JPH091924A - インクジェット被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水性インクを用いたインクジェット記録にお
いて、印字後に画像部のべたつきを生じないインクジェ
ット被記録材を提供する。 【構成】 高沸点溶剤に対する親和性の異なる２種のポ
リマーを用い、このうち、親和性の高い方のポリマーを
支持体側に、親和性の低い方のポリマーを表面側に順次
積層して塗設する事により、印字後のべたつきのないイ
ンクジェット被記録材を作製することができる。また、
これらのポリマーを架橋することにより、表面強度が高
く、耐水性を有するインクジェット被記録材を作製する
ことができる。また、これらのポリマーをカチオン変性
することにより、染料定着性を有するインクジェット被
記録材を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録方
式を利用したプリンターやプロッターに使用される被記
録材に関するものであり、特にカラー記録での要望が高
い写真調の光沢を有するインクジェット用被記録材、Ｏ
ＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高い被記録材
で、印字後のべたつきが少ないことを特徴とする被記録
材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェットプリンターやプロ
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外のインクジェット用被記録材の開発が切望され
ている。

【０００３】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材
に付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。
インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性
や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現
像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確、且
つ迅速に形成することができる点で注目されている。特
にコンピューターにより編集した文字や各種図形等の画
像情報のハードコピー作製装置として、種々の用途にお
いて、近年急速に普及している。又、複数個のインクノ
ズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易
である。多色インクジェット方式により、形成されるカ
ラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式
による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可
能であり、更に作製部数が少ない用途においては、印刷
技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応
用されつつある。

【０００４】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット用被記録材は、銀
塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安
価であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商
品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって
経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的にな
ってきたパーソナルコンピューター上で画像を編集し、
これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂
正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であった
がインクジェット記録ではこのような操作が気軽にでき
るという長所もある。

【０００５】インクジェットプリンターやプロッターの
利用分野として、最近、特に注目されているものとして
は、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラ
ー版下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのア
ウトプット等のフルカラー画像記録等や、コンピュータ
ーで編集した画像情報をインクジェットプリンターによ
り透明な被記録材に記録し、会議のプレゼンテーション
等でＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）で利用す
る等がある。

【０００６】上述した、インクジェットプリンターやプ
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、被記録材に対する要
望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表
面を有する、優れた外観適性を備えた被記録材、ＯＨＰ
フィルムとして使用可能な透明性の高い被記録材などが
要望されている。

【０００７】インクジェット記録方式で使用される被記
録材としては、通常の印刷、或は筆記用上質紙やコーテ
ッド紙を用いることができる様に、装置やインク組成の
面から努力がなされてきた。しかし、高速化・高精細
化、或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能
の向上や用途の拡大に伴い、被記録材に対しても、より
高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該被記
録材としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく
鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドット
が重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マ
ゼンタ・シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これ
らの色を重ねる重色記録がなされ、インク付着量が更に
多くなるために極めて厳しい性能が要求される。

【０００８】従来インクジェット用被記録材としては、
例えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、
同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同
５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６
２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、同６４
−１１８７７号公報等に見られるシリカ等含珪素顔料を
水系バインダーとともに紙表面に塗工して得られる被記
録材が提案されているが、これらの例で用いられている
シリカ等の顔料微粒子は吸油量が大きく、これらを使用
した被記録材は一般にインクの吸収容量および吸収速度
の点ではある程度のレベルに達するものであるが、シリ
カ等の無機顔料を多量に塗工層中に導入する必要がある
ことから被記録材自体の表面光沢が低下するという欠点
を有する。光沢性を改善する目的でシリカに替えてコロ
イダルシリカを使用すると先の特開昭５６−１５７号公
報に記載されているようにインクの吸収性を悪くするた
め好ましくない。あるいは、特開平３−２１５０８２
号、同４−６７９８６号、同５−３２０３７号公報等に
は、アルミナゾルを水溶性バインダーとともに支持体表
面に塗工することで透明性を有する被記録材を形成する
方法が記載されている。しかしながら、塗層中における
アルミナゾル（擬ベーマイト）のバインダーに対する比
率を高めないとインク吸収性が劣る問題があり、こうし
た顔料比率の高い塗工層は塗布乾燥の際塗膜のひび割れ
が非常に発生しやすく、かつ塗工量も２０ｇ／ｍ² 程度
以上でなければインク吸収容量が充分でないため厚膜塗
布が必要であることからさらに実製造における乾燥条件
のコントロール等が困難となる問題がある。さらに塗膜
強度が弱いためインクジェット記録した表面が擦られる
ことで容易に画像が剥離する問題や、印字後にカールが
発生しやすいという種々の問題があることに加え、塗膜
の透明性が劣る為、高光沢表面を有する支持体を用いた
場合でさえも、光沢表面が得られないという欠点を有す
る。また、光沢表面を備えたインクジェット被記録材と
しては、塗層が湿潤状態にある間にキャスト仕上げして
得られるキャスト塗被紙が特開平６−３２０８５７号公
報などに記載されているが、銀塩写真と比較するとその
表面光沢は極めて低く、銀塩写真の質感が得られるもの
ではない。

【０００９】一方、透明性および／または光沢性を高め
たインク吸収層を形成するためには上記のような種々の
無機顔料は使用しないか使用しても添加量は少量に限ら
れてくることから、インク吸収性は支持体表面に形成さ
れる樹脂層に委ねられることが多い。従来こうした用途
に使用される樹脂の例としては、例えば特開昭５７−３
８１８５号、同６２−１８４８７９号公報等に記載され
るようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１号、特開
昭６０−１７１１４３号、特開昭６１−１３４２９０号
公報に記載されるようなポリビニルアルコールを主体と
する樹脂組成物、特開昭６０−２３４８７９号公報に示
されるビニルアルコールとオレフィンまたはスチレンと
無水マレイン酸との共重合体、特開昭６１−７４８７９
号公報に示されるポリエチレンオキサイドとイソシアネ
ートとの架橋物、特開昭６１−１８１６７９号公報に示
されるカルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキ
サイドとの混合物、特開昭６１−１３２３７７号公報に
示されるポリビニルアルコールにメタクリルアミドをグ
ラフト化したポリマー、特開昭６２−２２０３８３号公
報に示されるカルボキシル基を有するアクリル系ポリマ
ー、特開平４−２１４３８２号公報等に示されるポリビ
ニルアセタール系ポリマー等種々のインク吸収性ポリマ
ーが提案されている。また、特開平４−２８２２８２号
公報、特開平４−２８５６５０号公報等には架橋性ポリ
マーから形成されるポリマーマトリックスと吸収性ポリ
マーとを混合させた被記録材が提案されている。さら
に、特開平４−９７８８０号には、インク吸収層の最表
層を他層よりも水性インク吸収性を高くしてなるインク
ジェット被記録材が提案されている。これらの被記録材
は水性インクの吸収性が高く、優れた画質を有するもの
の、これらの発明においては印字後、印字ヘッドにおけ
る目詰まりの防止や、普通紙への印字における紙層中へ
のインクの浸透性の向上を目的として水性インクに添加
される高沸点溶剤が被記録材の表面近くに残留したり、
被記録材表面ににじみ出てくることによって好ましくな
いべたつきを生じ、他の物体表面に粘着して画像が転写
したり、被記録材表面の光沢が失われたり、あるいは軟
質プラスチック性のケースからの出し入れが困難になる
等の取り扱い上の不都合を生じていた。また、近年、環
境保護の必要性が強く主張されるようになってきてお
り、環境中への有機溶剤の放出に厳しい規制が加えられ
つつあるが、受像層の構成要素として水に不溶性のポリ
マーを使用しているため、塗布工程において有機溶剤を
使用する必要があり、これら有機溶剤の環境への放出が
避けられず、また、塗工を行う現場での作業環境が悪化
したりしていた。また、例えば特開昭６１−１２３８８
号、同６１−１３５７８８号公報に記載されるようなイ
ンク保持層の表面にインク保持層と比較して親水性の低
いポリマーからなる薄層を形成させる方法も提案されて
いるが、印字直後のインクの吸収への寄与が小さい層を
設けることから、インク受容層全体で見た、厚み当たり
のインクに対する受容性が低くなり、結果として、受像
層の薄層化が困難であり、製造上、高速での塗布が困難
となったり、支持体表面にエンボス加工などを施した場
合に、この性状を活かした被記録材を製造することが困
難であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、イン
クの吸収性が十分であり、かつ印字部のべたつきが少な
い、写真調の質感を有するインクジェット被記録材また
は透明性の高いインクジェット被記録材を提供すること
である。更に詳しくは、印字後、水性インクに含有され
る高沸点溶剤が被記録材の表面近くに残留したり、被記
録材表面ににじみ出てくることによって好ましくないべ
たつきを生じ、他の物体表面に粘着して画像が転写した
り、被記録材表面の光沢が失われたり、あるいは軟質プ
ラスチック性のケースからの出し入れが困難になる等の
取り扱い上の不都合を生じる問題を解決した、インクジ
ェット被記録材を提供することである。さらに、印字直
後においても十分な表面強度を有する被記録材、耐水性
に優れた被記録材を提供することである。また、印字後
に表面が水で濡れても画像の損失を生じない被記録材を
提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の主課題である印
字部のべたつきは、以下に述べる手段によって解決され
る。すなわち、支持体上にインク受容層を設けたインク
ジェット被記録材において、該インク受容層が少なくと
も２層を積層したインク受容層であり、該各層は、イン
ク中に含まれる高沸点溶剤に対する親和性の、相対的に
高いポリマーで構成される層を支持体側に、相対的に低
いポリマーで構成される層を表面側に積層することによ
って解決することが出来た。

【００１２】ここで言う親和性とは、該ポリマーと該高
沸点溶剤との間の相溶性の大小と密接に関連する物性で
あり、精密には、濁度滴定法、曇点測定法等の方法で求
められるが、本発明におけるポリマーの選択の目的には
以下に述べる簡便な方法によることが可能である。

【００１３】親和性の決定方法の第一法としては、ま
ず、ポリマー対高沸点溶媒の重量比が１００対Ｘとなる
ようにポリマーおよび高沸点溶媒を含む水溶液を調製す
る。これを、親水化処理を施したポリエステルフィルム
等の適切な支持体上に塗布し、温風を用いて水分を揮発
乾燥する。この方法により、Ｘを変化させて作製したポ
リマー皮膜を観察し、その表面に高沸点溶媒がにじみ出
てきたり、またはポリマー皮膜と支持体の中間に高沸点
溶媒が分離してきたりしないＸの上限値をもって親和性
を決定する。このとき、Ｘが大きいポリマーの方が親和
性が大きい。

【００１４】インク受容層を構成するポリマーが、紫外
線照射によって支持体上で重合させることにより生成さ
れる場合等、ポリマーフィルムの作製に際して多量の高
沸点溶剤を含有させることが不可能であり、親和性の決
定を第一法によることができない場合には、以下に述べ
る第二法によって親和性の大小を決定することができ
る。すなわち、用いようとするポリマー膜を、親水化処
理を施したポリエステルフィルムなどの適切な支持体上
にその重量が１０ｇ／ｍ²となるように形成させ、これ
に、試験に用いる高沸点溶媒の水溶液を付与し、次い
で、これを温風によって乾燥させる。このシートを１０
ｃｍ角に切り出し、これらの重量を測定しておく。この
とき、両ポリマー中における高沸点溶剤の重量分率が２
０重量％となるようにする。ついで、両シートの表面同
士を密着するように重ね合わせ、１平方センチメートル
当たり５ｇ重の圧力を加えて３日間以上放置する。つい
で２枚のシートを剥離してそれぞれの重量を測定して、
高沸点溶媒の移動量を求める。２種のポリマーに高沸点
溶剤に対する親和性の差異がある場合、親和性の高い方
のポリマーを塗布した方のシートの重量は増加し、親和
性の低い方のポリマーを塗布した方のシートの重量は減
少する。なお、この実験に際して、空気中の水分によっ
てシートの重量の増減が生じないように配慮しなければ
ならないことは言うまでもない。

【００１５】この実験において、高沸点溶剤が移行して
きた結果、一方のポリマー層が溶解してしまうことがあ
るが、この場合は、この溶解したポリマーの方が高沸点
溶剤への親和性が高いものと判断することができる。

【００１６】親和性の決定を、第一法、第二法のいずれ
による場合も、インク受容層の作製に当たり、該ポリマ
ーを架橋させる場合には、架橋させたポリマーで同様の
実験を行っても良いし、架橋による親和性の変化はわず
かであるので、同一組成の架橋していないポリマーで親
和性を決定しても良い。

【００１７】上記の第一法、第二法とも、試験に用いる
高沸点溶剤としては、作製する被記録材に印字を行う際
に用いるインク中の高沸点溶剤と同一の組成物を用いる
ことが望ましく、一般にはグリセリン、およびその誘導
体、（オリゴ）エチレングリコール、およびその誘導
体、チオエーテル類、アルカノールアミン類等が用いら
れる。具体的には、グリセリン、グリセリンモノメチル
エーテル、エチレングリコール、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセタート、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、２−ヒドロキシエチル
スルフィド、２−（ジエチルアミノ）エタノール等が挙
げられるが、本発明の効果は、これらの溶媒を含むイン
クに限定されないことは言うまでもない。

【００１８】作製する被記録材に印字を行う際に用いる
インク中の高沸点溶剤の組成が明らかでない場合もある
が、ポリマーの相対的な親和性は上に挙げた高沸点溶剤
間でほぼ同一の傾向を示すので、グリセリンなどの最も
一般的に用いられる高沸点溶剤を用いて実験しても、２
種のポリマーの親和性にある程度の差があれば差し支え
ない。

【００１９】上記のように形成された被記録材に、高沸
点溶剤を含む水性インクを用いて画像を形成した場合、
画像の形成直後においては両層ともインクを保持してい
る。こののち、インク中の揮発性溶剤が蒸発乾燥する
と、インク中に含まれる高沸点溶剤は、このものとの親
和性がより高い支持体側の層に拡散・移動する。この結
果、インク中の高沸点溶剤の被記録材表面側の層への残
留量は少ないものとなり、被記録材の表面はべたつきの
ないものとなる。

【００２０】この様な効果は、用いる２種のポリマーの
高沸点溶剤に対する親和性の差が、わずかであっても発
現し、実際、水性インクに含まれる高沸点溶剤の総量が
５重量％以下の場合にはこのような組み合わせでも印字
後のべたつきの少ない被記録材を得ることができるが、
本発明の効果を十分に得るためには、組み合わせるポリ
マーの高沸点溶剤に対する親和性の差はある程度以上大
きい方が好ましく、親和性測定の第一法におけるＸの値
の比が１．２以上、より好ましくは１．５以上である
か、または、親和性測定の第２法における高沸点溶媒の
移動量が２ｍｇ以上、より好ましくは５ｍｇ以上である
ことが望まれる。

【００２１】また、親和性を決定する試験の第一法にお
いて、Ｘの値が５以下であるポリマーは、高沸点溶媒と
の親和性が不足しており、親和性の相対的に高いポリマ
ーとして用いることはできない。

【００２２】この様な組み合わせとするために、高沸点
溶剤との親和性が相対的に高い水溶性ポリマーとして、
特に好適に用いられるものとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、
ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルメタクリル
アミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリイソプ
ロピルメタクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミ
ド、ポリジエチルメタクリルアミド、ポリメチルアクリ
ルアミド、ポリメチルメタクリルアミド、ポリエチルア
クリルアミド、ポリエチルメタクリルアミド、ポリビニ
ルホルムアミド、ポリビニルアセトアミド、および、類
似の物性を示す、これらの重合体を構成しているモノマ
ーからなる共重合体等が挙げられるが、本発明はこれら
に限定されるものではなく、またここに示したポリマー
同士の組み合わせでも、高沸点溶剤に対する親和性が相
対的に異なる場合には、好適に使用しうる。

【００２３】また、高沸点溶剤との親和性が相対的に低
い水溶性ポリマーとして、特に好適に用いられるものと
しては、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、
ポリアクリロイルモルホリン、ポリメタクリロイルモル
ホリン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリ２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸ナトリウムおよび、類似の物性を
示す、これらの重合体を構成しているモノマーからなる
共重合体等が挙げられるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００２４】また、インク受容層の表面側に設ける層が
被記録材の最表層となる場合には、この層を、通常の室
内環境条件、すなわち、気温２５℃、相対湿度８０％の
雰囲気下で、べたつきを生じるようなポリマーのみで構
成することは好ましくないが、上で具体的に示した高沸
点溶剤との親和性が相対的に低い水溶性ポリマーは、こ
のようなべたつきを生じることはなく、全て好適に使用
し得る。

【００２５】また、被記録材の印字直後の湿潤時におけ
る表面の機械的強度を向上させる等の目的で、多価エポ
キシ化合物、多価アジリジン化合物、メチロール化合
物、ビニルスルホン酸化合物、多価イソシアネート化合
物、有機チタネート化合物等の適切な架橋剤を使用する
か、または電子線照射、紫外線照射、アニール法、凍結
−乾燥法等のポリマーの架橋方法を使用して、インク受
容層の表面側に設ける層を構成する高沸点溶媒に対する
親和性の相対的に低いポリマーを架橋させることも可能
である。

【００２６】さらに、インク受容層の耐水性を向上させ
る等の目的で、多価エポキシ化合物、多価アジリジン化
合物、メチロール化合物、ビニルスルホン酸化合物、多
価イソシアネート化合物、有機チタネート化合物等の適
切な架橋剤を使用するか、または電子線照射、アニール
法、凍結−乾燥法等のポリマーの架橋方法を使用して、
インク受容層の支持体側に設ける層を構成する高沸点溶
媒に対する親和性の相対的に高いポリマーを架橋させる
ことも可能である。

【００２７】インク受容層の支持体側に設ける層を構成
するポリマー、および表面側に設ける層を構成するポリ
マーの双方を架橋させることによって、表面の機械的強
度に優れ、なおかつ耐水性の特に優れたインク受容層を
作製することが出来る。

【００２８】さらに、被記録材上に形成された画像の耐
水性を向上させる目的で、インク受容層を構成するポリ
マーの内、少なくとも一種のポリマーを、各種のカチオ
ン性化合物で変性したり、各種のカチオン性モノマーを
共重合させたポリマーとする事によって、インクジェッ
ト記録に通常使用される酸性染料の定着性を向上させる
ことも可能である。

【００２９】このとき、共重合させるカチオン性モノマ
ーの例としては、以下に示す各種のモノマーが挙げられ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】すなわち、スチレンの誘導体であるカチオ
ン性モノマーとして、トリメチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウム クロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウム クロライド、トリエチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−
Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニル
ベンジルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−
Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベン
ジルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルア
ンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライ
ド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム ブ
ロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウ
ム ブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアン
モニウム スルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベン
ジルアンモニウム スルホネート、トリメチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウム アセテート、トリメチル−
ｍ−ビニルベンジルアンモニウム アセテート、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）
エチルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエ
チル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウム クロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４
−ビニルフェニル）エチルアンモニウム アセテートな
どを挙げることができる。

【００３１】また、（メタ）アクリル酸エステル、また
は（メタ）アクリルアミドの誘導体であるカチオン性モ
ノマーとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロラ
イド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブ
ロマイド、メチルアイオダイドあるいはエチルアイオダ
イドによる４級化物、または、それらのアニオンを置換
したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩ある
いはアルキルカルボン酸塩を挙げることができる。この
中で特に好ましい化合物としては、たとえば、トリメチ
ル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキ
シ）エチルアンモニウム クロライド、トリメチル−２
−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム クロラ
イド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチル
アンモニウム クロライド、トリメチル−３−（メタク
リロイルオキシ）プロピルアンモニウム クロライド、
トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルア
ンモニウム クロライド、トリメチル−２−（メタクリ
ロイルアミノ）エチルアンモニウム クロライド、トリ
エチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニ
ウム クロライド、トリメチル−２−（アクリロイルア
ミノ）エチルアンモニウム クロライド、トリエチル−
２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム クロ
ライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プ
ロピルアンモニウム クロライド、トリエチル−３−
（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム クロ
ライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロ
ピルアンモニウム クロライド、トリエチル−３−（ア
クリロイルアミノ）プロピルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロ
イルオキシ）エチルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキ
シ）エチルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピル
アンモニウム クロライド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウム ブロマイド、ト
リメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモ
ニウム ブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイ
ルオキシ）エチルアンモニウム スルホネート、トリメ
チル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウ
ム アセテートなどを挙げることができる。

【００３２】また、カチオン性アリル化合物として、ジ
アリルジメチルアンモニウム クロライド、ジアリルジ
エチルアンモニウム クロライド、ジアリルジメチルア
ンモニウム ブロマイド、ジアリルジメチルアンモニウ
ム スルホネート、ジアリルジメチルアンモニウム ア
セテートなどを挙げることができる。

【００３３】本発明においてインクジェット被記録材を
製造する場合に、用いられる支持体としては、例えばポ
リエステルフィルム、樹脂被覆紙、キャスト紙、コート
紙などが主に用いられるが、ガラス、金属箔、蒸着紙、
蒸着フィルムなどその表面にインク受容層を設けること
ができる支持体であれば特に限定されるものではない。

【００３４】また、インク受容層は、支持体の少なくと
も片面に設けられるが、カールを防止する等の目的で、
支持体の両面に設けてもよい。

【００３５】本発明に用いる支持体として、ポリエステ
ルフィルムを用いる際には、その厚さに特に制限する必
要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性か
ら１０〜２００μｍ程度のものが好ましい。

【００３６】本発明に用いる支持体として、樹脂被覆紙
を用いる際にも、厚さについては特に制限する必要はな
いが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から、５
０〜３００μｍ程度のものが好ましい。また、樹脂被覆
紙を用いると写真ライクな被記録材が得られ、写真の印
画紙の風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度の
ものが好ましい。

【００３７】本発明における支持体には、インク受容層
と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けて
もよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダ
ー、ブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテック
ス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含
有せしめることができる。

【００３８】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
インク受容層を設ける面と反対側の面に、各種のバック
コート層を塗設することができる。バックコート層に
は、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ
ー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面活性剤等を
適宜組み合わせて含有せしめることができる。

【００３９】本発明におけるインク受容層は、乾燥後の
べたつきを生じないものであるが、さらに、鏡面と密着
して取り扱いが困難になることを避けるために、受像層
を微粗面化する目的で、適切な粒径の樹脂粒子、シリカ
粒子等を受像層に含有せしめることができる。

【００４０】さらに、本発明におけるインク受容層の表
面に、インクの拡がり等を調整するための、ポリマー、
各種の微粒子等からなる層を設けることもできる。

【００４１】本発明におけるインク受容層塗液の塗布方
法としては、例えば、スライドホッパー方式、カーテン
方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロー
ルコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等の
塗布方法のいずれもが使用可能である。

【００４２】インク受容層の作製に当たり、人体や環境
に悪影響を与える可能性のある有機溶剤を使用する必要
がないことは、本発明の特長の１つであるが、面質の向
上や、非水溶性成分を添加することを目的として、本発
明のインク受容層の塗液に各種の有機溶剤を添加するこ
とも可能である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。

【００４４】実施例１ 白色ポリエステルフィルム（Ｕ２、帝人社製）をコロナ
処理した後、重量平均重合度約３５０のカルボン酸変性
可塑化ポリビニルアルコール（クラレ社製ＨＬ−１２０
３）の１０重量％水溶液を乾燥後の重量が８ｇ／ｍ²に
なるようにバーコーターを用いて塗布し、温風式乾燥器
を用いて乾燥後、さらに、重量平均重合度５００、鹸化
度８８％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ−
２０５）の１０重量％水溶液を乾燥後の重量が４ｇ／ｍ
²になるようにバーコーターを用いて塗布し、乾燥させ
て、インクジェット被記録材を得た。得られた被記録材
の表面は、写真調の光沢を有していた。また、両ポリマ
ーの高沸点溶剤に対する親和性試験を、第一法により、
グリセリンを使用して行った結果、ＨＬ−１２０３では
Ｘ＝１００、ＰＶＡ−２０５ではＸ＝２０（Ｘの比率＝
５）であった。

【００４５】実施例２〜６、比較例１〜３ 表１に示す組成でのモノマーを、２０重量％の水溶液と
し、窒素雰囲気下６０℃に加温した所に、モノマーに対
して０．５重量％の２、２′−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩（和光純薬社製Ｖ−５０）を添加し
て２時間反応させ、ポリマーＡ〜ポリマーＦの６種類の
ポリマーを合成した。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１で用いた記号は、それぞれ以下のモノ
マーを示す。 ACMO Ｎ−アクリロイルモルホリン（興人社製ＡＣ
ＭＯ）、 DMAA Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（興人社製
ＤＭＡＡ） DMAPAA Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド（興人社製ＤＭＡＰＡＡ） DMAPAA-Q ＤＭＡＰＡＡの塩化メチル四級塩（興人社製
ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ） X 合成したポリマーのグリセリンに対する親和
性の決定試験第一法におけるＸの値

【００４８】表２に示すポリマーの組み合わせにより、
実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を作製
した。得られた被記録材の表面は、いずれも写真調の光
沢を有していた。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２中、ポリマー記号の後に付した＊は、
該ポリマーを塗布する際に、ポリマーに対して１０重量
％のエポキシ架橋剤エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル（ナガセ化成社製ＥＸ−８１０）を添加したこと
を示す。

【００５１】比較例４ メタクリル酸メチル９１重量％、アクリル酸９重量％か
らなる共重合ポリマー２．８ｇ、重量平均分子量３６万
のポリビニルピロリドン（ＧＡＦ社製Ｋ−９０）６．５
ｇ、ポリエチレングリコール６００ ０．６２５ｇをエ
タノール／酢酸エチル＝３／７からなる混合溶媒に１０
重量％となるように溶解した組成物を実施例１で用いた
白色ポリエステルフィルム上に乾燥後の重量が１６ｇ／
ｍ²となるように塗布し、乾燥させてインクジェット被
記録材を得た。

【００５２】比較例５ 特開昭６１−１３５７８８号の実施例１として記載され
ている方法に準じて、インクジェット被記録材を作製し
た。すなわち、ポリエチレンテレフタレート・フィルム
として本出願の実施例１で用いた白色ポリエステルフィ
ルムを用い、この表面に、水溶性アクリル樹脂（昭和高
分子社製コーガムＨＷ−７）２０ｇ、ポリビニルアルコ
ール（クラレ社製ＰＶＡ−４２０）５ｇを水７５ｇに溶
解した液を乾燥後の重量が１３ｇ／ｍ²となるように塗
工し、この上に、さらに、親水性ウレタン樹脂（タイホ
ー工業社製トリコートＧ）１０ｇをアセトン９０ｇに溶
解した液を乾燥後の重量が１ｇ／ｍ²となるように塗工
して、インクジェット被記録材を作製した。

【００５３】比較例６ 特開平４−９７８８０号の実施例１として記載されてい
る方法に準じて、インクジェット被記録材を作製した。
すなわち、実施例１で用いた白色ポリエステルフィルム
に、ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ１１０）
の１０重量％水溶液を乾燥後の重量が８ｇ／ｍ²となる
ように塗工し、１４０℃で５分間乾燥し、さらに重量平
均分子量３６万のポリビニルピロリドン（ＧＡＦ社製Ｋ
−９０）６０ｇ、１、３−２、４−ジベンジリデン−Ｄ
−ソルビトール（新日本理化社製ゲルオールＤ）４０ｇ
をジメチルホルムアミド４００ｇに溶解した溶液を乾燥
後の重量が６ｇ／ｍ²となるように塗工し、１１０℃で
５分間乾燥し、ここに、２−プロパノールの１０重量％
水溶液を５０ｇ／ｍ²付与し、室温下で２０秒放置した
後７０℃で５分間乾燥して、インクジェット被記録材を
作製した。

【００５４】（評価）実施例１〜６および比較例１〜６
で得られたインクジェット被記録材にキヤノン社製ＢＪ
Ｃ−６００Ｊカラーインクジェットプリンターを用いて
画像を印字し、以下の試験を行い、その結果を表３に示
した。

【００５５】（１）インク吸収性 べた印字部におけるインクのあふれを観察し、あふれの
生じているものを×、あふれの生じていないものを○と
した。

【００５６】（２）べたつき性 べた印字部における印字後１０分経過後の表面のべたつ
きを指触によって判定し、べたつきのあるものを×、べ
たつきのないものを○とした。

【００５７】（３）表面強度 印字直後の被記録材の画像部表面を鉛筆の先端でひっか
き、きずの生じたものを×、きずの生じなかったものを
○とした。

【００５８】（４）耐水性 作製した被記録材を３０秒間水中に放置した後、表面を
ティッシュペーパーで拭き取り、インク受容層の残存の
有無を観察した。インク受容層が残存していなかったも
のを×、インク受容層が残存していたものを○とした。
また、耐水性が特に高く、インク受容層に目立った痕跡
を生じなかったものは◎とした。

【００５９】（５）染料定着性 形成された画像の表面を水で濡らしたティッシュペーパ
ーで拭き取り、ティッシュペーパーへの染料の転写を観
察した。染料の転写が起こったものを×、染料の転写が
起こらなかったものを○とした。

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】本発明により、水性インクを用いたイン
クジェット記録において、印字後に画像部のべたつきを
生じないインクジェット被記録材を作製することが可能
になった。すなわち、実施例１〜６と比較例１〜６との
比較により明らかであるように、本発明により、従来困
難であった、インク受容層の塗工量が合理的な範囲にあ
り、インクの吸収性が十分であり、なおかつ印字後に画
像部のべたつきを生じないインクジェット被記録材の作
製が可能になった。

【００６２】また、本発明により、表面側の層が架橋さ
れたポリマーから構成されることにより、印字直後の湿
潤時において、十分な表面の機械的強度を有するインク
ジェット被記録材を作製することが可能になった。すな
わち、表面側の層を構成するポリマーが架橋されていな
い実施例１〜３、比較例４〜６と該ポリマーが架橋され
ている実施例４〜６との比較により明らかであるよう
に、本発明により、十分な表面の機械的強度を有するイ
ンクジェット被記録材の作製が可能になった。

【００６３】また、本発明により、支持体側の層が架橋
されたポリマーから構成されることにより、インク受容
層の耐水性に優れたインクジェット被記録材を作製する
ことが可能になった。すなわち、支持体側の層を構成す
るポリマーが架橋されていない実施例１、２および４、
比較例４〜６と該ポリマーが架橋された実施例３、５お
よび６との比較により明らかであるように、本発明によ
り、インク受容層の耐水性に優れたインクジェット被記
録材の作製が可能になった。

【００６４】特に、表面側の層、支持体側の層の双方が
架橋されたポリマーから構成されることにより、印字直
後の湿潤時において十分な表面の機械的強度を有し、な
おかつインク受容層の耐水性の特に優れたインクジェッ
ト被記録材の作製が可能になった。すなわち、実施例
５、６により明らかであるように、本発明により、十分
な表面の機械的強度を有し、なおかつインク受容層の耐
水性の特に優れたインクジェット被記録材の作製が可能
になった。

【００６５】さらに、本発明により、インク受容層を構
成するポリマーに、カチオン性官能基を導入することに
より、被記録材上に形成された画像の染料定着性に優れ
たインクジェット被記録材を作製することが可能になっ
た。すなわち、インク受容層を構成するポリマーにカチ
オン性官能基が導入されていない実施例１〜５、比較例
１〜６と該ポリマーにカチオン性官能基が導入されてい
る実施例６の比較により明らかであるように、本発明に
より、被記録材上に形成された画像の染料定着性に優れ
たインクジェット被記録材の作製が可能になった。

【００６６】以上記したように、本発明により、印字後
の画像部のべたつきがなく、印字直後の画像部の機械的
強度に優れ、インク受容層の耐水性を有し、なおかつ形
成された画像の染料定着性に優れたインクジェット被記
録材の作製が可能になった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にインク受容層を設けたインク
   ジェット被記録材において、該インク受容層が少なくと
   も２層を積層したインク受容層であり、該各層は、イン
   ク中に含まれる高沸点溶剤に対する親和性の、相対的に
   高いポリマーで構成される層を支持体側に、相対的に低
   いポリマーで構成される層を表面側に積層してなること
   を特徴とするインクジェット被記録材。
2. 【請求項２】 該親和性の異なるポリマーで構成される
   少なくとも２層を積層したインク受容層の少なくとも１
   層が、架橋されたポリマーから構成されることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のインクジェット被記録
   材。
3. 【請求項３】 該インク受容層を構成するポリマーが、
   １種以上のカチオン性官能基が導入されたポリマーであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項、または第２
   項記載のインクジェット被記録材。