JPH0930113A

JPH0930113A - 記録媒体、これを用いた画像形成方法及び画像記録物

Info

Publication number: JPH0930113A
Application number: JP7185860A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Moriya; 研一森屋; Hiroko Nishioka; 裕子西岡; Masahiko Hikuma; 昌彦日隈; Masato Katayama; 正人片山
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1995-07-21
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】インク吸収容量、インク定着性、耐指紋跡、
耐水性、耐ブロッキング性、インク受容層と基材との密
着性、透明性基材を用いた場合のインク受容層の透明
性、及び白色基材を用いたときの光沢度に優れ、さら
に、記録画像を高温高湿環境下に長時間放置しても画像
の劣化がなく、記録媒体自体も実際の使用上問題のない
記録媒体を提供する。【解決手段】少なくとも一方の面にインク受容層を備
えた記録媒体において、前記インク受容層が、必須成分
としてポリビニルアセタール樹脂（Ａ）とシリカ微粒子
（Ｂ）を重量基準でＡ／Ｂ＝５０／１〜１／１の範囲で
含有することを特徴とする記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体、これを
用いた画像形成方法及び画像記録物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々のイン
ク吐出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いて
インクに機械的振動または変移を与える方式、インクを
加熱して発泡させその圧力を利用する方式などにより、
インクの小滴を発生、飛翔させ、それらの一部もしくは
全部を紙あるいはインク受容層を塗工したプラスチック
フィルムなどの被記録材に付着させて記録を行うもので
ある。このようなインクジェット記録方式は、騒音の発
生が少なく、高速印字・多色印字の行える方式として注
目されている。

【０００３】インクジェット記録方式用のインクとして
は、安全性・記録特性などの面から主に水を主成分とす
るものが使用され、ノズルの目詰まり防止および吐出安
定性向上のために多価アルコール類などが添加されてい
る場合が多い。

【０００４】従来、インクジェット記録に用いられる記
録媒体としては、特開昭６３−２２１０７７号公報・特
開平５−２２１１１２号公報・特開平５−２６２０２８
号公報・特開平７−１８２８号公報などに記載されてい
るようにアセタール変性ポリビニルアルコールからなる
インク受容層を設けた記録シート、特開昭５５−１４６
７８６号公報に記載されているようにポリビニルアルコ
ールとポリビニルピロリドンからなる記録シート、特公
平３−２９５９６号公報に記載されているようにポリビ
ニルピロリドンを主体とする記録シート、特開昭５７−
１０２３９１号公報に記載されているようにポリビニル
アルコールとポリビニルブチラールからなる記録シー
ト、特開昭５８−８９３９１号公報に記載されているよ
うに水溶性樹脂を架橋したことを特徴とした記録シー
ト、特開平５−３０９９５６号公報に記載されているよ
うにポリエステル樹脂からなる耐指紋跡に優れた記録シ
ート、特開昭６２−８３１７８号公報・特開平６−９２
０１１号公報に記載されているようにシリカ微粒子を含
むことを特徴とした記録シートが提案されてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】近年、記録の高速化・
多色化などインクジェット記録装置の性能の向上に伴
い、インクジェット用記録媒体に対しても、より高度で
広範な特性が要求されている。

【０００６】すなわち、以下の特性を同時に満足させる
ことが要求される。（１）インクの吸収能力が高いこと（吸収容量が大き
く、吸収時間が速い）。（２）ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼけない
こと。（３）ドット形状が真円に近く、その周辺が滑らかであ
ること。（４）記録シートが、温度や湿度による特性の変化が小
さく、カールを起こさないこと。（５）ブロッキングを起こさないこと。（６）画像が長期保存に安定で変質しないこと（特に、
高温高湿環境下）。（７）記録媒体自体が長期保存に安定で変質しないこと
（特に、高温高湿環境下）。（８）指紋跡がつきにくいこと。（９）インク受容層（記録部）が耐水性に優れているこ
と。（１０）インク受容層と基材（支持体）とが密着性に優
れていること。

【０００７】また、ＯＨＰ用記録シート等においては、
さらに記録媒体自体が透明性に優れていること、即ち、
基材であるフィルムのみならずインク受容層の透明性が
優れていることも重ねて要求される。

【０００８】一方、白色フィルムやレジンコート紙など
の白色性基材においても、基材自身の白色度や光沢感を
損なわないためにもインク受容層の透明性が優れている
ことが要求される。特に、光沢度については、未印字部
の光沢度の高さは当然のこととして、印字部における光
沢度の高さも必要とされている。

【０００９】これらの諸特性はしばしばトレードオフの
関係にあるため、従来公知の技術では、これらを同時に
満足させることは不可能であった。

【００１０】さらに、記録の高速化、画像の高密度化・
カラー化が進むにつれて、インクの定着不良による画像
品位の低下が深刻な問題となっている。

【００１１】例えば、従来技術の記録媒体として、特公
平３−２９５９６号公報に記載されているポリビニルピ
ロリドンを主体とするインク受容層を設けた記録媒体
は、インクの吸収能力は常温常湿で比較的良好である
が、高温高湿下でインクの乾きが極めて遅く、記録物同
士あるいは記録面に合紙した紙とブロッキングを起こし
やすい。また、記録面の機械的強度が弱くキズが付きや
すいという欠点を有する。特開昭５５−１４６７８６号
公報に記載されているポリビニルアルコールとポリビニ
ルピロリドンで構成されるインク受容層を設けた記録媒
体は、インクの吸収性・定着性は良好であるがインク受
容層の耐水性が悪く、水がかかったりするとインク受容
層が剥がれやすいという欠点を有する。

【００１２】特開昭５７−１０２３９１号公報に記載さ
れているポリビニルアルコールとポリビニルブチラール
で構成されるインク受容層を設けた記録媒体は、両者の
樹脂の相溶性が悪く、インク受容層自体の透明性が非常
に悪いという欠点を有する。特開昭６０−２２０７５０
号公報に記載されているポリビニルアルコールを主体と
するインク受容層を設けた記録媒体は、耐ブロッキング
性や記録面の機械的強度の面では良好であるが、記録媒
体自体を高温高湿環境下に長時間放置した際に変質し、
インクの吸収能力が低下したり、画像を高温高湿環境下
に長時間放置した場合にドットがにじみ、画像の鮮明性
が低下したりする問題がある。

【００１３】特開昭５８−８９３９１号公報には水溶性
樹脂を架橋させたインク受容層を設けた記録媒体が提案
されているが、耐水性は優れているもののインク吸収性
が悪いという欠点を有する。

【００１４】特開平５−３０９９５６号公報に記載され
ているポリエステル樹脂を主体とする記録媒体は、指紋
跡には優れているものの、インク受容性・画像保存性と
いった他の特性が非常に悪いという欠点を有しており満
足できるものではない。

【００１５】特開昭６３−２２１０７７号公報、特開平
５−２２１１１２号公報、特開平５−２６２０２８号公
報、特開平７−１８２８号公報に記載されているように
インク受容層としてポリビニルアセタールを用いること
により、インク吸収性・耐水性の問題はある程度解決さ
れるが、特に記録画像を高温高湿環境下に長時間放置し
た場合の画像鮮明度の維持性については満足できるもの
ではない。さらに、記録密度の高い記録部ではインクを
十分に吸収しきれずにビーディングを起こしてしまう。
例えインクを吸収したとしても、インクが定着し、乾く
までに非常に時間がかかるといった欠点を有しており満
足できるものではない。

【００１６】特開昭６２−８３１７８号公報、特開平６
−９２０１１号公報に記載されているようにシリカ微粒
子やコロイダルシリカを含むことによってインク吸収速
度・吸収容量や耐水性・皮膜性が良好になるものの、対
指紋性や耐ブロッキング性、記録画像を高温高湿環境下
に長時間放置した場合の画像鮮明度の維持性などについ
ては満足できるものではない。

【００１７】そこで本発明の目的は、上記の諸特性をバ
ランスよく同時に満足する記録媒体を提供することであ
り、特にインク吸収容量、インク定着性、耐指紋跡、
耐水性、耐ブロッキング、インク受容層と基材との密着
性、透明性基材を用いた場合のインク受容層の透明性、
白色基材を用いたときの光沢度を満足させることであ
る。さらに、記録画像を高温高湿環境下に長時間放置し
ても画像の劣化がなく、記録媒体自体も実際の使用上問
題のない記録媒体を提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために種々の検討を重ねた結果、本発明を完
成した。

【００１９】第１の発明は、少なくとも一方の面にイン
ク受容層を備えた記録媒体において、前記インク受容層
が、必須成分としてポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と
シリカ微粒子（Ｂ）を重量基準でＡ／Ｂ＝５０／１〜１
／１の範囲で含有することを特徴とする記録媒体に関す
る。

【００２０】第２の発明は、ポリビニルアセタール樹脂
（Ａ）とシリカ微粒子（Ｂ）の含有量が、Ａ／Ｂ＝２０
／１〜７／３の範囲にある第１の発明の記録媒体に関す
る。第３の発明は、ポリビニルアセタール樹脂が芳香族
ポリビニルアセタール樹脂である第１又は第２の発明の
記録媒体に関する。

【００２１】第４の発明は、ポリビニルアセタール樹脂
のアセタール化度が０．５〜４０ｍｏｌ％の範囲にある
第１、第２又は第３の発明の記録媒体に関する。

【００２２】第５の発明は、ポリビニルアセタール樹脂
のアセタール化度が３〜２５ｍｏｌ％の範囲にある第
１、第２又は第３の発明の記録媒体に関する。

【００２３】第６の発明は、ポリビニルアセタール樹脂
のアセタール化度が５〜２０ｍｏｌ％の範囲にある第
１、第２又は第３の発明の記録媒体に関する。

【００２４】第７の発明は、シリカ微粒子が鎖状シリカ
ゾルである第１〜６のいずれかの発明の記録媒体に関す
る。

【００２５】第８の発明は、基材がプラスチックフィル
ムである第１〜７のいずれかの発明の記録媒体に関す
る。

【００２６】第９の発明は、基材が透明であり、そのヘ
イズ度が１０％以下である第１〜８のいずれかの発明の
記録媒体に関する。

【００２７】第１０の発明は、インク受容層の厚さが
０．５〜５０μｍの範囲にある第１〜９のいずれかの発
明の記録媒体に関する。

【００２８】第１１の発明は、インク受容層の厚さが
２．５〜３０μｍの範囲にある第１〜９のいずれかの発
明の記録媒体に関する。

【００２９】第１２の発明は、第１〜１１のいずれかの
発明の記録媒体に対してインクジェット記録方法を用い
てインクを付与することを特徴とする画像形成方法に関
する。

【００３０】第１３の発明は、インクが水系インクであ
る第１２の発明の画像形成方法に関する。

【００３１】第１４の発明は、インクジェット記録方法
が、インクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出さ
せる方法である第１２又は第１３の発明の画像形成方法
に関する。

【００３２】第１５の発明は、第１〜１１のいずれかの
発明の記録媒体に画像を形成してなる画像記録物に関す
る。

【００３３】

【発明の実態の形態】以下、好ましい実施の形態を挙げ
て本発明をさらに詳しく説明する。

【００３４】本発明で使用する、第１の化合物としての
ポリビニルアセタール樹脂とは、ポリビニルアルコール
（以下「ＰＶＡ」という。）の付加及び／又は縮合反応
生成物を指すものである。このＰＶＡの付加及び／又は
縮合反応生成物とは、ＰＶＡ中の水酸基と反応性を有す
る化合物とＰＶＡとを付加及び／又は縮合反応させて得
られる生成物である。

【００３５】ＰＶＡの水酸基と反応性を有する化合物と
しては、例えば、アルデヒド化合物、カルボキシル化合
物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、酸無水
物、Ｎ−メチロール化合物、活性化ビニル化合物、多価
金属化合物などが挙げられる。このような化合物とＰＶ
Ａとの付加及び／又は縮合反応生成物はいずれも公知で
ある。

【００３６】本発明において使用するＰＶＡとは、酢酸
ビニルポリマーを、あるいは酢酸ビニルと他の共重合性
モノマー、例えばエチレン・プロピレン・塩化ビニル・
（メタ）アクリル酸・それらのエステル等とのコポリマ
ーを、酸ケン化法またはアルカリケン化法により処理し
て得られるものである。このようにして得られるＰＶＡ
のケン化度は、７５〜９９％のものが好適であり、ま
た、重合度は５００〜３５００のものが好適であるが、
もちろんこの範囲に限られるものではない。以上のごと
き各種ケン化度及び重合度のものはいずれも単独でも混
合物としても使用できる。さらに、上記のごときＰＶＡ
は、その原料の製造時あるいはケン化後に各種の変性剤
により変性した変性ＰＶＡ、例えば、カチオン変性ＰＶ
Ａ、アニオン変性ＰＶＡ等であってもよい。

【００３７】上記のごときＰＶＡと、付加及び／又は縮
合反応させる化合物（ＰＶＡの水酸基と反応性を有する
化合物）としては前記のごとき化合物がいずれも使用で
きるが、本発明に置いて特に好適なものはアルデヒド化
合物である。アルデヒド化合物としては、ホルムアルデ
ヒド・アセトアルデヒド・プロピオンアルデヒド・ブチ
ルアルデヒド・イソブチルアルデヒド・イソプロピルア
ルデヒド・バレルアルデヒド・イソバレルアルデヒド等
の脂肪族飽和アルデヒト、ベンズアルデヒド・トルアル
デヒド（ｏ-、ｍ-又はｐ-体）・フェニルアセトアルデ
ヒド・ベンジルアルデヒド・サリチルアルデヒド・シン
ナムアルデヒド・ナフトアルデヒド（α-又はβ-体）等
の芳香族アルデヒド、フルフラール等の複素環アルデヒ
ド、アクロレイン・クロトンアルデヒド・プロピオール
アルデヒド・ヘキセナール・ヘプテナール等の脂肪族不
飽和アルデヒド、グリオキザール・スクシンジアルデヒ
ド・グルタルジアルデヒド・アジポジアルデヒド・ピペ
リンジアルデヒド・スベリンジアルデヒド・セバシンジ
アルデヒド等の脂肪族ジアルデヒド類などが挙げられ
る。

【００３８】このようなアルデヒドとして特に好ましい
のは、イソブチルアルデヒド・イソプロピルアルデヒド
・ｎ−ブチルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド、ベンズ
アルデヒド・ベンジルアルデヒド・フェニルアセトアル
デヒド等の芳香族アルデヒドである。また、インク受容
層自体及び印字部の耐水性や、インク受容層の透明性等
の面で良好な性能を有し、且つ工業的な合成の容易さや
生産コスト等を考慮した場合、最も好ましいアルデヒド
は、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ｎ
−ブチルアルデヒドである。

【００３９】以上のごときＰＶＡの水酸基と反応性を有
する化合物によるＰＶＡの変性度（アルデヒド化合物に
よる場合はアセタール化度）は、ＰＶＡのケン化度、重
合度、使用するＰＶＡ及び変性剤の親水性・疎水性の程
度、さらに被記録材に要求される性能などによって変化
するが、変性されたＰＶＡが過度に親水性を失わない程
度であり、０．５〜４０ｍｏｌ％が適当であり、好まし
くは３〜２５ｍｏｌ％、より好ましくは５〜２０ｍｏｌ
％である。０．５ｍｏｌ％未満の変性度であると、未変
性のＰＶＡに比べて性能の向上効果が不十分であり好ま
しくない。４０ｍｏｌ％を超えるとインク受容層の耐水
性は良好であるがインク吸収性が悪くなる。

【００４０】次に、本発明で使用する第２の化合物であ
るシリカ微粒子としては、特に限定されないが、無水珪
酸、含水珪酸、超微粉含水珪酸、シリカゾルなどが挙げ
られる。これらの中でも透明性、耐ブロッキング性、耐
指紋性の点でシリカゾルが好ましい。高温高湿下におけ
る画像保存性の点で鎖状シリカゾルがより好ましい。ま
た、シリカ微粒子は、大きく分けて非球状シリカと球状
シリカの２種類が挙げられ、どちらを用いてもよいが、
好ましくは非球状シリカを用いるとよい。非球状シリカ
を用いた場合は、球状シリカを用いた場合に比べて記録
画像を高温高湿環境下に長時間放置した場合の画像鮮明
度の維持性（画像保存性）について優れている。鎖状シ
リカをポリビニルアセタール樹脂と混合することで、ポ
リビニルアセタール樹脂中に立体障害物として鎖状シリ
カが存在し、その結果、記録物の画像保存性等が向上す
る。

【００４１】なお、上記の鎖状シリカゾルは、非球状シ
リカの一種であり、太さが１〜５０μｍ、長さが３０〜
１０００μｍの細長い形状をしており、被膜性や結合性
が球状シリカゾルに比べて良好である。

【００４２】本発明におけるポリビニルアセタール樹脂
（Ａ）とシリカ微粒子（Ｂ）とのインク受容層中の含有
重量比（（Ａ）／（Ｂ））は、５０／１〜１／１であ
り、好ましくは２０／１〜７／３の範囲である。（Ａ）
／（Ｂ）が５０／１より大きい場合には、シリカ微粒子
を添加しただけの効果が得られず、特に耐指紋跡、イン
ク定着性、耐ブロキング性、白色性基材を用いた場合の
光沢度の点で十分な効果が得られない。（Ａ）／（Ｂ）
が１／１より小さい場合には、インク吸収性が低下し、
ベタ均一性や異色間の境界にじみが特に顕著になる。さ
らに、インク定着性、インク受容層と基材との密着性、
透明性の点においても満足できるものではない。

【００４３】本発明の記録媒体としては、透明性基材を
用いた場合には、ヘイズ度が１０％以下であることが好
ましく、５％以下がより好ましい。また、白色性基材を
用いた場合には、インク受容層を設ける前と後との光沢
度の減少率が２０％以下であることが好ましく、１０％
以下がより好ましい。

【００４４】画像保存性を向上させる目的で、カチオン
性化合物をさらに含有させてもよい。このカチオン性化
合物は、分子内にカチオン性部分を含むものであれば特
に限られるものではない。

【００４５】例えば、モノアルキルアンモニウムクロラ
イド・ジアルキルアンモニウムクロライド・テトラメチ
ルアンモニウムクロライド・トリメチルフェニルアンモ
ニウムクロライド・エチレンオキサイド付加アンモニウ
ムクロライド等の４級アンモニウム塩型のカチオン性界
面活性剤、あるいは、アミン塩型のカチオン性界面活性
剤、さらには、カチオン性部分を含むアルキルベタイン
・イミダゾリミウムベタイン・アラニン系等の両性界面
活性剤でもよい。

【００４６】また、ポリマー又はオリゴマーのカチオン
性化合物としては、ポリアクリルアミドのカチオン変性
物あるいはアクリルアミドとカチオン性モノマーの共重
合体、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリビ
ニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアミド−エピク
ロルヒドリン樹脂、ポリビニルピリジニウムハライド、
ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物、及びそれらの塩
等が挙げられる。さらに、ビニルピロリドン系モノマー
の単独あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合体、
ビニルオキサゾリドン系モノマーの単独あるいは、他の
一般的なモノマーとの共重合体、ビニルイミダゾール系
モノマーの単独あるいは、他の一般的なモノマーとの共
重合体などが挙げられる。上記の一般的なモノマーとし
てはメタクリレート、アクリレート、アクリロニトリ
ル、ビニルエーテル、酢酸ビニル、エチレン、スチレン
等が挙げられる。

【００４７】以上のようなカチオン性化合物が好適に用
いられるが、これらは単独でも複数を混合して用いても
よく、また低分子カチオン物質と高分子カチオン物質と
を併用してもよい。もちろん、これらに限られるもので
はない。なお、本発明による構成では、上記のカチオン
性化合物は必須成分ではなく、あくまで補助的な役割を
示すものである。

【００４８】さらに、インク受容層の親水性を調整する
手段として、メチロール化メラミン、メチロール化尿
素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イソシア
ネート等の架橋剤をインク受容層に含有させてもよい。
但し、これらに限られるものではない。

【００４９】また、インク受容層の組成物には本発明の
目的達成を妨げない範囲において各種添加剤を併用する
ことができる。添加剤の具体的な一例として各種界面活
性剤、各種フィラー、染料固着剤（耐水化剤）、消泡
剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、
粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、可塑剤が挙げられ
る。これらの添加剤については従来公知の化合物から目
的に応じて任意に選択すればよい。これらの複数を同時
に用いることも可能である。

【００５０】本発明で使用する記録媒体の基材として
は、上質紙・中質紙・アート紙・ボンド紙・再生紙・バ
ライタ紙・キャストコート紙・ダンボール紙・レジンコ
ート紙等の紙や、ポリエチレンテレフタレート・ジアセ
テート・トリアセテート・セロハン・セルロイド・ポリ
カーボネート・ポリイミド・ポリビニルクロライド・ポ
リビニリデンクロライド・ポリアクリレート・ポリエチ
レン・ポリプロピレン等のプラスチックからなるフィル
ム若しくは板、ガラス板、木綿・レーヨン・アクリル・
絹・ポリエステル等の布などが使用できる。これらの中
でもプラスチックからなるフィルム（プラスチックフィ
ルム）が好ましい。

【００５１】前記基材は、その表面が滑らかであっても
凹凸がついていてもよいし、透明・半透明・不透明のい
ずれであってもよい。また、これら基材の中から２種類
以上を互いに張り合せたものでもよい。さらに、印字面
の反対側にマット層や剥離粘着層などを設けてもよい。
また、印字後、印字面に粘着層などを設けてもよい。本
発明で使用する基材は、記録媒体の記録目的、記録画像
の用途、あるいはその上部に被覆される組成物との密着
性などの諸条件に応じて上記基材の中から適宜選択され
る。

【００５２】本発明の記録媒体を作製するに当たって
は、まず前記組成物を、必要により他の添加剤ととも
に、水、又はアルコールや多価アルコール類、あるいは
他の適当な有機溶媒に溶解または分散し、塗工液を調製
する。

【００５３】得られた塗工液を、例えば、ロールコータ
ー法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲ
ートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス
法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテン
コーター法などにより基材表面に塗工する。その後、例
えば熱風乾燥炉や熱ドラム等を用いて乾燥し、本発明の
記録媒体が得られる。さらに必要に応じて、インク受容
層の平滑化や表面強度を上げるためにスーパーカレンダ
ー処理などを施してもよい。

【００５４】インク受容層の塗工量としては、総量とし
て０．２〜５０ｇ／ｍ²が適当であり、好ましくは１〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ²の範囲内
である。塗工量が０．２ｇ／ｃｍ²に満たない場合に
は、インク受容層を設けなかった場合に比べて染料の発
色性、インクの吸収容量、インク定着性の点で効果がな
く、一方、５０ｇ／ｃｍ²を超えて設けた場合には、特
に低温低湿環境下におけるカールの発生が著しく好まし
くない。塗工量を厚さで表した場合は、０．５〜５０μ
ｍの範囲が好ましく、２．５〜３０μｍの範囲がより好
ましい。

【００５５】以上、説明した記録媒体にインクジェット
記録を行う場合のインクは、公知のものが使用可能であ
る。

【００５６】記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基
性染料、反応性染料、食用色素に代表される水溶性染
料、さらに分散性染料、顔料が使用可能である。

【００５７】このような水溶性染料あるいは分散性染
料、顔料は、従来のインク中において一般には約０．１
〜２０重量％を示す割合で使用されており、本発明にお
いてもこの割合と同様でよい。

【００５８】本発明に用いる水系インクに使用する溶媒
は、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、
特に好適なものは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であっ
て、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有す
る多価アルコールを含有するものである。

【００５９】本発明の記録媒体に上記のインクを付与し
て記録を行うための方法は、インクジェット記録方法で
あり、該方法は、インクをノズルより効果的に離脱させ
て、記録媒体にインクを付与し得る方式であればいかな
る方式でもよい。

【００６０】特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させるインクジェッ
ト方式は有効に使用することができる。

【００６１】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに説明する
が、本発明はこれらに限定するものではない。なお、文
中で「部」または「％」とあるのは、特に断りのない限
り重量基準である。

【００６２】実施例１〜３０表１及び表２に示す材料を用いて調製した塗工液をワイ
ヤーバーを用いて、各実施例において用いる基材に乾燥
後の塗布厚が１０μｍになるように塗布した後、１２０
℃にて５分間乾燥して、本発明の記録媒体を調製した。

【００６３】実施例３１塗布厚を５μｍとした以外は実施例２０と同様にして、
本発明の記録媒体を調製した。

【００６４】実施例３２塗布厚を２０μｍとした以外は実施例２０と同様にし
て、本発明の記録媒体を調製した。

【００６５】比較例１〜１３表３に示す材料を用いた以外は、実施例と同様にして記
録媒体を作製した。

【００６６】各実施例および比較例の塗工液は次の条件
で調製した。実施例１〜３は固形分１５％の水溶液、実
施例４〜３２及び比較例１〜７は水／イソプロピルアル
コール＝６０／４０を含んだ固形分８％の溶液、比較例
８及び１３は固形分１９．８％の水溶液、比較例９は水
／イソプロピルアルコール＝６０／４０を含んだ固形分
７．９％の溶液、比較例１０〜１２は固形分１０％の水
溶液。

【００６７】記録媒体への記録方法は、キヤノン製バブ
ルジェットカラープリンターＢＪＣ−６００（商品名）
を用いて行った。印字モードはＯＨＰシートモードとし
た。基材としては次のものを用いた。透明ＰＥＴ：東洋
紡株式会社製Ａ４１００（商品名、易接着層なし）、白
色ＰＥＴ：Ｉ．Ｃ．Ｉ．社製メリネックス３３９（商品
名、１００μｍ）、キャスト紙：五條製紙株式会社製ブ
ロードキャスト（商品名）、レジンコート紙：五條製紙
株式会社製ＲＣグロリアマニラ（商品名）、ホログラ
ムシート：五條製紙株式会社製サンプルＮｏ．７０５、
アルミ蒸着紙：五條製紙株式会社製トランスターＧＴ
−５（商品名）。

【００６８】シリカ微粒子としては次のものを用いた。
サイリシア４７０（商品名、富士シリシア化学製）、Ｓ
Ｔ−ＺＬ（商品名、日産化学工業製球状シリカ）、Ｐ−
７８Ｆ（商品名、水澤化学工業製球状シリカ）、ＳＴ−
ＵＰ（商品名、日産化学工業製鎖状シリカゾル）。

【００６９】評価方法および結果得られた記録媒体および記録物（カラープリントサンプ
ル）について以下の項目について評価を行った。なお、
透明性基材の評価は、透過型プロジェクターＭ４０００
（商品名、住友スリーエム社製）にて投影し、投影され
た画像により評価した。

【００７０】（ａ）画像品位の評価目視によってベタ均一性と異色境界のニジミを評価し
た。

【００７１】記録画像はブラック、シアン、マゼンタ、
イエロー、レッド、グリーン、ブルーの横縞模様（２ｃ
ｍ×１５ｃｍ／１ライン）を記録した。

【００７２】ビーディング等の色ムラがなくベタ均一性
に優れ、異色境界部でニジミが発生していないものを
◎、ビーディング等の色ムラが発生しベタ均一性に劣
り、異色境界部でニジミが発生しているなど著しく画像
品位の悪いものを×、中位のものを○とした。結果を表
４〜６に示す。

【００７３】（ｂ）インク吸収容量の評価３０℃／８０％ＲＨの環境下において、イエロー・シア
ン・マゼンタの各３色のフルドットで記録したときに記
録密度によらずベタ記録部が均一であり異色境界部でニ
ジミが発生していないものを◎、イエロー・シアン・マ
ゼンタの各２色のフルドット（インク付与量：１６〜２
０ng／mm²）で記録したときに記録密度によらずベタ記
録部が均一であり異色境界部でニジミが発生していない
ものを○、イエロー・シアン・マゼンタの各３色はもち
ろん、各２色のフルドットで記録したときにベタ記録部
が不均一であり異色境界部でニジミが発生しているもの
を×とした。

【００７４】記録画像は、イエロー・シアン・マゼンタ
の各３色ないしは２色のフルドット記録部の両側にイエ
ローの記録部を設けた画像とした。結果を表４〜６に示
す。（ｃ）インク定着性の評価３０℃／８０％ＲＨの環境下において、イエロー・シア
ン・マゼンタの各２色のフルドット（インク付与量：１
６〜２０ng／mm²）で記録して放置した後、記録画像に
指触したときに、指に付着するか否かで判断した。

【００７５】５分以内に指に付着しなくなる場合を◎、
１０分以内を○、１０分経過しても付着する場合を×と
した。結果を表４〜６に示す。

【００７６】（ｄ）耐指紋跡の評価汗ばんだ指先を記録面に押し付けた後、綿１００％の布
にて拭き取り、目視により判断した。

【００７７】奇麗に指紋が拭き取れたものを◎、完全で
はないが拭き取れたものを○、指紋が拭き取れずに残っ
てしまったものを×とした。結果を表４〜６に示す。

【００７８】（ｅ）耐水性の評価記録１時間後、水の入ったトレイ中に記録物を１０秒間
浸漬して引き上げた後、綿１００％の布にて水を拭き取
り、目視にて評価した。

【００７９】記録画像は、ブラック、シアン、マゼン
タ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの正方形（３
ｃｍ×３ｃｍ）の画像とした。

【００８０】著しい画像劣化が認められないものを◎、
インクが流れ出してしまっているが耐水試験前の画像と
判明できるものを○、インク受容層が溶け出してしまっ
ているものや溶け出してはいないが耐水試験前の画像と
判明できないものを×とした。結果を表４〜６に示す。

【００８１】（ｆ）記録媒体保存性の評価記録媒体を３５℃／９０％ＲＨの環境下に７日間保管し
た後に、２３℃／５５％ＲＨの環境下に１日保管し、そ
の後、２３℃／５５％の環境下で上記のプリンターを用
いて評価した。

【００８２】記録画像として黄色地の上に黒文字で「Ａ
ＢＣＤＥ」（フォント：Ｔｉｍｅｓ、サイズ：１８ポイ
ント）を記録した。

【００８３】保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、
にじみ出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣ってい
るものを×、変化の認められないものを○、その中位の
ものを△とした。また、これら以外に、画像濃度の低下
やフィルムの白濁（透明性の低下）などの問題が発生し
ているものを××とした。結果を表４〜６に示す。

【００８４】（ｇ）画像保存性の評価画像の保存性は、それぞれの記録媒体に対して前記のプ
リンターを用いて記録した画像を３５℃／９０％ＲＨの
環境下に７日間保存した後に、保存前の画像と比較評価
した。

【００８５】記録画像として黄色地の上に黒文字で「Ａ
ＢＣＤＥ」（フォント：Ｔｉｍｅｓ、サイズ：１８ポイ
ント）を記録した。

【００８６】保存前の記録媒体に比べ、インクの溢れ、
にじみ出し、文字太りを発生し、画質が著しく劣ってい
るものを×、保存前の画像と変化の認められないものを
◎、若干インクのにじみ出しや文字太りが発生している
ものを○、○と×との中位のものを△とした。結果を表
４〜６に示す。なお、画像品位が「×」のものは原画像
に既にニジミ等があるため評価できなかった（表中に
「評価不能」と示す。）。

【００８７】（ｈ）耐ブロッキング性の評価３０℃／８０％ＲＨの環境下において、イエロー・シア
ン・マゼンタの各２色のフルドットで記録してから１５
分経過後、記録面にキャノン製ＰＢＰＡＰＥＲを合紙
した後、クリアポケットファイル（ライオン製、ポリプ
ロピレンフィルム）内に封入し、４０ｇ／ｃｍ²の圧力
をかけた状態で１時間、記録画像を保存し、その後、記
録媒体の記録面と合紙とが容易に剥離できるか否かで判
断した。容易に剥離できるものを◎、やや容易に剥離で
きるものを○、剥離できずにインク受容層が合紙に転写
したり、合紙の一部が記録面に粘着したままものを×と
した。結果を表４〜６に示した。

【００８８】（ｉ）インク受容層と基材との密着性の評
価ビニールテープ（日東電工製、Ｎｏ．２１、１９ｍｍ
幅）を記録面に貼った後引き剥した。インク受容層に何
ら問題のないものを○、インク受容層が剥がれてしまっ
たものを×とした。結果を表４〜６に示す。

【００８９】（ｊ）透明性の評価基材が透明性基材（透明ＰＥＴ）のものについて、直読
ヘイズメーター（東洋精機製）にて５点測定し平均し
た。結果を表４〜６に示す。

【００９０】（ｋ）光沢の評価基材が透明性基材（透明ＰＥＴ）以外のものについて、
デジタル変角光沢計ＵＶＧ・５Ｄ（スガ試験機株式会社
製）を用い、印字部、未印字部ともに２０度と７５度の
鏡面光沢度をそれぞれ５点測定し平均値を求めた。

【００９１】記録画像は、ブラック、シアン、マゼン
タ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの正方形（３
ｃｍ×３ｃｍ）を記録した。結果を表７に示す。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表２】

【００９４】

【表３】

【００９５】

【表４】

【００９６】

【表５】

【００９７】

【表６】

【００９８】

【表７】

【００９９】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、以
下の諸特性をバランスよく同時に満足するインクジェッ
ト用記録媒体を得ることができる。（１）ドットが鮮明であり、光学濃度が高く、画像品位
が高い。（２）インク吸収容量が多い。（３）インク定着性が優れる。（４）指紋跡がつきにくく、ついても拭き取りやすい。（５）インク受容層及び印字部に耐水性がある。（６）記録媒体および記録物を高温高湿環境下に長時間
放置してもインク受容層や画像が変質せず、保存安定性
に優れる。（７）耐ブロッキング性に優れる。（８）インク受容層と基材との密着性に優れる。（９）透明性基材を用いた場合、記録媒体の透明性に優
れる。（１０）白色性基材を用いた場合、光沢が印字部・未印
字部にかかわらず高い。

フロントページの続き (72)発明者片山正人東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一方の面にインク受容層を備
えた記録媒体において、前記インク受容層が、必須成分
としてポリビニルアセタール樹脂（Ａ）とシリカ微粒子
（Ｂ）を重量基準でＡ／Ｂ＝５０／１〜１／１の範囲で
含有することを特徴とする記録媒体。
【請求項２】ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）とシリ
カ微粒子（Ｂ）の含有量が、Ａ／Ｂ＝２０／１〜７／３
の範囲にある請求項１記載の記録媒体。
【請求項３】ポリビニルアセタール樹脂が芳香族ポリ
ビニルアセタール樹脂である請求項１又は２記載の記録
媒体。
【請求項４】ポリビニルアセタール樹脂のアセタール
化度が０．５〜４０ｍｏｌ％の範囲にある請求項１、２
又は３記載の記録媒体。
【請求項５】ポリビニルアセタール樹脂のアセタール
化度が３〜２５ｍｏｌ％の範囲にある請求項１、２又は
３記載の記録媒体。
【請求項６】ポリビニルアセタール樹脂のアセタール
化度が５〜２０ｍｏｌ％の範囲にある請求項１、２又は
３記載の記録媒体。
【請求項７】シリカ微粒子が鎖状シリカゾルである請
求項１〜６のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項８】基材がプラスチックフィルムである請求
項１〜７のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項９】基材が透明であり、そのヘイズ度が１０
％以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の記録
媒体。
【請求項１０】インク受容層の厚さが０．５〜５０μ
ｍの範囲にある請求項１〜９のいずれか１項に記載の記
録媒体。
【請求項１１】インク受容層の厚さが２．５〜３０μ
ｍの範囲にある請求項１〜９のいずれか１項に記載の記
録媒体。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれか１項に記載
の記録媒体に対してインクジェット記録方法を用いてイ
ンクを付与することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】インクが水系インクである請求項１２
記載の画像形成方法。
【請求項１４】インクジェット記録方法が、インクに
熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる方法であ
る請求項１２又は１３記載の画像形成方法。
【請求項１５】請求項１〜１１のいずれか１項に記載
の記録媒体に画像を形成してなる画像記録物。