JPH09137386A - Solvent-spun cellulose fiber excellent in pill resistance and peach-skin processability, its fiber structure and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a modified Tencel(R) raw stock having high pill resistance and excellent peach-skin processability in a compatible manner and capable of, especially, performing spinning to obtain excellent yarn quality under ordinary spinning conditions, without using a rubbing-beating process which usually has troubles of unevenness in the points of productivity and cloth strength, etc. SOLUTION: In a modification process of Tencel(R) fiber and its fiber structure, especially raw stock using cellulase, the amount of an anionic surfactant attached on the fiber is reduced to 0.05wt.% or bellow by washing with hot water in advance, and the cellulase process is carried out under extremely mild conditions with total enzyme potencies of <=25000 unit, so that the average single fiber strength is adjusted to 3.0-4.3g/d. Further, the combination of the suppression of the variation of single fiber strengths to a narrow range of <=20% and the cross-linking modification using a glycidyl compound enables the production of a Tencel(R) fiber having high pill resistance and excellent peach-skin processability in a compatible manner and especially the production of a Tencel(R) raw stock having excellent spinnability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は改質された溶剤紡糸
セルロース系繊維、該繊維からなる繊維構造物及びその
製造法に係わり、特に限定された処理条件での該繊維の
原綿、スライバー、紡績糸或いは織編物等のセルラーゼ
加工による改質とエポキシ化合物による架橋改質の組み
合わせにより、該繊維の布帛加工に常用されている前処
理としての揉み叩き加工を実施しなくて、高度の抗ピリ
ング性と良好なピーチスキン加工性を合わせ持った溶剤
紡糸セルロース系繊維、該繊維からなる繊維構造物及び
その製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a modified solvent-spun cellulosic fiber, a fiber structure comprising the fiber and a method for producing the same, and particularly to a raw cotton, a sliver and a spinning of the fiber under limited processing conditions. By combining modification of cellulase processing such as yarn or woven and knitted fabric with crosslinking modification with an epoxy compound, high resistance to pilling is achieved without carrying out the kneading and knocking processing as a pretreatment which is commonly used for fabric processing of the fiber. And a solvent-spun cellulosic fiber having good peach skin processability, a fiber structure made of the fiber, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】溶剤紡糸セルロース系繊維とは、精製パ
ルプを誘導体に化学反応せしめることなく、特殊な有機
溶媒、例えばＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド等に
加圧、加温下に溶解し、湿式紡糸したもので、英国コー
トルズ社の「テンセル」（商品名）が知られている。2. Description of the Related Art Solvent-spun cellulosic fibers are dissolved in a special organic solvent, such as N-methylmorpholine-N-oxide, under pressure and with heating, without chemically reacting the purified pulp with a derivative. “TENCEL” (trade name) manufactured by Courtesle of the UK is known as a wet-spun product.

【０００３】この溶剤紡糸セルロース系繊維（以下テン
セル繊維）は綿糸やレーヨンに比べて、強度が非常に強
く、張りが有りながらレーヨン特有の柔らかい風合を持
っていることが特徴で、さらに湿潤時の繊維強度がレー
ヨンと違って強く、さらに湿潤で縮みにくいといった優
れた特性を有している。[0003] This solvent-spun cellulosic fiber (hereinafter referred to as Tencel fiber) is characterized by having a very high strength compared to cotton yarn and rayon, and having a soft feel peculiar to rayon while having tension. Has excellent properties such as high fiber strength unlike rayon, and furthermore, it is hard to shrink when wet.

【０００４】テンセル繊維はＮ−メチルモルホリン−Ｎ
−オキシドを溶剤とし紡糸されたものであるが、上述の
優れた特性を持つ一方で、単繊維の構造が、スキン−コ
ア構造を持ち、このスキン層が家庭洗濯等の湿潤摩擦や
衝撃で非常にフィブリル化し易く、さらに該フィブリル
が絡んでピリングし易いという欠点を持っている。そし
て、最近のテンセル繊維に関する技術開発は、ほとんど
がピリング化を効率良く、効果的に防止しうる抗ピリン
グ技術に集中していると言っても過言では無い。例え
ば、「ニューレーヨンの実際知識」（繊維社）２８０〜
２８３頁には該繊維のピリング発現機構及びセルラーゼ
によるピリングの分解除去手法が理論的に解説されてい
る。該解説に記述されているように、現在、テンセル繊
維の抗ピリング対策としては、該繊維からなる布帛をロ
ータリーワッシャー等で揉み叩き加工を施すことで敢え
て単繊維のスキン層をフィブリル化さらにはピリング化
させ、発生したフィブリル及びピリングをさらに揉み叩
き加工しながら、セルラーゼで溶解除去する、いわゆる
バイオ加工が実施されている。従来、上述の揉み叩き加
工、セルラーゼ加工は布帛で実施されて来たが、絡み防
止対策を施した糸での揉み叩き加工やセルラーゼ加工の
研究も着手されている（特開平６−３２２６６７号公
報、特開平７−３６２６号公報参照）。The Tencel fiber is N-methylmorpholine-N
-Although spun using an oxide as a solvent, it has the above-mentioned excellent properties, but the structure of a single fiber has a skin-core structure, and this skin layer is extremely susceptible to wet friction and impact such as laundry at home. However, it has the disadvantage that the fibrils are easily entangled and easily pilled. It is no exaggeration to say that most of the recent technological developments related to TENCEL fibers are focused on anti-pilling technology that can efficiently and effectively prevent pilling. For example, "Actual knowledge of New Rayon" (Textile) 280-
On page 283, the mechanism of pilling expression of the fiber and the method of decomposing and removing pilling by cellulase are theoretically described. As described in the commentary, at present, as an anti-pilling measure against Tencel fiber, a fabric layer made of the fiber is rubbed and beaten with a rotary washer or the like so that the skin layer of the single fiber is intentionally fibrillated and further pilled. So-called bio-processing, in which fibrils and pillings generated are dissolved and removed with cellulase while rubbing and beating the generated fibrils and pilling, has been carried out. Conventionally, the above-mentioned kneading and tapping processing and cellulase processing have been carried out on fabrics, but research on kneading and tapping processing with a yarn and a cellulase processing with measures against entanglement has also been started (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-322667). And JP-A-7-3626.

【０００５】繊維のフィブリル化現象は、一般的には、
糸や布帛への摩擦や衝撃で単繊維がさらに割繊され、割
繊されて発生したミクロ繊維が毛羽状に立ち上がる状態
である。さらに、ピリング化の機構は未だ完全に解明さ
れていない面もあるが、フィブリル化した布帛にさらに
摩擦や衝撃を加えて行った場合、ミクロ繊維同志及びミ
クロ繊維と単繊維が複雑に絡んで毛玉になり発現すると
言われている。フィブリル化は絹繊維の染色時や着用時
に白化現象として良く見られるものであるが、絹繊維の
場合は単繊維の強度が適度なものであるため、発生した
フィブリルは摩擦や衝撃で引きちぎられピリングが発生
することは無い。絹繊維の場合、フィブリル化は普通は
好ましい現象ではないが、時には布帛のピーチスキン加
工として利用される。[0005] The fibrillation phenomenon of fibers is generally
The single fiber is further split by friction or impact on the yarn or the cloth, and the microfibers generated by splitting stand up in a fluffy state. Furthermore, although the mechanism of pilling has not yet been fully elucidated, if the fibrillated fabric is further subjected to friction or impact, the microfibers and the microfibers and single fibers become complicatedly entangled with each other. It is said to be expressed as a ball. Fibrillation is often seen as a whitening phenomenon when dyeing or wearing silk fibers, but in the case of silk fibers, the strength of single fibers is moderate, so the generated fibrils are torn off by friction and impact and pilling Does not occur. In the case of silk fibers, fibrillation is usually not a preferred phenomenon, but is sometimes used as a peach skinning of fabrics.

【０００６】これに対してテンセル繊維の場合、前述の
ように単繊維強度が非常に強いため、発生したフィブリ
ルを摩擦や衝撃で引きちぎることが困難なため、著しく
ピリングし易い。そのためテンセル繊維の場合、前述の
ように揉み叩き加工で敢えてフィブリル及びピリングを
発生させ、これをセルラーゼ加工で溶解除去する加工手
段を採っている。一旦、表皮層をフィブリル化それに続
くセルラーゼ加工で溶解除去したテンセル繊維はもはや
摩擦や衝撃でピリングが発生することは無い。On the other hand, in the case of Tencel fiber, since the strength of the single fiber is very high as described above, it is difficult to tear off the generated fibrils by friction or impact, and therefore, the pilling is remarkably easy. Therefore, in the case of Tencel fiber, a processing means is used in which fibrils and pillings are intentionally generated by rubbing and tapping as described above, and are dissolved and removed by cellulase processing. Once the skin layer is fibrillated and then dissolved and removed by cellulase processing, the Tencel fiber no longer causes pilling due to friction or impact.

【０００７】しかしながら、揉み叩き加工、セルラーゼ
加工は対象が布帛であれ糸であれ、それぞれが小ロット
生産で、しかも不均一な反応であり、処理時間としても
数時間〜１０数時間掛かり、大規模な生産手法としては
問題があった。However, the kneading and cellulase processing, whether the object is cloth or yarn, is a small lot production, and the reaction is non-uniform, and the processing time is from several hours to several hours, which is large scale. There was a problem as a production method.

【０００８】一方、揉み叩き加工、セルラーゼ加工を施
したテンセル布帛の表面は、いわゆるピーチスキン調布
帛の風合を呈し、ファッション性のある繊維素材として
確固たる評価を得ている。従って、現在のところ、テン
セル繊維には感性の高いピーチスキン加工が必須の条件
であると言える。この意味で、テンセル繊維の、より大
規模、より短時間で高度な抗ピリング性加工と良好なピ
ーチスキン加工が両立する手法の開発が要望されていた
が、これまでの技術ではこれは不可能であった。On the other hand, the surface of the tencel cloth which has been beaten and cellulase processed has the texture of a so-called peach-skin-like cloth, which has been firmly evaluated as a fashionable fiber material. Therefore, at present, it can be said that the peach skin processing with high sensitivity is an essential condition for tencel fiber. In this sense, there has been a demand for the development of a method that enables both high-scale anti-pilling property processing and good peach skin processing on a larger scale and in a shorter time for TENCEL fibers, but this is impossible with conventional technology. Met.

【０００９】特に、大規模生産と短時間処理で経済性を
改善し、しかも加工の均一性の改善が期待できる点、さ
らには揉み叩き加工やセルラーゼ加工が困難な他素材と
テンセル繊維との混紡を実施する要望から、テンセル繊
維の原綿での改質加工が望まれていたが、テンセル原綿
の場合、揉み叩き加工は後の紡績を不可能にするほど綿
を損傷するため、さらに一段と困難な課題であった。In particular, it is possible to improve economic efficiency by large-scale production and short-time processing, and further, it is expected that processing uniformity can be improved. Further, tencel fiber is blended with other materials which are difficult to be beaten or cellulase processed. From the request to carry out, the modification processing of TENCEL fiber with raw cotton has been desired, but in the case of TENCEL raw cotton, the rubbing and beating process damages the cotton so as to make subsequent spinning impossible, and thus it is even more difficult. It was a challenge.

【００１０】繊維間をエポキシ化、特にグリシジル化合
物でセルロース分子間を架橋する方法で、防しわ性や耐
洗濯性を向上させる手法は公知である（例えば、続絹糸
の構造、信州大学繊維学部発行、６３８頁、（１９８
０））。しかしながら該架橋結合をテンセル繊維に生成
させた場合、抗ピリング性を改善するには効果がある
が、一方でテンセル繊維を差別化繊維素材たらしめてい
る、ピーチスキン加工にさらに長時間の揉み加工が必要
になり実用手法としては採用できない。A method for improving wrinkle resistance and washing resistance by a method of epoxidizing fibers, particularly by cross-linking cellulose molecules with a glycidyl compound is known (for example, structure of continuous silk thread, issued by Shinshu University Faculty of Fiber Science). , 638, (198
0)). However, when the cross-linking is generated in the tencel fiber, it is effective in improving the anti-pilling property, but on the other hand, the tencel fiber is a differentiated fiber material. It is necessary and cannot be adopted as a practical method.

【００１１】本発明者等は、先にテンセル繊維のセルラ
ーゼ加工に関して、改良された物及びその製造法を提案
した。該発明は単繊維の表面が揉み叩き加工によるフィ
ブリル化又はミクロフィブリル化構造を呈しておらず、
繊維構造として完全なセルロース構造のみから成るにも
関わらず抗ピリング性に改質されている溶剤紡糸セルロ
ース系繊維、特に平均単繊維強度が３．５ｇ／ｄ以下に
改質されていて、しかも単繊維強度変動率が２０％以下
に均一に改質されているために、該繊維からなる織編物
の家庭洗濯機法での抗ピリング試験にＪＩＳ Ｌ−１０
７６法のピリング判定写真を準用しての判定で４級以上
の抗ピリング性であり、しかも該繊維から成る織編物強
度の均一性が良好に改質されていることを特徴とする抗
ピリング性溶剤紡糸セルロース系繊維に関し、その製造
法は溶剤紡糸セルロース系繊維の原綿、スライバー、紡
績糸或いは織編物のセルラーゼによる改質加工におい
て、予め該繊維に付着している紡糸油剤としてのアニオ
ン界面活性剤又はカチオン界面活性剤の付着量を０．０
５重量％以下となるように熱水で洗い落とし、かつセル
ラーゼ加工の総酵素力価（酵素力価（単位／ｇ）×酵素
濃度（％ｏｗｓ）×酵素加工時間（分））を５００００
単位以下に規制することを特徴とするものである。The present inventors have previously proposed an improved product and a method for producing the same regarding cellulase processing of tencel fiber. The invention does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and striking the surface of a single fiber,
Solvent-spun cellulosic fibers that have been modified to have anti-pilling properties even though they have only a complete cellulosic structure as the fiber structure, especially those that have been modified to have an average single fiber strength of 3.5 g / d or less. Since the variation rate of fiber strength is uniformly modified to 20% or less, JIS L-10 is used for the anti-pilling test of the woven and knitted fabric made of the fibers in the domestic washing machine method.
Anti-pilling property of 4 or more as judged by applying the pilling judgment photograph of Method 76, and that the uniformity of the strength of the woven or knitted fabric made of the fiber is well modified. Regarding solvent-spun cellulosic fibers, a method for producing the same is as an anionic surfactant as a spinning oil agent, which is attached in advance to solvent-spun cellulosic fibers in the modification process of raw cotton, sliver, spun yarn or woven or knitted fabric with cellulase. Alternatively, the amount of the cationic surfactant deposited is 0.0
Wash off with hot water to 5% by weight or less and total cell titer of cellulase processing (enzyme titer (unit / g) x enzyme concentration (% ows) x enzyme processing time (min)) is 50000
It is characterized by being regulated below the unit.

【００１２】該発明は、セルラーゼ加工を受けていない
テンセル繊維の平均単繊維強度が４．８ｇ／ｄ程度なの
に対して、３．５ｇ／ｄ以下に調整されているが、単繊
維強度変動率が２０％以下に均一に改質されているた
め、該発明からなるテンセル布帛は実用強度を保ちなが
ら、高度の抗ピリング性と良好なピーチスキン性を両立
させるものである。しかしながら該発明は、実施例にも
見られるように平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上にな
ると抗ピリング性が４級になり、このことから、さらに
細番手紡績糸による布帛の場合に、高度の抗ピリング性
を保ちながら実用強度を満足させるためには平均単繊維
強度が３．０ｇ〜４．０ｇ／ｄにおいても５級を満足す
る抗ピリング性のテンセル繊維の開発が望まれた。In the present invention, the average single fiber strength of the tencel fibers not subjected to the cellulase treatment is about 4.8 g / d, while the average single fiber strength is adjusted to 3.5 g / d or less. Since it has been uniformly modified to 20% or less, the tencel fabric of the present invention has both high anti-pilling properties and good peach skin properties while maintaining practical strength. However, in the invention, as seen in Examples, when the average single fiber strength is 3.0 g / d or more, the anti-pilling property becomes grade 4, and from this, in the case of a fabric made of fine count spun yarn, In order to satisfy practical strength while maintaining a high degree of anti-pilling property, development of anti-pilling tencel fiber satisfying the fifth grade was desired even when the average single fiber strength is 3.0 g to 4.0 g / d.

【００１３】さらに、本発明者らが先に提案した発明で
は、平均単繊維強度を３．０ｇ／ｄ以下に調整した場
合、通常のテンセル繊維の紡績条件、特にカード条件で
糸質、例えばＩＰＩ値でかなり劣るという問題点があ
り、この面で平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上で抗ピ
リング性がさらに改良され、しかもピーチスキン加工性
を良好に保持することが可能で、その上で紡績性を犠牲
にしないテンセル原綿での改質が望まれていた。Further, in the invention previously proposed by the present inventors, when the average single fiber strength is adjusted to 3.0 g / d or less, the yarn quality, for example, IPI, under the normal tencel fiber spinning conditions, particularly the card conditions. There is a problem that the value is considerably inferior. In this respect, when the average single fiber strength is 3.0 g / d or more, the pilling resistance is further improved, and the peach skin processability can be kept good. Therefore, modification with TENCEL raw cotton without sacrificing spinnability has been desired.

【００１４】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等はテンセル
繊維の抗ピリング性改質及びピーチスキン加工性につい
て鋭意研究した結果、本発明を完成したものである。本
発明の目的とするところは、上述したような、テンセル
繊維を差別化繊維素材たらしめている良好なピーチスキ
ン加工性を低下させることなく改質し、しかも高度な抗
ピリング性を持ったテンセル繊維及び該繊維からなる繊
維構造物を提供するにあり、特に、本発明者等が先に提
案した発明で、抗ピリング性を改善するためにセルラー
ゼ加工の度合を強めるにつれて、通常のテンセル繊維の
紡績条件、特にカード条件で糸質がかなり劣るという問
題点があり、これを改良してセルラーゼ加工を施した、
特に平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上のテンセル繊維
からなる繊維構造物に、高度な抗ピリング性と良好なピ
ーチスキン加工性を付与するテンセル原綿を提供するに
ある。さらに他の目的はかかる改質を工業的に有利に製
造する方法を提供するにある。The present inventors have completed the present invention as a result of earnest studies on the anti-pilling property modification and peach skin processability of tencel fiber. The object of the present invention is to modify the tencel fiber as described above without lowering the good peach skin processability that makes the tencel fiber a differentiated fiber material, and yet has a high anti-pilling property. And a fiber structure composed of the fiber, and in particular, in the invention previously proposed by the present inventors, as the degree of cellulase processing is increased to improve the anti-pilling property, the ordinary tencel fiber is spun. There is a problem that the thread quality is considerably inferior under the conditions, especially the card conditions, and this was improved and cellulase processing was applied.
In particular, a tencel raw cotton is provided which imparts a high degree of pilling resistance and good peach skin processability to a fiber structure composed of tencel fibers having an average single fiber strength of 3.0 g / d or more. Still another object is to provide a method for industrially producing such a modification.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために次の構成からなる。即ち、第１発明は、溶剤
紡糸セルロース系繊維において、単繊維の表面が揉み叩
き加工によるフィブリル化又はミクロフィブリル化構造
を呈しておらず、しかも該繊維からなる織編物の家庭用
洗濯機法での抗ピリング試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法
のピリング判定標準写真を準用しての判定で４級以上の
抗ピリング性に架橋改質されていながら、ピーチスキン
加工性が改質前と同等或いは改質前より良好であり、さ
らに反応染料による染色性及び染色堅牢度が改質前より
改善されていることを特徴とする溶剤紡糸セルロース系
繊維及び該繊維からなる繊維構造物であり、第２発明は
溶剤紡糸セルロース系繊維において、単繊維の表面が揉
み叩き加工によるフィブリル化又はミクロフィブリル化
構造を呈しておらず、しかも平均単繊維強度が３．０ｇ
／ｄ以上、４．３ｇ／ｄ以下、単繊維強度変動率が２０
％以下に調整されていて、さらに、ジグリシジルエーテ
ル又はポリグリシジルエーテル或いはグリシジルアクリ
レート化合物により架橋改質されていることを特徴とす
る、該繊維からなる織編物の家庭用洗濯機法での抗ピリ
ング試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定標準
写真を準用しての判定で４級以上の抗ピリング性であり
ながら、該繊維からなる織編物のピーチスキン加工性が
改質前と同等或いは改質前より良好であり、さらに反応
染料による染色性及び染色堅牢度が改質前より改善され
ている溶剤紡糸セルロース系繊維及び該繊維からなる繊
維構造物である。さらに、第３発明は、溶剤紡糸セルロ
ース系繊維の原綿、スライバー、紡績糸或いは織編物の
セルラーゼによる改質加工において、予め該繊維に付着
している紡糸油剤としてのアニオン界面活性剤又はカチ
オン界面活性剤の付着量を０．０５重量％以下となるよ
うに熱水で洗い落とし、かつセルラーゼ加工の総酵素力
価（酵素力価（単位／ｇ）×酵素濃度（％ｏｗｓ）×酵
素加工時間（分））を２５０００単位以下に規制して該
処理を実施し、さらに、ジグリシジルエーテル又はポリ
グリシジルエーテル或いはグリシジルアクリレート化合
物により架橋改質することを特徴とする請求項１の溶剤
紡糸セルロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物の
製造法である。The present invention has the following arrangement to solve the above-mentioned problems. That is, the first invention is a solvent-spun cellulosic fiber, wherein the surface of the single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and beating, and is a method for household washing of a woven or knitted fabric made of the fiber. In the anti-pilling test of JIS L-1076 method, the pilling judgment standard photo was applied correspondingly, and it was cross-linked and modified to have anti-pilling property of grade 4 or higher, but the peach skin workability was the same as or before modification. A solvent-spun cellulosic fiber and a fiber structure comprising the fiber, which are better than before and are improved in dyeing property and dyeing fastness with a reactive dye as compared with before modification. In the solvent-spun cellulosic fiber, the surface of the single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and beating, and the average single fiber strength is 3. 0g
/ D or more and 4.3 g / d or less, single fiber strength fluctuation rate is 20
% Or less and further cross-linked and modified with a diglycidyl ether or a polyglycidyl ether or a glycidyl acrylate compound, the anti-pilling of a woven or knitted fabric made of the fiber in a domestic washing machine method. In the test, the pilling judgment standard photograph of JIS L-1076 method was applied mutatis mutandis, and the peach and knitting processability of the woven or knitted fabric made of the fibers was the same as or before the modification, even though it had an anti-pilling property of grade 4 or higher. It is a solvent-spun cellulosic fiber which is better than before and has improved dyeability and fastness to dyeing with a reactive dye, and a fiber structure comprising the fiber. Furthermore, a third invention is an anionic surfactant or a cationic surfactant as a spinning oil agent which is attached in advance to a solvent in a modification process of raw cotton, sliver, spun yarn or woven or knitted material of cellulosic fiber by cellulase. Rinse off with hot water so that the amount of agent adhered is 0.05% by weight or less, and total enzyme titer of cellulase processing (enzyme titer (unit / g) x enzyme concentration (% ows) x enzyme processing time (min )) Is regulated to 25,000 units or less, the treatment is carried out, and further cross-linked and modified with a diglycidyl ether or polyglycidyl ether or a glycidyl acrylate compound. This is a method for producing a fiber structure made of fibers.

【００１６】本発明は、先に本発明者等が提案した発明
で説明した、テンセル繊維の紡糸油剤として常用される
アニオン界面活性剤又は希に使用されるカチオン界面活
性剤がセルラーゼの触媒毒であること、そして該触媒毒
作用はアニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤の繊
維への付着量を０．０５重量％以下に規制した場合劇的
に低減され、テンセル繊維のセルラーゼ加工による抗ピ
リング加工が、総酵素力価として５００００単位以下の
穏やかな条件で可能になり、その結果、該加工後の単繊
維強度変動率が活性剤の規制をしなかった場合に比べて
大幅に改善され、均一性の顕著に良好な実用繊維強度を
持った抗ピリング性テンセル繊維及び該繊維構造物の製
造を可能にしたことを基本にして、さらに、先の本発明
者等による発明でも課題であった平均単繊維強度が３．
０ｇ／ｄ以上での抗ピリング性をより改善するべく、グ
リシジル化合物で架橋改質することで、通常の紡績条
件、特にカード条件で糸質が低下しない範囲、具体的に
は３．０ｇ／ｄ以上にセルラーゼ加工による平均単繊維
強度の調整を留め、それでいて該繊維及び構造物に高度
の抗ピリング性と良好なピーチスキン加工性を付与する
ことを可能ならしめるものである。この意味で、本発明
はテンセル原綿の改質加工に特に有用であるが、これに
限定されるものでは無く、紡績糸及び織編物にも、布帛
強度をより改善することや、染色性、染色堅牢度の改善
を目的にして処理設備の形態を若干変えるだけでそのま
ま適用できる。The present invention is based on the invention proposed by the present inventors, in which the anionic surfactant commonly used as a spinning oil agent for Tencel fiber or a rarely used cationic surfactant is a cellulase catalyst poison. And that the catalyst poisoning effect is dramatically reduced when the amount of the anionic or cationic surfactant attached to the fiber is regulated to 0.05% by weight or less. However, the total enzyme titer becomes 50,000 units or less under mild conditions, and as a result, the variation rate of the single fiber strength after the processing is significantly improved as compared with the case where the activator is not regulated, and the uniformity is uniform. Based on the fact that it is possible to produce an anti-pilling tencel fiber having a practically good practical fiber strength and the fiber structure, and further according to the invention by the present inventors. The average was the challenge single fiber strength 3.
In order to further improve the anti-pilling property at 0 g / d or more, by cross-linking modification with a glycidyl compound, the yarn quality does not deteriorate under normal spinning conditions, particularly curd conditions, specifically 3.0 g / d. As described above, it is possible to stop the adjustment of the average single fiber strength by cellulase processing, and yet to impart a high degree of pilling resistance and good peach skin processing property to the fiber and the structure. In this sense, the present invention is particularly useful for modifying Tencel raw cotton, but the present invention is not limited to this, and it is possible to improve the fabric strength, dyeability and dyeing of spun yarn and woven and knitted fabrics. It can be applied as it is by slightly changing the form of processing equipment for the purpose of improving the fastness.

【００１７】逆の観点から説明すると、セルラーゼ加工
を施していない通常のテンセル繊維を架橋改質すること
で高度の抗ピリング性に改質することができることは、
前記の文献からも、当業者ならば容易に予想できること
である。しかしながら、通常のテンセル繊維に該架橋改
質を施した場合、該改質を受けていないテンセルでも数
時間〜十数時間の処理時間を要したピーチスキン加工性
がさらに長時間を要するように悪化すると思われる。従
って、経済性を考慮した場合、実態として、架橋改質し
た通常のテンセル繊維のピーチスキン加工は不可能であ
る。Explaining from the opposite point of view, it is possible to improve the anti-pilling property to a high degree by cross-linking and modifying a normal tencel fiber which has not been subjected to cellulase treatment.
Those skilled in the art can easily expect from the above-mentioned documents. However, when the ordinary Tencel fiber is subjected to the cross-linking modification, the peach skin processability, which requires a processing time of several hours to several tens of hours, is deteriorated so that a longer time is required even in the Tencel that has not been modified. I think so. Therefore, in consideration of economic efficiency, it is practically impossible to process the peach skin of the ordinary crosslinked modified tencel fiber.

【００１８】これに対して、本発明者等はセルラーゼ加
工によりテンセル繊維の平均単繊維強度の調整を行い、
その際、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤の
繊維への付着量を０．０５重量％以下に規制した上で総
酵素力価が２５０００単位以下の非常に穏やかな条件で
の該加工を実施し、その効果として単繊維維強度変動率
が２０％以下の該加工を可能にし、これと架橋度をコン
トロールしたグリシジル化合物による改質を組み合わせ
た場合、通常の紡績条件、特にカード条件で糸質が低下
しない範囲、具体的には３．０ｇ／ｄ以上の平均単繊維
強度の範囲においても、高度の抗ピリング性と良好なピ
ーチスキン加工性を合わせ持ったテンセル綿、ひいては
テンセル繊維構造物の製造を可能にした。この場合、セ
ルラーゼ加工での繊維強度変動率を２０％以下に規制す
ることは肝要な条件であって、平均単繊維強度が３．０
ｇ／ｄ以上でも、単繊維強度変動率が２０％を越えた場
合、単繊維強度の範囲が広くなるため、これだけでも紡
績工程での糸質維持、高度の抗ピリング性それに良好な
ピーチスキン加工性を阻害することは本発明者等の先の
発明等で説明したが、さらにこれにグリシジル化合物に
よる架橋改質を組合わせた場合、その架橋改質が不均一
に進み、前記の不均一性との相乗作用により各問題点は
さらに拡大する。On the other hand, the present inventors adjusted the average single fiber strength of tencel fiber by cellulase processing,
At that time, the amount of the anionic surfactant or cationic surfactant adhering to the fiber was restricted to 0.05% by weight or less, and the total enzyme titer was 25,000 units or less, and the processing was carried out under very mild conditions. However, as a result, when the variation rate of the single fiber strength is 20% or less, the processing can be performed, and when this is combined with the modification by the glycidyl compound in which the degree of crosslinking is controlled, the yarn quality can be improved under the usual spinning conditions, especially the card conditions. Of tencel cotton, which has a high degree of pilling resistance and good peach-skin workability, and even tencel fiber structure Made possible. In this case, it is an essential condition to regulate the fiber strength variation rate during cellulase processing to 20% or less, and the average single fiber strength is 3.0.
Even if it is more than g / d, if the fluctuation rate of the single fiber strength exceeds 20%, the range of the single fiber strength becomes wide. Therefore, even just this, the yarn quality is maintained in the spinning process, the high anti-pilling property, and the good peach skin processing. It was explained in the previous invention of the inventors of the present invention, but when further combined with cross-linking modification by a glycidyl compound, the cross-linking modification proceeds non-uniformly, resulting in the above-mentioned non-uniformity. Each problem will be further expanded by synergistic action with.

【００１９】アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性
剤のセルラーゼに対する触媒毒については先に本発明者
等が提案した発明で説明した。即ち、従来、溶剤紡糸セ
ルロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物に前処理
として実施されていた揉み叩き加工は、フィブリル化以
外にセルラーゼの触媒毒である紡糸油剤としてのアニオ
ン界面活性剤又はカチオン界面活性剤を不充分ながらも
繊維から剥離させることに潜在的な意味があったが、現
実には該意味は認識されておらず、ましてやアニオン界
面活性剤又はカチオン界面活性剤を０．０５重量％以下
に規制する必要性が均一なセルラーゼ加工に必要である
ことは全くと言っても過言で無く意識されていなかっ
た。その為、前処理としての揉み叩き加工で無意識で熱
水洗されていた以外、紡糸油剤としてのアニオン界面活
性剤又はカチオン界面活性剤の上記規制に対して無策で
あり、その為、揉み叩き加工をしない単なるセルラーゼ
加工のみで、効果的な抗ピリング加工及び均一な実用繊
維強度を持った抗ピリング加工が出来ず、これは不可能
と考えられていた。The catalyst poisons of the anion surfactant and the cationic surfactant for cellulase have been described in the invention previously proposed by the present inventors. That is, conventionally, the beating process, which has been carried out as a pretreatment on a solvent-spun cellulosic fiber and a fiber structure composed of the fiber, is an anionic surfactant or a cation as a spinning oil agent which is a catalyst poison of cellulase other than fibrillation. Although there was a latent meaning in stripping the fiber from the fiber even though the surfactant was insufficient, the meaning was not recognized in reality, and it was even less than 0.05% by weight of the anionic surfactant or the cationic surfactant. It was no exaggeration to say that the need to regulate to less than 100% is necessary for uniform cellulase processing, and it was not recognized. Therefore, except that it was unintentionally washed with hot water in the beating process as a pretreatment, it is ineffective for the above regulation of the anionic surfactant or the cationic surfactant as a spinning oil agent, and therefore the beating process is performed. It was thought that this was not possible because effective anti-pilling processing and anti-pilling processing with uniform practical fiber strength could not be achieved by only simple cellulase processing.

【００２０】即ち、通常、テンセル繊維はアニオン界面
活性剤を主成分とするアニオン界面活性剤、時には、カ
チオン界面活性剤が０．３〜０．６重量％付着してい
る。従来、揉み叩き加工を実施しないで該繊維の抗ピリ
ングを目的にしたセルラーゼ加工に於いて、アニオン界
面活性剤又はカチオン界面活性剤が触媒毒であり、該触
媒毒の付着量を０．０５重量％以下に規制する必要性が
認識されていなかった為、これをこのまま水洗せずに、
或いは１回程度熱水洗してセルラーゼ加工を実施するの
が通例であった。１回程度の熱水洗では、繊維に付着し
ている紡糸油剤はせいぜい３分の１程度にしか減少して
おらず０．１０〜０．２０重量％残留付着している。That is, usually, tencel fibers have 0.3 to 0.6% by weight of an anionic surfactant containing an anionic surfactant as a main component, and sometimes a cationic surfactant. Conventionally, in cellulase processing for the purpose of anti-pilling of the fiber without performing rubbing and tapping processing, an anionic surfactant or a cationic surfactant is a catalyst poison, and the amount of the catalyst poison deposited is 0.05% by weight. Since it was not recognized that it was necessary to regulate the amount below%, do not wash it as it is,
Alternatively, it was customary to carry out cellulase processing by washing with hot water about once. In about once washing with hot water, the spinning oil agent adhering to the fiber is reduced to about one third at most, and 0.10 to 0.20% by weight remains adhering.

【００２１】これをセルラーゼ加工で抗ピリングに改質
するには、触媒毒に打ち勝つ為、酵素力価１５００〜１
８００単位／ｇを持つ通常のセルラーゼの場合、酵素初
期濃度５ｇ〜１０ｇ／ l、酵素反応時間２〜３時間の処
理が必要で、この場合、総酵素力価としては少なくとも
１５００（単位／ｇ）×０．５（％ｏｗｓ）×１２０
（分）＝９００００単位の作用が必要であった。これは
セルラーゼ加工の総酵素力価としては非常に激しいもの
であり、その為、紡糸油剤の付着ムラに応じて、該油剤
の付着量が少ない部分で局部的にセルラーゼ加工が進み
過ぎ、結果的にセルラーゼ加工後の溶剤紡糸セルロース
系繊維及び該繊維からなる繊維構造物の単繊維強度変動
率は４０％を越え、部分的に極度に単繊維強度が弱い箇
所が発生し、溶剤紡糸セルロース系繊維で構成される布
帛は実用強度を満足しないことになる。To modify this into anti-pilling by cellulase processing, the enzyme titer is 1500 to 1 in order to overcome the catalyst poison.
In the case of a normal cellulase having 800 units / g, it is necessary to treat the enzyme with an initial concentration of 5 g to 10 g / l and an enzyme reaction time of 2 to 3 hours. In this case, the total enzyme titer is at least 1500 (unit / g). X 0.5 (% ows) x 120
(Min) = 90,000 units of action required. This is extremely severe as the total enzyme titer of cellulase processing, and therefore, depending on the adhesion unevenness of the spinning oil agent, the cellulase processing excessively progresses locally at a portion where the oil agent adhesion amount is small, resulting in In the solvent-spun cellulosic fiber after cellulase processing, the single fiber strength variation rate of the fiber structure comprising the fiber exceeds 40%, and there are some places where the single fiber strength is extremely weak. The fabric composed of does not satisfy the practical strength.

【００２２】これに対して、先に本発明者等が提案した
発明ではセルラーゼ加工前の熱水洗を３回以上実施し最
後に遠心脱水を実施するとか、各回の脱液に遠心脱水を
する熱水洗を２回以上実施するとかで、目標意識を持っ
て徹底的に熱水洗し残留する紡糸油剤としてのアニオン
界面活性剤又はカチオン界面活性剤を０．０５重量％以
下、好ましくは０．０２５重量％以下に落とした場合、
触媒毒の紡糸油剤としてのアニオン界面活性剤又はカチ
オン界面活性剤が少なく、且つ該界面活性剤の付着の濃
淡の差が小さいため、総酵素力価の非常に小さい条件で
均一なバイオ加工が可能になり、例えば、酵素力価１５
００〜１８００単位／ｇの酵素の場合、酵素濃度１ｇ／
l、酵素反応時間２時間のセルラーゼ加工で均一性の良
い抗ピリング性に改質された溶剤紡糸セルロース系繊維
及び該繊維からなる繊維構造物が得られた。即ち、この
場合、総酵素力価は最大でも１８００（単位／ｇ）×
０．１（％ｏｗｓ）×１２０（分）＝２１６００単位と
非常に穏やかなものであり、その為セルラーゼ加工後の
平均単繊維強度が３．５ｇ／ｄ以下でありながら単繊維
強度変動率が２０％以下に均一に改質され、その結果と
して、該繊維から成る織編物の家庭洗濯機法での抗ピリ
ング試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定標準
写真を準用しての判定で４級以上の抗ピリング性であ
り、しかも該繊維からなる織物強度の均一性が良好に改
質された抗ピリング性溶剤紡糸セルロース系繊維及び該
繊維からなる繊維構造物が得られた。On the other hand, in the invention previously proposed by the present inventors, hot water washing before cellulase processing is carried out three times or more and centrifugal dehydration is finally carried out. Washing with water twice or more, and thoroughly rinsing with hot water with the goal in mind, and remaining 0.05% by weight or less, preferably 0.025% by weight of anionic or cationic surfactant as a spinning oil remaining. If dropped below%,
Since there are few anionic or cationic surfactants as catalyst poison spinning oils, and the difference in the density of adhesion of these surfactants is small, uniform bioprocessing is possible under conditions where the total enzyme titer is extremely small. , For example, an enzyme titer of 15
In the case of enzyme of 0 to 1800 units / g, the enzyme concentration is 1 g /
By the cellulase processing with an enzyme reaction time of 2 hours, solvent-spun cellulosic fibers modified to have good uniformity and anti-pilling properties, and a fiber structure composed of the fibers were obtained. That is, in this case, the total enzyme titer is at most 1800 (unit / g) ×
0.1 (% ows) × 120 (min) = 21600 units, which is very gentle, and therefore the average single fiber strength after cellulase processing is 3.5 g / d or less, but the single fiber strength variation rate is It is uniformly modified to 20% or less, and as a result, it is grade 4 by judgment by applying the pilling judgment standard photograph of JIS L-1076 method to the anti-pilling test in the domestic washing machine method of the woven and knitted fabric made of the fibers. An anti-pilling solvent-spun cellulosic fiber having the above-mentioned anti-pilling property and improved woven fabric uniformity in good condition, and a fiber structure comprising the fiber were obtained.

【００２３】本発明は、先に本発明者等が提案した前記
の発明の改良に関するもので、これにより、先の発明の
アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤の規制下で
のセルラーゼ加工に加えて、これにグリシジル化合物に
よる架橋改質を組み合わせることにより、先の発明の平
均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上のテンセル繊維の抗ピ
リング性を改善するとともに良好なピーチスキン加工性
を両立させたこと、及び同じく３．０ｇ／ｄ以上の平均
単繊維強度のテンセル繊維及び該繊維構造物に高度な抗
ピリング性と良好なピーチスキン加工性が期待できる、
高品位の糸質の紡績を可能ならしめる該繊維の原綿の改
質加工を提案することに新規性と進歩性がある。The present invention relates to an improvement of the above-mentioned invention previously proposed by the present inventors, which enables the cellulase processing under the control of the anionic surfactant or the cationic surfactant of the previous invention to be added. By combining this with cross-linking modification with a glycidyl compound, it is possible to improve the anti-pilling property of the tencel fiber having an average single fiber strength of 3.0 g / d or more of the above-mentioned invention and to achieve good peach skin processability. In addition, a tencel fiber having an average single fiber strength of 3.0 g / d or more and the fiber structure can be expected to have high anti-pilling property and good peach skin processability.
There is novelty and inventiveness in proposing a modification process of raw cotton of the fiber which enables spinning of high quality yarn quality.

【００２４】[0024]

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成要件を具体的
に説明する。本発明の溶剤紡糸セルロース系繊維とは、
具体的には、現在のところ商業的に実用化されているテ
ンセル（商品名）が唯一該当する。そして本発明はテン
セル原綿、スライバー、紡績糸、或いは織編物等の全て
に適用できるが、特に原綿に適用した場合の効果が生産
性及び経済性及び他素材との複合性の面で大きい。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The components of the present invention will be specifically described below. With the solvent-spun cellulosic fiber of the present invention,
Specifically, only Tencel (trade name) that is commercially practically used at present is applicable. The present invention can be applied to all of Tencel raw cotton, sliver, spun yarn, woven or knitted fabric, etc., but the effect when applied to raw cotton is particularly large in terms of productivity, economic efficiency, and compoundability with other materials.

【００２５】本発明においては、現在テンセル繊維のセ
ルラーゼ加工の前処理として必ず実施されている揉み叩
き加工を行わないのが大きな特徴である。その理由は前
記したが、大規模生産と短時間処理でのセルラーゼ加工
で経済性を改善し、しかも加工の均一性の改善が期待で
きる点、さらには揉み叩き加工やセルラーゼ加工が困難
な他素材とテンセル繊維との混紡を実施する要望から、
テンセル原綿でのセルラーゼ加工が望まれていたが、テ
ンセル原綿の場合、揉み叩き加工は後の紡績を不可能に
するほど綿を損傷するからである。本発明でピーチスキ
ン調の布帛を製造する場合は、テンセル繊維を布帛に製
編織した後揉み叩き加工のみを実施する。本発明の場
合、単繊維強度が適度に調整されていて、その上で架橋
改質されているため、短時間の揉み叩き加工のみで良好
なピーチスキン加工と高度な抗ピリング性が両立する。A major feature of the present invention is that the beating process, which is always performed as a pretreatment for the cellulase process of tencel fibers, is not performed. The reason is as described above, but it is possible to improve the economic efficiency by cellulase processing in large-scale production and short time processing, and further, it is possible to expect improvement in uniformity of processing, and further it is difficult to beat other materials or cellulase processing other materials From the request to carry out a blended spinning with Tencel fiber,
This is because the cellulase process using the TENCEL raw cotton has been desired, but in the case of the TENCEL raw cotton, the rubbing and beating process damages the cotton so that the subsequent spinning is impossible. In the case of producing a peach-skin-like cloth according to the present invention, only tencel fibers are woven and knitted into a cloth, and then only a rubbing and tapping process is performed. In the case of the present invention, since the strength of the single fiber is appropriately adjusted and then the cross-linking is modified, good peach skin processing and high anti-pilling property can be achieved by only rubbing for a short time.

【００２６】本発明のテンセル繊維の平均単繊維強度は
３．０ｇ／ｄ以上、好ましくは３．５ｇ／ｄ以上、４．
３ｇ／ｄ以下である。平均単繊維強度が小さくなる程抗
ピリング性は良好になるが、３．０ｇ／ｄ以下の該強度
の場合、セルラーゼ加工だけで高度な抗ピリング加工が
可能であるから効果としては小さい。但し、３．０ｇ／
ｄ以下でもグリシジル化合物による改質は反応染料によ
る染色性及び染色堅牢度を改質前より顕著に改善するた
め、この観点では３．０ｇ／ｄ以下でもグリシジル化合
物による改質は意味がある。The average single fiber strength of the tencel fibers of the present invention is 3.0 g / d or more, preferably 3.5 g / d or more,
It is 3 g / d or less. The smaller the average single fiber strength is, the better the anti-pilling property is. However, when the strength is 3.0 g / d or less, the effect is small because the advanced anti-pilling process can be performed only by the cellulase process. However, 3.0 g /
Since modification with a glycidyl compound significantly improves the dyeability and dyeing fastness with a reactive dye even before d, the modification with a glycidyl compound is significant even at 3.0 g / d or less from this viewpoint.

【００２７】本発明によって得られるテンセル繊維の単
繊維強度変動率は２０％以下、好ましくは１５％以下で
ある。これはセルラーゼ加工前に紡糸油剤としてのアニ
オン界面活性剤又はカチオン界面活性剤を徹底的に洗い
落とし、残留アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性
剤を平均で０．０５重量％以下、好ましくは０．０２５
重量％以下に規制することにより可能になる。The fluctuation rate of single fiber strength of the tencel fiber obtained by the present invention is 20% or less, preferably 15% or less. This is because the anionic or cationic surfactant as a spinning oil agent is thoroughly washed off before cellulase processing, and the residual anionic or cationic surfactant is 0.05% by weight or less on average, preferably 0.025% or less.
It becomes possible by restricting to less than weight%.

【００２８】本発明で残留アニオン界面活性剤が０．０
２５重量％以下で単繊維強度変動率は概ね１５％以下、
０．０５重量％以下で該変動率は概ね２０％以下であ
る。該残留活性剤が０．１０重量％以上では、所定の水
準に繊維強度を調整するためには、相対的に総酵素力価
の大きいセルラーゼ加工が必要になり、この場合、セル
ラーゼ加工が該残留活性剤の付着ムラに応じて、不均一
しかも局部的に過剰に進み、セルラーゼ加工及び架橋改
質後のテンセル繊維の平均単繊維強度を３．０ｇ／ｄ程
度に調整した場合、単繊維強度変動率は場合によっては
４０％以上になり、該繊維からなる繊維構造物は部分的
に強度不足の箇所が発生し実用繊維としては採用できな
い。しかも本発明の場合、単繊維強度変動率の大きさに
応じて架橋改質反応が不均一に進むため、抗ピリング性
及びピーチスキン加工性も布帛表面上に不均一に発現す
るのでより好ましくない。In the present invention, the residual anionic surfactant is 0.0
25% by weight or less, single fiber strength fluctuation rate is generally 15% or less,
When the content is 0.05% by weight or less, the variation rate is about 20% or less. When the residual activator is 0.10% by weight or more, cellulase processing having a relatively large total enzyme titer is required in order to adjust the fiber strength to a predetermined level. If the average single fiber strength of the tencel fiber after cellulase processing and cross-linking modification is adjusted to about 3.0 g / d, the single fiber strength will fluctuate depending on the adhesion unevenness of the activator. In some cases, the ratio is 40% or more, and the fiber structure made of the fibers cannot be used as a practical fiber because a portion where the strength is insufficient partially occurs. Moreover, in the case of the present invention, the cross-linking modification reaction proceeds non-uniformly depending on the magnitude of the single fiber strength variation rate, and therefore anti-pilling property and peach skin processability are also non-uniformly expressed on the fabric surface, which is less preferable. .

【００２９】本発明のテンセル繊維はグリシジル化合物
により架橋改質されている。該グリシジル化合物として
は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、ソルビトール、ポリグリセロール、ペンタエリ
スリトール等のジ、及びポリグリシジルエーテル或いは
グリシジルアクリレートであるが、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール及
びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテルが
効果及び経済性の面で好ましい。The tencel fiber of the present invention is crosslinked and modified with a glycidyl compound. Examples of the glycidyl compound include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, sorbitol, polyglycerol, pentaerythritol and the like, and polyglycidyl ether or glycidyl acrylate, but ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol. And diglycidyl ether of polypropylene glycol are preferred from the viewpoints of effect and economy.

【００３０】本発明のグリシジル化合物による架橋度
は、これを重量増加率で表した場合、１〜２０重量％、
好ましくは２〜１５重量％が望ましい。１重量％以下で
は抗ピリング性が３級以下であるし、２０重量％を越え
た場合、ピーチスキン加工性が不良になる。The degree of cross-linking by the glycidyl compound of the present invention is 1 to 20% by weight when expressed in terms of weight increase rate,
It is preferably 2 to 15% by weight. If it is less than 1% by weight, the pilling resistance is below grade 3, and if it exceeds 20% by weight, the workability of peach skin becomes poor.

【００３１】本発明のセルラーゼ加工及び架橋改質によ
って、テンセル繊維は単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上で
も高度の抗ピリング性と良好なピーチスキン加工性を合
わせ持った繊維に改質される。該繊維からなる織編物の
家庭洗濯機法での抗ピリング試験にＪＩＳ Ｌ−１０７
６のピリング判定標準写真を準用しての判定は、単繊維
強度が３．０ｇ〜４．０ｇ／ｄで５級、４．０ｇ／ｄ以
上で４級以上である。本発明によって平均単維強度が
３．０ｇ／ｄ以上でも高度な抗ピリング性と良好なピー
チスキン加工性を合わせ持った繊維にテンセル繊維を改
質できたことは、細番手紡績糸による薄地織編物に抗ピ
リング性と充分な実用強度を付与するに極めて効果的で
ある。By the cellulase processing and cross-linking modification of the present invention, the tencel fiber is modified into a fiber having a high anti-pilling property and a good peach skin processability even if the single fiber strength is 3.0 g / d or more. . JIS L-107 was used for the anti-pilling test of the woven and knitted fabric made of the fibers in the domestic washing machine method.
According to the pilling judgment standard photograph of No. 6, the single fiber strength is 3.0 g to 4.0 g / d and the grade is 5, and 4.0 g / d and above are the grade 4 and above. According to the present invention, the tencel fiber can be modified into a fiber having a high anti-pilling property and a good peach skin processability even if the average fiber strength is 3.0 g / d or more. It is extremely effective in imparting anti-pilling properties and sufficient practical strength to a knitted fabric.

【００３２】本発明の家庭用洗濯機法での抗ピリング試
験は、ＪＩＳ Ｌ−０２１７の１０３法に準拠した方法
で、家庭用洗濯機（ＪＩＳ Ｌ−０２１７の１０３号の
規定するもの）を使用し、衣料用合成洗剤２ｇ／ｌを含
む液温４０℃の洗濯機、浴比１：３０で、試験片３枚と
負荷布２枚（計５枚）を５分間洗濯した後脱液し、次に
常温の水で２分間すすぎ洗いと脱液を各々２回行い、試
験片と負荷布を取り出しタンブル乾燥機で乾燥する（吹
き出し温度約７０℃）。この操作を５回くり返し、得ら
れた試験片をＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定標
準写真を準用して試験片の抗ピリング性を判定する。The anti-pilling test in the household washing machine method of the present invention is a method based on the JIS L-0217 103 method and uses a household washing machine (specified in JIS L-0217 No. 103). Then, wash 3 pieces of test pieces and 2 pieces of load cloth (5 pieces in total) for 5 minutes in a washing machine containing a synthetic detergent for clothes at a liquid temperature of 40 ° C. at a bath temperature of 1:30, and then drain the liquid, Next, rinsing with water at room temperature for 2 minutes and deliquoring are each performed twice, and the test piece and the load cloth are taken out and dried with a tumble dryer (blowing temperature about 70 ° C.). This operation is repeated five times, and the obtained test piece is evaluated for the anti-pilling property of the test piece according to the standard pilling judgment standard photograph of JIS L-1076 method.

【００３３】本発明方法に於いては、溶剤紡糸セルロー
ス系繊維に付着している紡糸油剤として常用されるアニ
オン界面活性剤、或いは時に配合されるカチオン界面活
性剤を０．０５重量％以下、好ましくは０．０２５重量
％以下に削減すべく、揉み叩き加工に代わって、セルラ
ーゼ加工前に徹底的に熱水洗する必要がある。この為に
は、熱水洗を３回以上実施し最後に遠心脱水するとか、
熱水洗後に毎回遠心脱水する熱水洗を２回以上実施する
とかの方策が必要である。この際、助剤として、酸性亜
硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩や水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ、或いはノニオ
ン界面活性剤系の洗浄剤や膨潤剤を添加した方が、アニ
オン界面活性剤又はカチオン界面活性剤を洗い落としや
すくなるので好ましい。In the method of the present invention, the anionic surfactant, which is usually used as a spinning oil agent adhering to the solvent-spun cellulosic fibers, or the cationic surfactant, which is sometimes blended, is preferably 0.05% by weight or less. In order to reduce the content to 0.025% by weight or less, it is necessary to thoroughly perform hot water washing before cellulase processing instead of kneading and beating processing. For this purpose, washing with hot water three times or more and centrifugal dehydration at the end,
It is necessary to take measures such that hot water washing is performed twice or more by centrifugal dewatering each time after hot water washing. At this time, it is preferable to add an inorganic salt such as acidic sodium sulfite or sodium sulfate, an alkali such as sodium hydroxide or sodium carbonate, or a nonionic surfactant-based detergent or swelling agent as an anionic surfactant. Alternatively, it is preferable because the cationic surfactant is easily washed off.

【００３４】一方、このような処理で、アニオン界面活
性剤又はカチオン界面活性剤を０．０５重量％以下に規
制する目標意識がない場合は、熱水洗無しでセルラーゼ
加工を実施するか、最良でも１回水洗後、自然脱液して
含水５００〜６００％のままセルラーゼ加工液に投入す
る程度が通例であるが、この程度の熱水洗ではアニオン
界面活性剤又はカチオン界面活性剤を０．０５重量％以
下に規制することは不可能である。On the other hand, in such treatment, if there is no target consciousness to regulate the amount of the anionic or cationic surfactant to 0.05% by weight or less, cellulase processing may be carried out without hot water washing, or at best. After washing once with water, it is customary to naturally deliquorate and add to the cellulase processing solution with a water content of 500 to 600%, but with this degree of hot water washing, 0.05 weight of anionic surfactant or cationic surfactant is added. It is impossible to regulate below%.

【００３５】本発明方法のセルラーゼとしては、セルロ
ース繊維の減量処理用として一般に市販されているセル
ラーゼが全て適用され、例えば、エンチロンＣＭ−４０
Ｌ（洛東化成工業（株））、セルクラスト１．５Ｌ（ノ
ボノルディスク（株））、酵素ＯＰ−８８００（ＧＥＮ
ＥＮＣＯＲ社）、セルラーゼＸＰ−４２５（長瀬生化学
（株））等である。これらのセルラーゼの酵素力価は通
常１５００〜３０００単位／ｇである。尚、この場合の
セルラーゼの酵素力価の１単位は、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）を基質とし、４０℃、ｐＨ４．５に
於いて１分間に１μｍｏｌのブドウ糖を生成する活性で
ある。As the cellulase used in the method of the present invention, all commercially available cellulases for weight loss treatment of cellulose fibers are all applicable. For example, Entilon CM-40.
L (Rakuto Kasei Kogyo Co., Ltd.), Cell Crust 1.5L (Novo Nordisk Co., Ltd.), Enzyme OP-8800 (GEN)
ENCOR), Cellulase XP-425 (Nagase Biochemical Co., Ltd.) and the like. The enzyme titer of these cellulases is usually 1500 to 3000 units / g. Incidentally, one unit of the enzyme titer of cellulase in this case is the activity of using carboxymethylcellulose (CMC) as a substrate and producing 1 μmol of glucose per minute at 40 ° C. and pH 4.5.

【００３６】本発明方法のセルラーゼ加工の最適温度
は、酵素の種類により若干異なるが、一般には５０〜６
０℃である。５０℃以下でも反応は進むが遅く、特別の
理由がないかぎりこれより低温で処理する意味はない。
本発明方法の処理中のｐＨは３．５〜６．５、好ましく
は４．５〜５．５に維持される。この際ｐＨ緩衝剤とし
て酢酸緩衝剤、クエン酸緩衝剤、リン酸緩衝剤を適宜使
用する。The optimum temperature for cellulase processing in the method of the present invention varies depending on the kind of enzyme, but is generally 50-6.
0 ° C. The reaction proceeds slowly even at 50 ° C or lower, and there is no point in treating at a temperature lower than this unless there is a special reason.
The pH is maintained at 3.5-6.5, preferably 4.5-5.5, during the process of the invention. At this time, an acetic acid buffer, a citrate buffer, or a phosphate buffer is appropriately used as the pH buffer.

【００３７】本発明方法に於いては、酵素の触媒毒であ
るアニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤のテンセ
ル繊維への付着量を０．０５重量％以下、好ましくは
０．０２５重量％以下に規制している為、セルラーゼ加
工のセルラーゼ濃度を劇的に少なくすることが可能で、
総酵素力価＝酵素力価（単位／ｇ）×酵素濃度（％ｏｗ
ｓ）×処理時間（分）として２５０００単位以下、好ま
しくは１２５００単位以下に規制することが可能とな
る。これによって処理後の、単繊維強度変動率は２０％
以下、好ましくは１５％以下になり、その結果、グリシ
ジル化合物による架橋結合の分布が均一になり、高度の
抗ピリング性と良好なピーチスキン加工性の両立を可能
ならしめたことが本発明の特徴である。In the method of the present invention, the amount of the anionic surfactant or the cationic surfactant, which is a catalyst poison of the enzyme, deposited on the TENCEL fiber is 0.05% by weight or less, preferably 0.025% by weight or less. Since it is regulated, it is possible to dramatically reduce the cellulase concentration of cellulase processing,
Total enzyme titer = enzyme titer (unit / g) x enzyme concentration (% ow
s) × processing time (minutes) can be regulated to 25,000 units or less, preferably 12,500 units or less. As a result, the fluctuation rate of single fiber strength after treatment is 20%.
It is preferably 15% or less, and as a result, the distribution of the cross-linking bond by the glycidyl compound becomes uniform, and it is possible to achieve both high anti-pilling property and good peach skin processability. Is.

【００３８】本発明方法においては、通常、酵素力価１
５００〜１８００単位／ｇのセルラーゼ、例えば酵素Ｏ
Ｐ−８８００（ＧＥＮＥＮＣＯＲ社）、セルクラスト
（ノボノルディスク（株））、処理時間として１〜２時
間の場合、酵素濃度は１．０ｇ／ l程度が適当である。
この場合の総酵素力価＝１５００〜１８００（単位／
ｇ）×０．１０（％ｏｗｓ）×６０〜１２０（分）＝９
０００〜２１６００単位である。従って、同一セルラー
ゼで酵素濃度を２倍にすれば処理時間は１／２で良い。
実用処方としては、むしろ作業の段取り上最適のセルラ
ーゼ加工時間を設定し、使用酵素の力価に応じて総酵素
力価の規制をクリアーする酵素濃度を決定することにな
るが、通常セルラーゼ加工時間は２〜３時間が適当であ
る。In the method of the present invention, the enzyme titer is usually 1
500-1800 units / g of cellulase, for example enzyme O
In the case of P-8800 (GENENCOR), Cell Crust (Novo Nordisk KK), and a treatment time of 1 to 2 hours, an enzyme concentration of about 1.0 g / l is appropriate.
Total enzyme titer in this case = 1500-1800 (units /
g) × 0.10 (% ows) × 60 to 120 (min) = 9
It is 000-21600 units. Therefore, if the enzyme concentration is doubled with the same cellulase, the treatment time may be halved.
As a practical prescription, rather than setting the optimal cellulase processing time for work setup and determining the enzyme concentration that clears the regulation of total enzyme titer according to the titer of the enzyme used, the normal cellulase processing time Is suitable for 2-3 hours.

【００３９】テンセル繊維に付着しているアニオン界面
活性剤又はカチオン界面活性剤が０．０５重量％を超え
る場合、触媒毒に打ち勝って抗ピリング性に改質するた
めには高濃度の酵素濃度が必要で、酵素ＯＰ−８８００
（ＧＥＮＥＮＣＯＲ社）やセルクラスト（ノボノルディ
スク（株））での２〜３時間のバイオ加工に必要な酵素
濃度は５ｇ〜１０ｇ／ lであるが、この場合の総酵素力
価は少なくとも９万単位となる。この程度総酵素力価が
大きくなると、たとえ高度の抗ピリング性と良好なピー
チスキン加工性に改質出来ても単繊維強度変動率が場合
によっては４０％以上になり、繊維構造物において強力
の変動が大きくなり実用繊維としては使用に耐えない。When the amount of the anionic surfactant or cationic surfactant attached to the tencel fiber exceeds 0.05% by weight, a high concentration of enzyme is required for overcoming the catalyst poison and modifying the anti-pilling property. Required, enzyme OP-8800
The enzyme concentration required for bioprocessing for 2 to 3 hours with (GENENCOR) or cell crust (Novo Nordisk KK) is 5 g to 10 g / l, but the total enzyme titer in this case is at least 90,000. It becomes a unit. If the total enzyme titer is increased to this extent, the single fiber strength variation rate will be 40% or more in some cases even if it can be modified to have a high degree of anti-pilling property and good peach skin processability. The variation is so large that it cannot be used as a practical fiber.

【００４０】総酵素力価を２５０００単位以下に抑えて
セルラーゼ加工が可能なのは驚くべきことで、例えば、
前記した公報特許で処理条件が明記されているものとし
て、特開平５−１１７９７０号公報の実施例１９の表Ｖ
には溶剤紡糸セルロース系繊維のセルラーゼ加工の処方
が例示されているが、そのなかでセルクラスト（ノボル
ディスク（株）社製、技術資料より力価１５００単位／
ｇ）の１．０％ｏｗｓ溶液で６０分処理しているが、こ
の場合の総酵素力価＝１５００（単位／ｇ）×１（％ｏ
ｗｓ）×６０（分）＝９万単位である。又、特開昭５８
−３６２１７号公報にはセルロース繊維の風合改良をセ
ルラーゼ処理により行っているが、その実施例１の場
合、３０００〜６０００（単位／ｇ）のセルラーゼを溶
液濃度１．０％ｏｗｓで４時間処理しているが、この場
合の総酵素力価＝３０００〜６０００×１×２４０＝７
２万〜１４４万単位である。It is surprising that cellulase processing can be performed with the total enzyme titer kept below 25,000 units.
Table V of Example 19 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-117970, in which the processing conditions are specified in the above-mentioned Japanese patents.
The formula for cellulase processing of solvent-spun cellulosic fibers is illustrated in the table, and among them, cell crust (manufactured by Novordisk Co., Ltd., a technical value of 1500 units /
g) was treated with a 1.0% ows solution for 60 minutes, and the total enzyme titer in this case was 1500 (unit / g) × 1 (% o
ws) × 60 (minutes) = 90,000 units. Also, JP-A-58
In JP-A-36217, cellulosic treatment is carried out by cellulase treatment, but in the case of Example 1, 3000 to 6000 (unit / g) cellulase is treated at a solution concentration of 1.0% ows for 4 hours. However, the total enzyme titer in this case = 3000 to 6000 x 1 x 240 = 7
It is 20,000 to 1,440,000 units.

【００４１】本発明方法において、セルラーゼ加工の
後、場合によっては前にグリシジル化合物による架橋改
質を行う。架橋改質の方法としては、浸漬加熱法、パッ
ド−スチーム法、パッド−ドライ−スチーム法、コール
ドバッチ法の何れでも可能であるが、均一性の面では浸
漬法が好ましい。何れの方法においても、グリシジル化
合物及び架橋反応の触媒の水溶液にテンセルを浸漬し、
浸漬法の場合はそのまま、パッド法及びコールドバッチ
法の場合はピックアップ量を７０％〜１３０％に搾液し
加温又は加熱下で反応させる。In the method of the present invention, a cross-linking modification with a glycidyl compound is carried out after cellulase processing and in some cases before cellulase processing. As a method of cross-linking modification, any of the immersion heating method, the pad-steam method, the pad-dry-steam method, and the cold batch method can be used, but the immersion method is preferable in terms of uniformity. In any of the methods, the tencel is immersed in an aqueous solution of a glycidyl compound and a catalyst for a crosslinking reaction,
In the case of the dipping method, as it is, in the case of the pad method and the cold batch method, the pickup amount is squeezed to 70% to 130% and the reaction is carried out under heating or heating.

【００４２】本発明方法のグリシジル化合物の施与量は
グリシジル化合物のエポキシ当量等によっても異なる
が、浸漬法ではテンセル繊維に対して２〜３０重量％、
パッド−スチーム法、パッド−ドライ−スチーム法では
２〜４０重量％、コールドバッチ法では２〜５０重量％
である。The application amount of the glycidyl compound in the method of the present invention varies depending on the epoxy equivalent of the glycidyl compound, etc., but in the dipping method, it is 2 to 30% by weight based on the tencel fiber.
The pad-steam method and the pad-dry-steam method are 2 to 40% by weight, and the cold batch method is 2 to 50% by weight.
It is.

【００４３】本発明方法の触媒としては、中性塩、弱ア
ルカリ性塩、アルカリ性塩、酸性塩、アルカリ金属の水
酸化物、アンモニア、及びアミン類を用いることができ
るが、中性塩、弱アルカリ性塩、アミン類が最も効果的
である。中性塩としては、硫酸、塩酸、硝酸、チオシア
ン酸、チオ硫酸のナトリウム塩及びカリウム塩、弱アル
カリ性塩としては酒石酸、クエン酸、プロピオン酸のナ
トリウム及びカリウム塩、アミンとしてはエチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
等が好ましい。この内、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウ
ムが効果及び経済性の点で特に好ましい。本発明の触媒
の量は、処理液中の濃度として１〜１５重量％、好まし
くは２〜１０重量％である。グリシジルアクリレート化
合物による架橋改質は上記触媒とアクリル基をグラフト
反応させるべくレドックス触媒とか過酸化水素等の通常
のグラフト触媒を用いる。As the catalyst of the method of the present invention, neutral salts, weak alkaline salts, alkaline salts, acidic salts, hydroxides of alkali metals, ammonia, and amines can be used. Salts and amines are the most effective. As the neutral salt, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, thiocyanic acid, sodium salt and potassium salt of thiosulfate, as a weak alkaline salt, tartaric acid, citric acid, sodium salt and potassium salt of propionic acid, as the amine ethylenediamine, diethylenetriamine, tritium. Ethylene tetramine and the like are preferred. Among these, sodium sulfate or potassium sulfate is particularly preferable in terms of effect and economy. The amount of the catalyst of the present invention is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, as a concentration in the treatment liquid. In the cross-linking modification with a glycidyl acrylate compound, a redox catalyst or a usual graft catalyst such as hydrogen peroxide is used in order to graft react the above catalyst with an acrylic group.

【００４４】本発明のグリシジル化合物による架橋改質
の処理法としては、浸漬加熱法、パッド−スチーム法、
パッド−ドライ−スチーム法、コールドバッチ法の何れ
も用いることができる。浸漬加熱法の場合、グリシジル
化合物とテンセルを速やかにしかも収率良く反応させる
ためには、処理温度を７０℃以上とする必要がある。浴
比は原綿処理の場合、１０〜３０程度が好ましい。パッ
ド−スチーム法は、例えばテンセルに対して５０〜２０
０重量％、好ましくは８０〜１２０重量％の処理液を付
与後、１２０℃、好ましくは１１０℃以下の飽和蒸気で
１０分〜数１０分間スチーミングする。パッド−ドライ
−スチーム法の場合も、パッド−スチーム法に準ずる
が、スチーミングの前に８０〜１２０℃で乾燥する。The treatment method for cross-linking modification with the glycidyl compound of the present invention includes a dipping heating method, a pad-steam method,
Both the pad-dry-steam method and the cold batch method can be used. In the case of the immersion heating method, it is necessary to set the treatment temperature to 70 ° C. or higher in order to react the glycidyl compound and tencel rapidly and in a good yield. In the case of raw cotton treatment, the bath ratio is preferably about 10 to 30. The pad-steam method is, for example, 50 to 20 for Tencel.
After applying 0% by weight, preferably 80 to 120% by weight of the treatment liquid, steaming is performed for 10 minutes to several tens of minutes with saturated steam at 120 ° C., preferably 110 ° C. or less. In the case of the pad-dry-steam method, the pad-steam method is followed, but drying is performed at 80 to 120 ° C. before steaming.

【００４５】コールドバッチ法では、例えばシート状の
テンセル原綿に５０〜２００重量％、好ましくは８０〜
１２０重量％の処理液を付与した後、ラップ状に巻取
り、乾燥することなくフィルム等で覆って水分の蒸散を
防止した上で室温で２０時間程度置く。この間、反応が
均一に進むように該ラップを回転させることが望まし
い。In the cold batch method, for example, a sheet-shaped tencel raw cotton is 50 to 200% by weight, preferably 80 to 200% by weight.
After the treatment liquid of 120% by weight is applied, the treatment liquid is wound into a wrap and covered with a film or the like without being dried to prevent evaporation of water, and then left at room temperature for about 20 hours. During this time, it is desirable to rotate the wrap so that the reaction proceeds uniformly.

【００４６】グリシジル化合物による架橋改質処理した
テンセル繊維は、常法に従って湯洗、油剤処理等の通常
の工程を経て乾燥する。The tencel fiber subjected to the cross-linking modification treatment with a glycidyl compound is dried by a conventional method such as washing with hot water and treatment with an oil agent.

【００４７】なお、本発明の単繊維強度変動率は次の式
で計算する。The variation rate of the single fiber strength of the present invention is calculated by the following formula.

【数１】 (Equation 1)

【００４８】[0048]

【実施例】以下実施例にて本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically described with reference to the following examples.

【００４９】実施例１ テンセル原綿（単繊維：１．５ｄ／３８ｍｍ長、英国コ
ートルズ社製）６０Ｋｇを液容量１８００ｌのオーバー
マイヤーを用いて、セルラーゼ加工及びグリシジル化合
物による架橋改質を行った。まず、セルラーゼ加工に先
立って、７５℃の熱水１８００ｌを循環させて原綿の紡
糸油剤を洗い落とした。この際、３０分間熱水洗した後
一旦自然排水し、再び新鮮な熱水で同様に水洗した。こ
の操作を更に１回繰り返し最後に遠心脱水機で脱水し
た。熱水洗後の原綿の一部を乾燥し、付着している紡糸
油剤を熱テトラクロルエチレンで抽出し、これをエプト
ン法で測定してアニオン界面活性剤の付着量を測定した
結果０．０２３重量％であった。得られた原綿を続いて
セルラーゼ加工した。セルラーゼ加工の条件はセルラー
ゼとして酵素ＯＰ−８８００（ＧＥＮＥＮＣＯＲ社製、
力価１８００単位／ｇ）：０．１０％ｏｗｓ（１．０ｇ
／ｌ）、処理液量：１８００ l、処理温度：５５℃、ｐ
Ｈ：４．５（酢酸／酢酸ソーダ緩衝液）、処理時間：６
０分で行った。この場合の総酵素力価＝１８００（単位
／ｇ）×０．１０（％ｏｗｓ）×６０（分）＝１０８０
０単位である。これを８０℃の熱水で１５分間失活処理
した後、グリシジル化合物で架橋改質した。該架橋改質
の条件は、グリシジル化合物としてエチレングリコール
ジグリシジルエーテル（デナコール ＥＸ−８１０ ナ
ガセ化成工業）を２０ｇ／ｌ、触媒として無水硫酸ナト
リウムを１００ｇ／ｌの水溶液１８００ｌにセルラーゼ
加工済の原綿約６０Ｋｇを室温で浸漬し、良く攪拌した
後昇温し、９０℃で６０分間反応させた。水洗後、遠心
脱水機で脱水し、パンソフター−Ｓ（商品名 第一工業
製薬製）の水溶液に浸漬し該油剤を１．２％重量付着さ
せた後乾燥した。得られたテンセル原綿の単繊維強度は
３．５ｇ／ｄ、単繊維強度変動率は１３％であった（セ
ルラーゼ加工前の平均単繊維強度４．８ｇ／ｄ、単繊維
強度変動率１０％）。又、重量増加率で測定した架橋度
は１０．３％であった。得られた改質原綿を綿番手７２
／１の紡績糸に紡績した。該紡績糸のＩＰＩ値／１００
０ｍのネップ数は２８個で、改質前のテンセル原綿によ
る糸質とほとんど変わらぬ良好なものであった。続い
て、これを仕上織設計で織幅１１４ｃｍ、径：１２２本
／インチ、緯：１０５本／インチの平織物に製織した。
該織物をビニールスルホン酸系の反応染料で染色後，前
記した家庭用洗濯機法でピリング試験を実施し、得られ
た試験布片をＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定写
真を準用して判定した結果５級で、全くピリングは発現
しておらず良好であった。次に該織物のピーチスキン加
工を実施した。その方法は、上記平織物をポリエステル
ネットに袋詰めし、ロータリーワッシャーにて温水中で
揉み加工を実施した。この際、粒径１μｍのセラミツク
の粒子を１０重量％含む直径３．８ｃｍのゴムボール
（５０ｇ／個）を平織物と同重量袋詰めした。揉み加工
の処理条件はロータリーワッシャーの回転数が３０回転
／分、浴比１：１００、温度６０℃、時間１８０分であ
った。その後、タンブラー乾燥機で乾燥した。得られた
ピーチスキン加工織物の外観及び感触を専門検査員１０
名により検査したところ、ピーチスキン調の外観の均一
性、滑らかなピーチスキン調感触それにテンセル特有の
反発感に優れた織物風合であった。さらに、反応染色、
ピリング試験は対照資料としてセルラーゼ加工、架橋改
質を施してない通常のテンセル織物を同浴で処理した
が、本発明で改質したテンセル繊維の染色性、染色堅牢
度は対照資料と比較して顕著に良好であった。Example 1 60 kg of Tencel raw cotton (single fiber: 1.5 d / 38 mm length, manufactured by Courtles of England) was subjected to cellulase processing and cross-linking modification with a glycidyl compound using an overmeyer having a liquid volume of 1800 l. First, prior to cellulase processing, 1800 liters of hot water at 75 ° C. was circulated to wash off the spinning oil of raw cotton. At this time, it was washed with hot water for 30 minutes, then naturally drained, and again washed with fresh hot water in the same manner. This operation was repeated once more, and finally the product was dehydrated with a centrifugal dehydrator. Part of the raw cotton after hot water washing is dried, the adhering spinning oil agent is extracted with hot tetrachloroethylene, and the result is measured by Epton method to measure the amount of anionic surfactant attached. 0.023 weight %Met. The raw cotton obtained was subsequently subjected to cellulase processing. The conditions for cellulase processing were enzyme OP-8800 (manufactured by GENENCOR,
Titer 1800 units / g): 0.10% ows (1.0 g
/ L), processing liquid amount: 1800 l, processing temperature: 55 ° C., p
H: 4.5 (acetic acid / sodium acetate buffer), processing time: 6
It went in 0 minutes. Total enzyme titer in this case = 1800 (unit / g) x 0.10 (% ows) x 60 (min) = 1080
0 units. After deactivating this with hot water at 80 ° C. for 15 minutes, it was cross-linked and modified with a glycidyl compound. The conditions for the cross-linking modification are 20 g / l of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810 Nagase Kasei Co., Ltd.) as a glycidyl compound and 1800 l of an aqueous solution of 100 g / l of anhydrous sodium sulfate as a catalyst, and about 60 Kg of cellulase-processed raw cotton. Was immersed at room temperature, stirred well and then heated to 90 ° C. for 60 minutes. After washing with water, the mixture was dehydrated with a centrifugal dehydrator, immersed in an aqueous solution of Pansofter-S (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), dried by attaching 1.2% by weight of the oil agent. The obtained tencel raw cotton had a single fiber strength of 3.5 g / d and a single fiber strength variation rate of 13% (average single fiber strength before cellulase processing 4.8 g / d, single fiber strength variation rate of 10%). . The degree of cross-linking measured by the rate of weight increase was 10.3%. The modified raw cotton obtained is cotton count 72
A spun yarn of 1/1 was spun. IPI value of the spun yarn / 100
The number of neps of 0 m was 28, which was almost the same as the yarn quality of the original Tencel raw cotton. Subsequently, this was woven into a plain woven fabric having a weaving width of 114 cm, a diameter of 122 threads / inch, and a weft of 105 threads / inch in a finished weave design.
The woven fabric was dyed with a vinyl sulfonic acid-based reactive dye, and then a pilling test was carried out by the above-mentioned household washing machine method, and the obtained test cloth piece was judged by applying a pilling judgment photograph of JIS L-1076 method. As a result, grade 5 was good, with no pilling. Next, the peach skin processing of the said textile was implemented. As the method, the plain weave was packed in a polyester net and kneaded in warm water with a rotary washer. At this time, a rubber ball (50 g / piece) having a diameter of 3.8 cm and containing 10% by weight of ceramic particles having a particle diameter of 1 μm was packed in the same weight as the plain woven fabric. The processing conditions of the kneading process were that the rotation speed of the rotary washer was 30 rotations / minute, the bath ratio was 1: 100, the temperature was 60 ° C., and the time was 180 minutes. Then, it dried with the tumbler dryer. The appearance and feel of the obtained peach-skin processed fabric was examined by a specialist inspector 10
When inspected by a name, it was found that the woven fabric had an excellent peach-skin-like appearance, a smooth peach-skin-like feel, and a repulsive feeling peculiar to Tencel. Furthermore, reaction dyeing,
In the pilling test, as a reference material, a normal tencel fabric which was not subjected to cellulase processing and cross-linking modification was treated in the same bath. Remarkably good.

【００５０】比較例１ セルラーゼ加工を実施しない以外は実施例１に準じてテ
ンセル原綿の熱水洗、架橋改質を行い、同じく紡績、製
織、染色、ピリング試験及びピーチスキン加工性試験を
行った。この場合の架橋改質後の平均単繊維強度は４．
５ｇ／ｄ、単繊維強度変動率は１２％、綿番手７２／１
紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍのネップ数は２５個、抗
ピリング性は５級であった。しかしながら実施例１のピ
ーチスキン加工条件に準じ、但しロータリーワッシャで
の揉み加工を２４０分間実施したが、ピーチスキン調の
立毛は全く起こらず、固い風合、フラットな表面感は揉
み加工の前とほとんど変化なかった。セルラーゼ加工を
施してないテンセルは架橋改質した場合ピーチスキン加
工が困難なことが分かる。Comparative Example 1 Tencel raw cotton was washed with hot water and subjected to cross-linking modification in the same manner as in Example 1 except that cellulase processing was not performed, and the same spinning, weaving, dyeing, pilling test and peach skin workability test were performed. In this case, the average single fiber strength after cross-linking modification is 4.
5 g / d, single fiber strength fluctuation rate 12%, cotton count 72/1
The number of neps of IPI value / 1000 m of the spun yarn was 25, and the anti-pilling property was grade 5. However, according to the peach skin processing conditions of Example 1, but rubbing with a rotary washer was carried out for 240 minutes, however, peach skin-like naps did not occur at all, and the firm texture and flat surface feeling were the same as before rubbing. Almost no change. It can be seen that peach skin processing is difficult when the cross-linking modification is applied to Tencel which has not been subjected to cellulase processing.

【００５１】比較例２ 実施例１に於いてセルラーゼ加工前の熱水洗を３回実施
したのを１回だけに留め、しかも自然脱水だけで遠心脱
水は実施しなかった。水洗後のテンセル繊維に付着して
いるアニオン界面活性剤の量は０．１２重量％であっ
た。セルラーゼ加工、架橋改質は実施例１に準じて処理
した。但し、セルラーゼ加工時間は１２０分間行った。
従って、この場合の総酵素力価は２１６００単位であ
る。得られたテンセル原綿の平均単繊維強度は３．８ｇ
／ｄ、単繊維強度変動率は２６％であった。該原綿を実
施例１と全く同じ条件で綿番手７２／１の紡績糸に紡績
した。該紡績糸ＩＰＩ値／１０００ｍのネップ数は２３
個であった。以降、実施例１に準じて製織、染色した
後、ピリング試験、ピーチスキン加工性試験を実施し
た。ピリング試験は４級、ピーチスキン加工性は、２４
０分間揉み加工の処理をしたが立毛状態が不均一であり
不良であった。アニオン界面活性剤の洗浄ムラがピーチ
スキン加工性の均一性に影響することが分かる。Comparative Example 2 In Example 1, the hot water washing before cellulase processing was carried out three times, but only once, and only natural dehydration was carried out and centrifugal dehydration was not carried out. The amount of the anionic surfactant attached to the Tencel fiber after washing with water was 0.12% by weight. Cellulase processing and cross-linking modification were carried out according to Example 1. However, the cellulase processing time was 120 minutes.
Therefore, the total enzyme titer in this case is 21600 units. The average tenacity of the obtained Tencel raw cotton is 3.8 g.
/ D, the single fiber strength variation rate was 26%. The raw cotton was spun into a spun yarn of cotton count 72/1 under exactly the same conditions as in Example 1. Nep number of the spun yarn IPI value / 1000 m is 23
Was individual. Then, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test and a peach skin workability test were carried out. Piling test is grade 4, peach skin workability is 24
After rubbing for 0 minutes, the napped state was not uniform and was unsatisfactory. It can be seen that the uneven cleaning of the anionic surfactant affects the uniformity of the peach skin processability.

【００５２】比較例３ 実施例１に準じて、熱水洗、セルラーゼ加工を行った。
但し、架橋改質は行わなかった。水洗後のテンセル繊維
に付着しているアニオン界面活性剤の量は０．０２１重
量％であった。得られたテンセル原綿の平均単繊維強度
は３．２ｇ／ｄ、単繊維強度変動率は１２％であった。
該原綿を実施例１と全く同じ条件で綿番手７２／１の紡
績糸に紡績した。該紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍのネ
ップ数は２６個であった。以降、実施例１に準じて製
織、染色した後、ピリング試験を行った結果４級で、架
橋改質が施されていない分、抗ピリング性が低下した。
又、染色性、染色堅牢度も実施例１に比較して劣るもの
であった。Comparative Example 3 Hot water washing and cellulase processing were carried out in the same manner as in Example 1.
However, no crosslinking modification was performed. The amount of anionic surfactant attached to the Tencel fiber after washing with water was 0.021% by weight. The average single fiber strength of the obtained TENCEL raw cotton was 3.2 g / d, and the single fiber strength variation rate was 12%.
The raw cotton was spun into a spun yarn of cotton count 72/1 under exactly the same conditions as in Example 1. The number of neps of IPI value / 1000 m of the spun yarn was 26 pieces. After that, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test was performed, and as a result, grade 4 was obtained, and the anti-pilling property was reduced due to the fact that crosslinking modification was not performed.
Further, the dyeability and the dyeing fastness were also inferior to those of Example 1.

【００５３】比較例４ 実施例１に準じて、熱水洗、セルラーゼ加工、架橋改質
を行った。但し、セルラーゼ加工は実施例１の倍時間の
１２０分間処理した。従って、この場合の総酵素力価は
２１６００単位である。水洗後のテンセル原綿に付着し
ているアニオン界面活性剤の量は０．０２２重量％であ
つた。セルラーゼ加工及び架橋改質後のテンセル原綿の
平均単繊維強度は２．６０ｇ／ｄ、単繊維強度変動率は
１４％であった。得られた改質原綿を実施例１と全く同
じ条件で綿番手７２／１の紡績糸に紡績したが、該紡績
糸のＩＰＩ値／１０００ｍのネップ数は１０８個で、改
質原綿の平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄを切ったことが
紡績性の不良に直結した。以降、実施例１に準じて、製
織、染色、ピリング試験、ピーチスキン加工性試験を実
施した。ピリング試験は５級、ピーチスキン加工性も良
好であったが、実施例１と比較すると糸質が劣る分、ピ
ーチスキン調外観の滑らかさは劣るものであった。Comparative Example 4 In accordance with Example 1, hot water washing, cellulase processing, and crosslinking modification were carried out. However, the cellulase processing was carried out for 120 minutes, which was double the time of Example 1. Therefore, the total enzyme titer in this case is 21600 units. The amount of the anionic surfactant attached to the TENCEL raw cotton after washing with water was 0.022% by weight. The average single fiber strength of the tencel raw cotton after cellulase processing and crosslinking modification was 2.60 g / d, and the single fiber strength variation rate was 14%. The obtained modified raw cotton was spun into a spun yarn of cotton count 72/1 under exactly the same conditions as in Example 1. The spun yarn had an IPI value / 1000 m nep number of 108, which was an average single yarn of the modified raw cotton. A fiber strength of less than 3.0 g / d was directly linked to poor spinnability. Thereafter, in accordance with Example 1, weaving, dyeing, pilling test, and peach skin workability test were performed. The pilling test was grade 5, and the peach skin processability was also good, but as compared with Example 1, the yarn quality was inferior and the peach skin appearance was not as smooth.

【００５４】実施例２ 実施例１においてセルラーゼ加工前の熱水洗を３回実施
したのを２回に減らし、２回目の終わりに遠心脱水し
た。その他は実施例１に準じてセルラーゼ加工を実施し
た。水洗後のテンセル原綿に付着しているアニオン界面
活性剤の量は０．０４８重量％であった。セルラーゼ加
工済のテンセル原綿を続いてグリシジル化合物で架橋改
質した。該架橋改質の条件は、グリシジル化合物として
ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（デナコー
ル ＥＸ−８５１ ナガセ化成工業）を１０ｇ／ｌ、触
媒として塩化ナトリウムを５０ｇ／ｌを使用した以外は
実施例１に準じて実施した。得られたテンセル原綿の平
均単繊維強度は３．９ｇ／ｄ、単繊維強度変動率は１６
％であった。熱水洗を簡略した分、セルラーゼ加工が抑
制され強度変動率も若干大きくなった。架橋度は３．５
％であった。得られた改質原綿を実施例１と全く同じ条
件で綿番手７２／１の紡績糸に紡績した。該紡績糸のＩ
ＰＩ値／１０００ｍのネップ数は５３個であった。以
降、実施例１に準じて、製織、染色した後、ピリング試
験を行った結果抗ピリング性は４級で良好であった。引
き続き、実施例１に準じてピーチスキン加工を実施した
が、この場合、処理時間として２４０分を要した以外、
ピーチスキン調の外観及び感触それに風合とも、実施例
１とほぼ同様で良好であった。Example 2 In Example 1, the number of hot water washings before cellulase processing performed 3 times was reduced to 2 times, and centrifugal dehydration was performed at the end of the second time. Otherwise, cellulase processing was carried out according to Example 1. The amount of the anionic surfactant attached to the TENCEL raw cotton after washing with water was 0.048% by weight. The cellulase-processed TENCEL raw cotton was subsequently cross-linked modified with a glycidyl compound. The conditions for the cross-linking modification were carried out according to Example 1 except that 10 g / l of diethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-851 Nagase Kasei Co., Ltd.) was used as the glycidyl compound and 50 g / l of sodium chloride was used as the catalyst. . The obtained Tencel raw cotton had an average single fiber strength of 3.9 g / d and a single fiber strength variation rate of 16
%Met. As a result of simplifying the hot water washing, cellulase processing was suppressed and the strength variation rate was slightly increased. Crosslinking degree is 3.5
%Met. The modified raw cotton obtained was spun into a spun yarn of cotton count 72/1 under exactly the same conditions as in Example 1. I of the spun yarn
The number of neps having a PI value / 1000 m was 53. After that, according to Example 1, after weaving and dyeing, a pilling test was performed, and the result was that the pilling resistance was grade 4 and good. Subsequently, peach skin processing was carried out in accordance with Example 1, except that in this case, a processing time of 240 minutes was required.
The peach-skin-like appearance and feel and texture were almost the same as in Example 1 and were good.

【００５５】実施例３ セルラーゼ加工を１２０分間実施した以外は実施例２に
準じてテンセル原綿の改質を行った。水洗後のテンセル
に付着しているアニオン界面活性剤の量は０．０５重量
％であった。又、この場合の総酵素力価は２１６００単
位である。得られた改質テンセル原綿の平均単繊維強度
は３．１ｇ／ｄ、単繊維強度変動率は１９％であった。
架橋度は４．０％であった。該原綿を実施例１と全く同
じ条件で綿番手７２／１の紡績糸に紡績した。該紡績糸
の１ＰＩ値／１０００ｍのネップ数は６０個であつた。
以降、実施例１に準じて、製織、染色した後、ピリング
試験及びピーチスキン加工性を試験した。抗ピリング性
は５級、ピーチスキン加工性も揉み加工処理時間１８０
分で実施例１と同程度で良好であった。Example 3 Tencel raw cotton was modified according to Example 2 except that cellulase processing was carried out for 120 minutes. The amount of anionic surfactant adhering to Tencel after washing with water was 0.05% by weight. The total enzyme titer in this case is 21,600 units. The obtained modified TENCEL raw cotton had an average single fiber strength of 3.1 g / d and a single fiber strength variation rate of 19%.
The degree of crosslinking was 4.0%. The raw cotton was spun into a spun yarn of cotton count 72/1 under exactly the same conditions as in Example 1. The number of neps of 1 PI value / 1000 m of the spun yarn was 60 pieces.
Thereafter, according to Example 1, after weaving and dyeing, pilling test and peach skin workability were tested. Anti-pilling is grade 5, peach skin processability is also rubbing processing time 180
In terms of minutes, it was as good as in Example 1.

【００５６】実施例４ 実施例１に準じて熱水洗、セルラーゼ加工を行った。但
し、セルラーゼとしてセルクラスト１．５Ｌ（ノボノル
ディスク（株）力価１５００単位／ｇ）を使用した。熱
水洗後のテンセル原綿に付着しているアニオン界面活性
剤の量は０．０２１重量％であった。該原綿を乾燥後、
混打綿しラップ状に巻取った。該ラツプをエチレングリ
コールジグリシジルエーテル８０ｇ／ｌ、触媒として無
水硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌを含む水溶液に浸漬し、
マングルで８５％に絞った後、加熱水蒸気を用いて１２
０℃で１０分間蒸熱した。その後、水洗し実施例１に準
じて油剤処理をし乾燥した。得られた改質テンセル原綿
の平均単繊維強度は３．３ｇ／ｄ、単繊維強度変動率は
１４％であった。架橋度は６重量％であつた。続いて実
施例１と全く同じ条件で綿番手７２／１の紡績糸に紡績
した。該紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍのネップ数は２
５個であつた。以降、実施例１に準じて製織、染色した
後、ピリング試験、ピーチスキン加工性試験を実施し
た。抗ピリング性は５級、ピーチスキン加工性も揉み加
工時間１８０分で実施例１と同程度で良好であった。Example 4 Hot water washing and cellulase processing were carried out in the same manner as in Example 1. However, 1.5 L of cell crust (Novo Nordisk KK titer 1500 units / g) was used as cellulase. The amount of the anionic surfactant attached to the TENCEL raw cotton after washing with hot water was 0.021% by weight. After drying the raw cotton,
It was mixed with cotton and wound into a wrap. The lap was immersed in an aqueous solution containing 80 g / l of ethylene glycol diglycidyl ether and 100 g / l of anhydrous sodium sulfate as a catalyst,
After squeezing to 85% with mangle, use heated steam to 12
Steamed at 0 ° C for 10 minutes. Then, it was washed with water, treated with an oil agent according to Example 1, and dried. The obtained modified TENCEL raw cotton had an average single fiber strength of 3.3 g / d and a single fiber strength variation rate of 14%. The degree of crosslinking was 6% by weight. Subsequently, a spun yarn of cotton count 72/1 was spun under exactly the same conditions as in Example 1. The IPI value of the spun yarn / the number of neps of 1000 m is 2
It was 5 pieces. Then, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test and a peach skin workability test were carried out. The anti-pilling property was grade 5, and the peach skin workability was as good as in Example 1 with the rubbing working time of 180 minutes.

【００５７】[0057]

【発明の効果】以上のように、本発明者等はテンセル繊
維のセルラーゼ加工による抗ピリング加工において、先
に本発明者等が提案した発明である、テンセルの紡糸油
剤として付着しているアニオン界面活性剤を主とするイ
オン性界面活性剤がセルラーゼの触媒毒であり、該触媒
毒作用はセルラーゼ加工の前処理として熱水洗を徹底的
に行い、該活性剤の付着量を０．０５重量％以下、好ま
しくは０．０２５重量％以下に規制した場合劇的に低減
され、単位力価（単位／ｇ）×酵素濃度（％ｏｗｓ）×
酵素加工時間（分）で表される総酵素力価が５００００
単位、好ましくは２５０００単位以下の非常に穏やかな
セルラーゼ加工を可能にした技術を基本にして、本発明
はさらに、該技術とテンセルの架橋改質、特にグリシジ
ル化合物による架橋改質を組み合わせることにより、先
の発明をさらに工業的に有利なものに改良した。その効
果として次ぎの項目等があげられる。As described above, in the anti-pilling process of the tencel fiber by the cellulase process, the present inventors have previously proposed the present invention, that is, an anion interface attached as a spinning oil agent for tencel. An ionic surfactant mainly composed of an activator is a catalyst poison for cellulase, and the catalyst poisoning effect is thoroughly washed with hot water as a pretreatment for cellulase processing, and the amount of the active agent deposited is 0.05% by weight. Below, preferably, it is drastically reduced when regulated to 0.025% by weight or less, unit titer (unit / g) × enzyme concentration (% ows) ×
Total enzyme titer expressed in enzyme processing time (min) is 50,000
On the basis of the technology that enabled very gentle cellulase processing of units, preferably 25,000 units or less, the present invention further provides by combining the technology with cross-linking modification of Tencel, especially cross-linking modification with glycidyl compounds, The previous invention was further improved to be industrially advantageous. The following items can be cited as the effects.

【００５８】本発明は徹底的な熱水洗により総酵素力価
が従来の２分の１、乃至は４分の１と非常に穏やかなセ
ルラーゼ加工が可能になり、単繊維強度変動率が２０％
以下、好ましくは１５％以下の小さい範囲に抑制できる
ようになり、その分、繊維強度調整の度合を大きく取れ
るようになつた。これと架橋改質を組み合わせることに
より、従来のセルラーゼ加工を施さないで架橋改質のみ
の場合にピーチスキン加工性が阻害されたのに対して、
本発明の場合、高度の抗ピリング性と良好なピーチスキ
ン加工性が両立する改質テンセル繊維の製造が可能にな
った。先の本発明者等による発明が平均単繊維強度が
３．０ｇ／ｄ以上の場合に抗ピリング性が完全に満足し
得なかったのに対して、本発明は、これに架橋改質を組
み合わせることによりこれを改善し５級を満足するよう
になつた。先の本発明者等による発明が、セルラーゼ加
工で平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ未満に調整した場合
に、通常のテンセル繊維の紡績条件、特にカード条件で
糸質がかなり損傷を受ける問題点があったが、上記の結
果、平均単繊維強度３．０ｇ／ｄ以上でも高度の抗ピリ
ング性になり、大規模生産、短時間処理、しかもピーチ
スキン加工性を阻害しない、テンセル原綿での抗ピリン
グ加工が可能になつた。従来、テンセル繊維のセルラー
ゼ加工の前処理として、必ず必要であった揉み叩き加工
が不要になり、単繊維表面がフィブリル化又はミクロフ
ィブリル化構造を呈していなくて、しかも高度な抗ピリ
ング性のテンセル原綿の製造が可能になつた。これによ
り経済的に有利で良好な品質の抗ピリング性テンセル紡
績糸の製造が可能になった。グリシジル化合物による架
橋改質により、反応染料による染色性、染色堅牢度が改
善された。The present invention makes it possible to perform cellulase processing in which the total enzyme titer is 1/2 or 1/4 of the conventional one, which is extremely gentle by thorough washing with hot water, and the fluctuation rate of single fiber strength is 20%.
Hereafter, it can be suppressed to a small range of preferably 15% or less, and the degree of fiber strength adjustment can be increased to that extent. By combining this with cross-linking modification, the peach skin processability was hindered only by cross-linking modification without conventional cellulase processing,
In the case of the present invention, it has become possible to produce a modified tencel fiber having both high anti-pilling property and good peach skin processability. Whereas the previous inventions by the present inventors could not completely satisfy the anti-pilling property when the average single fiber strength was 3.0 g / d or more, the present invention combines this with crosslinking modification. As a result, this was improved and the grade 5 was satisfied. In the invention by the present inventors, when the average single fiber strength is adjusted to less than 3.0 g / d by cellulase processing, the yarn quality is considerably damaged under ordinary spinning conditions of Tencel fiber, particularly card conditions. However, as a result of the above, even with an average single fiber strength of 3.0 g / d or higher, a high degree of anti-pilling property is achieved, and large-scale production, short-time processing, and peach skin processability are not impaired. Anti-pilling processing has become possible. In the past, the pre-treatment for cellulase processing of TENCEL fiber eliminates the necessity of rubbing and tapping, and the single fiber surface does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure, and yet has high anti-pilling properties. Raw cotton can now be manufactured. This made it possible to produce an economically advantageous and good quality anti-pilling tencel spun yarn. The cross-linking modification with the glycidyl compound improved the dyeability and the dye fastness with the reactive dye.

フロントページの続き (72)発明者 北村 優 長野県小県郡丸子町大字東内774番地１ (72)発明者 宮田 昌平 神戸市東灘区深江南町１丁目３番５号Front Page Continuation (72) Inventor Yu Kitamura, 774, Tozai, Maruko-cho, Oka-gun, Nagano Prefecture 1 (72) Inventor Shohei Miyata 1-3-5 Fukaeminami-cho, Higashinada-ku, Kobe

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 溶剤紡糸セルロース系繊維において、単
繊維の表面が揉み叩き加工によるフィブリル化又はミク
ロフィブリル化構造を呈しておらず、しかも該繊維から
なる織編物の家庭用洗濯機法での抗ピリング試験にＪＩ
Ｓ Ｌ−１０７６法のピリング判定標準写真を準用して
の判定で４級以上の抗ピリング性に架橋改質されていな
がら、ピーチスキン加工性が改質前と同等或いは改質前
より良好であり、さらに反応染料での染色性及び染色堅
牢度が改質前より改善されていることを特徴とする溶剤
紡糸セルロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物。1. In a solvent-spun cellulosic fiber, the surface of a single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and beating, and the woven or knitted fabric made of the fiber is resistant to a domestic washing machine method. JI for pilling test
Pilling judgment of SL-1076 method It was judged by applying the standard photograph mutatis mutandis that while it was cross-linked and modified to have an anti-pilling property of grade 4 or higher, the peach skin processability was equal to or better than that before modification. And a solvent-spun cellulosic fiber and a fiber structure comprising the fiber, which are further improved in dyeing property and dyeing fastness with a reactive dye as compared with before modification. 【請求項２】 溶剤紡糸セルロース系繊維において、単
繊維の表面が揉み叩き加工によるフィブリル化又はミク
ロフィブリル化構造を呈しておらず、しかも平均単繊維
強度が３．０ｇ／ｄ以上、４．３ｇ／ｄ以下、単繊維強
度変動率が２０％以下に調整されていて、さらに、ジグ
リシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル或いはグ
リシジルアクリレート化合物により架橋改質されている
ことを特徴とする、該繊維からなる織編物の家庭用洗濯
機法での抗ピリング試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピ
リング判定標準写真を準用しての判定で４級以上の抗ピ
リング性でありながら、該繊維からなる織編物のピーチ
スキン加工性が改質前と同等或いは改質前より良好であ
り、さらに反応染料での染色性及び染色堅牢度が改質前
より改善されていることを特徴とする溶剤紡糸セルロー
ス系繊維及び該繊維からなる繊維構造物。2. A solvent-spun cellulosic fiber, wherein the surface of a single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and beating, and has an average single fiber strength of 3.0 g / d or more and 4.3 g. / D or less, the fluctuation rate of the single fiber strength is adjusted to 20% or less, and further, it is crosslinked and modified with a diglycidyl ether or polyglycidyl ether or a glycidyl acrylate compound. A peach-skin of a woven or knitted fabric made of the fiber while having an anti-pilling test of JIS L-1076 method for an anti-pilling test in a domestic washing machine Processability is equal to or better than before modification, and the dyeability and fastness to dyeing with reactive dye are improved compared to before modification. Fiber structure consisting of solvent-spun cellulosic fiber and said fiber characterized and. 【請求項３】 溶剤紡糸セルロース系繊維の原綿、スラ
イバー、紡績糸或いは織編物のセルラーゼによる改質加
工において、予め該繊維に付着している紡糸油剤として
のアニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤の付着量
を０．０５重量％以下となるように熱水で洗い落とし、
かつセルラーゼ加工の総酵素力価（酵素力価（単位／
ｇ）×酵素濃度（％ｏｗｓ）×酵素加工時間（分））を
２５０００単位以下に規制して該加工を実施し、さら
に、ジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテル
或いはグリシジルアクリレート化合物により架橋改質す
ることを特徴とする請求項１の溶剤紡糸セルロース系繊
維及び該繊維からなる繊維構造物の製造法。3. In the modification process of raw cotton, sliver, spun yarn or woven / knitted fabric of solvent-spun cellulosic fiber with cellulase, anionic or cationic surfactant as a spinning oil agent previously attached to the fiber is used. Rinse off with hot water so that the adhered amount is 0.05% by weight or less,
And the total enzyme titer of cellulase processing (enzyme titer (unit /
g) x enzyme concentration (% ows) x enzyme processing time (min)) is regulated to 25,000 units or less to carry out the processing, and further cross-linked and modified with a diglycidyl ether or polyglycidyl ether or a glycidyl acrylate compound. The method for producing a solvent-spun cellulosic fiber according to claim 1 and a fiber structure comprising the fiber.