JPH09169159A - 記録媒体、これを用いた画像形成方法及び印字物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録に好適に用いられる記録
媒体、これを用いた画像形成方法及び印字物を提供す
る。 【解決手段】 基材の少なくとも一方の面にインク受容
層を備えた記録媒体において、前記インク受容層が、ポ
リビニルアセタール樹脂（Ａ）とアルミナ水和物（Ｂ）
を重量基準でＡ／Ｂ＝５０／１〜６／４の範囲で含有す
ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録に好適に用いられる記録媒体、それを用いた画像形成
方法およびそれにより形成された印字物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンティング方式は、
種々のインク吐出方式例えば、静電吸引方式、圧電素子
を用いてインクに機械的振動または変位を与える方式、
インクを加熱して発泡させその圧力を利用する方式など
により、インクの小滴を発生、飛翔させ、それらの一部
もしくは全部を紙あるいはインク受容層を塗工したプラ
スチックフィルムなどの記録媒体に付着させて記録を行
うものであるが、騒音の発生が少なく、高速印字、多色
印字の行える方式として注目されている。

【０００３】インクジェット記録方式用のインクとして
は、安全性、記録特性などの面から主に水を主成分とす
るものが使用され、ノズルの目詰まり防止及び吐出安定
性向上のために多価アルコール類などが添加されている
場合が多い。

【０００４】従来、インクジェット記録に用いられる記
録媒体としては、シリカなどの無機顔料を主体としてな
る多孔質のインク受容層を備えた記録媒体と、樹脂を主
体としてなり、樹脂の膨潤作用によりインクを吸収する
非多孔性のインク受容層を備えた記録媒体がある。後者
の場合、前者と比較して、インク受容層の透明性（クリ
アー性）に優れ、薄い膜厚でもインク吸収容量が大き
く、黄変の発生がないため記録媒体の保存性に優れると
いう利点を有し、低コストでＯＨＰ用のシートや光沢フ
イルム紙を製造できる。

【０００５】従来、樹脂を主体としてなるインク受容層
を備えた記録媒体としては、特開昭６３−２２１０７７
号公報、特開平５−２２１１１２２号公報、特開平５−
２６２０２８号公報、特開平７−１８２８号公報などに
記載されているようにアセタール変性ポリビニルアルコ
ールからなるインク受容層を設けた記録シート、特開昭
５５−１４６７８６号公報に記載されているようにポリ
ビニルアルコールとポリビニルピロリドンからなる記録
シート、特公平３−２９５９６号公報に記載されている
ようにポリビニルピロリドンを主体とする記録シート、
特開昭５７−１０２３９１号公報に記載されているよう
にポリビニルアルコールとポリビニルプチラールからな
る記録シート、特開昭５８−８９３９１号公報に記載さ
れているように架橋した水溶性樹脂を含む記録シート、
特開平５−３０９９５６号公報に記載されているように
ポリエステル樹脂からなる耐指紋跡に優れた記録シー
ト、また特開平４−６７９８６号公報に記載されている
ようにアルミナゾルを主体としたインク受容層を持つ記
録シート、さらには特開昭６０−２２０７５０号公報に
記載されているように、ポリエステルフィルム上にけん
化度７０〜９０モル％の水溶性ポリビニルアルコールか
らなる親水性皮膜を設けたオーバーヘッドプロジェクタ
ー（ＯＨＰ）用記録シートが提案されてきた。

【０００６】近年、記録の高速化、多色化などインクジ
ェット記録装置の性能の向上に伴い、インクジェット用
記録媒体に対しても、より高度で広範な特性が要求され
ている。

【０００７】即ち、 （１）インクの吸収能力が高いこと（吸収容量が大き
く、吸収時間が速い） （２）ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼやけな
いこと （３）ドット形状が真円に近く、その周辺が滑らかであ
ること （４）記録シートが温度、湿度の変化による印字特性の
変化が小さく、カールをおこさないこと （５）ブロッキングをおこさないこと （６）画像が長期保存に安定で変質しないこと（特に、
高温高湿環境下） （７）記録媒体自体が長期保存に安定で変質しないこと
（特に、高温高湿環境下） （８）指紋跡がつきにくいこと （９）インク受容層及び印字部が耐水性に優れているこ
と （１０）インク受容層と基材とが密着性に優れているこ
と などの特性を同時に満足させることが要求される。

【０００８】また、ＯＨＰ用記録シートなどにおいて
は、さらに記録シート自体が透明性に優れていること、
即ち、基材であるフィルムのみならずインク受容層の透
明性が優れていることも重ねて要求される。

【０００９】一方、白色フィルムやレジンコート紙など
の白色性基材においても、基材自身の白色度や光沢感を
損なわないためにもインク受容層の透明性が優れている
ことが要求される。特に、光沢度については、未印字部
の光沢度の高さは当然のこととして、印字部における光
沢度の高さも必要とされている。

【００１０】これらの諸特性はしばしばトレードオフの
関係にあり、従来公知の技術では、これらを同時に満足
させることは不可能であった。

【００１１】さらに、記録の高速化、画像の高密度化、
カラー化が進むにつれて、インク定着不良による画像品
位の低下が深刻な問題となっている。

【００１２】例えば、例示した従来技術の記録媒体とし
て、特公平３−２９５９６号公報に記載されているポリ
ビニルピロリドンを主体とするインク受容層を設けた記
録媒体はインクの吸収能力は常温常湿で比較的良好であ
るが、高温高湿下でインクの乾きが極めて遅く、印字物
同士あるいは印字面に積層された紙との間でブロッキン
グを起こしやすい。また、記録面の機械的強度が弱くキ
ズが付きやすいという欠点を有する。

【００１３】特開昭５５−１４６７８６号公報に記載さ
れているポリビニルアルコールとポリビニルピロリドン
で構成されるインク受容層を設けた記録媒体はインクの
吸収性・定着性は良好であるが、インク受容層の耐水性
に欠け、水がかかったりするとインク受容層が剥がれや
すいという欠点を有する。

【００１４】特開昭５７−１０２３９１号公報に記載さ
れているポリビニルアルコールとポリビニルプチラール
で構成されるインク受容層を設けた記録媒体は両者の樹
脂の相溶性が悪く、インク受容層自体の透明性が非常に
低いという欠点を有する。

【００１５】特開昭６０−２２０７５０号公報に記載さ
れているポリビニルアルコールを主体とするインク受容
層を設けた記録媒体は、耐ブロッキング性や記録面の機
械的強度の面では良好であるが、記録媒体自体を高温高
湿環境下に長時間放置した際に変質し、インクの吸収能
力が低下したり、画像を高温高湿環境下に長時間放置し
た場合にドットがにじみ、画像の鮮明性が低下する問題
がある。

【００１６】特開昭５８−８９３９１号公報には、水溶
性樹脂を架橋させて形成したインク受容層を設けた記録
媒体が提案されているが、耐水性は優れているもののイ
ンク吸収性に劣るという欠点を有する。

【００１７】特開平５−３０９９５６号公報に記載され
ているポリエステル樹脂を主体とする記録媒体は指紋跡
がつきにくいという点では優れているものの、インク受
容性、画像保存性といった他の面で非常に劣るという欠
点を有しており満足できるものではない。

【００１８】特開昭６３−２２１０７７号公報、特開平
５−２２１１１２号公報、特開平５−２６２０２８号公
報、特開平７−１８２８号公報に記載されているよう
に、インク受容層として、ポリビニルアセタールを用い
ることによりインク吸収性・耐水性の問題はある程度解
決されるが、特に印字画像を高温高湿環境下に長時間放
置した場合の画像鮮明度の維持性については満足できる
ものではない。さらに、印字密度の高い印字部ではイン
クを十分に吸収しきれずにビーディング（印字面でイン
ク滴が部分的に集合してビーズ状の大きさになり、結果
的に濃度ムラとして観察される現象）を起こしてしま
う。例え、インクを吸収したとしてもインクが定着し乾
くまでに非常に時間がかかるといった欠点を有しており
満足できるものではない。

【００１９】特開平４−６７９８６号公報、特開平４−
３２０８７７号公報に記載されているようにアルミナ水
和物を主体とするインク受容層を設けた記録媒体は、イ
ンク吸収性、ブロッキング性などの面で満足できるもの
の、他の性能、特にインク吸収容量、カール、透明性、
保存性などの面で非常に劣るという欠点を有しており満
足できるものではない。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、前述した諸特性をバランスよく同時に満足する記録
媒体、それを用いたインクジェット記録方法およびそれ
により得られる記録物を提供することであり、特に記録
媒体自体の耐水性、耐指紋跡、インク吸収容量、インク
定着性、インク受容層と基材との密着性、記録部の耐水
性、透明性基材を用いた場合に特に顕著に現れるインク
受容層の透明性、白色性基材を用いたときの光沢度、さ
らには、記録画像を高温高湿環境下に長時間放置しても
画像劣化がなく、記録媒体自体の変質もほとんど起こさ
ない記録媒体、これを用いた画像形成方法及び印字物を
提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、インクジ
ェット記録に適した記録紙、オーバーヘッドプロジェク
ター用のトランスペアレンシーフィルムの開発を行うな
かで、前記組成物を被覆してなる記録媒体が、インク吸
収容量、インク定着性、耐水性、画像保存性、耐指紋性
などに極めて優れた性能を有し、さらにドットが鮮明で
シャープで画像品位にも優れ、温湿度の環境条件の変化
に対しても性能の変化が小さく、特に高温高湿環境下に
おける長期保存に安定な記録媒体であること（記録媒体
保存性）、また、高温高湿環境下における長期保存に安
定な画像を形成可能なこと（画像保存性）、透明性基材
を用いた場合の透明性、ＯＨＰ適性にも優れ、白色フィ
ルム、レジンコート紙などの白色性基材を用いた場合の
白色度や光沢度の低下といった弊害を起こさず、印字部
における高光沢度の実現が可能であるなど多数の効果を
見いだし、本発明を完成するに至ったもので、前記の目
的は以下の手段によって達成される。

【００２２】すなわち、本発明は、基材の少なくとも一
方の面にインク受容層を備えた記録媒体において、前記
インク受容層が、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）とア
ルミナ水和物（Ｂ）を重量基準でＡ／Ｂ＝５０／１〜６
／４の範囲で含有することを特徴とする記録媒体を提案
するものであり、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）とア
ルミナ水和物（Ｂ）の含有量が、Ａ／Ｂ＝３０／１〜７
／３の範囲にあること、ポリビニルアセタール樹脂が芳
香族ポリビニルアセタール樹脂であること、前記ポリビ
ニルアセタール樹脂のアセタール化度が０．５〜４０ｍ
ｏｌ％であること、前記ポリビニルアセタール樹脂のア
セタール化度が、３〜２５ｍｏｌ％の範囲にあること、
前記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が、５
〜２０ｍｏｌ％の範囲にあること、アルミナ水和物がベ
ーマイト、擬ベーマイトあるいはアモルファスアルミナ
化合物であること、アルミナ水和物の粒径が１．０〜８
０．０ｎｍの範囲にあること、基材がプラスチックフィ
ルムであること、基材が透明であり、ヘイズが１０％以
下であること、インク受容層の厚さが、０．５〜５０μ
ｍの範囲にあること、インク受容層の厚さが２．５〜３
０μｍの範囲にあること、インク受容層が更にカチオン
性化合物を含むこと、カチオン性化合物がカチオン性樹
脂であること、ポリビニルアセタール樹脂とカチオン性
化合物の併用割合が重量基準で１９０／１〜１９／１の
範囲にあること、カチオン性樹脂の重量平均分子量が５
００〜５００００の範囲にあること、を含む。

【００２３】また本発明は前記の記録媒体に対してイン
クジェット記録方法を用いてインクを付与することを特
徴とする画像形成方法を提案するものであり、インクが
水系インクであること、インクジェット記録方法がイン
クに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる方法
であることを含む。

【００２４】更に本発明は前記の記録媒体に画像が形成
されてなることを特徴とする印字物を提案するものであ
る。

【００２５】

【発明の実施の形態】次に、好ましい実施態様を挙げて
本発明をさらに詳しく説明する。

【００２６】本発明で使用する、第１の化合物としての
ポリビニルアセタール樹脂とは、ポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡと略す）の付加及び／または縮合反応生成
物を指すものである。このＰＶＡの付加及び／または縮
合反応生成物とは、ＰＶＡ中の水酸基と反応性を有する
化合物とＰＶＡとを付加及び／または縮合反応させて得
られる生成物である。

【００２７】ＰＶＡの水酸基と反応性を有する化合物と
しては、例えば、アルデヒド化合物、カルボキシル化合
物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、酸無水
物、Ｎ−メチロール化合物、活性化ビニル化合物、多価
金属化合物などが挙げられる。このような化合物とＰＶ
Ａとの付加及び／または縮合反応生成物はいずれも公知
である。

【００２８】本発明において使用するＰＶＡとは、酢酸
ビニルポリマーあるいは酢酸ビニルと他の共重合性モノ
マー、例えば、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、
（メタ）アクリル酸、それらのエステルなどとのコポリ
マーを酸ケン化法またはアルカリケン化法により得られ
るものである。このようにして得られるＰＶＡのケン化
度は、約７５〜９９％のものが好適であり、また、重合
度は５００〜３５００のものが好適であるが、もちろん
この範囲に限られるものではない。以上のごとき各種ケ
ン化度及び重合度のものはいずれも単独でも混合物とし
ても使用できる。さらに、上記のごときＰＶＡは、その
原料の製造時あるいはケン化後に各種の変性剤により変
性した変性ＰＶＡ、例えば、カチオン変性ＰＶＡ、アニ
オン変性ＰＶＡ、などでもよい。

【００２９】上記のごときＰＶＡと付加及び／または縮
合反応させる化合物としては前記のごとき化合物がいず
れも使用できるが、本発明に置いて特に好適なものはア
ルデヒド化合物である。アルデヒド化合物としては、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、イソ
プロピルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルア
ルデヒドなどの脂肪族飽和アルデヒド：ベンズアルデヒ
ド、ｏ−，ｍ−またはｐ−トルアルデヒド、ベンジルア
ルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナムアルデヒド、
α−またはβ−ナフトアルデヒドなどの芳香族アルデヒ
ド：フルフラールなどの複素環アルデヒド：アクロレイ
ン、クロトンアルデヒド、プロピオールアルデヒド、ヘ
キセナール、ヘプテナールなどの脂肪族不飽和アルデヒ
ド：グリオキザール、スクシンジアルデヒド、グルタル
ジアルデヒド、アジポジアルデヒド、ピペリンジアルデ
ヒド、スベリンジアルデヒド、セバシンジアルデヒドな
どの脂肪族ジアルデヒド類などが挙げられる。

【００３０】このようなアルデヒドとしては特に好まし
いのは、イソブチルアルデヒド、イソプロピルアルデヒ
ド、ｎ−ブチルアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、ベ
ンズアルデヒド、ベンジルアルデヒド、フェニルアセト
アルデヒドなどの芳香族アルデヒドである。

【００３１】また、ポリビニルアセタール樹脂とした時
に本発明の効果の一部であるインク受容層自体及び印字
部の耐水性、インク受容層の透明性等の面で良好な性能
を有し、工業的な合成の容易さ、生産コスト等を考慮し
た場合、最も好ましいアルデヒドは、ベンズアルデヒ
ド、フェニルアセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド
である。

【００３２】以上のごときＰＶＡの水酸基と反応性を有
する化合物によるＰＶＡの変性度、いわゆるアセタール
化度は、ＰＶＡのケン化度、重合度、使用するＰＶＡ及
び変性剤の親水性、疎水性の程度、さらに被記録材に要
求される性能などによって変化するが、変性されたＰＶ
Ａが過度に親水性を失わない程度であり、０．５〜４０
ｍｏｌ％、好ましくは３〜２５ｍｏｌ％、更に好ましく
は５〜２０ｍｏｌ％である。０．５ｍｏｌ％未満の変性
度であると、未変性のＰＶＡに比べて性能の向上効果が
不十分である。４０ｍｏｌ％を越えるとインク受容層の
耐水性は良好であるがインク吸収性が低下する。

【００３３】また、ＰＶＡの水酸基とアルデヒド化合物
を反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂の水酸
基の割合は、インク受容層の基材に対する密着性および
インク受容層の耐水性との関係から、好ましくは１０ｍ
ｏｌ％以上、より好ましくは３０ｍｏｌ％以上であり、
好ましくは６０ｍｏｌ％以下、より好ましくは５０ｍｏ
ｌ％以下である。すなわち、水酸基の割合が１０ｍｏｌ
％未満の場合には、基材に対する密着性、特にガラス、
金属、プラスチック、木材等の極性の高い材料への密着
性が低下し、６０ｍｏｌ％を超えるとインク受容層自体
の耐水性が低下する。

【００３４】次に、本発明で使用する第２の化合物であ
るアルミナ水和物としては、ジプサイト、バイヤライ
ト、ノルドストランダイト、ベーマイト、擬ベーマイ
ト、ダイアスポア、アモルファスアルミナ水和物などが
挙げられる。

【００３５】本発明に用いるアルミナ水和物として好ま
しくは、染料の染着・定着性、成膜時の透明性の面より
ベーマイト、擬ベーマイト（ＡｌＯ（０Ｈ））あるいは
アモルファスアルミナ水和物であることが好ましい。こ
れらの粒径としては１．０〜８０．０ｎｍが好ましく、
これらが単体で層をなした際に細孔直径の大きさが２．
０〜２０．０ｎｍからなることが好ましい。

【００３６】本発明におけるポリビニルアセタール樹脂
（Ａ）とアルミナ水和物（Ｂ）とのインク受容層中の含
有重量比（Ａ／Ｂ）は５０／１〜６／４であることが好
ましく、より好ましくは３０／１〜７／３である。ポリ
ビニルアセタール樹脂がＡ／Ｂ＝５０／１より多い場合
には、アルミナ水和物を添加した効果が得られず、特に
耐指紋跡、インク定着性、画像保存性、白色性基材を用
いた場合の光沢度の点で十分な効果が得られない。

【００３７】また、アルミナ水和物がＡ／Ｂ＝６／４よ
り多い場合には、インク吸収に関与するアセタール樹脂
の量が少なくなるため、インク吸収性が低下し、その結
果、ベタ均一性や異色間の境界にじみが特に顕著にな
る。さらに、インク定着性、クリア性の点においても十
分には満足できるものではない。

【００３８】本発明の記録媒体としては、透明性基材を
用いた場合には、ヘイズ度が１０％以下、好ましくは５
％以下であることが好ましい。また、白色性基材を用い
た場合には、インク受容層を設ける前と後で光沢度の減
少率が２０％以下、好ましくは１０％以下であることが
好ましい。

【００３９】画像保存性を向上させる意味で、カチオン
性化合物をさらに含有させるのが好ましい。

【００４０】このカチオン性化合物としては、分子内に
カチオン性部分を含むものであれば良く、例えば、モノ
アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニ
ウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、エチ
レンオキサイド付加アンモニウムクロライドなどの４級
アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、あるいは、
アミン塩型のカチオン性界面活性剤、さらには、カチオ
ン性部分を含むアルキルベタイン、イミダゾリミウムベ
タイン、アラニン系などの両性界面活性剤でもよい。

【００４１】特に好ましくは、カチオン性樹脂であり、
この例としては、分子内にカチオン性部分を含むもので
あれば特に限られるものではないが、一般的にカチオン
性の化合物を含有するインク受容層に染料を含むインク
で記録した場合、その記録画像の耐水性や画像濃度は向
上するが、耐光性は悪くなる傾向にある。従って、でき
るだけ微量の添加で、満足し得るだけの画像耐水性およ
び画像濃度を得るには、重量平均分子量が好ましくは５
００以上、より好ましくは１０００以上であり、好まし
くは５００００以下、より好ましくは１００００以下の
カチオン性樹脂を用いることが望ましい。すなわち、重
量平均分子量が５００未満の場合は、画像の耐水性が不
十分であり、５００００を超えると分子構造的な立体障
害による染料分子との結合効率が低くなる傾向があるた
め、微量添加による効果が小さい。 カチオン性樹脂と
しては、ポリアクリルアミドのカチオン変性物あるいは
アクリルアミドとカチオン性モノマーの共重合体、ポリ
アリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミ
ン、ポリエチレンイミン、ポリアミドエピクロルヒドリ
ン樹脂、ポリビニルピリジニウムハライド等が挙げられ
る。さらに、ビニルピロリドン系モノマーと他の一般的
なモノマーとの共重合体、ビニルオキサゾリドン系モノ
マーと他の一般的なモノマーとの共重合体、ビニルイミ
ダゾール系モノマーと他の一般的なモノマーとの共重合
体等が挙げられる。

【００４２】以上のようなカチオン性樹脂が好適に用い
られるが、単独でも複数を混合してもよく、もちろん、
これらに限られるものではない。

【００４３】本発明におけるポリビニルアセタール樹脂
（Ａ）とカチオン性化合物（Ｃ）を混合する際、Ａ／Ｃ
は重量比で１９０／１〜１９／１の範囲が好ましい。ポ
リビニルアセタール樹脂をＡ／Ｃ＝１９０／１より大き
い割合で使用する場合には、記録画像の耐水性および高
温高湿環境下における画像の長期保存性の改善が不十分
であり、カチオン性化合物をＡ／Ｃ＝１９／１より大き
い割合で使用する場合には、インク吸収性が低下し、ベ
タ均一性が低下し、異色間の境界にじみが発生しやすく
なり、さらにインク定着性も低下する傾向にある。

【００４４】さらに、メチロール化メラミン、メチロー
ル化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イ
ソシアネート等の架橋剤を含んでいてもよい。ただし、
それらに限定されるものではない。

【００４５】インク受容層の組成物には本発明の目的達
成を妨げない範囲において、各種フィラー添加剤を併用
することができる。

【００４６】フィラーの１例としては、シリカ、アルミ
ナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハオドロタルサイ
ト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛およびポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートなどのプラ
スチックピグメントなどが挙げられるが、それらに限定
されない。

【００４７】添加剤の具体的な例としては、各種界面活
性剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、分散剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、可塑
剤等が挙げられる。これらの添加剤については、従来公
知の化合物から目的に応じて任意に選択すればよい。

【００４８】インク受容層中に含まれる他の成分として
は、本発明の目的達成を妨げない範囲で、いわゆる水性
インクを受容でき、水性インクに対して溶解性あるいは
親和性を示すものなら限られるものではなく、ポリビニ
ルアルコール、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メラミン樹脂、あるいはそ
れらの変性物等の合成樹脂、また、アルブミン、ゼラナ
ン、カゼイン、澱粉、カチオン化澱粉、アラビアゴム、
アルギン酸ソーダ等の天然樹脂を挙げることができる
が、それらに限られるものではない。そして、これらの
複数を同時に用いることも可能である。

【００４９】本発明で使用する記録媒体の基材として
は、上質紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、再生紙、バ
ラタイ紙、キャストコート紙、ダンボール紙、レジンコ
ート紙などの紙や、ポリエチレンテレフタレート、ジア
セテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポ
リカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、
ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのプラスチックからなるフ
ィルム、もしくは板状のもの、あるいはガラス板などを
使用できるが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。

【００５０】前記基材の表面が滑らかな表面であって
も、凹凸のついたものであってもよいし、透明、半透
明、不透明のいずれであってもよい。さらに、印字面の
反対側にマット層、剥離粘着剤などを設けてもよい。

【００５１】また、印字後、印字面に粘着層を設けても
よい。

【００５２】記録媒体の記録目的、記録画像の用途、あ
るいはその上部に被覆される組成物との密着性などの諸
条件に応じて上記基材の中から適宜選択される。

【００５３】本発明の記録媒体を作製するに当っては、
まず前記組成物を必要により他の添加剤とともに、水あ
るいはアルコール、多価アルコール類、または他の適当
な有機溶媒に溶解または分散し、塗工液を調製する。

【００５４】限られた塗工液を、例えば、ロールコータ
法、ブレードコータ法、エアナイフコーター法、ゲート
ロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、
スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテンコー
ター法などにより基材表面に塗工する。その後、例えば
熱風乾燥炉、熱ドラムなどを用いて乾燥し、本発明の被
記録媒体が得られる。さらに、必要に応じてインク受容
層の平滑化あるいは表面強度を上げるためにスーパーカ
レンダー処理などを施してもよい。

【００５５】インク受容層の塗工量としては総量として
０．２〜５０ｇ／ｍ² 、より好ましくは１〜３０ｇ／ｍ
² 、更に好ましくは５〜２０ｇ／ｍ² の範囲内である。
この塗工量が０．２ｇ／ｍ² に満たない場合には、イン
ク受容層を設けなかった場合に比べて染料の発色性、イ
ンクの吸収容量、インク定着性の点で十分な効果がな
く、一方、５０ｇ／ｍ² を越えて設けた場合には特に、
低温低湿環境下におけるカールの発生が著しい。塗工量
を厚さで表した場合の塗工量は０．５〜５０μｍ、より
好ましくは２．５〜３０μｍの厚みになる範囲が好適で
ある。

【００５６】以上説明した記録媒体にインクジェット記
録を行う場合のインクそれ自体は、公知のものが使用可
能である。

【００５７】記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基
性染料、反応性染料、食用色素に代表される水溶性染
料、さらに分散性染料、顔料が使用可能である。

【００５８】このような水溶性染料あるいは分散性染
料、顔料は、従来のインク中において一般には約０．１
〜２０重量％を示す割合で使用されており、本発明にお
いてもこの割合と同様でよい。

【００５９】本発明に用いる水系インクに使用する溶媒
は、水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、
特に好適なものは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であっ
て、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有す
る多価アルコールを含有するものである。

【００６０】前記の記録媒体に上記のインクを付与して
記録を行うための方法は、好ましくはインクジェット記
録方法であり、該方法は、インクをノズルより効果的に
離脱させて、記録媒体にインクを付与し得る方式であれ
ばいかなる方式でもよい。

【００６１】特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させるインクジェッ
ト方式は有効に使用することができる。

【００６２】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、文中、部または％とあるのは、特に断りの
ない限り重量基準である。 実施例１〜２９、比較例１〜１２ ポリビニルアセタール樹脂の種類、アルミナ水和物の種
類及び混合比などを表１及び表２に記す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】 実施例３０及び３１ 塗布厚５μｍ、２０μｍとしたことを除いて実施例１３
と同様にして記録媒体を調製し、同様に評価した。その
結果を表３に示す。

【００６５】表１、表２のように混合、調整した塗工液
をワイヤーバーを用いて、各実施例・比較例において用
いる基材に乾燥後の塗布厚が１０μｍになるように塗布
した後、１２０℃にて５分間乾燥して、本発明及び比較
用の記録媒体を調製した。但し、各実施例、比較例の塗
工液は以下の条件で調製した。 実施例１〜３：固形分１５％の水溶液 実施例４〜３１、比較例１〜６：水／イソプロピルアル
コール＝６０／４０を含み、固形分の８％の溶液 比較例７及び１２：固形分１９．８％の水溶液 比較例８：水／イソプロピルアルコール６０／４０を含
み、固形分７．９％の溶液 比較例９〜１１：固形分１０％の水溶液 記録媒体への記録方法としては、キャノン製バブルジェ
ットカラープリンターＢＪＣ−６００（商品名）を用い
た。印字モードはＯＨＰシートモードとした。 〈使用基材一覧〉 透明ＰＥＴ：東洋紡株式会社製 Ａ４１００（易接着層
なし）（商品名） 色ＰＥＴ：Ｉ．Ｃ．Ｉ．社製 メリネックス３３９（１
００μｍ）（商品名） キャスト紙： 五條製紙株式会社製 ブロードキャ
スト （商品名） レジンコート紙： 五條製紙株式会社製 ＲＣグロリア
マニラ （商品名） ホログラムシート：五條製紙株式会社製 サンプルＮ
ｏ．７０５ （商品名） アルミ蒸着紙： 五條製紙株式会社製 トランスター
ＧＴ−５（商品名） 得られたカラープリントサンプルについて以下の項目に
ついて評価を行った。評価結果を表３、表４、表５に記
す。

【００６６】透明性基材の評価は、透過型プロジェクタ
ーＭ４０００（商品名、住友スリーエム社製）にて投影
し、投影された画像で評価した。

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】 〈評価項目〉 （１）透明性 直読ヘイズメーター（東洋精機製）にて５点測定し平均
した。（基材が透明性基材のもののみ実施） （２）耐指紋跡 汗ばんだ指先を記録面に押し付けた後で綿１００％の布
にて拭き取り、目視にて判断した。

【００７０】指紋が拭き取れたものを○、指紋が拭き取
れずに残ってしまったものを×、どちらとも言えないも
のを△とした。

【００７１】（３）インク定着性 ３０℃／８０％ＲＨの環境下において、イエロー、シア
ン、マゼンタの各２色のフルドット（インク付与量：１
６〜２０ｎｇ／ｍｍ² ）で記録して放置した後、記録画
像に指触したときに、インクがインク受容層内部に取り
込まれて指に付着しなくなるか否かで判断した。５分以
内に指に付着しなくなる場合を○、１０分以内を△、１
０分経過しても付着する場合を×とした。

【００７２】（４）インク吸収容量 ３０℃／８０％ＲＨの環境下において、イエロー、シア
ン、マゼンタの各３色のフルドット（インク付与量２４
〜３０ｎｇ／ｍｍ² ）で記録したとき、記録密度によら
ず記録部が均一なもの・異色境界部とのにじみが発生し
ていないものを◎、同様の環境以下でイエロー、シア
ン、マゼンタの各２色のフルドットで記録したとき、記
録密度によらずベタ記録部が均一なもの・異色境界部と
のにじみが発生していないものを○、それ以外のものを
×とした。

【００７３】記録画像は、イエロー、シアン、マゼンタ
の各３色ないしは２色のフルドット記録部の両側にイエ
ローの記録部を設けた画像とした。

【００７４】（５）耐水性 記録１時間後、水の入ったトレイ中に記録された媒体を
１０秒浸漬し、引き揚げた後、綿１００％の布にて水を
拭き取り目視にて評価した。

【００７５】記録画像はブラック、シアン、マゼンタ、
イエロー、レッド、グリーン、ブルーの正方形（３ｃｍ
×３ｃｍ）の画像とした。

【００７６】著しい画像劣化が認められないものを○、
インクが流れ出してしまっているが耐水試験前の画像と
判明するものを△、インク受容層が溶け出してしまって
いるもの、溶け出してはいないが耐水試験前の画像と著
しく異なるものを×とした。 （６）画像品位 記録画像としてブラック、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、レッド、グリーン、ブルーの横縞模様（２ｃｍ×１
５ｃｍ／１ライン）を記録したものを用いた。

【００７７】目視にビーディングなどの色ムラがなくベ
タ均一性に優れ、異色境界部でにじみの発生していない
ものを○、ビーディングなどの色ムラが発生しベタの均
一性に劣り、異色境界にじみの発生しているなど著しく
画像品位の悪いものを×、中位のものを△とした。

【００７８】（７）記録媒体保存性 記録媒体を３５℃／９０％ＲＨの環境下に７日間保管し
た後に、２３℃／５５％ＲＨの環境下に１日保管し、そ
の後に、２３℃／５５％の環境下で上記のプリンターを
用いて評価した。

【００７９】記録画像として黄色地の上に黒文字で「Ａ
ＢＣＤＥ」（フォント：Ｔｉｍｅｓ、サイズ：１８ポイ
ント）を記録したものを用いた。

【００８０】保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、
にじみ出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣ってい
るものを×、変化の認められないものを○、その中位の
ものを△とし、インク吸収性の低下以外に、画像濃度の
低下やフィルムの白濁（透明性の低下）などの問題を発
生しているものを××とした。

【００８１】（８）画像保存性 画像の保存性は、それぞれの記録媒体に対して上記のプ
リンターを用いて記録した画像を３５℃／９０％ＲＨの
環境下に７日間保存した後に、保存前の画像と比較評価
した。

【００８２】記録画像として黄色地の上に黒文字で「Ａ
ＢＣＤＥ」（フォント：Ｔｉｍｅｓ、サイズ：１８ポイ
ント）を記録したものを用いた。

【００８３】保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、
にじみ出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣ってい
るものを×、変化の認められないものを○、その中位の
ものを△とした。

【００８４】（９）光沢 デジタル変角光沢計ＵＶＧ・５Ｄ（スガ試験機株式会社
製）を用いて、印字部、未印字部ともに２０度と７５度
の鏡面光沢度を各５点測定し平均値を求めた。 （透明性基材以外のもの）記録画像としてブラック、シ
アン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー
の正方形（３ｃｍ×３ｃｍ）を記録したものを用いた。

【００８５】（１０）インク受容層と基材との密着性 ビニールテープ（日東電工製、Ｎｏ．２１，１９ｍｍ
幅）を記録面に貼り、引き剥しインク受容層に何ら問題
のないものを○、インク受容層が剥がれてしまったもの
を×とした。 （実施例３２〜４５および比較例１３〜１７）ポリビニ
ルアセタール樹脂、アルミナ水和物およびカチオン性樹
脂の種類と混合比等を表６に示す。 （使用基材） 透明ＲＥＴ：東洋紡（株）製Ａ４１００（商品名） 白色ＲＥＴ：Ｉ．Ｃ．Ｉ社製メリネックス３３９（１０
０μｍ）（商品名） 得られたカラープリントサンプルについて、以下の項目
を評価した。評価結果を表７に示す。

【００８６】

【表６】

【００８７】

【表７】 透明性基材の評価は、透過型プロジェクターＭ４０００
（商品名、住友スリーエム社製）にて投影することによ
って行った。 評価項目 （１）透明性 記録画像をＯＨＰにより投影し、目視により観察判定し
た。記録部が明るく、光学濃度およびコントラストも高
い鮮明な見やすい画像が得られるものを○、記録部の光
学濃度が少し低く、暗く観察されるものを△、記録部が
明かに暗く、光学濃度もかなり低く、精細性に欠けるも
のを×とした。

【００８８】（２）耐指紋跡 汗ばんだ指先を記録面に押し付けた後でキムワイプ（商
品名：十條キンバリー（株）製）にて拭き取り、目視に
て判断した。指紋がきれいに拭き取れたものを○、指紋
が拭き取れずに残ってしまったものを×、その中位のも
のを△とした。 （３）インク定着性 ３０℃／８０％の環境下において、イエロー、シアン、
マゼンタの各２色のフルドット（インク付与量：１６〜
２０ｎｇ／ｍｍ² ）で記録して放置した後、記録画像に
指触した時に、インクがインク受容層内部に取り込まれ
て指に付着するか否かで判断した。５分以内で指に付着
しなくなる場合を○、１０分以内を△、１０分経過して
も付着する場合を×とした。

【００８９】（４）インク吸収容量（室温で測定） ３００％印字部までデューティーによらず、ベタ部がき
れいなものを○、２００％印字部までデューティーによ
らずベタ部がきれいなものを△、１００％印字部までし
かベタ部がきれいでないものを×とした。

【００９０】（５）耐水性 記録１時間後、水の入ったトレイ中に記録された媒体を
１０秒浸漬し、引き上げた後キムタオル（商品名：十條
キンバリー（株）製）にて水を拭き取り、目視にて評価
した。画像にはほとんど変化が認められないものを○、
インクの流れ出しあるいはインク受容層の溶解が多少あ
るが、著しい画像劣化が認められないものを△、インク
受容層が溶け出してしまっているものや、溶け出しては
いないが耐水試験前の画像と著しく異なるものを×とし
た。

【００９１】（６）画像品位 記録画像として、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、レッド、グリーン、ブルーの横縞模様（２ｃｍ×１
５ｃｍ／１ライン）を作成した。

【００９２】目視にて、ベタ均一性、異色境界にじみの
点を評価した。問題のないものを○、著しく画像品位の
悪いものを×、その中位のものを△とした。

【００９３】（７）記録媒体保存性 記録媒体を３５℃／９０％の環境下に７日間保管した後
に、２３℃／５５％の環境下に１日間保管し、その後
に、２３℃／５５％の環境下で上記のプリンタを用い、
イエローの下地にブラックの四角のベタを印字し、評価
した。保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、にじみ
出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣っているもの
を×、変化の認められないものを○、その中位のものを
△とした。

【００９４】（８）画像保存性 それぞれの記録媒体に対して上記のプリンターを用いて
記録した画像を３５℃／９５％の環境下に１０日間保管
した後に、保存前の画像と比較評価した。保存前の画像
に比べ、インクの溢れ、にじみ出し、文字太りを発生
し、画質が著しく劣っているものを×、変化の認められ
ないものを○、その中位のものを△とした。

【００９５】（９）インク受容層と基材との密着性 ビニールテープ（日東電工製、Ｎｏ．２１、１９ｍｍ
幅）を記録面に貼り、引き剥がした場合、インク受容層
に何ら変化のないものを○、記録部のみがやや剥がれや
すくなっているものを△、インク受容層が剥がれてしま
ったものを×とした。

【００９６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明により、イ
ンク吸収性に優れ、インク吸収容量も多く、ドットが鮮
明であり、光学濃度が高く、高精細な画像の形成が可能
であり、記録媒体自身あるいは画像を高温高湿環境下に
放置しても安定で変質しない、また、指紋跡もつきにく
く、インク受容層および記録部に耐水性があり、透明性
基材を用いた場合の記録媒体の透明性に優れ、白色性基
材を用いた場合の光沢性が印字部・未印字部に関わらず
高く、インク受容層と基材との密着性にも優れた記録媒
体を提供することが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片山 正人 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 栃原 伸一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材の少なくとも一方の面にインク受容
   層を備えた記録媒体において、前記インク受容層が、ポ
   リビニルアセタール樹脂（Ａ）とアルミナ水和物（Ｂ）
   を重量基準でＡ／Ｂ＝５０／１〜６／４の範囲で含有す
   ることを特徴とする記録媒体。
2. 【請求項２】 ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）とアル
   ミナ水和物（Ｂ）の含有量が、Ａ／Ｂ＝３０／１〜７／
   ３の範囲にある請求項１に記載の記録媒体。
3. 【請求項３】 ポリビニルアセタール樹脂が芳香族ポリ
   ビニルアセタール樹脂である請求項１に記載の記録媒
   体。
4. 【請求項４】 前記ポリビニルアセタール樹脂のアセタ
   ール化度が０．５〜４０ｍｏｌ％である請求項１に記載
   の記録媒体。
5. 【請求項５】 前記ポリビニルアセタール樹脂のアセタ
   ール化度が、３〜２５ｍｏｌ％の範囲にある請求項４に
   記載の記録媒体。
6. 【請求項６】 前記ポリビニルアセタール樹脂のアセタ
   ール化度が、５〜２０ｍｏｌ％の範囲にある請求項４に
   記載の記録媒体。
7. 【請求項７】 アルミナ水和物がベーマイト、擬ベーマ
   イトあるいはアモルフアスアルミナ化合物である請求項
   １に記載の記録媒体。
8. 【請求項８】 アルミナ水和物の粒径が１．０〜８０．
   ０ｎｍの範囲にある請求項１に記載の記録媒体。
9. 【請求項９】 基材がプラスチックフィルムである請求
   項１に記載の記録媒体。
10. 【請求項１０】 基材が透明であり、ヘイズが１０％以
    下である請求項１に記載の記録媒体。
11. 【請求項１１】 インク受容層の厚さが、０．５〜５０
    μｍの範囲にある請求項１に記載の記録媒体。
12. 【請求項１２】 インク受容層の厚さが、２．５〜３０
    μｍの範囲にある請求項１に記載の記録媒体。
13. 【請求項１３】 インク受容層が更にカチオン性化合物
    を含む請求項１に記載の記録媒体。
14. 【請求項１４】 カチオン性化合物がカチオン性樹脂で
    ある請求項１３に記載の記録媒体。
15. 【請求項１５】 ポリビニルアセタール樹脂とカチオン
    性化合物の併用割合が重量基準で１９０／１〜１９／１
    の範囲にある請求項１３に記載の記録媒体。
16. 【請求項１６】 カチオン性樹脂の重量平均分子量が５
    ００〜５００００の範囲にある請求項１４に記載の記録
    媒体。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１６のうちいずれか１項に
    記載の記録媒体に対してインクジェット記録方法を用い
    てインクを付与することを特徴とする画像形成方法。
18. 【請求項１８】 インクが水系インクである請求項１７
    に記載の画像形成方法。
19. 【請求項１９】 インクジェット記録方法が、インクに
    熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる方法であ
    る請求項１７に記載の画像形成方法。
20. 【請求項２０】 請求項１〜１６のうちいずれか１項に
    記載の記録媒体に画像が形成されてなることを特徴とす
    る印字物。