JPH1160815A - エチレン系共重合体ゴム組成物 - Google Patents
エチレン系共重合体ゴム組成物Info
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- JPH1160815A JPH1160815A JP9231877A JP23187797A JPH1160815A JP H1160815 A JPH1160815 A JP H1160815A JP 9231877 A JP9231877 A JP 9231877A JP 23187797 A JP23187797 A JP 23187797A JP H1160815 A JPH1160815 A JP H1160815A
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Abstract
動的疲労性を実質的に損なうことなく、加工特性、耐候
性、耐オゾン性、防振特性などに優れ、タイヤサイドウ
オール、防振ゴム用に有用なエチレン系共重合体ゴム組
成物を提供する。 【解決手段】 (A)エチレン、炭素数8〜12のα−
オレフィン、ならびに非共役ジエンおよびα,ω−ジエ
ンからなり、エチレンと炭素数8〜12のα−オレフ
ィンとのモル比(エチレン/α−オレフィン)が40/
60〜90/10、ヨウ素価が5〜45、ムーニー
粘度(ML1+4 、100℃)が15〜200、重量平
均分子量(Mw)とポリスチレン換算数平均分子量(M
n)との比(Mw/Mn)が2.5〜15、ガラス転
移温度(Tg)が−80〜−55℃、分岐度指数Bが
0.60〜0.95、以上〜の要件を満たすエチレ
ン系共重合体ゴム、(B)共役ジエン系ゴム、ならびに
(C)加硫剤および/または架橋剤を主成分とするエチ
レン系共重合体ゴム組成物。
Description
体ゴム組成物に関わり、共役ジエン系ゴムとの共加硫性
および加工特性に優れ、さらに詳しくは耐候性および耐
動的疲労特性に優れタイヤサイドウオール、あるいは防
振特性に優れ防振ゴムに好適な、エチレン系共重合体ゴ
ム組成物に関する。
ン共重合体(EPDM)は、耐候性、耐熱性、耐寒性、
耐オゾン性などに優れており、従来、建築材料、自動車
用部品、電線被覆材料などに広く用いられている。特
に、天然ゴム(NR)などの共役ジエン系ゴムとエチレ
ン/α−オレフィン/非共役ジエン共重合体との組成物
は、耐候性を向上させるため、タイヤのサイドウオール
用に検討されている。しかしながら、エチレン/α−オ
レフィン/非共役ジエン共重合体は、共役ジエン系ゴム
との共架橋性に著しく劣るため、耐オゾン性、耐動的疲
労性、強度の面で実用的なものは得られていない。
2号公報において、7−メチル−1,6−オクタジエン
に代表される直鎖状の非共役ジエンを用いることによ
り、5−エチリデン−2−ノルボルネンの場合より加硫
速度が速く、エチレン/α−オレフィン/非共役ジエン
系共重合体ゴムと共役ジエン系ゴムとの共加硫性を改良
する方法を提案した。さらに、特開平5−262827
号公報では、メタロセン系触媒を用いたエチレン/α−
オレフィン/7−メチル−1,6−オクタジエン共重合
体ゴムは低温特性に優れていることが開示され、また特
開平6−128427号公報では、メタロセン系触媒を
用いたエチレン/α−オレフィン/7−メチル−1,6
−オクタジエン共重合体と共役ジエン系ゴムとのブレン
ド組成物は共加硫性が改良されることが開示されてい
る。しかしながら、エチレン/α−オレフィン/7−メ
チル−1,6−オクタジエン共重合体ゴムと共役ジエン
系ゴムの組成物は、共架橋性が改善され、耐オゾン性、
耐疲労性、強度特性などが従来のEPDMよりは改良さ
れるものの、実用的に満足できるレベルではない。
ため、例えば、防振ゴム、制振材などの用途に使用する
には満足できない。例えば、炭素数6以上のα−オレフ
ィンと非共役ジエンからなるランダム共重合体に関し、
米国特許第3,933,769号明細書、同第4,06
4,335号明細書、同第4,340,705号明細書
には、炭素数6以上のα−オレフィン、メチル−1,4
−ヘキサジエンおよびα,ω−ジエンからなる共重合体
が開示され、また特開平5−202143号公報には、
炭素数6以上のα−オレフィン、α,ω−ジエンおよび
他の直鎖状非共役ジエンからなる共重合体が開示されて
いる。しかしながら、これらの共重合体の場合、充分な
機械的特性を確保するため、α,ω−ジエンを多量に用
いると、共重合体中にゲルが生じやすく、これが機械的
特性に悪影響を及ぼしやすいなどの問題があり、そのま
ま防振用途などに使用するには充分とはいえない。
術の課題を背景になされたもので、共役ジエン系ゴムと
の共加硫性および加工特性に優れた特定のエチレン系共
重合体ゴムを、共役ジエン系ゴムとブレンドすることに
より、共役ジエン系ゴム本来の機械的特性および耐動的
疲労性を実質的に損なうことなく、加工特性、耐候性、
耐オゾン性、防振特性などに優れ、タイヤサイドウオー
ル、防振ゴム用に有用なエチレン系共重合体ゴム組成物
を提供することにある。
ン、炭素数8〜12のα−オレフィン、ならびに下記構
造式(I)で表される非共役ジエンおよび下記構造式
(II) で表されるα,ω−ジエンからなり、下記〜
の要件を満たすエチレン系共重合体ゴム、(B)共役ジ
エン系ゴム、ならびに(C)加硫剤および/または架橋
剤を主成分とするエチレン系共重合体ゴム組成物(以下
「ゴム組成物」ともいう)を提供するものである。 構造式(I); CH2 =CH−(CR4 2 )n −CR1 =CR2 −R3 (式中、R1 、R2 およびR4 は同一または異なり、水
素原子または炭素数1〜8のアルキル基を示し、R3 は
炭素数1〜8のアルキル基を示し、nは2〜10の整数
である。) 構造式(II) ; CH2 =CH−(CH2 )m −CH=CH2 (式中、mは1〜10の整数である。) 記 エチレンと炭素数8〜12のα−オレフィンとのモル
比(エチレン/α−オレフィン)が40/60〜90/
10の範囲にあり、 ヨウ素価が5〜45の範囲にあり、 ムーニー粘度(ML1+4 、100℃)が15〜200
の範囲にあり、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
により求めたポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)
とポリスチレン換算数平均分子量(Mn)との比(Mw
/Mn)が2.5〜15の範囲にあり、 示差走査熱量計(DSC)により求めたガラス転移温
度(Tg)が−55〜−80℃の範囲にあり、 分岐度指数Bが0.60〜0.95の範囲にある。 また、本発明は、上記エチレン系共重合体ゴム/共役ジ
エン系ゴム(重量比)が、50/50〜10/90の範
囲にあるタイヤサイドウオール用エチレン系共重合体ゴ
ム組成物(以下「タイヤサイドウオール用ゴム組成物」
ともいう)を提供するものである。さらに、本発明は、
上記エチレン系共重合体ゴム/共役ジエン系ゴム(重量
比)が、75/25〜25/75の範囲にある防振ゴム
用エチレン系共重合体ゴム組成物(以下「防振用ゴム組
成物」ともいう)を提供するものである。
(A)エチレン系共重合体ゴムは、エチレン、炭素数8
〜12のα−オレフィン(以下「α−オレフィン」とも
いう)、上記構造式(I)表される非共役ジエンおよび
構造式(II)で表されるα,ω−ジエンからなる共重合体
である。α−オレフィンとしては、例えば、1−オクテ
ン、5−エチル−1−ヘキセン、1−ノネン、1−デセ
ン、1−ドデセンなどが挙げられ、好ましくは1−オク
テンが用いられる。これらのα−オレフィンは、単独で
または2種以上を混合して使用することができる。エチ
レン系共重合体ゴムにおけるエチレンと上記α−オレフ
ィンとのモル比(エチレン/α−オレフィンは、40/
60〜90/10、好ましくは、40/60〜85/1
5、さらに好ましくは、55/45〜75/25の範囲
にある〔上記要件〕。この場合、上記モル比が40/
60未満では、機械的強度が充分に発現されず、一方、
90/10を超えると、ゴム弾性が損なわれる。
としては、具体的には、5−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、6−メチル
−1,6−オクタジエン、7−メチル−1,6−オクタ
ジエン、7−メチル−1,7−ノナジエン、8−メチル
−1,7−ノナジエン、8−メチル−1,8−デカジエ
ン、9−メチル−1,8−デカジエン、9−メチル−
1,9−ウンデカジエン、10−メチル−1,9−ウン
デカジエン、10−メチル−1,10−ドデカジエン、
11−メチル−1,10−ドデカジエン、12−メチル
−1,11−トリデカジエン、13−メチル−1,11
−トリデカジエン、12−メチル−1,12−テトラデ
カジエン、13−メチル−1,12−テトラデカジエ
ン、13−メチル−1,13−ペンタデカジエン、14
−メチル−1,13−ペンタデカジエンなどが挙げら
れ、好ましくは、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、
7−メチル−1,6−オクタジエン、5,7−ジメチル
−1,6−オクタジエン、8−メチル−1,7−ノナジ
エン、9−メチル−1,8−デカジエン、特に好ましく
は、7−メチル−1,6−オクタジエン、5,7−ジメ
チル−1,6−オクタジエンが用いられる。これら非共
役ジエンは、単独でまたは2種以上を混合して使用する
ことができる。
ンとしては、具体的には、1,5−ヘキサジエン、1,
6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノ
ナジエン、1,9−デカジエン、1,10−ウンデカジ
エン、1,11−ドデカジエン、1,12−トリデカジ
エン、1,13−テトラデカジエンなどが挙げられ、好
ましくは、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエ
ン、1,9−デカジエンが用いられる。 (A)エチレン系共重合体ゴムにおいて、構造式(II)で
表されるα,ω−ジエンの使用量は、構造式(I)で表
される非共役ジエンとの合計量に対して、通常、0.5
〜30モル%、好ましくは、1.5〜15モル%の範囲
である。0.5モル%未満では、加工特性、耐オゾン性
などが劣り、一方、30モル%を超えると、ゴム弾性が
損なわれる。
ウ素価は、5〜45、好ましくは、10〜35、さらに
好ましくは、その用途によって異なるが、タイヤサイド
ウオール用途に用いられる場合は、10〜25の範囲
に、また、防振ゴム用に用いられる場合は、15〜35
の範囲である〔上記要件〕。この場合、ヨウ素価が5
未満では、機械的強度が劣り、一方、45を超えると、
ゴム弾性が損なわれる。
ムーニー粘度(ML1+4 ,100℃)(以下「ムーニー
粘度」ともいう)は、15〜200、好ましくは、20
〜150の範囲にある〔上記要件〕。ムーニー粘度が
15未満では、機械的強度に劣り、一方、200を超え
ると、加工特性に劣る。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)に
より測定したポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)
と数平均分子量(Mn)との比〔Mw/Mn(分子量分
布)〕は、2.5〜15、好ましくは、3〜10の範囲
にある〔上記要件〕。
示差走査熱量計(DSC)により求めたガラス転移温度
Tgは−80〜−55℃、好ましくは、−75〜−56
℃の範囲にある〔上記要件〕。
分岐度指数Bは、0.60〜0.95、好ましくは、
0.70〜0.92の範囲にある〔上記要件〕。この
分岐度指数Bの値は、粘度−GPC法〔倉田道夫、日本
ゴム協会誌、(45)1972〕に準じて、分岐のない
モデル共重合体ゴムの極限粘度〔η0 〕とポリスチレン
換算重量平均分子量(Mwo)により求めた粘度式
〔η0 〕=KMwo(ただし、Kは定数である)を用い、
対象となる共重合体ゴムのGPC測定により求めたMWI
から極限粘度〔η1 〕を算出し、次に対象となる共重合
体ゴムの実測〔η2 〕を上記粘度式より算出した
〔η1 〕で除して求めた。ここで、〔η1〕および〔η
2 〕はo−ジクロロベンゼン中135℃で求めた値であ
り、MW1はGPC測定法によりo−ジクロロベンゼン中
135℃で求めた値である。この分岐度指数が0.60
未満では、加工特性が劣り、一方、0.95を超える
と、機械的強度、耐動的疲労特性、耐オゾン性が劣る。
合体ゴムは、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法
などの適宜の方法により製造することができる。これら
の重合操作は、バッチ式でも連続式でも実施することが
できる。上記溶液重合法あるいはスラリー重合法におい
ては、反応媒体として、通常、不活性炭化水素が使用さ
れる。このような不活性炭化水素溶媒としては、例え
ば、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−
オクタン、n−デカン、n−ドデカンなどの脂肪族炭化
水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類などが挙げられる。これらの炭化水
素溶媒は、単独でまたは2種以上を混合して使用するこ
とができる。また、原料モノマーを炭化水素溶媒として
利用することもできる。
する際に用いられる重合触媒としては、例えば、V、T
i、ZrおよびHfから選ばれる遷移金属の化合物と有
機金属化合物とからなるオレフィン重合触媒を挙げるこ
とができる。上記遷移金属の化合物および有機金属化合
物は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用す
ることができる。このようなオレフィン重合触媒の特に
好ましい例としては、メタロセン化合物と有機アルミニ
ウム化合物または該メタロセン化合物と反応してイオン
性錯体を形成するイオン性化合物とからなるメタロセン
系触媒を挙げることができる。以下、(A)エチレン系
共重合体ゴムを製造するための重合触媒について、より
具体的に説明するが、場合により下記以外の重合触媒を
使用することもできる。
下記成分(D)と成分(E)とからなる触媒、または下
記成分(F)と成分(G)とからなる触媒が挙げられ
る。成分(D)は、下記一般式(1)で表される遷移金
属化合物である。 式中、Mは周期律表第4族金属であり、(C5 Rm ) は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Rは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜40のア
リール基、炭素数7〜40のアルカリール基または炭素
数7〜40のアラルキル基であるか、あるいは2つの隣
接する炭素原子が結合して4〜8員の炭素環を作ってお
り、Eは非結合電子対を有する原子であり、R′は炭素
数1〜20のアルキル基、炭素数6〜40のアリール
基、炭素数7〜40のアルカリール基または炭素数7〜
40のアラルキル基であり、R″は炭素数1〜20のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、2つの配位子を結合する基であり、s
は1または0であり、sが1のとき、mは4、nはEの
原子価より2少ない数であり、sが0のとき、mは5、
nはEの原子価より1少ない数であり、n≧2のとき各
R′は同一でも異なっていてもよく、また各R′は結合
して環を作っていてもよく、Qは水素原子、ハロゲン原
子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜40のア
リール基、炭素数7〜40のアルカリール基または炭素
数7〜40のアラルキル基であり、pおよびqは0〜4
の整数であり、かつ0<p+q≦4の関係を満たす。
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(シ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジブロミド、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジメチル、メチレンビス(シクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビ
ス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(イン
デニル)ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
(インデニル)ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
(インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4,
5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジ
クロリド、ビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデ
ニル)ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス(4,5,6,7
−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(メチルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(メチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリルビス(3−メチル−1−シクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、メチレンビス(3−メチル−
1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ビス(t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス(3−t−ブチル−1
−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビ
ス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス(2,4−ジメチ
ル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(1,2,4−トリメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス(フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、(フルオレニル)(シ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル(フルオレニル)(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリレン(フルオレニ
ル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、(t−ブチルアミド)(1,2,3,4,5−ペン
タメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリル(t−ブチルアミド)(2,3,
4,5−テトラメチル−1−シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド、メチレン(t−ブチルアミド)
(2,3,4,5−テトラメチル−1−シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリド、(フェノキシ)
(1,2,3,4,5−ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル(o−
フェノキシ)(2,3,4,5−テトラメチル−1−シ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、メチレ
ン(o−フェノキシ)(2,3,4,5−テトラメチル
−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン(o−フェノキシ)(2,3,4,5−テ
トラメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド、ビス(ジメチルアミド)ジルコニウムジク
ロリド、ビス(ジエチルアミド)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(ジt−ブチルアミド)ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス(メチルアミド)ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス(t−ブチルアミド)
ジルコニウムジクロリドなどや、これらの化合物におけ
るジルコニウムを、チタニウムあるいはハフニウムに置
換した化合物などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。上記遷移金属化合物は、単独でまたは2
種以上を組合せて使用することができる。
表されるユニットを有するアルミノキサン化合物であ
り、その化学構造は未だ必ずしも明確ではないが、線
状、環状またはクラスター状の化合物、あるいはこれら
の化合物の混合物であると推定されている。 −〔Al(R)−O〕− ・・・・・(2) 式中、Rは炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜4
0のアリール基、炭素数7〜40のアルカリール基また
は炭素数7〜40のアラルキル基で、好ましくは、メチ
ル基、エチル基、イソブチル基、特に好ましくは、メチ
ル基である。上記アルミノキサン化合物は、上記R基を
少なくとも1個有する有機アルミニウム化合物と水との
反応を経る公知の方法によって製造することができる。
上記成分(D)と成分(E)との使用割合は、遷移金属
とアルミニウム原子とのモル比(遷移金属/アルミニウ
ム原子)で、通常、1/1〜1/100,000、好ま
しくは、1/5〜1/50,000の範囲である。
表される遷移金属アルキル化合物である。 式中、Mは周期律表第4族金属であり、(C5 Rm )は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Rは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜40のア
リール基、炭素数7〜40のアルカリール基または炭素
数7〜40のアラルキル基であるか、あるいは2つの隣
接する炭素原子が結合して4〜8員の炭素環を作ってお
り、Eは非結合電子対を有する原子であり、R′は炭素
数1〜20のアルキル基、炭素数6〜40のアリール
基、炭素数7〜40のアルカリール基または炭素数7〜
40のアラルキル基であり、R″は炭素数1〜20のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、2つの配位子を結合する基であり、s
は1または0であり、sが1のとき、mは4、nはEの
原子価より2少ない数であり、sが0のとき、mは5、
nはEの原子価より1少ない数であり、n≧2のとき各
R′は同一でも異なっていても良く、また各R′は結合
して環を作っていても良く、R″′は炭素数1〜20の
アルキル基、炭素数6〜40のアリール基、炭素数7〜
40のアルカリール基または炭素数7〜40のアラルキ
ル基であり、pおよびqは0〜3の整数であり、かつ0
<p+q≦4の関係を満たす。
ロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジエチル、ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジイソブチル、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジフェニル、ビ
ス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジ{ビス(ト
リメチルシリル)メチル}、ジメチルシリルビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス(シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジメチル、ビス(インデニル)ジルコ
ニウムジメチル、ビス(インデニル)ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス(インデニル)ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス(インデニル)ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス(インデニル)ジルコニウム
ジメチル、ビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデ
ニル)ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
(4,5,6,7−テトラヒドロ−1−インデニル)ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス(4,5,6,7−
テトラヒドロ−1−インデニル)ジルコニウムジメチ
ル、ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス(3−メチル−1−シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ビス(t−
ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(3−t−ブチル−1−シクロペン
タジエニル)ジルコニウムジメチル、ビス(1,3−ジ
メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス(2,4−ジ
メチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメ
チル、メチレンビス(2,4−ジメチル−1−シクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジメチル、エチレンビス
(2,4−ジメチル−1−シクロペンタジエニル)ジル
コニウムジメチル、ビス(1,2,4−トリメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジメチル、ビス(フルオレニ
ル)ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス(フル
オレニル)ジルコニウムジメチル、(フルオレニル)
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル(フルオレニル)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウムジメチル、イソプロピリレン(フルオレニ
ル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、
(t−ブチルアミド)(1,2,3,4,5−ペンタメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ジ
メチルシリル(t−ブチルアミド)(2,3,4,5−
テトラメチル−1−シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジメチル、メチレン(t−ブチルアミド)(2,3,
4,5−テトラメチル−1−シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジメチル、(フェノキシ)(1,2,3,
4,5−ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシリル(o−フェノキシ)
(2,3,4,5−テトラメチル−1−シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジメチル、メチレン(o−フェノ
キシ)(2,3,4,5−テトラメチル−1−シクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジメチル、ビス(ジメチル
アミド)ジルコニウムジメチル、ビス(ジエチルアミ
ド)ジルコニウムジメチル、ビス(ジt−ブチルアミ
ド)ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス(メチ
ルアミド)ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
(t−ブチルアミド)ジルコニウムジメチルなどや、こ
れらの化合物中のジルコニウムを、チタニウムあるいは
ハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。上記遷移金属アルキル化合物
は、単独でまたは2種以上を組合せて使用することがで
きる。
して使用してもよいし、また上記一般式(3)における
R″をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライドと、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチルアルミ
ニウム、メチルリチウム、ブチルリチウムなどの有機金
属化合物とを、反応系内で接触させることにより形成さ
せてもよい。
表されるイオン性化合物である。 式中、[L]k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、M′は周期律表第13〜15族元素であり、A1 〜
An はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜2
0のアルキル基、炭素数1〜30のジアルキルアミノ
基、炭素数1〜20のアルコキシル基、炭素数6〜40
のアリール基、炭素数6〜40のアリールオキシ基、炭
素数7〜40のアルカリール基、炭素数7〜40のアラ
ルキル基、炭素数1〜40のハロゲン置換炭化水素基、
炭素数1〜20のアシルオキシ基または有機メタロイド
基であり、kはLのイオン価で1〜3の整数であり、p
は1以上の整数であり、q=(k×p)である。
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リ−n−ブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メ
チル(ジ−n−ブチル)アンモニウム、テトラフェニル
ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メ
チルピリジニウム、テトラフェニルほう酸メチル(2−
シアノピリジニウム)、テトラフェニルほう酸メチル
(4−シアノピリジニウム)、テトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸トリエチルアン
モニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ほう
酸トリ−n−ブチルアンモニウム、テトラキス(ペンタ
フルオロフェニル)ほう酸メチル(ジ−n−ブチル)ア
ンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ほ
う酸ジメチルアニリニウム、テトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ほう酸メチルピリジニウム、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ほう酸メチル(2−シアノ
ピリジニウム)、テトラキス(ペンタフルオロフェニル
フェニル)ほう酸メチル(4−シアノピリジニウム)、
テトラキス[3,5−ジ−(トリフルオロメチル)フェ
ニル]ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほ
う酸フェロセニウム、テトラフェニルほう酸銀、テトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸フェロセニウム
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。上記イオン性化合物は、単独でまたは2種以上を混
合して使用することができる。
は、モル比〔(F)/(G)〕で、通常、1/0.5〜
1/20、好ましくは1/0.8〜1/10の範囲であ
る。 (A)エチレン系共重合体ゴムを製造する際に使用され
る上記メタロセン系触媒は、それらの成分の少なくとも
一部を適当な担体に担持して用いることもできる。担体
の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、そ
れ以外の無機担体、および有機担体の何れも用いること
ができる。また、担持方法についても特に制限はなく、
公知の方法を適宜利用してよい。
例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポ
リイソプレンゴムなどや、それらの水素化ポリマーが挙
げられ、好ましくは、天然ゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムが用い
られる。上記水素化ポリマーにおける水素化率は、通
常、20〜99%、好ましくは50〜95%である。こ
れらの共役ジエン系ゴムは、単独でまたは2種以上を混
合して使用することができる。 (B)共役ジエン系ゴムのムーニー粘度は、10〜10
0が好ましく、さらに好ましくは20〜80である。1
0未満では、機械的強度に劣り、一方、100を超える
と、加工特性が劣り好ましくない。
チレン系共重合体ゴムと(B)共役ジエン系ゴムとの重
量比は、その用途によって配合割合を変えることが好ま
しい。すなわち、本発明のゴム組成物を、タイヤサイド
ウオール用途に用いる場合は、(A)成分/(B)成分
の重量比は、50/50〜10/90、好ましくは、4
0/60〜15/85、さらに好ましくは、40/60
〜20/80の範囲にある。この場合、上記重量比が1
0/90未満では、加硫ゴムの耐オゾン性が低下し、一
方、50/50を超えると、加硫ゴムの機械的強度が不
足することがあり好ましくない。また、本発明のゴム組
成物を、防振ゴム用に用いる場合には、(A)成分/
(B)成分の重量比は、75/25〜25/75、好ま
しくは60/40〜40/60の範囲にある。この場
合、上記重量比が25/75未満では、加硫ゴムの特性
が劣り、一方、75/25を超えると、加硫ゴムの機械
的強度が不足することがあり好ましくない。
よび/または架橋剤のうち、加硫剤としては、例えば粉
末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄などの硫
黄;塩化イオウ、セレン、テルルなどの無機系加硫剤;
モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフ
ィド類、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸
塩類などの含硫黄有機化合物などが挙げられる。これら
の加硫剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用する
ことができる。加硫剤の配合量は、本発明においては、
(A)エチレン系共重合体ゴムと(B)共役ジエン系ゴ
ムとの合計100重量部に対して、通常、0.1〜10
重量部、好ましくは、0.5〜5重量部である。
併用することもできる。このような加硫促進剤として
は、例えば、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒ
ドアンモニア類;ジフェニルグアニジン、ジ(o−トリ
ル)グアニジン、o−トリル−ピグアニドなどのグアニ
ジン類;チオカルバニリド、ジ(o−トリル)チオウレ
ア、N,N′−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア
などのチオウレア類;メルカプトベンゾチアゾール、ジ
ベンゾチアゾールジスルフィド、2−(4−モルフォリ
ノチオ)ベンゾチアゾール、2−(2,4−ジニトロフ
ェニル)−メルカプトベンゾチアゾ−ル、(N,N′−
ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾールなど
のチアゾール類;N−t−ブチル−2−ベンゾチアジル
スルフェンアミド、N,N′−ジシクロヘキシル−2−
ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N′−ジイソプ
ロピル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−シ
クロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドな
どのスルフェンアミド類;テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラ−
n−ブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラス
ルフィドなどのチウラム類;ジメチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチル
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン
酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸鉄などのカルバミ
ン酸塩類;ブチルチオキサントゲン酸亜鉛などのキサン
トゲン酸塩類などが挙げられる。これらの加硫促進剤
は、単独でまたは2種以上を混合して使用することがで
きる。加硫促進剤の配合量は、(A)エチレン系共重合
体ゴムと(B)共役ジエン系ゴムとの合計100重量部
に対して、通常、0.1〜20重量部、好ましくは、
0.2〜10重量部である。
え、必要に応じて、加硫促進助剤を添加することもでき
る。このような加硫促進助剤としては、例えば、酸化マ
グネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白などの金属
酸化物;ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛
などの有機酸(塩)類などが挙げられ、特に亜鉛華、ス
テアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独
でまたは2種以上を混合して使用することができる。加
硫促進助剤の配合量は、(A)エチレン系共重合体ゴム
と(B)共役ジエン系ゴムとの合計100重量部に対し
て、通常、0.5〜20重量部である。
は、例えば、1,1−ジt−ブチルペルオキシ−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジt−ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、t−ブチルクミルペ
ルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルペルオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(t−ブチルペ
ルオキシ−イソプロピル)ベンゼンなどの有機過酸化物
類などが挙げられる。これらの架橋剤は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。架橋剤の配
合量は、(A)エチレン系共重合体ゴムと(B)共役ジ
エン系ゴムとの合計100重量部に対して、通常、0.
1〜15重量部、好ましくは、0.5〜10重量部であ
る。
用することもできる。このような架橋助剤としては、例
えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ドなどの硫黄あるいは硫黄化合物;エチレンジ(メタ)
アクリレート、ポリエチレンジ(メタ)アクリレート、
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、トルイレ
ンビスマレイミドなどの多官能性モノマー類;p−キノ
ンオキシム、p,p′−ベンゾイルキノンオキシムなど
のオキシム化合物などが挙げられる。これらの架橋助剤
は、単独でまたは2種以上を混合して使用することがで
きる。架橋助剤の配合量は、(A)エチレン系共重合体
ゴムと(B)共役ジエン系ゴムとの合計量100重量部
に対して、通常、0.5〜20重量部である。
るいは軟化剤を配合することができる。上記充填剤とし
ては、例えば、SRF、FEF、HAF、ISAF、S
AF、FT、MTなどのカーボンブラックや、ホワイト
カーボン、微粒子ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、クレー、タルクなどの無機充填
剤などが挙げられる。これらの充填剤は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。充填剤の配
合量は、(A)エチレン系共重合体ゴムと(B)共役ジ
エン系ゴムとの合計量100重量部に対して、通常、1
0〜200重量部、好ましくは、10〜100重量部で
ある。
に通常用いられるアロマティック油、ナフテニック油、
パラフィン油などのプロセスオイルや、やし油などの植
物油、アルキルベンゼンオイルなどの合成油などが挙げ
られる。これらのうち、プロセスオイルが好ましく、特
にパラフィン油が好ましい。上記軟化剤は、単独でまた
は2種以上を混合して使用することができる。軟化剤の
配合量は、本発明においては、(A)エチレン系共重合
体ゴムと(B)共役ジエン系ゴムとの合計量100重量
部に対して、通常、10〜130重量部、好ましくは、
20〜100重量部である。さらに、本発明のゴム組成
物は、他のエチレン/α−オレフィン/非共役ジエン共
重合体、エチレン/α−オレフィン共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどの他のゴムあるいは樹脂を1
種以上混合して使用することもできる。
来から公知の混練機、押出機、加硫装置などを用いるこ
とができる。エチレン系共重合体ゴムあるいはそれと共
役ジエン系ゴムと共に混合される加硫剤および/または
架橋剤、充填剤、軟化剤などの配合方法、配合順序とし
ては、例えば、バンバリーミキサーなどを用いて、エチ
レン系共重合体ゴムあるいはそれと共役ジエン系ゴム、
充填剤、軟化剤などを混合したのち、ロールなどを用い
て加硫剤および/または架橋剤などを加える方法が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。
法で、例えば、本発明のゴム組成物を金型内に入れて温
度を高めることにより加硫を行うか、あるいは押出成形
機を用いて任意の形状に成形したのち加硫槽内で加熱し
て加硫を行うことにより、加硫ゴムを製造することがで
きる。本発明のゴム組成物は、タイヤのサイドウオール
に好適に用いられるほか、防振ゴム、建築資材などの用
途に好適に使用することができる。
的に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。なお、実施例中の%および
部は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例
および比較例中の測定・評価は以下の方法により実施し
た。
び比較例におけるエチレン、α−オレフィンの含量(モ
ル%)は、これらの合計量を100モル%としたときの
値を示す。ヨウ素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。ムーニー粘度(ML1+4 、100℃) JIS K6300に準拠し、測定温度100℃、予熱
1分、測定4分の条件で測定した。Mw/Mn o−ジクロロベンゼン中、135℃の条件で、GPCに
より測定した。ガラス転移温度(Tg) デュポン・インスツルメント社(現在;ティ・エイ・イ
ンスツルメント社)製、910型示差走査熱量計を用
い、サンプルを180℃まで昇温し、次いで10℃/分
の速度で−90℃まで冷却し、20℃/分の速度で昇温
しながら測定した。分岐度指数B o−ジクロロベンゼン中、試料濃度0.15%、135
℃の条件で、ウォーターズ社製、150CV型GPCに
より測定した。
い、160℃×30分間における加硫曲線から、トルク
最大値MHを求めた。引張試験 JIS K6301に準拠し、3号型試験片を用い、測
定温度25℃、引張速度500mm/分の条件で、引張
強さTB(MPa)、引切断時伸びEB(%)を測定し
た。硬さ試験 JIS K6301に準拠し、スプリング硬さ(JIS
A硬度)を測定した。
試験片を作製し、この試験片の縦方向の中心に予め亀裂
を入れた試験片10本につき、伸長率50%、測定温度
30℃、回転数300cpmの条件で伸長疲労させて、
試験片が切断するまでのサイクル数の平均値を求めた。耐オゾン性試験 (静的オゾン試験)JIS K6301に準拠し、オゾ
ン濃度50pphm、40℃、伸長率30%の条件でク
ラック発生時間を測定し、耐オゾン性の指標とした。試
験期間は14日間で実施した。 (動的オゾン試験)JIS K6301に準拠し、オゾ
ン濃度50pphm、40℃、60cpm、伸長率30
%の条件でクラック発生時間を測定し、耐オゾン性の指
標とした。試験期間は14日間で実施した。
ーターを用い、静的歪3%、動的歪1%、周波数15H
zの条件で、25℃におけるtanδを測定した。 (静動比)(株)岩本製作所製、粘弾性スペクトロメー
ターを用い、周波数75Hz、静的歪3%、動的歪1%
の条件で、25℃でE′を測定し、これをEd=E′
(75Hz)とする。また、JIS K6301に準拠
し、25%低伸張応力を測定し、これをEsとして、静
動比Ed/Esを求めた。
造) 充分に窒素置換した内容量3リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、精製トルエンを1.45リットル、1
−オクテンを460ミリリットル、7−メチル−1,6
−オクタジエンを45ミリリットル、1,9−デカジエ
ンを1.7ミリリットル(8.9ミリモル)加え、30
℃に昇温したのち、エチレンを14ノルマルリットル/
分の速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を5kg/c
m2 に調整した。これとは別に、充分に窒素置換し、磁
気攪拌子を入れた内容量50ミリリットルのガラス製フ
ラスコに、精製トルエン3.0ミリリットル中に溶解し
たイソプロピリレン(フルオレニル)(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリドを3.0マイクロモ
ル、精製トルエン6.0ミリリットル中に溶解したトリ
イソブチルアルミニウムを1.5ミリモル入れて、室温
で30分攪拌して反応させた。次いで、精製トルエン
7.2ミリリットル中に溶解したテトラキス(ペンタフ
ルオロフェニル)ほう酸ジメチルアニリニウムを3.6
マイクロモル加え、室温で20分攪拌して反応させて、
重合触媒とした。
加して、重合を開始させた。反応中は温度を30℃に保
ち、連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を5kg
/cm2 に保持して、15分間重合を行った。次いで、
少量のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、
スチームストリッピングで脱溶し、6インチロールで乾
燥して、155gのポリマーを得た。このポリマーは、
エチレン含量74.8モル%、1−オクテン含量25.
2モル%、ヨウ素価13、ムーニー粘度53、Mw/M
n3.1、Tg=−68.1℃、分岐度指数B=0.8
35のエチレン/1−オクテン/7−メチル−1,6−
オクタジエン/1,9−デカジエン共重合体であった。
表2に示す成分から加硫剤成分を除いた各成分を、ラボ
プラストミル(内容量250ミリリットル)を用い、回
転数60rpm、60℃で150秒間混練して、コンパ
ウンド(i)を得た。次いで、コンパウンド(i)に表
2に示す残りの加硫剤成分を加え、50℃に保持した1
0インチロールで5分間混練して、コンパウンド(ii)
を得た。次いで、このコンパウンド(ii)を、160℃
に加熱した熱プレスにより、プレス圧150kgf/c
m2 の圧力下で30分加熱して、120×120×2m
mの加硫シートを作製し、各種特性を評価した。その結
果、参考例1の共重合体ゴムを用いた組成物は、耐オゾ
ン性、耐疲労性と機械的特性のバランスに優れ、また防
振特性に優れていた。評価結果を表3に示す。
造) 充分に窒素置換した内容量3リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、精製トルエンを1.9リットル、1−
オクテンを400ミリリットル、7−メチル−1,6−
オクタジエンを50ミリリットル、1,9−デカジエン
を2.8ミリリットル(15ミリモル)、精製トルエン
15ミリリットル中に溶解したアルミニウム原子換算で
10ミリモルのメチルアルミノキサンを加え、30℃に
昇温したのち、エチレンを12ノルマルリットル/分の
速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を5kg/cm2
に調整した。次いで、トルエン4.5ミリリットル中に
溶解したジメチルシリル(t−ブチルアミド)(2,
3,4,5−1−テトラメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリドを2.5μモル添加して、重合
を開始させた。反応中は温度を30℃に保ち、連続的に
エチレンを供給しつつ、容器内圧を5kg/cm2 に保
持して、15分間重合を行った。次いで、少量のメタノ
ールを添加して、反応を停止させたのち、スチームスト
リッピングにより脱溶し、6インチロールで乾燥して、
148gのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン
含量68.1モル%、1−オクテン含量31.9モル
%、ヨウ素価16、ムーニー粘度63、Mw/Mn9.
7、Tg=−69.3℃、分岐度指数B=0.752の
エチレン/1−オクテン/7−メチル−1,6−オクタ
ジエン/1,9−デカジエン共重合体ゴムであった。こ
のエチレン系共重合体ゴムを、参考例2の共重合体ゴム
とする。
様にして、コンパウンド(i)およびコンパウンド(i
i)の調製、各種特性評価を行った。その結果、この共
重合体ゴムを用いた組成物は、加工特性と機械的特性お
よび低温特性とのバランスに優れていた。評価結果を表
3に示す。
合体ゴムである参考例3〜5を製造し、コンパウンド
(i)およびコンパウンド(ii)の調製、各種特性評価
を行った。その結果、これらの共重合体ゴムを用いた組
成物は、耐オゾン性、耐疲労特性に劣り、強度とのバラ
ンスが不充分であった。評価結果を表3〜4に示す。
2と同様にして、コンパウンド(i)およびコンパウン
ド(ii)の調製、各種特性評価を行った。その結果、こ
れらの共重合体ゴムを用いた組成物は、NRと共重合ゴ
ムの重量比が本発明の特許請求の範囲からはずれている
ため、耐動的疲労性、耐オゾン性と強度のバランスが不
充分であった。評価結果を、表4に示す。
用い、実施例1と同様にして、コンパウンド(i)およ
びコンパウンド(ii)の調製、各種特性評価を行った。
その結果、このゴム組成物は、ゴム成分として、NRの
みを用いているため、耐オゾン性に劣っていた。評価結
果を、表4に示す。
合計量に対するモル% *2)7−メチル−1,6−オクタジエン *3)5−エチリデン−2−ノルボルネン *4)1,9−デカジエン
−380 *4)N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミド *5)ジフェニルグアニジン
参考例6を製造し、実施例1と同様にして、コンパウン
ド(i)およびコンパウンド(ii)の調製、各種特性評
価を行った。その結果、この共重合体ゴムを用いた組成
物は、疲労特性と防振特性(静動比)に優れていた。結
果を表6に示す。
参考例7〜9を製造し、実施例1と同様にして、コンパ
ウンド(i)およびコンパウンド(ii)の調製、各種特
性評価を行った。その結果、この共重合体ゴムを用いた
組成物は、疲労特性と防振特性(静動比)に劣ってい
た。結果を表6に示す。
合計量に対するモル% *2)7−メチル−1,6−オクタジエン *3)5−エチリデン−2−ノルボルネン *4)1,9−デカジエン
ムとの共加硫性および加工特性に優れた特定のエチレン
系共重合体ゴムを共役ジエン系ゴムとブレンドすること
により、共役ジエン系ゴム本来の機械的特性および耐動
的疲労性を実質的に損なうことなく、加工特性、耐オゾ
ン性、防振特性などに優れ、特にタイヤサイドウオー
ル、防振ゴム用に有用である。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)エチレン、炭素数8〜12のα−
オレフィン、ならびに下記構造式(I)で表される非共
役ジエンおよび下記構造式(II) で表されるα,ω−ジ
エンからなり、下記〜の要件を満たすエチレン系共
重合体ゴム、(B)共役ジエン系ゴム、ならびに(C)
加硫剤および/または架橋剤を主成分とするエチレン系
共重合体ゴム組成物。 構造式(I); CH2 =CH−(CR4 2 )n −CR1 =CR2 −R3 (式中、R1 、R2 およびR4 は同一または異なり、水
素原子または炭素数1〜8のアルキル基を示し、R3 は
炭素数1〜8のアルキル基を示し、nは2〜10の整数
である。) 構造式(II) ; CH2 =CH−(CH2 )m −CH=CH2 (式中、mは1〜10の整数である。) 記 エチレンと炭素数8〜12のα−オレフィンとのモル
比(エチレン/α−オレフィン)が40/60〜90/
10の範囲にあり、 ヨウ素価が5〜45の範囲にあり、 ムーニー粘度(ML1+4 、100℃)が15〜200
の範囲にあり、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
により求めたポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)
とポリスチレン換算数平均分子量(Mn)との比(Mw
/Mn)が2.5〜15の範囲にあり、 示差走査熱量計(DSC)により求めたガラス転移温
度(Tg)が−55〜−80℃の範囲にあり、 分岐度指数Bが0.60〜0.95の範囲にある。 - 【請求項2】 請求項1記載のエチレン系共重合体ゴム
/共役ジエン系ゴム(重量比)が、50/50〜10/
90の範囲にあるタイヤサイドウオール用エチレン系共
重合体ゴム組成物。 - 【請求項3】 請求項1記載のエチレン系共重合体ゴム
/共役ジエン系ゴム(重量比)が、75/25〜25/
75の範囲にある防振ゴム用エチレン系共重合体ゴム組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9231877A JPH1160815A (ja) | 1997-08-14 | 1997-08-14 | エチレン系共重合体ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9231877A JPH1160815A (ja) | 1997-08-14 | 1997-08-14 | エチレン系共重合体ゴム組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1160815A true JPH1160815A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=16930432
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9231877A Pending JPH1160815A (ja) | 1997-08-14 | 1997-08-14 | エチレン系共重合体ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1160815A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8460590B2 (en) | 2001-07-25 | 2013-06-11 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process for continuously producing an elastomeric composition |
JP2015089917A (ja) * | 2013-11-06 | 2015-05-11 | 東洋ゴム工業株式会社 | 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム |
-
1997
- 1997-08-14 JP JP9231877A patent/JPH1160815A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8460590B2 (en) | 2001-07-25 | 2013-06-11 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process for continuously producing an elastomeric composition |
JP2015089917A (ja) * | 2013-11-06 | 2015-05-11 | 東洋ゴム工業株式会社 | 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム |
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