JPH09157474A - アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物 - Google Patents
アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物Info
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- JPH09157474A JPH09157474A JP7345323A JP34532395A JPH09157474A JP H09157474 A JPH09157474 A JP H09157474A JP 7345323 A JP7345323 A JP 7345323A JP 34532395 A JP34532395 A JP 34532395A JP H09157474 A JPH09157474 A JP H09157474A
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Abstract
アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂
と水溶性高分子からなる組成物を提供すること。 【解決手段】 アルカリ金属の酢酸塩を2重量%以下、
酢酸を5重量%以下で、且アルカリ金属の酢酸塩/酢酸
の重量比が0.01〜100となるアルカリ金属の酢酸
塩、酢酸を含む(A)アセト酢酸エステル基含有ポリビ
ニルアルコール系樹脂と(B)水溶液高分子からなる組
成物。
Description
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(以下AA化PV
Aと略記する)の新規な組成物に関する。
ので、その特徴を生かして、乳化分散安定剤、接着剤、
紙加工剤等に幅広く用いられている。
VAは一般に乳化分散安定剤、接着剤、紙加工剤、懸濁
分散安定剤等で代表されるように水溶性高分子と併用し
て用いられることが多く、AA化PVAと水溶性高分子
からなる組成物についても、水溶液の粘度の安定性がよ
く、且つ流動性が良い組成物が求められている。
を克服すべく鋭意検討し、AA化PVA中に含有される
アルカリ金属の酢酸塩及び酢酸の量が上記の水溶液の粘
度挙動に多大の影響を及ぼすとの知見のもとに研究を重
ねた結果、アルカリ金属の酢酸塩を2重量%以下、酢酸
を5重量%以下、且アルカリ金属の酢酸塩/酢酸の重量
比が0.01〜100となるアルカリ金属の酢酸塩、酢
酸を含むAA化PVAと水溶液高分子よりなる組成物
が、水溶液の粘度の安定性、更には流動性に極めて優れ
ていることを見いだし、本発明を完成するに至った。
物について詳述する。本発明のAA化PVA組成物は
(A)AA化PVAと(B)水溶性高分子からなるもの
で、(A)AA化PVAはポリビニルアルコール系樹脂
(以下PVAと略記する)中にアセト酢酸エステル基を
導入したもので、その製造法としてはPVAとジケテン
を反応させる方法、PVAをアセト酢酸エステルと反応
させる方法、酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルを共重合さ
せる方法等いずれの方法で製造しても良いが、製造工程
が簡略で、品質の良いAA化PVAが得られる点から、
PVAとジケテンを反応させる方法で製造するのが好ま
しい。PVA粉末とジケテンを反応させる方法として
は、PVAとガス状あるいは液状のジケテンを直接反応
させても良いし、有機酸をPVA粉末に予め吸着吸蔵せ
しめた後、不活性ガス雰囲気下で液状又はガス状のジケ
テンを噴霧、反応するか、またはPVA粉末に有機酸と
液状ジケテンの混合物を噴霧、反応するなどの方法が用
いられる。
ポリビニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、酢
酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマ
ー、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−
オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフ
ィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あ
るいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、
エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルス
ルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、ア
ルキルビニルエーテル類、N−アクリルアミドメチルト
リメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウム
クロリド、ジメチルアリルビニルケトン、N−ビニルピ
ロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエ
チレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシプロピレン
(メタ)アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン
(メタ)アリルエーテル、ポリオキシエチレン(メタ)
アクリレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレ
ート等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリレート、
ポリオキシエチレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキ
シプロピレン(メタ)アクリルアミド等のポリオキシア
ルキレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシエチレン
(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチルプロ
ピル)エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、
ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミ
ン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロ
ピレンビニルアミン等との共重合体やPVAをアセター
ル化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エ
ステル化などした「後変性」PVAも用いられる。
上、平均重合度は50〜4000が好ましい。
割合は、0.05モル%以上で水溶性を有する範囲内の
最大限まで可能であるが、通常は0.1〜40モル%、
なかんずく0.2〜20モル%の範囲から選ぶことが多
い。アセト酢酸エステル化度が0.1モル%未満の場
合、アセト酢酸エステル基(以下AA基と略記する)の
反応性、疎水性等の効果を十分発揮できず、又アセト酢
酸エステル化度(以下AA化度と略記する)が40モル
%を越えると、水溶液としての溶解性が得られず、又水
溶液の粘度の安定性が悪くなる傾向があるので好ましく
ない。
狭く、かつ多孔性であるものが、ジケテンの均一吸着、
吸収による反応の均一化及びジケテンの反応率の向上に
寄与するので好ましい。粒度としては50〜450メッ
シュ、好ましくは、80〜320メッシュのものであ
る。
は酢酸が最も有利であるが、これのみに限られるもので
はなく、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸等も任意に使用
される。有機酸の量は反応系内の原料PVA粉末が吸着
及び吸蔵しうる限度内の量、換言すれば反応系の該樹脂
と分離した有機酸が存在しない程度の量が好ましい。具
体的には、原料PVA粉末100重量部に対して0.1
〜80重量部、好ましくは、0.5〜50重量部、特に
好ましくは5〜30重量部の有機酸を共存させるのが適
当である。0.1重量%以下では本発明の効果は得難
く、一方80重量%の過剰の有機酸が存在するとAA化
度が不均一な生成物が得られやすく、未反応のジケテン
が多くなる傾向がある。
するには、有機酸を単独で該PVAに噴霧する方法、適
当な溶剤に有機酸を溶解しそれを噴霧する方法等、任意
の手段が実施可能である。
ては、該PVA粉末に液状ジケテンを噴霧等の手段によ
って均一に吸着、吸収せしめる場合は、不活性ガス雰囲
気下、温度20〜120℃に加温し、所定の時間撹拌あ
るいは流動化を継続することが好ましい。
温度は30〜250℃、好ましくは、50〜200℃で
あり、ガス状のジケテンが原料PVA粉末との接触時に
液化しない温度とジケテン分圧条件下に接触させること
が好ましいが、一部のガスが液滴となることは、なんら
支障はない。接触時間は接触温度に応じて、即ち温度が
低い場合は時間が長く、温度が高い場合は、時間が短く
てよいのであって、1分〜6時間の範囲から適宜選択す
る。
ンガスそのままか、ジケテンガスと不活性ガスとの混合
ガスでも良く、原料PVA粉末に該ガスを吸収させてか
ら昇温しても良いが、該樹脂を加熱しながら、加熱した
後に該ガスを接触させるのが好ましい。
ウム、酢酸カリウム、第一アミン、第二アミン、第三ア
ミンなどの塩基性化合物が有効であり、該触媒量は公知
の反応方法に比べて少量で良く、PVA粉末に対し0.
1〜3.0重量%である。PVA粉末は、通常酢酸ナト
リウムを含んでいるので触媒を添加しなくてもよい場合
が多い。触媒量が多すぎるとジケテンの副反応が起こり
やすく好ましくない。該PVA粉末の製品には製造工程
中のアルコール類、エステル類及び水分を数%含んでい
るものもあり、これらの成分中にはジケテンと反応し
て、ジケテンを消費し、ジケテンの反応率を低下せしめ
るので、反応に供する際には、加熱、減圧操作を行うな
どして可及的に減少せしめてから使用することが望まし
い。
加温可能で撹拌機の付いた装置であれば十分である。例
えば、ニーダー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、その他各種ブレンダー、撹拌乾燥装置である。
るAA化PVAを用いるのであるが、かかるAA化PV
Aはアルカリ金属の酢酸塩は2重量%以下含まれること
が必要であり、好ましくは0.006〜0.5重量%、
更に好ましくは、0.006〜0.1重量%である。ア
ルカリ金属の酢酸塩が2重量%を越えると、水溶液の粘
度の安定性、流動性が悪くなり好ましくない。
量法としては、試料を灰化した後、灰分を塩酸水溶液に
加温下で溶解した溶液について、原子吸光法により分析
した。
以下含まれることも必要であり、好ましくは0.000
5〜2重量%、更に好ましくは、0.0005〜0.5
重量%である。酢酸が5重量%を越えると、アルカリ金
属の酢酸塩が2重量%を越えた場合と同様の現象が見ら
れ好ましくない。本発明で用いる酢酸の定量法として
は、ガスクロマトグラフィー/質量分析法(GC/MS
法)によって求める。
ントロールとして要は、用いられるAA化PVA中の量
が本発明の範囲内に入る様にすれば良く、そのコントロ
ールの時期は任意である。例えば、原料PVAを製造す
る時のケン化で用いる時のアルカリ触媒の量を調節した
り、原料PVA製造後アルカリ金属の酢酸塩を追加した
り、除去したりいずれも任意である。酢酸量もPVA製
造後に酢酸を添加したり、又多量に酢酸が含まれる原料
PVAを洗浄、乾燥したりしても良い。又原末処理にと
どまらず、AA化PVAの製造中又は製造後で、アルカ
リ金属の酢酸塩を添加したり、除去したり、酢酸を除去
したり添加して、コントロールを行っても良い。工業的
にはAA化PVA製造後、アルカリ金属の酢酸塩及び酢
酸の除去を行う方法が実用的である。
ルコール洗浄等の方法でAA化PVAを処理する。処理
法として好ましくは、アルコール洗浄を用いる。アルコ
ールとしてはメタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、イソプロパノール等が用いられるが、好ましくはメ
タノールを用いる。この場合、メタノール洗浄は、PV
Aの1〜15倍重量を使用し、5〜60℃、0.5〜2
時間で1〜3回程度洗浄すれば良い。
減圧留去、乾燥処理、濾過、遠心分離等の方法でAA化
PVAを処理する。これらの処理は同時又は別々のいず
れでも良い。処理法として好ましくは、アルコール洗浄
を用いる。アルコールとしてはメタノール、エタノー
ル、n−プロパノール、イソプロパノール等が用いられ
るが、好ましくはメタノールを用いる。この場合、メタ
ノール洗浄は、PVAの1〜15倍重量を使用し、30
〜80℃、5〜10時間で1〜3回程度洗浄すれば良
い。
が0.01〜100であることも必要で、好ましくは、
0.1〜10である。該重量比が0.01より小さいと
きや該重量比が100を越えると、AA化PVA組成物
の流動性がわるくなり好ましくない。
(A)AA化PVAと、(B)水溶性高分子とからなる
ことを特徴とするもので、(B)水溶性高分子としては
澱粉、カゼイン、ニカワ、ゼラチン、水溶性ゴム、アル
ギン酸塩、ペクチンなどの天然高分子、メチルセルロー
ス類などの半合成高分子、PVA、ポリアクリルアミ
ド、ポリアルキレンイミン、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リアルキレンオキシド、ポリビニルピロリドンなどの合
成高分子が挙げられる。
粉、馬鈴薯澱粉、甘薯澱粉、コムギ澱粉、キッサバ澱
粉、サゴ澱粉、タピオカ澱粉、モロコシ澱粉、コメ澱
粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ワラビ澱粉、ハス澱粉、ヒシ
澱粉等);物理的変性澱粉(α−澱粉、分別アミロー
ス、湿熱処理澱粉等);酵素変性澱粉(加水分解処理澱
粉、酵素分解デキストリン、アミロース等);化学分解
変性澱粉(酸処理澱粉、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉
等);化学変性澱粉誘導体(エステル化澱粉、エーテル
化澱粉、カチオン化澱粉、架橋澱粉等)などが用いられ
る。尚化学変性澱粉誘導体のうちエステル化澱粉として
は酢酸エステル澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エ
ステル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エス
テル化澱粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、アセト酢
酸エステル化澱粉など、エーテル化澱粉としては、アリ
ルエーテル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、カルボキシ
メチルエーテル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱
粉、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉など、カチオン
化澱粉としては、澱粉と2,3−エポキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライドの反応物など、架橋澱粉
としては、ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒド
リン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉
などが挙げられる。
カゼイン,κ−カゼイン、酸カゼイン、レンネットカゼ
イン、カゼインナトリウムなどが挙げられる。ニカワと
しては牛、豚から得られる動物ニカワ、魚ニカワなどが
挙げられる。ゼラチンとしてはアルカリ法原ゼラチン、
酸ゼラチン、薬用ゼラチン、写真用ゼラチンなどが挙げ
られる。
ントゴム、カラヤゴムなどが挙げられる。アルギン酸塩
としては、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム
などが挙げられる。メチルセルロース類としては、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどが挙げ
られる。
ン化物のいずれであってもよい。PVAは通常、公知の
方法で製造され、該PVAは、ポリ酢酸ビニルの部分ケ
ン化物のみならず、ビニルエステルと共重合しうる単量
体、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−
オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフ
ィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あ
るいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、
エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルス
ルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、ア
ルキルビニルエーテル類、N−アクリルアミドメチルト
リメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、
N−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
ポリオキシエチレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキ
シプロピレン(メタ)アリルエーテルなどのポリオキシ
アルキレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシエチレ
ン(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン(メ
タ)アクリレート等のポリオキシアルキレン(メタ)ア
クリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリルアミ
ド、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリルアミド等の
ポリオキシアルキレン(メタ)アクリルアミド、ポリオ
キシエチレン(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−
ジメチルプロピル)エステル、ポリオキシエチレンビニ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレン
アリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリ
オキシプロピレンビニルアミン等との共重合ケン化物が
挙げられる。
ル%で、該ケン化度が60モル%未満では水に対する溶
解性が低下し、また逆に90モル%を越えると低温での
水に対する溶解性が悪くなり、好ましくない。またPV
Aの好ましい平均重合度は3000以下が好ましく、更
に好ましくは、2500以下である。
VAとの相溶性の点で特にPVAが好ましい。
に対する(B)水溶性高分子の添加量はその使用目的、種
類によって多少変動するが通常は0.1〜80重量%、
好ましくは0.5〜20重量%、特に好ましくは1〜1
0重量%の範囲である。
剤、界面活性剤、繊維類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性
樹脂、水分散性樹脂(例えば各種エマルジョン)、揺変
性改善剤等を添加してもよい。
物は特異な性能を有しているので、その特性を利用して
各種の用途に使用され得る。具体的な用途としては次の
様なものが挙げられる。
暫定皮膜、ケミカルレース用、水溶性繊維 (2)接着剤関連 木材、紙、アルミ箔、プラスチック等の接着剤、粘着
剤、再湿剤、不織布用バインダー、石膏ボードや繊維板
等の各種建材用バインダー、各種粉体造粒用バインダ
ー、セメントやモルタル用添加剤、ホットメルト型接着
剤、感圧接着剤、アニオン性塗料の固着剤
剤、紙の内添サイズ剤、繊維製品用ザイズ剤、経糸糊
剤、繊維加工剤、皮革仕上げ剤、塗料、防曇剤、金属腐
食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯電防止剤、導電剤、
暫定塗料 (4)疎水性樹脂用ブレンド剤関係 疎水性樹脂の帯電防止剤、及び親水性付与剤、複合繊
維、フィルムその他成形物用添加剤 (5)懸濁分散安定剤関係 塗料、墨汁、水性カラー、接着剤等の顔料分散安定剤、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、(メタ)アク
リレート、酢酸ビニル等の各種ビニル化合物の懸濁重合
用分散安定剤
合用乳化剤、ポリオレフィン、ポリエステル樹脂等疎水
性樹脂、エポキシ樹脂、パラフィン、ビチューメン等の
後乳化剤 (7)増粘剤関係 各種水溶液やエマルジョンの増粘剤 (8)凝集剤関係 水中懸濁物及び溶存物の凝集剤、パルプ、スラリーの濾
水性 (9)土壌改良剤関係 (10)感光剤、感電子関係、感光性レジスト樹脂 (11)その他イオン交換樹脂、イオン交換樹脂、イオン
交換膜関係、キレート交換樹脂
散安定剤等に用いられるのが好ましく、その場合具体的
には以下の様に使用される。例えばフィルムのような成
形物として用いられる場合、(A)、(B)からなる組
成物の1〜10%水溶液をポリエチレン、ポリエチレン
テレフタレート等のシートの上に流延して、60〜80
℃に温度で乾燥処理を行い、厚み10〜200μのフィ
ルムを作製する。
(B)からなる組成物を1〜30重量%の水溶液あるい
は合成樹脂エマルジョン溶液として用いる。
しく説明する。尚例中にことわりのない限り、「部」と
あるのは、「重量部」、「%」とあるのは、「重量%」
を示す。
度99.4モル%、重合度1200、平均粒径100メ
ッシュ)をニーダーに100部仕込み、これに酢酸60
部を入れ、膨潤させ、回転数20rpmで撹拌しなが
ら、60℃に昇温後、ジケテン25部と酢酸2部の混合
液を4時間かけて滴下し、更に30分間反応させた。反
応終了後メタノール500部で洗浄した後70℃で、6
時間乾燥し、酢酸ナトリウム0.05%、酢酸0.1%
(アルカリ金属の酢酸塩/酢酸の重量比0.5)を含
む、AA化度6.0モル%の(A)AA化PVAを得
た。AA化PVA粉末あるいは水溶液中の(A)AA化
PVA100部に対し、(B)PVA(ケン化度88モ
ル%、重合度1500)100部を加えて混合し、AA
化PVA組成物を得た。
及び流動性を以下の様に評価した。 (1)AA化PVA組成物の安定性 水溶液の安定性 AA化PVA組成物の15%水溶液の25℃における粘
度(a)をブルックフィールド型粘度計〔(ロータ(N
o.2)の回転数5rpm)〕で測定した。一方該水溶
液を40℃の恒温槽に1ヶ月放置した後水溶液の粘度
(b)を測定し、(b)/(a)の粘度比で示した。 粉末の安定性 AA化PVA組成物の粉末を、40℃、80%RHの恒
温室に3ヶ月放置した後、15%水溶液を調製し、上記
と同様に該水溶液の粘度(c)を測定し、(c)/
(a)で示した。
2.0rpm及び20rpmで25℃での粘度を測定
し、下式により構造粘性指数(η)を算出し、評価し
た。 構造粘性指数(η)=log10 (2.0rpmでの粘性値/20rpmでの粘性値) ◎ −−− 流動性きわめて良好(η<5.0×10-3) ○ −−− 流動性良好(5.0×10-3≦<η≦10×10-3) × −−− 流動性悪い(η>10×10-3) これらの結果を表1に示す。
度88モル%、重合度1500、平均粒径200メッシ
ュ)をニーダーに100部仕込み、回転数60rpmで
撹拌しながら、液状ジケテン15部を室温で30分間に
わたって噴霧添加した後、60℃に昇温して3時間反応
させた。反応後、50部のメタノールで3回洗浄してか
ら、酢酸ナトリウムを0.05部添加した後、60℃
で、8時間乾燥し、酢酸ナトリウムを0.05%、酢酸
0.01%(アルカリ金属の酢酸塩/酢酸の重量比5.
0)を含む、AA化度3.3モル%の(A)AA化PV
Aを得、(B)水溶液高分子としてPVA(ケン化度9
9モル%、重合度1200)を同量用いる以外は実施例
1と同様にAA化PVA組成物を得、同様に評価し、表
1に結果を示した。
度88モル%、重合度1500、平均粒径100メッシ
ュ)をニーダーに100部仕込み、回転数 20rpm
で撹拌下に、1時間にわたって90℃に昇温しながら、
蒸発器で発生させたジケテンガス8部を反応器内に流入
させた。90℃に昇温後、さらに30分間撹拌後、水5
部と酢酸10部を噴霧して混合し、減圧下(100mm
Hg)60℃で8時間乾燥させ、酢酸ナトリウムを0.
1%、酢酸を2%(アルカリ金属の酢酸塩/酢酸の重量
比0.05)含む、AA化度3.1モル%の(A)AA
化PVAを得、(B)水溶液高分子としてPVA(ケン
化度99モル%、重合度1200)を同量用いる以外は
実施例1と同様にAA化PVA組成物を得、同様に評価
し、表1に結果を示した。
に1回追加し、乾燥条件を減圧下(100mmHg)7
0℃で6時間に変更した他は同様に製造し、酢酸ナトリ
ウムを0.0075%、酢酸を0.001%(アルカリ
金属の酢酸塩/酢酸の重量比7.5)含む、AA化度
3.1モル%の(A)AA化PVAを得、(B)水溶液
高分子としてポリエチレングリコール(分子量2000
0)を20部用いる以外は実施例1と同様にAA化PV
A組成物を得、同様に評価し、表1に結果を示した。
燥条件を40℃で、6時間に変更して、酢酸ナトリウム
0.2%、酢酸5.3%(アルカリ金属の酢酸塩/酢酸
の重量比0.04)を含む、AA化度6.0モル%の
(A)AA化PVAを得、又実施例1と同様にAA化P
VA組成物を得、同様に評価し、表1に結果を示した。
100部に変更し、更に乾燥条件を減圧下(100mm
Hg)70℃で6時間として、酢酸ナトリウムを0.2
%、酢酸0.001%(アルカリ金属の酢酸塩/酢酸の
重量比200)を含む、AA化度6.0モル%の(A)
AA化PVA得、又実施例1と同様にAA化PVA組成
物を得、同様に評価し、表1に結果を示した。
を3.0部加え撹拌して、乾燥工程を減圧下(100m
mHg)60℃、3時間に変更した以外は同様の操作で
製造し、酢酸ナトリウム2.2%、酢酸0.25%(ア
ルカリ金属の酢酸塩/酢酸の重量比8.8)を含む、A
A化度6.0モル%の(A)AA化PVAを得、又実施
例1と同様にAA化PVA組成物を得、同様に評価し、
表1に結果を示した。
度99.5%、重合度1200、平均粒径200メッシ
ュ)をニーダーに100部仕込み、これに酢酸30部、
アセト酢酸メチル30部及び硫酸2部を加え80℃にて
撹拌しながら8時間反応し、反応終了後メタノール50
部で洗浄し、60℃、4時間乾燥し、酢酸ナトリウム
0.02%、酢酸4%(アルカリ金属の酢酸塩/酢酸の
重量比0.005)を含む、AA化度5.5モル%の
(A)AA化PVAを得、又実施例1と同様にAA化P
VA組成物を得、同様に評価し、表1に結果を示した。
酢酸、酢酸ナトリウム量を含むAA化PVAと水溶性高
分子を併用しているので水溶液、粉末の粘度安定性がよ
く、尚且つ流動性良好である。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)アルカリ金属の酢酸塩を2重量%
以下、酢酸を5重量%以下、且アルカリ金属の酢酸塩/
酢酸の重量比が0.01〜100となる割合でアルカリ
金属の酢酸塩、酢酸を含むアセト酢酸エステル基含有ポ
リビニルアルコール系樹脂と(B)水溶性高分子からな
ることを特徴とするアセト酢酸エステル基含有ポリビニ
ルアルコール系樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)アセト酢酸エステル基含有ポリビ
ニルアルコール系樹脂のアルカリ金属の酢酸塩が0.5
重量%以下、酢酸が2重量%以下、且アルカリ金属の酢
酸塩/酢酸の重量比が0.1〜10であることを特徴と
する請求項1記載のアセト酢酸エステル基含有ポリビニ
ルアルコール系樹脂組成物。 - 【請求項3】 (B)水溶性高分子がポリビニルアルコ
ール系樹脂であることを特徴とする請求項1又は2いず
れか記載のアセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物。
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