐ
は１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。

【００２４】成分（Ｇ）の具体例としては、テトラフェ
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メ
チル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル
ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メ
チルピリジニウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−
シアノピリジニウム）、テトラフェニルほう酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリエチルアン
モニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう
酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）ア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほ
う酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ほう酸メチルピリジニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（２−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル
フェニル）ほう酸メチル（４−シアノピリジニウム）、
テトラキス［３，５−ジ−（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほ
う酸フェロセニウム、テトラフェニルほう酸銀、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸フェロセニウム
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。上記イオン性化合物は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。

【００２５】上記成分（Ｆ）と成分（Ｇ）の使用割合
は、モル比〔（Ｆ）／（Ｇ）〕で、通常、１／０．５〜
１／２０、好ましくは１／０．８〜１／１０の範囲であ
る。 （Ａ）エチレン系共重合体ゴムを製造する際に使用され
る上記メタロセン系触媒は、それらの成分の少なくとも
一部を適当な担体に担持して用いることもできる。担体
の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、そ
れ以外の無機担体、および有機担体の何れも用いること
ができる。また、担持方法についても特に制限はなく、
公知の方法を適宜利用してよい。

【００２６】次に、（Ｂ）共役ジエン系ゴムとしては、
例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポ
リイソプレンゴムなどや、それらの水素化ポリマーが挙
げられ、好ましくは、天然ゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムが用い
られる。上記水素化ポリマーにおける水素化率は、通
常、２０〜９９％、好ましくは５０〜９５％である。こ
れらの共役ジエン系ゴムは、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。 （Ｂ）共役ジエン系ゴムのムーニー粘度は、１０〜１０
０が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０である。１
０未満では、機械的強度に劣り、一方、１００を超える
と、加工特性が劣り好ましくない。

【００２７】本発明のゴム組成物における上記（Ａ）エ
チレン系共重合体ゴムと（Ｂ）共役ジエン系ゴムとの重
量比は、その用途によって配合割合を変えることが好ま
しい。すなわち、本発明のゴム組成物を、タイヤサイド
ウオール用途に用いる場合は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分
の重量比は、５０／５０〜１０／９０、好ましくは、４
０／６０〜１５／８５、さらに好ましくは、４０／６０
〜２０／８０の範囲にある。この場合、上記重量比が１
０／９０未満では、加硫ゴムの耐オゾン性が低下し、一
方、５０／５０を超えると、加硫ゴムの機械的強度が不
足することがあり好ましくない。また、本発明のゴム組
成物を、防振ゴム用に用いる場合には、（Ａ）成分／
（Ｂ）成分の重量比は、７５／２５〜２５／７５、好ま
しくは６０／４０〜４０／６０の範囲にある。この場
合、上記重量比が２５／７５未満では、加硫ゴムの特性
が劣り、一方、７５／２５を超えると、加硫ゴムの機械
的強度が不足することがあり好ましくない。

【００２８】次に、本発明に使用される（Ｃ）加硫剤お
よび／または架橋剤のうち、加硫剤としては、例えば粉
末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄などの硫
黄；塩化イオウ、セレン、テルルなどの無機系加硫剤；
モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフ
ィド類、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸
塩類などの含硫黄有機化合物などが挙げられる。これら
の加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。加硫剤の配合量は、本発明においては、
（Ａ）エチレン系共重合体ゴムと（Ｂ）共役ジエン系ゴ
ムとの合計１００重量部に対して、通常、０．１〜１０
重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。

【００２９】なお、上記加硫剤とともに、加硫促進剤を
併用することもできる。このような加硫促進剤として
は、例えば、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒ
ドアンモニア類；ジフェニルグアニジン、ジ（ｏ−トリ
ル）グアニジン、ｏ−トリル−ピグアニドなどのグアニ
ジン類；チオカルバニリド、ジ（ｏ−トリル）チオウレ
ア、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア
などのチオウレア類；メルカプトベンゾチアゾール、ジ
ベンゾチアゾールジスルフィド、２−（４−モルフォリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフ
ェニル）−メルカプトベンゾチアゾ−ル、（Ｎ，Ｎ′−
ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾールなど
のチアゾール類；Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−
ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプ
ロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドな
どのスルフェンアミド類；テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラ−
ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラス
ルフィドなどのチウラム類；ジメチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチル
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン
酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸鉄などのカルバミ
ン酸塩類；ブチルチオキサントゲン酸亜鉛などのキサン
トゲン酸塩類などが挙げられる。これらの加硫促進剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。加硫促進剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合
体ゴムと（Ｂ）共役ジエン系ゴムとの合計１００重量部
に対して、通常、０．１〜２０重量部、好ましくは、
０．２〜１０重量部である。

【００３０】また、上記加硫剤および加硫促進剤に加
え、必要に応じて、加硫促進助剤を添加することもでき
る。このような加硫促進助剤としては、例えば、酸化マ
グネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白などの金属
酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛
などの有機酸（塩）類などが挙げられ、特に亜鉛華、ス
テアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。加
硫促進助剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴム
と（Ｂ）共役ジエン系ゴムとの合計１００重量部に対し
て、通常、０．５〜２０重量部である。

【００３１】一方、（Ｃ）成分を構成する架橋剤として
は、例えば、１，１−ジｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジｔ−ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ−イソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物
類などが挙げられる。これらの架橋剤は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。架橋剤の配
合量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムと（Ｂ）共役ジ
エン系ゴムとの合計１００重量部に対して、通常、０．
１〜１５重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部であ
る。

【００３２】なお、上記架橋剤とともに、架橋助剤を併
用することもできる。このような架橋助剤としては、例
えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ドなどの硫黄あるいは硫黄化合物；エチレンジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレンジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、トルイレ
ンビスマレイミドなどの多官能性モノマー類；ｐ−キノ
ンオキシム、ｐ，ｐ′−ベンゾイルキノンオキシムなど
のオキシム化合物などが挙げられる。これらの架橋助剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。架橋助剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合体
ゴムと（Ｂ）共役ジエン系ゴムとの合計量１００重量部
に対して、通常、０．５〜２０重量部である。

【００３３】また、本発明のゴム組成物には、充填剤あ
るいは軟化剤を配合することができる。上記充填剤とし
ては、例えば、ＳＲＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、Ｓ
ＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラックや、ホワイト
カーボン、微粒子ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、クレー、タルクなどの無機充填
剤などが挙げられる。これらの充填剤は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。充填剤の配
合量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムと（Ｂ）共役ジ
エン系ゴムとの合計量１００重量部に対して、通常、１
０〜２００重量部、好ましくは、１０〜１００重量部で
ある。

【００３４】また、上記軟化剤としては、例えば、ゴム
に通常用いられるアロマティック油、ナフテニック油、
パラフィン油などのプロセスオイルや、やし油などの植
物油、アルキルベンゼンオイルなどの合成油などが挙げ
られる。これらのうち、プロセスオイルが好ましく、特
にパラフィン油が好ましい。上記軟化剤は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。軟化剤の
配合量は、本発明においては、（Ａ）エチレン系共重合
体ゴムと（Ｂ）共役ジエン系ゴムとの合計量１００重量
部に対して、通常、１０〜１３０重量部、好ましくは、
２０〜１００重量部である。さらに、本発明のゴム組成
物は、他のエチレン／α−オレフィン／非共役ジエン共
重合体、エチレン／α−オレフィン共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどの他のゴムあるいは樹脂を１
種以上混合して使用することもできる。

【００３５】本発明のゴム組成物を調製する際には、従
来から公知の混練機、押出機、加硫装置などを用いるこ
とができる。エチレン系共重合体ゴムあるいはそれと共
役ジエン系ゴムと共に混合される加硫剤および／または
架橋剤、充填剤、軟化剤などの配合方法、配合順序とし
ては、例えば、バンバリーミキサーなどを用いて、エチ
レン系共重合体ゴムあるいはそれと共役ジエン系ゴム、
充填剤、軟化剤などを混合したのち、ロールなどを用い
て加硫剤および／または架橋剤などを加える方法が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。

【００３６】次に、通常の加硫ゴムの製造に供される手
法で、例えば、本発明のゴム組成物を金型内に入れて温
度を高めることにより加硫を行うか、あるいは押出成形
機を用いて任意の形状に成形したのち加硫槽内で加熱し
て加硫を行うことにより、加硫ゴムを製造することがで
きる。本発明のゴム組成物は、タイヤのサイドウオール
に好適に用いられるほか、防振ゴム、建築資材などの用
途に好適に使用することができる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。なお、実施例中の％および
部は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例
および比較例中の測定・評価は以下の方法により実施し
た。

【００３８】α−オレフィン含量（モル％） ¹³ Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。ただし、各実施例およ
び比較例におけるエチレン、α−オレフィンの含量（モ
ル％）は、これらの合計量を１００モル％としたときの
値を示す。ヨウ素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分の条件で測定した。Ｍｗ／Ｍｎ ｏ−ジクロロベンゼン中、１３５℃の条件で、ＧＰＣに
より測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ） デュポン・インスツルメント社（現在；ティ・エイ・イ
ンスツルメント社）製、９１０型示差走査熱量計を用
い、サンプルを１８０℃まで昇温し、次いで１０℃／分
の速度で−９０℃まで冷却し、２０℃／分の速度で昇温
しながら測定した。分岐度指数Ｂ ｏ−ジクロロベンゼン中、試料濃度０．１５％、１３５
℃の条件で、ウォーターズ社製、１５０ＣＶ型ＧＰＣに
より測定した。

【００３９】加硫特性試験 日本合成ゴム（株）社製、キュラストメーターＶ型を用
い、１６０℃×３０分間における加硫曲線から、トルク
最大値ＭＨを求めた。引張試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、３号型試験片を用い、測
定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、引張
強さＴＢ（ＭＰａ）、引切断時伸びＥＢ（％）を測定し
た。硬さ試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、スプリング硬さ（ＪＩＳ
Ａ硬度）を測定した。

【００４０】伸長疲労試験 （亀裂成長）ＪＩＳ Ｋ６３０１記載の２号型ダンベル
試験片を作製し、この試験片の縦方向の中心に予め亀裂
を入れた試験片１０本につき、伸長率５０％、測定温度
３０℃、回転数３００ｃｐｍの条件で伸長疲労させて、
試験片が切断するまでのサイクル数の平均値を求めた。耐オゾン性試験 （静的オゾン試験）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、オゾ
ン濃度５０ｐｐｈｍ、４０℃、伸長率３０％の条件でク
ラック発生時間を測定し、耐オゾン性の指標とした。試
験期間は１４日間で実施した。 （動的オゾン試験）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、オゾ
ン濃度５０ｐｐｈｍ、４０℃、６０ｃｐｍ、伸長率３０
％の条件でクラック発生時間を測定し、耐オゾン性の指
標とした。試験期間は１４日間で実施した。

【００４１】防振特性 （ｔａｎδ）（株）岩本製作所製、粘弾性スペクトロメ
ーターを用い、静的歪３％、動的歪１％、周波数１５Ｈ
ｚの条件で、２５℃におけるｔａｎδを測定した。 （静動比）（株）岩本製作所製、粘弾性スペクトロメー
ターを用い、周波数７５Ｈｚ、静的歪３％、動的歪１％
の条件で、２５℃でＥ′を測定し、これをＥｄ＝Ｅ′
（７５Ｈｚ）とする。また、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠
し、２５％低伸張応力を測定し、これをＥｓとして、静
動比Ｅｄ／Ｅｓを求めた。

【００４２】参考例１（エチレン系共重合体ゴムの製
造） 充分に窒素置換した内容量３リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、精製トルエンを１．４５リットル、１
−オクテンを４６０ミリリットル、７−メチル−１，６
−オクタジエンを４５ミリリットル、１，９−デカジエ
ンを１．７ミリリットル（８．９ミリモル）加え、３０
℃に昇温したのち、エチレンを１４ノルマルリットル／
分の速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃ
ｍ² に調整した。これとは別に、充分に窒素置換し、磁
気攪拌子を入れた内容量５０ミリリットルのガラス製フ
ラスコに、精製トルエン３．０ミリリットル中に溶解し
たイソプロピリレン（フルオレニル）（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリドを３．０マイクロモ
ル、精製トルエン６．０ミリリットル中に溶解したトリ
イソブチルアルミニウムを１．５ミリモル入れて、室温
で３０分攪拌して反応させた。次いで、精製トルエン
７．２ミリリットル中に溶解したテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ほう酸ジメチルアニリニウムを３．６
マイクロモル加え、室温で２０分攪拌して反応させて、
重合触媒とした。

【００４３】この重合触媒を、上記オートクレーブに添
加して、重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に保
ち、連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ
／ｃｍ² に保持して、１５分間重合を行った。次いで、
少量のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、
スチームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾
燥して、１５５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、
エチレン含量７４．８モル％、１−オクテン含量２５．
２モル％、ヨウ素価１３、ムーニー粘度５３、Ｍｗ／Ｍ
ｎ３．１、Ｔｇ＝−６８．１℃、分岐度指数Ｂ＝０．８
３５のエチレン／１−オクテン／７−メチル−１，６−
オクタジエン／１，９−デカジエン共重合体であった。

【００４４】実施例１（ゴム組成物の調製と評価） 参考例１の共重合体ゴムとＮＲを表３に示す重量比で、
表２に示す成分から加硫剤成分を除いた各成分を、ラボ
プラストミル（内容量２５０ミリリットル）を用い、回
転数６０ｒｐｍ、６０℃で１５０秒間混練して、コンパ
ウンド（ｉ）を得た。次いで、コンパウンド（ｉ）に表
２に示す残りの加硫剤成分を加え、５０℃に保持した１
０インチロールで５分間混練して、コンパウンド（ii）
を得た。次いで、このコンパウンド（ii）を、１６０℃
に加熱した熱プレスにより、プレス圧１５０ｋｇｆ／ｃ
ｍ² の圧力下で３０分加熱して、１２０×１２０×２ｍ
ｍの加硫シートを作製し、各種特性を評価した。その結
果、参考例１の共重合体ゴムを用いた組成物は、耐オゾ
ン性、耐疲労性と機械的特性のバランスに優れ、また防
振特性に優れていた。評価結果を表３に示す。

【００４５】参考例２（エチレン系共重合体ゴムの製
造） 充分に窒素置換した内容量３リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、精製トルエンを１．９リットル、１−
オクテンを４００ミリリットル、７−メチル−１，６−
オクタジエンを５０ミリリットル、１，９−デカジエン
を２．８ミリリットル（１５ミリモル）、精製トルエン
１５ミリリットル中に溶解したアルミニウム原子換算で
１０ミリモルのメチルアルミノキサンを加え、３０℃に
昇温したのち、エチレンを１２ノルマルリットル／分の
速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²
に調整した。次いで、トルエン４．５ミリリットル中に
溶解したジメチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（２，
３，４，５−１−テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリドを２．５μモル添加して、重合
を開始させた。反応中は温度を３０℃に保ち、連続的に
エチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に保
持して、１５分間重合を行った。次いで、少量のメタノ
ールを添加して、反応を停止させたのち、スチームスト
リッピングにより脱溶し、６インチロールで乾燥して、
１４８ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン
含量６８．１モル％、１−オクテン含量３１．９モル
％、ヨウ素価１６、ムーニー粘度６３、Ｍｗ／Ｍｎ９．
７、Ｔｇ＝−６９．３℃、分岐度指数Ｂ＝０．７５２の
エチレン／１−オクテン／７−メチル−１，６−オクタ
ジエン／１，９−デカジエン共重合体ゴムであった。こ
のエチレン系共重合体ゴムを、参考例２の共重合体ゴム
とする。

【００４６】実施例２（ゴム組成物の調製と評価） 参考例２の共重合体ゴムを用いた以外は、実施例１と同
様にして、コンパウンド（ｉ）およびコンパウンド（i
i）の調製、各種特性評価を行った。その結果、この共
重合体ゴムを用いた組成物は、加工特性と機械的特性お
よび低温特性とのバランスに優れていた。評価結果を表
３に示す。

【００４７】比較例１〜３ 実施例１または実施例２と同様にして、表１に示す共重
合体ゴムである参考例３〜５を製造し、コンパウンド
（ｉ）およびコンパウンド（ii）の調製、各種特性評価
を行った。その結果、これらの共重合体ゴムを用いた組
成物は、耐オゾン性、耐疲労特性に劣り、強度とのバラ
ンスが不充分であった。評価結果を表３〜４に示す。

【００４８】比較例４〜５ 共重合体ゴムに参考例１を用い、実施例１および実施例
２と同様にして、コンパウンド（ｉ）およびコンパウン
ド（ii）の調製、各種特性評価を行った。その結果、こ
れらの共重合体ゴムを用いた組成物は、ＮＲと共重合ゴ
ムの重量比が本発明の特許請求の範囲からはずれている
ため、耐動的疲労性、耐オゾン性と強度のバランスが不
充分であった。評価結果を、表４に示す。

【００４９】比較例６ 比較例として、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）のみを
用い、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）およ
びコンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。
その結果、このゴム組成物は、ゴム成分として、ＮＲの
みを用いているため、耐オゾン性に劣っていた。評価結
果を、表４に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】＊１）非共役ジエンとα，ω−ジエンとの
合計量に対するモル％ ＊２）７−メチル−１，６−オクタジエン ＊３）５−エチリデン−２−ノルボルネン ＊４）１，９−デカジエン

【００５２】

【表２】

【００５３】＊１）ＲＳＳ＃１ ＊２）東海カーボン（株）製、Ｓｅａｓｔ ＳＯ ＊３）出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ
−３８０ ＊４）Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミド ＊５）ジフェニルグアニジン

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】実施例３〜４ 参考例１と同様にして、表５に示す共重合体ゴムである
参考例６を製造し、実施例１と同様にして、コンパウン
ド（ｉ）およびコンパウンド（ii）の調製、各種特性評
価を行った。その結果、この共重合体ゴムを用いた組成
物は、疲労特性と防振特性（静動比）に優れていた。結
果を表６に示す。

【００５７】比較例７〜９ 参考例１と同様にして、表５に示す共重合体ゴムである
参考例７〜９を製造し、実施例１と同様にして、コンパ
ウンド（ｉ）およびコンパウンド（ii）の調製、各種特
性評価を行った。その結果、この共重合体ゴムを用いた
組成物は、疲労特性と防振特性（静動比）に劣ってい
た。結果を表６に示す。

【００５８】

【表５】

【００５９】＊１）非共役ジエンとα，ω−ジエンとの
合計量に対するモル％ ＊２）７−メチル−１，６−オクタジエン ＊３）５−エチリデン−２−ノルボルネン ＊４）１，９−デカジエン

【００６０】

【表６】

【００６１】

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、共役ジエン系ゴ
ムとの共加硫性および加工特性に優れた特定のエチレン
系共重合体ゴムを共役ジエン系ゴムとブレンドすること
により、共役ジエン系ゴム本来の機械的特性および耐動
的疲労性を実質的に損なうことなく、加工特性、耐オゾ
ン性、防振特性などに優れ、特にタイヤサイドウオー
ル、防振ゴム用に有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン、炭素数８〜１２のα−
   オレフィン、ならびに下記構造式（Ｉ）で表される非共
   役ジエンおよび下記構造式（II) で表されるα，ω−ジ
   エンからなり、下記〜の要件を満たすエチレン系共
   重合体ゴム、（Ｂ）共役ジエン系ゴム、ならびに（Ｃ）
   加硫剤および／または架橋剤を主成分とするエチレン系
   共重合体ゴム組成物。 構造式（Ｉ）； ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＲ⁴ ₂ ）_n −ＣＲ¹ ＝ＣＲ² −Ｒ³ （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ⁴ は同一または異なり、水
   素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ³ は
   炭素数１〜８のアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数
   である。） 構造式（II) ； ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨ＝ＣＨ₂ （式中、ｍは１〜１０の整数である。） 記 エチレンと炭素数８〜１２のα−オレフィンとのモル
   比（エチレン／α−オレフィン）が４０／６０〜９０／
   １０の範囲にあり、 ヨウ素価が５〜４５の範囲にあり、 ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が１５〜２００
   の範囲にあり、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
   により求めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）
   とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
   ／Ｍｎ）が２．５〜１５の範囲にあり、 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温
   度（Ｔｇ）が−５５〜−８０℃の範囲にあり、 分岐度指数Ｂが０．６０〜０．９５の範囲にある。
2. 【請求項２】 請求項１記載のエチレン系共重合体ゴム
   ／共役ジエン系ゴム（重量比）が、５０／５０〜１０／
   ９０の範囲にあるタイヤサイドウオール用エチレン系共
   重合体ゴム組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載のエチレン系共重合体ゴム
   ／共役ジエン系ゴム（重量比）が、７５／２５〜２５／
   ７５の範囲にある防振ゴム用エチレン系共重合体ゴム組
   成物。