JPH10158921A - Anti-pilling solvent-spun cellulosic fiber, its fiber structure and production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a fiber structure having specific physical properties and excellent in economical efficiency and processing uniformity by performing a cross-linking modification of a solvent-spun cellulosic fiber under a specific condition. SOLUTION: This fiber structure is obtained by performing a cross-linking modification of a raw fiber, a sliver, a spun yarn or a knitted or woven fabric of solvent-spun cellulosic fiber with di- or polyglycidyl ether compound by using sodium sulfate or potassium sulfate in >=50g/l, concentration as a catalyst. The fiber structure obtained by the modification has anti-pilling properties improved to class 4 or more in spite of forming no fibrillation nor micro- fibrillation structure on the surface of the single fiber by a rubbing and beating processing and a cellulase processing without changing the feeling of the knitted or woven fabric, and further has <=1sec water-absorbing rate and >=4.3g/d average single fiber strength.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は改質された溶剤紡糸
セルロース系繊維、該繊維からなる繊維構造物及びその
製造法に係わり、特に限定された処理条件での該繊維原
綿のエポキシ化合物による架橋改質により、該繊維の布
帛加工に常用されている前処理としての揉み叩き加工及
びセルラーゼ加工を実施しなくて、抗ピリング性に改質
され、しかも布帛風合及び吸水性に変化の無い溶剤紡糸
セルロース系繊維及びその繊維構造物の改質法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a modified solvent-spun cellulosic fiber, a fibrous structure comprising the fiber, and a method for producing the same. Particularly, the crosslinking of the raw fiber cotton with an epoxy compound under limited processing conditions. Solvent that has been modified to have an anti-pilling property without performing kneading and tapping processing and cellulase processing as a pretreatment commonly used for fabric processing of the fiber, and has no change in fabric feeling and water absorption. The present invention relates to a method for modifying a spun cellulosic fiber and a fiber structure thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術】溶剤紡糸セルロース系繊維とは、精製パ
ルプを誘導体に化学反応せしめることなく、特殊な有機
溶媒、例えばＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド等に
加圧、加温下に溶解し、湿式紡糸したもので、英国コー
トルズ社の「テンセル」（商品名）が知られている。2. Description of the Related Art Solvent-spun cellulosic fibers are dissolved in a special organic solvent, such as N-methylmorpholine-N-oxide, under pressure and with heating, without chemically reacting the purified pulp with a derivative. “TENCEL” (trade name) manufactured by Courtesle of the UK is known as a wet-spun product.

【０００３】この溶剤紡糸セルロース系繊維（以下テン
セル繊維）は綿糸やレーヨンに比べて、強度が非常に強
く、張りが有りながらレーヨン特有の柔らかい風合を持
っていることが特徴で、さらに湿潤時の繊維強度がレー
ヨンと違って強く、さらに湿潤で縮みにくいといった優
れた特性を有している。[0003] This solvent-spun cellulosic fiber (hereinafter referred to as Tencel fiber) is characterized by having a very high strength compared to cotton yarn and rayon, and having a soft feel peculiar to rayon while having tension. Has excellent properties such as high fiber strength unlike rayon, and furthermore, it is hard to shrink when wet.

【０００４】テンセル繊維はＮ−メチルモルホリン−Ｎ
−オキシドを溶剤とし紡糸されたものであるが、上述の
優れた特性を持つ一方で、単繊維の構造が、スキン−コ
ア構造を持ち、このスキン層が家庭洗濯等の湿潤摩擦や
衝撃で非常にフィブリル化し易く、さらに該フィブリル
が絡んでピリングし易いという欠点を持っている。そし
て、最近のテンセル繊維に関する技術開発は、ほとんど
がピリング化を効率良く、効果的に防止しうる抗ピリン
グ技術に集中していると言っても過言では無い。例え
ば、「ニューレーヨンの実際知識」（繊維社）２８０〜
２８３頁には該繊維のピリング発現機構及びセルラーゼ
によるピリングの分解除去手法が理論的に解説されてい
る。該解説に記述されているように、現在、テンセル繊
維の抗ピリング対策としては、該繊維からなる布帛をロ
ータリーワッシャー等で揉み叩き加工を施すことで敢え
て単繊維のスキン層をフィブリル化さらにはピリング化
させ、発生したフィブリル及びピリングをさらに揉み叩
き加工しながら、セルラーゼで溶解除去する、いわゆる
バイオ加工が実施されている。従来、上述の揉み叩き加
工、セルラーゼ加工は布帛で実施されて来たが、絡み防
止対策を施した糸での揉み叩き加工やセルラーゼ加工の
研究も着手されている（特開平６−３２２６６７号公
報、特開平７−３６２６号公報参照）。The Tencel fiber is N-methylmorpholine-N
-Although spun using an oxide as a solvent, it has the above-mentioned excellent properties, but the structure of a single fiber has a skin-core structure, and this skin layer is extremely susceptible to wet friction and impact such as laundry at home. However, it has the disadvantage that the fibrils are easily entangled and easily pilled. And it is no exaggeration to say that most of the recent technological developments relating to Tencel fibers are concentrated on anti-pilling technologies that can efficiently and effectively prevent pilling. For example, "Actual knowledge of New Rayon" (Textile) 280-
On page 283, the mechanism of pilling expression of the fiber and the method of decomposing and removing pilling by cellulase are theoretically described. As described in the commentary, at present, as an anti-pilling measure against Tencel fiber, a fabric layer made of the fiber is rubbed and beaten with a rotary washer or the like so that the skin layer of the single fiber is intentionally fibrillated and further pilled. So-called bio-processing, in which fibrils and pillings generated are dissolved and removed with cellulase while rubbing and beating the generated fibrils and pilling, has been carried out. Conventionally, the above-mentioned kneading and tapping processing and cellulase processing have been carried out on fabrics, but research on kneading and tapping processing with a yarn and a cellulase processing with measures against entanglement has also been started (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-322667). And JP-A-7-3626.

【０００５】繊維のフィブリル化現象は、一般的には、
糸や布帛への摩擦や衝撃で単繊維がさらに割繊され、割
繊されて発生したミクロ繊維が毛羽状に立ち上がる状態
である。さらに、ピリング化の機構は未だ完全に解明さ
れていない面もあるが、フィブリル化した布帛にさらに
摩擦や衝撃を加えて行った場合、ミクロ繊維同志及びミ
クロ繊維と単繊維が複雑に絡んで毛玉になり発現すると
言われている。フィブリル化は絹繊維の染色時や着用時
に白化現象として良く見られるものであるが、絹繊維の
場合は単繊維の強度が適度なものであるため、発生した
フィブリルは摩擦や衝撃で引きちぎられピリングが発生
することは無い。絹繊維の場合、フィブリル化は普通は
好ましい現象ではないが、時には布帛のピーチスキン加
工として利用される。[0005] The fibrillation phenomenon of fibers is generally
The single fiber is further split by friction or impact on the yarn or the cloth, and the microfibers generated by splitting stand up in a fluffy state. Furthermore, although the mechanism of pilling has not yet been fully elucidated, if the fibrillated fabric is further subjected to friction or impact, the microfibers and the microfibers and single fibers become complicatedly entangled with each other. It is said to be expressed as a ball. Fibrillation is often seen as a whitening phenomenon when dyeing or wearing silk fibers, but in the case of silk fibers, the strength of single fibers is moderate, so the generated fibrils are torn off by friction and impact and pilling Does not occur. In the case of silk fibers, fibrillation is usually not a preferred phenomenon, but is sometimes used as a peach skinning of fabrics.

【０００６】これに対してテンセル繊維の場合、前述の
ように単繊維強度が非常に強いため、発生したフィブリ
ルを摩擦や衝撃で引きちぎることが困難なため、著しく
ピリングし易い。そのためテンセル繊維の場合、前述の
ように揉み叩き加工で敢えてフィブリル及びピリングを
発生させ、これをセルラーゼ加工で溶解除去する加工手
段を採っている。一旦、表皮層をフィブリル化それに続
くセルラーゼ加工で溶解除去したテンセル繊維はもはや
摩擦や衝撃でピリングが発生することは無い。On the other hand, in the case of Tencel fiber, since the strength of the single fiber is very high as described above, it is difficult to tear off the generated fibrils by friction or impact, and therefore, the pilling is remarkably easy. Therefore, in the case of Tencel fiber, a processing means is used in which fibrils and pillings are intentionally generated by rubbing and tapping as described above, and are dissolved and removed by cellulase processing. Once the skin layer is fibrillated and then dissolved and removed by cellulase processing, the Tencel fiber no longer causes pilling due to friction or impact.

【０００７】しかしながら、揉み叩き加工、及びセルラ
ーゼ加工は対象が布帛であれ糸であれ、それぞれが小ロ
ット生産で、処理時間も全体として数時間〜１０数時間
掛かり、大規模な生産手法としては問題があった。[0007] However, the kneading and tapping process and the cellulase process, whether they are fabrics or yarns, are each produced in small lots and require several hours to several tens of hours as a whole, which is a problem as a large-scale production method. was there.

【０００８】特に、大規模生産と短時間処理で経済性を
改善し、しかも加工の均一性の改善が期待できる点、さ
らには揉み叩き加工やセルラーゼ加工が困難な他素材と
テンセル繊維との混紡を実施する要望から、テンセル繊
維の原綿での改質加工が望まれていたが、テンセル原綿
の場合、揉み叩き加工は後の紡績を不可能にするほど綿
を損傷するため、さらに一段と困難な課題であった。[0008] In particular, the economical efficiency can be improved by large-scale production and short-time processing, and the uniformity of processing can be expected to be improved. Furthermore, blending of Tencel fiber with other materials which are difficult to knead and beat or cellulase processing is difficult. From the request to carry out, the modification processing of Tencel fiber with raw cotton was desired, but in the case of Tencel raw cotton, kneading and tapping damage cotton so that subsequent spinning becomes impossible, so it is even more difficult It was an issue.

【０００９】エポキシ化、特にジグリシジル化合物又は
ポリグリシジル化合物を架橋剤とし、酸性化合物やアル
カリ性化合物を触媒とし、セルロース分子間を架橋する
方法で、木綿等のセルロース繊維からなる織編物の防し
わ性や耐洗濯性を向上させる手法は公知である。例えば
水酸化ナトリウム触媒についてはＴｅｘｔｉｌｅ Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ２９，９１８〜９２５
頁（１９５９）、繊維学会誌 ２６，２２６〜２３６頁
（１９７０）等、酸性触媒であるホウフッ化亜鉛触媒に
ついてはＴｅｘｔｉｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ３１，７５７〜７６９頁（１９６１）、及び繊
維学会誌 ２６，３８〜５０頁（１９７０）等に綿布に
防しわ性を付与する目的で詳しく検討されている。特公
昭３４−５２５０号公報、特開昭５１−３２８９８号公
報にはセルロース繊維にＷ／Ｗ性や鮮明染色性を付与す
る目的で水酸化ナトリウムを触媒とするエポキシ化合物
によるセルロース繊維の改質が提案されている。特開昭
５０−１１２５９８号公報、特開昭５０−１１２５９９
号公報にはセルロース繊維に耐久性の良いセツト性を付
与する目的で酸や酸性塩を触媒とするエポキシ化合物に
よる改質が提案されている。特開昭５０−６３２９８号
公報、特開昭５８−３１１７１号公報にはＷ／Ｗ性、洗
濯耐久性、オイル・リリーズ性を付与する目的で酸や酸
性塩及びアミン塩を触媒とするエポキシ化合物によるセ
ルロース繊維の改質が提案されている。特開平６−２９
９４６９号公報には形態安定性、防しわ性、耐磨耗性を
付与する目的で酸性塩やアミン及びアミン塩を触媒とす
るセルロース繊維の改質が提案されている。Epoxidation, in particular, a method in which a diglycidyl compound or a polyglycidyl compound is used as a cross-linking agent, and an acidic compound or an alkaline compound is used as a catalyst to cross-link cellulose molecules. Techniques for improving the washing resistance are known. For example, for a sodium hydroxide catalyst, Textile Re
search Journal 29,918-925
Page (1959), Journal of the Textile Society of Japan, pages 26, 226 to 236 (1970), etc., for the zinc borofluoride catalyst which is an acidic catalyst, Textile Research Jour
nal 31, 757-769 (1961), and the Textile Society Journal, 26, 38-50 (1970), etc., for the purpose of imparting wrinkle resistance to cotton fabric. JP-B-34-5250 and JP-A-51-32898 disclose the modification of cellulose fibers with an epoxy compound using sodium hydroxide as a catalyst for the purpose of imparting W / W property and clear dyeability to cellulose fibers. Proposed. JP-A-50-112598, JP-A-50-112599
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-163, modification with an epoxy compound using an acid or an acidic salt as a catalyst is proposed for the purpose of imparting durable set properties to cellulose fibers. JP-A-50-63298 and JP-A-58-31171 disclose epoxy compounds using an acid, an acid salt or an amine salt as a catalyst for the purpose of imparting W / W properties, washing durability and oil release properties. The modification of cellulose fibers by the use of phenol has been proposed. JP-A-6-29
No. 9469 proposes a cellulose fiber modification using an acidic salt, an amine or an amine salt as a catalyst for the purpose of imparting form stability, wrinkle resistance and abrasion resistance.

【００１０】本発明者等は、上述の従来技術をもとに種
々の触媒でジグリシジルエーテル化合物やポリグリシジ
ルエーテル化合物による架橋反応でテンセル繊維の抗ピ
リング性改質につき検討した。その結果、セルロース繊
維のエポキシ化合物による架橋改質に触媒効果が認めら
れている上述の酸性塩や強アルカリ或いはアミン化合物
が、テンセル繊維の該グリシジルエーテル化合物による
架橋反応での抗ピリング改質にはほとんど触媒効果が無
い、或いは実用性が無いことが分かった。The present inventors have studied anti-pilling property modification of Tencel fibers by a cross-linking reaction with a diglycidyl ether compound or a polyglycidyl ether compound using various catalysts based on the above-mentioned conventional technology. As a result, the above-mentioned acidic salt, strong alkali or amine compound, which has been recognized as having a catalytic effect on the cross-linking modification of the cellulose fiber with the epoxy compound, is used for the anti-pilling modification of the Tencel fiber by the cross-linking reaction with the glycidyl ether compound. It was found that there was almost no catalytic effect or practicality.

【００１１】即ち、該架橋反応の最も良く知られた水酸
化ナトリウムや水酸化カリウム等の強アルカリ触媒を、
上述の繊維学会誌 ２６，３６〜４６頁（１９７０）に
準じて、テンセル繊維のグリシジルエーテル化合物によ
る架橋改質の反応触媒として検討したが、反応温度８０
℃、ジグリシジル化合物２ｇ／１００ｍｌ、触媒濃度
１．０ｇ／１００ｍｌ、浴比１５の通常の反応条件等で
テンセル繊維の抗ピリング性はほとんど改善されなかっ
た。又、これ以上の触媒濃度はテンセル繊維織編物の風
合がペーパーライクに変化するため採用できないことが
分かった。That is, a strong alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide best known for the crosslinking reaction is used.
According to the above-mentioned Journal of the Textile Society of Japan, pp. 26, 36-46 (1970), a reaction catalyst for cross-linking modification of Tencel fiber with a glycidyl ether compound was examined.
The anti-pilling property of the Tencel fiber was hardly improved under the usual reaction conditions at a temperature of 2 ° C., a diglycidyl compound of 2 g / 100 ml, a catalyst concentration of 1.0 g / 100 ml, and a bath ratio of 15. Further, it was found that a catalyst concentration higher than this cannot be adopted because the feeling of the Tencel fiber woven or knitted material changes to paper-like.

【００１２】同じく、該架橋反応の代表的触媒であるホ
ウフッ化亜鉛、ホウフッ化マグネシウムを、上述の繊維
学会誌 ２６，３８〜５０頁（１９７０）に準じて検討
したが、反応温度８０℃、ジグリシジル化合物２ｇ／１
００ｍｌ、触媒濃度１．０ｇ／１００ｍｌ、浴比１５の
通常の反応条件でテンセル繊維の抗ピリング性はほとん
ど改善されなかった。該触媒は比較的高価で、これ以上
の触媒濃度は本発明の主たる目的である原綿加工の触媒
としては経済性が悪く採用できない。Similarly, zinc borofluoride and magnesium borofluoride, which are typical catalysts for the cross-linking reaction, were examined in accordance with the above-mentioned Journal of the Textile Society of Japan, pages 26, 38 to 50 (1970). Compound 2g / 1
Under ordinary reaction conditions of 00 ml, a catalyst concentration of 1.0 g / 100 ml, and a bath ratio of 15, the anti-pilling property of the Tencel fiber was hardly improved. The catalyst is relatively expensive, and a higher catalyst concentration cannot be employed because of low economic efficiency as a catalyst for processing raw cotton, which is a main object of the present invention.

【００１３】その他、上述の従来技術で公知の触媒で、
無機酸として硫酸、塩酸、燐酸、有機酸として酢酸、ク
エン酸、酒石酸、マレイン酸、リンゴ酸、プロピオン
酸、酸性塩として塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化ア
ンモニウム、塩化アルミニウム、塩化錫、硫酸マグネシ
ウム、硫酸亜鉛、硫酸アンモニウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛、硝酸アンモニウム、
硝酸アルミニウム、燐酸アンモニウム、過塩素酸マグネ
シウム、アルカリ性塩として上記の有機酸のナトリウム
及びカリウム塩、アミン化合物としてベンジルジメチル
アミン、各種４級アンモニウム塩について、反応温度８
０℃、触媒濃度１．０ｇ／１００ｍｌ〜１０ｇ／１００
ｍｌの条件で、テンセル繊維のジグリシジルエーテル化
合物による架橋反応による抗ピリング性改質を検討した
が、全て、テンセル繊維の抗ピリング性改質に全く効果
は認められなかった。Other catalysts known in the prior art described above include:
Sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid as inorganic acid, acetic acid, citric acid, tartaric acid, maleic acid, malic acid, propionic acid as organic acid, magnesium chloride, zinc chloride, ammonium chloride, aluminum chloride, tin chloride, magnesium sulfate, sulfuric acid as acid salt Zinc, ammonium sulfate, aluminum sulfate, magnesium nitrate, zinc nitrate, ammonium nitrate,
Reaction temperature of aluminum nitrate, ammonium phosphate, magnesium perchlorate, sodium and potassium salts of the above organic acids as alkaline salts, benzyldimethylamine as amine compounds and various quaternary ammonium salts
0 ° C., catalyst concentration 1.0 g / 100 ml to 10 g / 100
The anti-pilling property modification of the Tencel fiber by the cross-linking reaction with the diglycidyl ether compound was examined under the condition of ml, but no effect was found at all on the anti-pilling property modification of the Tencel fiber.

【００１４】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、テンセ
ル繊維のジグリシジルエーテル化合物及びポリグリシジ
ルエーテル化合物との架橋反応による抗ピリング性改質
に付き、技術的に容易で経済的に有利な反応触媒につい
て鋭意研究した結果、本発明を完成したものである。本
発明の目的とするところは、まず、従来テンセル繊維の
抗ピリング性改質に必須であった揉み叩き加工及びセル
ラーゼ加工を実施せず、代わってテンセル繊維の優雅な
風合や速やかな吸水性を損うことなく架橋改質し、該架
橋改質により高度な抗ピリング性を持ったテンセル繊維
及び該繊維からなる繊維構造物を提供するにある。特に
大規模生産と短時間処理で経済性を改善し、しかも加工
の均一性の改善が期待できる点、さらには揉み叩き加工
やセルラーゼ加工が困難な他素材との混紡を可能ならし
める抗ピリング性テンセル繊維原綿を提供するにある。
さらに本発明の目的はかかる架橋改質を工業的に有利に
製造する方法を提供するにあり、特に技術的に容易で経
済的に有利な該架橋反応の触媒及び該触媒反応の反応条
件を提供するにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found that the anti-pilling property modification of Tencel fiber by a crosslinking reaction with a diglycidyl ether compound and a polyglycidyl ether compound is technically easy and economically advantageous. As a result of intensive studies on the reaction catalyst, the present invention has been completed. The purpose of the present invention is, first, without performing the kneading and tapping process and the cellulase process, which were essential for the conventional anti-pilling property modification of Tencel fiber, instead of the elegant feel and quick water absorption of Tencel fiber. It is an object of the present invention to provide a tencel fiber having a high anti-pilling property and a fiber structure comprising the fiber by cross-linking modification without impairing the fiber. In particular, large-scale production and short-time processing improve economics, and can be expected to improve processing uniformity.In addition, anti-pilling properties that enable blending with other materials that are difficult to knead and beat or cellulase processing To provide Tencel fiber raw cotton.
It is a further object of the present invention to provide a method for industrially and advantageously producing such a crosslinked modification, and in particular to provide a catalyst for the crosslinking reaction which is technically easy and economically advantageous, and a reaction condition for the catalytic reaction. To be.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために次の構成からなる。即ち、第１発明は、溶剤
紡糸セルロース系繊維において、該繊維が架橋改質され
ている結果、平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上で、該
単繊維の表面が揉み叩き加工及びセルラーゼ加工による
フィブリル化又はミクロフィブリル化構造を呈していな
いにもかかわらず、該繊維からなる織編物の家庭用洗濯
機法での抗ピリング性試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法の
ピリング判定写真を準用しての判定で４級以上の抗ピリ
ング性に改質されており、さらに架橋改質による織編物
の風合の変化が実質的に無く、さらにＪＩＳ Ｌ−１０
９６法の吸水性試験のＡ法による試験で該繊維からなる
織編物の吸水速度が１秒以下であることを特徴とする溶
剤紡糸セルロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物
であり、第２発明は溶剤紡糸セルロース系繊維におい
て、該繊維がジグリシジルエーテル化合物又はポリグリ
シジルエーテル化合物により架橋改質されている結果、
平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上で、該単繊維の表面
が揉み叩き加工及びセルラーゼ加工によるフィブリル化
又はミクロフィブリル化構造を呈していないにもかかわ
らず、該繊維からなる織編物の家庭用洗濯機法での抗ピ
リング試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定写
真を準用しての判定で４級以上の抗ピリング性に改質さ
れており、さらに架橋改質による織編物の風合の変化が
実質的に無く、さらにＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性
試験のＡ法による試験で該繊維からなる織編物の吸水速
度が１秒以下であることを特徴とする溶剤紡糸セルロー
ス系繊維及び該繊維からなる繊維構造物であり、第３発
明は第１発明及び第２発明において、平均単繊維強度が
４．３ｇ／ｄ以上であることを特徴とする溶剤紡糸セル
ロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物であり、第
４発明は溶剤紡糸セルロース系繊維の原綿、スライバ
ー、紡績糸或いは織編物の改質において、硫酸ナトリウ
ム又は硫酸カリウムを触媒として、該触媒濃度が５０ｇ
／ｌ以上の濃度の系でジグリシジルエーテル化合物又は
ポリグリシジルエーテル化合物により架橋改質すること
を特徴とする、単繊維の表面が揉み叩き加工及びセルラ
ーゼ加工によるフィブリル化又はミクロフィブリル化構
造を呈していないにもかかわらず、該繊維からなる織編
物の家庭用洗濯機法での抗ピリング性試験にＪＩＳ Ｌ
−１０７６法のピリング判定写真を準用しての判定で４
級以上の抗ピリング性に改質されており、さらに架橋改
質による織編物の風合の変化が実質的に無く、さらにＪ
ＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験のＡ法による試験で
該繊維からなる織編物の吸水速度が１秒以下である溶剤
紡糸セルロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物の
製造法である。The present invention has the following arrangement to solve the above-mentioned problems. That is, in the first invention, in the solvent-spun cellulosic fiber, as a result of cross-linking modification of the fiber, the average single fiber strength is 3.0 g / d or more, and the surface of the single fiber is kneaded and beaten and cellulase processed. Despite not exhibiting a fibrillated or microfibrillated structure according to the above, a pilling judgment photograph of the JIS L-1076 method was applied mutatis mutandis to a test for anti-pilling property of a woven or knitted fabric comprising the fibers in a household washing machine method. According to the judgment, the anti-pilling property was improved to 4 or higher, and the texture of the woven or knitted fabric was substantially not changed by the crosslinking modification.
A solvent-spun cellulose fiber and a fibrous structure comprising the fiber, wherein the water absorption rate of the woven or knitted fabric comprising the fiber in the test according to Method A of the water absorption test of Method 96 is 1 second or less; The invention is a solvent-spun cellulosic fiber, as a result of the fiber being cross-linked modified by a diglycidyl ether compound or a polyglycidyl ether compound,
Even though the average single fiber strength is 3.0 g / d or more and the surface of the single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by kneading and tapping and cellulase processing, the home of a woven or knitted fabric comprising the fiber is used. The anti-pilling test in the washing machine method has been modified to the anti-pilling property of grade 4 or higher according to the pilling judgment photograph of JIS L-1076 method, and the texture of the woven or knitted fabric by cross-linking modification Solvent-spun cellulose fibers, wherein the water-absorbing rate of a woven or knitted fabric made of the fibers is 1 second or less in a test according to Method A of a water absorption test according to JIS L-1096. A fiber structure comprising the fiber, wherein the third invention is the solvent-spun cellulose fiber according to the first invention and the second invention, wherein the average single fiber strength is 4.3 g / d or more. A fiber structure consisting of Wei, fourth invention of solvent-spun cellulosic fibers cotton, sliver, in the reforming of the spun yarn or woven or knitted fabric, as a catalyst sodium or potassium sulfate, is the catalyst concentration 50g
The surface of a single fiber exhibits a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and tapping and cellulase processing, characterized in that the surface of the single fiber is modified by crosslinking with a diglycidyl ether compound or a polyglycidyl ether compound in a system having a concentration of / l or more. Despite the lack of JIS L
It is 4 by the judgment using the pilling judgment photograph of -1076 method mutatis mutandis.
Class pilling property or higher, and the texture of the woven or knitted fabric is substantially unchanged by the crosslinking modification.
This is a method for producing a solvent-spun cellulosic fiber and a fibrous structure comprising the fiber, wherein the water absorption rate of the woven or knitted fabric comprising the fiber is 1 second or less in a test according to the method A of the water absorption test of the IS L-1096 method.

【００１６】本発明者等は、テンセル繊維の抗ピリング
改質の手段として、ジグリシジルエーテル又はポリグリ
シジルエーテル化合物よる架橋改質を手法として採り、
その改質方法において、従来、木綿等のセルロース繊維
のグリシジル化合物による架橋改質の触媒に供されてい
た水酸化ナトリウム等の強アルカリや塩酸等の強酸及び
ホウフッ化亜鉛等の強酸性塩が布帛の品質維持や経済性
の点で許容される濃度ではテンセル繊維の抗ピリング性
改質には全く効果が無く、その他、従来セルロース繊維
のエポキシ化合物との反応触媒として公知の有機酸、弱
酸性塩及びアミン化合物も、これを高濃度で添加した場
合でも架橋反応そのものが全く進まず、これを打開すべ
く種々の化合物及びその反応条件について検討した。そ
の結果、テンセル繊維のジグリシジルエーテル化合物及
びポリグリシジルエーテル化合物による抗ピリング性架
橋改質の反応触媒として極めて安価に入手できる硫酸ナ
トリウム又は硫酸カリウムを無水物として５０ｇ／ｌ以
上の濃度、及び他のアルカリ剤を混合することなく、反
応開始時のｐＨを９．０以下に調整した場合において
も、該架橋反応が速やかに、しかも架橋度の再現性良く
進むことを見出だした。本反応のメカニズムの正確なこ
とは分からないが、硫酸ナトリム及び硫酸カリウムがグ
リシジル化合物の塩析効果の他に、グリシジル基と反応
して該グリシジル基を遷移状態として高活性基に変化さ
せるものと思われる。事実、該架橋反応の系は、アルカ
リ剤を混合していないにもかかわらず、反応の進行とと
もにｐＨがアルカリ側に移動し、最終的にはｐＨは１１
以上に上昇する。これが本発明の基本的技術である。し
かも、以上により得られた改質テンセル繊維の織編物の
品質は、平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上、好ましく
は４．３ｇ／ｄ以上（改質前４．８ｇ／ｄ以上）で、該
単繊維の表面が揉み叩き加工及びセルラーゼ加工による
フィブリル化又はミクロフィブリル化構造を呈していな
いにもかかわらず、家庭用洗濯機法での抗ピリング試験
にＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定写真を準用し
ての判定で４級以上の抗ピリング性に改質されており、
さらに該架橋改質による織編物の風合が実質的に無く、
さらにＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験のＡ法によ
る試験で該繊維からなる織編物の吸水速度が１秒以下で
ある。これが本発明の物質的特徴である。The present inventors have adopted, as a means of anti-pilling modification of Tencel fiber, a technique of cross-linking modification with a diglycidyl ether or polyglycidyl ether compound,
In the modification method, a strong alkali such as sodium hydroxide, a strong acid such as hydrochloric acid, and a strong acid salt such as zinc borofluoride, which have conventionally been used as a catalyst for cross-linking and reforming cellulose fibers such as cotton with a glycidyl compound, are used for fabrics. It has no effect on the anti-pilling property modification of Tencel fiber at a concentration that is acceptable in terms of quality maintenance and economical efficiency, and other organic acids and weak acid salts conventionally known as a catalyst for the reaction of cellulose fibers with epoxy compounds. Even when an amine compound was added at a high concentration, the crosslinking reaction itself did not proceed at all, and various compounds and their reaction conditions were examined to overcome this. As a result, sodium sulfate or potassium sulfate, which can be obtained at extremely low cost as a reaction catalyst for anti-pilling cross-linking modification of a Tencel fiber with a diglycidyl ether compound and a polyglycidyl ether compound, has a concentration of 50 g / l or more as an anhydride, It has been found that even when the pH at the start of the reaction is adjusted to 9.0 or less without mixing an alkali agent, the crosslinking reaction proceeds quickly and with good reproducibility of the degree of crosslinking. Although the exact mechanism of this reaction is not known, sodium sulfate and potassium sulfate, in addition to the salting out effect of the glycidyl compound, react with the glycidyl group to change the glycidyl group into a transition state to a highly active group. Seem. In fact, in the cross-linking reaction system, the pH shifts to the alkali side as the reaction proceeds, even though no alkali agent is mixed, and finally the pH becomes 11
Rise above. This is the basic technology of the present invention. Moreover, the quality of the woven or knitted fabric of the modified Tencel fiber obtained as described above is such that the average single fiber strength is at least 3.0 g / d, preferably at least 4.3 g / d (at least 4.8 g / d before modification). In spite of the fact that the surface of the single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and tapping processing and cellulase processing, a pilling judgment photograph according to JIS L-1076 method in an anti-pilling test with a home washing machine method. Has been modified to anti-pilling property of class 4 or higher by the judgment applying mutatis mutandis,
Furthermore, the texture of the woven or knitted fabric by the cross-linking modification is substantially free,
Furthermore, in the test by the method A of the water absorption test of the JIS L-1096 method, the water absorption rate of the woven or knitted fabric made of the fiber is 1 second or less. This is the material feature of the present invention.

【００１７】テンセル繊維のジグリシジルエーテル及び
ポリグリシジルエーテル化合物との架橋反応に水酸化ナ
トリウム等の強アルカリ、塩酸等の強酸、ホウフッ化亜
鉛等のホウフッ化化合物、その他の酸性塩や有機酸さら
にはアミン化合物が触媒効果が事実上無く、それ等より
化学的に不活性な硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムに顕
著な触媒効果があることは新規な発見であり驚くべき事
実である。ただし、これらの強アルカリ、強酸、ホウフ
ッ化化合物、酸性塩、有機酸及びアミン化合物は、それ
単独では触媒効果は無いのは前述の通りであるが、硫酸
ナトリウムや硫酸カリウムの５０ｇ／ｌ以上の系に混合
した場合、前述の文献での通常の触媒濃度の１／１００
〜１／１０程度の０．１ｇ／ｌ〜１ｇ／ｌ程度の微量混
合でも補助触媒としての効果はある。この補助触媒効果
は高温反応である浸漬法ではほとんど意味は無いが、低
温反応であるコールドバッチ法の場合、硫酸ナトリウム
や硫酸カリウム単独の場合に比して架橋反応の時間短
縮、架橋度の均一性の面で若干ではあるが効果が認めら
れる。A strong alkali such as sodium hydroxide, a strong acid such as hydrochloric acid, a borofluoride such as zinc borofluoride, other acid salts and organic acids, and the like are used for the crosslinking reaction of the Tencel fiber with the diglycidyl ether and polyglycidyl ether compounds. It is a new discovery and a surprising fact that amine compounds have virtually no catalytic effect, and the more chemically inert sodium and potassium sulfates have a pronounced catalytic effect. However, as described above, these strong alkalis, strong acids, fluorinated compounds, acid salts, organic acids, and amine compounds have no catalytic effect by themselves, but as described above, sodium sulfate or potassium sulfate of 50 g / l or more. When mixed with the system, it is 1/100 of the usual catalyst concentration in the aforementioned literature.
A small amount of about 0.1 g / l to about 1 g / l of about 1/10 is effective as an auxiliary catalyst. This co-catalyst effect has little meaning in the dipping method, which is a high-temperature reaction, but the cold-batch method, which is a low-temperature reaction, has a shorter cross-linking reaction time and a uniform degree of cross-linking than sodium or potassium sulfate alone. Some effects are observed in terms of sex.

【００１８】本発明において、揉み叩き加工が不必要な
ことは、大規模生産と短時間処理で経済性を改善し、し
かも均質な改質が期待できる点、さらには揉み叩き加工
やセルラーゼ加工が困難な他素材とテンセル繊維との混
紡を可能にするための必須条件であるテンセル原綿での
抗ピリング加工を可能にする点で重要である。[0018] In the present invention, the necessity of kneading and tapping is unnecessary because the economical efficiency can be improved by large-scale production and short-time processing, and homogeneous reforming can be expected. This is important in that it enables the anti-pilling process with raw Tencel cotton, which is a prerequisite for enabling the blend spinning of Tencel fiber with other difficult materials.

【００１９】さらに、ポリエステル繊維やアクリル繊維
の抗ピリング加工としては、一般に平均単繊維強度を
３．０ｇ／ｄ程度以下に調整する手段が採られるが、本
発明の場合、平均単繊維強度３．０ｇ／ｄ以上のテンセ
ル繊維に抗ピリング改質ができたことは意味が大きい。
このことは細番手紡績糸による薄地布帛の実用強度を保
持するうえでも重要である。Further, as an anti-pilling treatment of polyester fiber or acrylic fiber, means for adjusting the average single fiber strength to about 3.0 g / d or less is generally employed. It is significant that the anti-pilling property was successfully applied to the Tencel fiber of 0 g / d or more.
This is also important for maintaining the practical strength of the thin fabric made of fine count spun yarn.

【００２０】以上のように本発明はテンセル原綿の改質
加工に特に有用であるが、これに限定されるものでは無
く、紡績糸及び織編物から、ピーチスキン調の布帛にと
らわずにフラットの織編物を製造するテンセル繊維の改
質に有用である。As described above, the present invention is particularly useful for modifying Tencel raw cotton, but the present invention is not limited to this. Flattening is not limited to spun yarns and woven / knitted fabrics but to peach skin-like fabrics. It is useful for modifying tencel fiber for producing a woven or knitted fabric.

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成要件を具体的
に説明する。本発明の溶剤紡糸セルロース系繊維とは、
具体的には、現在のところ商業的に実用化されているテ
ンセル（商品名）が唯一該当する。そして本発明はテン
セル原綿、スライバー、紡績糸、或いは織編物等の全て
に適用できるが、特に原綿に適用した場合の効果が生産
性及び経済性及び他素材との複合性の面で大きい。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The components of the present invention will be specifically described below. With the solvent-spun cellulosic fiber of the present invention,
Specifically, only Tencel (trade name) that is commercially practically used at present is applicable. The present invention can be applied to all of Tencel raw cotton, sliver, spun yarn, woven or knitted fabric, etc., but the effect when applied to raw cotton is particularly large in terms of productivity, economic efficiency, and compoundability with other materials.

【００２２】本発明においては、現在テンセル繊維の抗
ピリング加工の処理として必ず実施されている揉み叩き
加工及びセルラーゼ加工を必要としないのが大きな特徴
である。これにより、大規模生産と短時間処理で経済性
の改善が期待でき、さらには揉み叩き加工やセルラーゼ
加工が困難な他素材とテンセル繊維との混紡を可能にす
るテンセル原綿での抗ピリング加工が容易に実現でき
る。The major feature of the present invention is that the kneading and tapping process and the cellulase process which are always carried out as the anti-pilling process of Tencel fiber are not required. As a result, economical improvement can be expected with large-scale production and short processing time, and anti-pilling processing with Tencel raw cotton that enables blending of Tencel fiber with other materials that are difficult to knead and beat or cellulase processing is possible. Can be easily realized.

【００２３】本発明のテンセル繊維の平均単繊維強度は
３．０ｇ／ｄ以上、好ましくは４．３ｇ／ｄ以上、特に
好ましくは４．５ｇ／ｄ以上である。本発明方法は前述
のように強アルカリ性下での架橋反応であるため、通常
の反応条件の管理で、平均単繊維強度として好ましい
４．３ｇ／ｄ以上に該強度低下を留めることは容易であ
るが、操業条件の変動で反応条件がやや苛酷になった場
合該強度は３．０ｇ／ｄ程度まで低下する。又、当然な
がら３．０ｇ／ｄ以下でも本発明を準用すればさらに高
度で均一な抗ピリング性改質が可能であるが、このため
にはセルラーゼ加工や、酸又はアルカリ処理で繊維強度
の調整が必要になる。The average single fiber strength of the Tencel fiber of the present invention is at least 3.0 g / d, preferably at least 4.3 g / d, particularly preferably at least 4.5 g / d. Since the method of the present invention is a cross-linking reaction under strong alkali as described above, it is easy to keep the strength reduction at 4.3 g / d or more as a preferable average single fiber strength by controlling ordinary reaction conditions. However, when the reaction conditions become slightly harsh due to fluctuations in the operating conditions, the strength decreases to about 3.0 g / d. If the present invention is applied mutatis mutandis to 3.0 g / d or less, higher and more uniform anti-pilling property modification is possible, but for this purpose, the fiber strength is adjusted by cellulase processing or acid or alkali treatment. Is required.

【００２４】本発明のテンセル繊維はグリシジル化合物
により架橋改質されている。該グリシジル化合物として
は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、ソルビトール、ポリグリセロール、ペンタエリ
スリトール等のジ、及びポリグリシジルエーテルである
が、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール及びポリプロピレングリコールのジ
グリシジルエーテルが効果及び経済性の面で好ましい。The Tencel fiber of the present invention is crosslinked and modified by a glycidyl compound. Examples of the glycidyl compound include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, diglycerin, sorbitol, polyglycerol, and pentaerythritol, and polyglycidyl ether, and ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and polypropylene glycol. Diglycidyl ether is preferred in terms of effect and economy.

【００２５】本発明のグリシジル化合物による架橋度
は、これを重量増加率で表した場合、１〜２０重量％、
好ましくは２〜２０重量％が望ましい。１重量％以下で
は抗ピリング性が３級以下であるし、２０重量％を越え
た場合布帛の風合が固くなる。The degree of cross-linking by the glycidyl compound of the present invention is 1 to 20% by weight in terms of the weight increase rate,
Preferably, it is 2 to 20% by weight. When the content is less than 1% by weight, the anti-pilling property is lower than grade 3, and when it exceeds 20% by weight, the feeling of the fabric becomes hard.

【００２６】本発明の架橋改質によって、テンセル繊維
が平均単維強度が４．３ｇ／ｄ以上でも該繊維の織編物
の家庭用洗濯機法での抗ピリング試験にＪＩＳ Ｌ−１
０７６法のピリング判定標準写真を準用しての判定で４
級以上である。本発明によって平均単繊維強度が３．０
ｇ／ｄ以上でも抗ピリング性繊維にテンセル繊維を改質
できたことは、テンセル原綿からの紡績生産性や紡績糸
の品質規格の維持及びテンセル細番手紡績糸よる薄地織
編物に抗ピリング性と充分な実用強度を付与するに極め
て効果的である。According to the cross-linking modification of the present invention, even if the average single fiber strength of the Tencel fiber is 4.3 g / d or more, the anti-pilling test of the woven or knitted fabric with the household washing machine method according to JIS L-1.
The pilling judgment of the 076 method is 4 according to the standard photo.
Grade or higher. According to the present invention, the average single fiber strength is 3.0.
The ability to modify Tencel fiber into an anti-pilling fiber even at g / d or higher means that spinning productivity from raw Tencel cotton and maintenance of spun yarn quality standards, and anti-pilling properties for thin fabric woven and knitted fabrics using Tencel fine count spun yarn It is extremely effective in providing sufficient practical strength.

【００２７】本発明の家庭用洗濯機法での抗ピリング試
験は、ＪＩＳ Ｌ−０２１７の１０３法に準拠した方法
で、家庭用洗濯機（ＪＩＳ Ｌ−０２１７の１０３号の
規定するもの）を使用し、衣料用合成洗剤２ｇ／ｌを含
む液温４０℃の洗濯液浴比１：３０で、試験片３枚と負
荷布２枚（計５枚）を５分間洗濯した後脱液し、次に常
温の水で２分間すすぎ洗いと脱液を各々２回行い、試験
片と負荷布を取り出しタンブル乾燥機で乾燥する（吹き
出し温度約７０℃）。この操作を５回くり返し、得られ
た試験片をＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定標準
写真を準用して試験片の抗ピリング性を判定する。The anti-pilling test in the household washing machine method of the present invention uses a household washing machine (specified in JIS L-0217 No. 103) in accordance with the JIS L-0217 method 103. Then, three test pieces and two load cloths (five sheets in total) were washed for 5 minutes in a washing liquid bath ratio of 1:30 containing 40 g of a synthetic detergent for clothing at a liquid temperature of 40 ° C., and then drained. Then, the test piece and the load cloth are taken out and dried with a tumble dryer (blowing temperature: about 70 ° C.). This operation is repeated five times, and the obtained test piece is evaluated for the anti-pilling property of the test piece according to the standard pilling judgment standard photograph of JIS L-1076 method.

【００２８】本発明のジグリシジルエーテル化合物及び
ポリグリシジルエーテル化合物により架橋改質したテン
セル繊維は、架橋改質前のテンセル繊維と同様に吸水性
が極めて良好で、ＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験
のＡ法による試験で、該繊維からなる織編物の吸水速度
は１秒以下である。該吸水性が極めて良好なのが、本発
明のグリシジルエーテル化合物による架橋改質の顕著な
特徴である。The tencel fiber cross-linked and modified with the diglycidyl ether compound and the polyglycidyl ether compound of the present invention has extremely good water absorption like the tencel fiber before the cross-linking modification, and the water absorption test according to JIS L-1096 method. In the test according to Method A, the water absorption rate of the woven or knitted fabric comprising the fiber is 1 second or less. The extremely good water absorption is a remarkable feature of the crosslinking modification by the glycidyl ether compound of the present invention.

【００２９】因に、テンセル繊維の抗ピリング性改質を
目的にした従来技術の一つとして、ジメチロールジヒド
ロキシエチレン尿素加工やジ、又はトリクロルトリアジ
ン系化合物による改質加工が提案されている（特開平６
−１４６１６８号公報、特開平５−１１７９７０号公
報）。しかしながら、この場合、テンセル織編物の上記
吸水速度は１０秒以上になり、該改質加工により吸水性
が顕著に低下し、テンセル繊維を差別化繊維たらしめて
いる特性が大きく阻害され好ましくない。Incidentally, as one of the prior arts for the purpose of modifying the anti-pilling property of Tencel fiber, there has been proposed a dimethylol dihydroxyethylene urea treatment or a modification treatment with a di- or trichlorotriazine-based compound (particularly). Kaihei 6
146168, JP-A-5-117970). However, in this case, the water absorption rate of the Tencel woven or knitted fabric is 10 seconds or more, and the water absorption is remarkably reduced due to the modification, and the characteristics of the Tencel fiber as a differentiated fiber are greatly impaired, which is not preferable.

【００３０】ＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験のＡ
法の概要は、水１ｍｌを２５±３滴に分割できるビュレ
ットを用い、ビュレットの先端が試験織編物片の表面か
ら１ｃｍの高さになるようにして、水滴を１滴落下さ
せ、水滴が試験片に落ちた時から、その水滴が特別な反
射をしなくなるまでの時間（秒）を測定する。試験回数
は１０回とし、その平均値で表す。特別な反射をしなく
なったのは、試験片が水滴を吸収するにつれて鏡面反射
が消え、湿潤だけが残る状態を言う。A of water absorption test according to JIS L-1096 method
The outline of the method is to use a burette that can divide 1 ml of water into 25 ± 3 drops, with the tip of the buret at a height of 1 cm from the surface of the test woven or knitted piece, drop a drop of water, and test the drop of water. The time (in seconds) from the time of dropping on the piece to the time when the water droplet does not make any special reflection is measured. The number of tests is set to 10 and the average value is shown. The absence of special reflection refers to a state in which specular reflection disappears as the test piece absorbs water droplets, leaving only moisture.

【００３１】本発明方法はジグリシジルエーテル化合物
又はポリグリシジルエーテル化合物よる架橋改質を行
う。架橋改質の方法としては、浸漬加熱法、パッド−ス
チーム法、パッド−ドライ−スチーム法、コールドバッ
チ法の何れでも可能であるが、均一性の面では浸漬法が
好ましい。何れの方法においても、グリシジル化合物及
び架橋反応の触媒の水溶液にテンセル繊維を浸漬し、浸
漬法の場合はそのまま、パッド法及びコールドバッチ法
の場合はピックアップ量を７０％〜１３０％に搾液し、
通常は加温又は加熱下、コールドバッチ法の場合は室温
又は加温下で反応させる。In the method of the present invention, the crosslinking is modified by a diglycidyl ether compound or a polyglycidyl ether compound. As a method of cross-linking modification, any of the immersion heating method, the pad-steam method, the pad-dry-steam method, and the cold batch method can be used, but the immersion method is preferable in terms of uniformity. In any method, Tencel fiber is immersed in an aqueous solution of a glycidyl compound and a catalyst for a cross-linking reaction, and the liquid is squeezed to 70% to 130% in the case of the immersion method and to the pickup amount of 70% to 130% in the case of the pad method and the cold batch method. ,
The reaction is usually carried out under heating or heating, and in the case of the cold batch method, at room temperature or under heating.

【００３２】本発明方法の架橋反応に必要なグリシジル
化合物の施与量はグリシジル化合物のエポキシ当量等に
よっても異なるが、浸漬法ではテンセル繊維に対して２
〜３０重量％、パッド−スチーム法、パッド−ドライ−
スチーム法では２〜４０重量％、コールドバッチ法では
２〜５０重量％である。The application amount of the glycidyl compound required for the crosslinking reaction in the method of the present invention varies depending on the epoxy equivalent of the glycidyl compound and the like.
~ 30% by weight, pad-steam method, pad-dry-
It is 2 to 40% by weight in the steam method and 2 to 50% by weight in the cold batch method.

【００３３】本発明方法の架橋改質反応の触媒として
は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、の高濃度水溶液が
好ましく、硫酸ナトリウムが最も効果的である。本発明
の触媒の量は、処理液中の濃度として５〜１５重量％、
好ましくは８〜１２重量％である。As a catalyst for the cross-linking reforming reaction of the present invention, a high-concentration aqueous solution of sodium sulfate and potassium sulfate is preferable, and sodium sulfate is most effective. The amount of the catalyst of the present invention is 5 to 15% by weight as a concentration in the processing solution,
Preferably it is 8 to 12% by weight.

【００３４】本発明者等は先にセルラーゼ加工を施した
テンセル繊維のグリシジル化合物による架橋改質を提案
しているが、その場合にはセルロース繊維のエポキシ化
合物による架橋改質の反応触媒として公知の、中性塩、
弱アルカリ性塩、アルカリ性塩、酸性塩、アルカリ金属
の水酸化物、アンモニア、及びアミン類と広範囲の化合
物が反応触媒として効果が認められたが、本発明のセル
ラーゼ加工を施してないテンセル繊維のジグリシジルエ
ーテル化合物及びポリグリシジルエーテル化合物による
架橋改質の反応触媒としては、硫酸ナトリウム及び硫酸
カリウムの濃厚水溶液が顕著な選択性を持って有効であ
る。この理由は明確には分からないが、アルカリ金属の
硫酸塩の濃厚水溶液がセルロース系繊維に対して強い膨
潤作用を持っていることと関係があると考えられる。こ
れ以外の中性塩、弱アルカリ性塩、アルカリ性塩、酸性
塩、低濃度のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、ア
ミン類はセルラーゼ加工で繊維構造が膨潤したテンセル
繊維の場合には、該架橋改質の反応触媒効果はあるが、
セルラーゼ加工を施してない場合、繊維構造が緻密であ
るため該反応触媒効果は無いものと思われる。水酸化ナ
トリウム等のアルカリ金属の水酸化物も高濃度の場合テ
ンセル繊維の膨潤作用を持っているが、その場合、テン
セル繊維の風合が劣化するとか、経済性が無い等の理由
で実用触媒としては採用できない。The present inventors have proposed cross-linking modification of tencel fiber which has been subjected to cellulase processing with a glycidyl compound. In this case, a known reaction catalyst for cross-linking modification of cellulose fiber with an epoxy compound has been proposed. , Neutral salts,
Weak alkaline salts, alkaline salts, acidic salts, hydroxides of alkali metals, ammonia, and amines and a wide range of compounds were found to be effective as reaction catalysts. As a catalyst for the cross-linking modification with a glycidyl ether compound and a polyglycidyl ether compound, a concentrated aqueous solution of sodium sulfate and potassium sulfate is effective with remarkable selectivity. Although the reason for this is not clearly understood, it is thought to be related to the fact that the concentrated aqueous solution of the alkali metal sulfate has a strong swelling action on the cellulosic fibers. Other neutral salts, weakly alkaline salts, alkaline salts, acidic salts, low-concentration alkali metal hydroxides, ammonia and amines may be used in the case of Tencel fibers whose fiber structure has been swollen by cellulase processing. Although it has a high quality catalytic effect,
When the cellulase processing is not performed, it is considered that the reaction catalytic effect is not obtained because the fiber structure is dense. Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide also have a swelling effect on the Tencel fiber when the concentration is high, but in this case, the practical catalyst is used because the feel of the Tencel fiber deteriorates or the economy is low. Can not be adopted.

【００３５】絹繊維の抗ピリング改質加工として、ジグ
リシジルエーテル及びポリグリシジルエーテル化合物に
よる架橋改質の場合に触媒として硫酸ナトリウムが効果
があることは公知である（特開昭６４−２６７８４号公
報、特開昭６２−２３１０７９号公報）。しかしなが
ら、絹繊維の場合はグリシジル基と反応するのは、主と
してチロシンのフェノール性水酸基であるのに対して、
テンセル繊維の場合は、グルコース環のアルコール性水
酸基であり、さらに、繊維構造の気孔度、結晶構造や結
晶化度の差、等で必ずしも絹繊維の知見、技術がセルロ
ース系繊維に適用できるものでは無い（続絹糸の構造
信州大学繊維学部発行 ６２８〜６３０頁参照）。事
実、これまで公知技術文献としてセルロース系繊維のグ
リシジル化合物等による改質の反応触媒として硫酸ナト
リウム及び硫酸カリウムが触媒として有効としたものは
無い。又、上記の絹繊維に関する特開昭６４−２６７８
４号公報及び特開昭６２−２３１０７号公報において触
媒として有効とされた多くの化合物の中で、テンセル繊
維の架橋改質に有効なのは硫酸ナトリウムのみで、亜硫
酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、塩化ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、２−メチ
ルイミダゾール、トリエチレンテトラミン、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム等は全て触媒活性は無い。従
って、硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムはテンセル繊維
のグリシジル化合物との反応による抗ピリング改質に特
異な触媒活性を持っていると言える。It is known that sodium sulfate is effective as a catalyst in the case of crosslinking modification with diglycidyl ether and polyglycidyl ether compounds as an anti-pilling modification process for silk fibers (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-26784). And JP-A-62-231079). However, in the case of silk fiber, the glycidyl group reacts mainly with the phenolic hydroxyl group of tyrosine,
In the case of Tencel fiber, it is the alcoholic hydroxyl group of the glucose ring, and furthermore, the porosity of the fiber structure, the difference in crystal structure and crystallinity, etc. No (continuous silk structure
Shinshu University, Faculty of Textile Science, pp. 628-630). In fact, there is no known technical document in which sodium sulfate and potassium sulfate are effective as a catalyst as a reaction catalyst for modifying a cellulosic fiber with a glycidyl compound or the like. Also, JP-A-64-2678 relating to the above silk fiber.
Among the many compounds which are effective as catalysts in JP-A No. 4 and JP-A-62-23107, only sodium sulfate is effective for crosslinking modification of Tencel fiber, and sodium sulfite, sodium thiocyanate, sodium chloride, Sodium citrate, sodium tartrate, sodium acetate, calcium chloride, magnesium chloride, 2-methylimidazole, triethylenetetramine, sodium carbonate, sodium bicarbonate, etc. all have no catalytic activity. Therefore, it can be said that sodium sulfate and potassium sulfate have a specific catalytic activity for anti-pilling modification by reaction of the Tencel fiber with the glycidyl compound.

【００３６】特開平４−３１６６８７号公報には木綿と
絹の混紡繊維の染色性の差を無くして１浴での染色を可
能にするために、グリシジル化合物で絹繊維を改質する
ことが効果があり、この反応に硫酸ナトリウムが触媒活
性があるとされている。該公報の技術は、発明の詳細な
説明から分かるように、絹繊維のアミノ末端基をグリシ
ジル基と反応させることで染色性を変化させることにあ
り、セルロース基はグリシジル基と反応しないと潜在的
に認識されている。これからも、硫酸ナトリウム及び硫
酸カリウムがテンセル繊維のグリシジルエーテル化合物
による架橋反応による抗ピリング性改質に特異な触媒活
性を持っているのが分かる。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 4-316687 discloses that the modification of silk fibers with a glycidyl compound is effective in eliminating the difference in dyeability between cotton and silk blended fibers and enabling dyeing in one bath. It is said that sodium sulfate has catalytic activity in this reaction. As disclosed in the detailed description of the invention, the technology of the publication is to change the dyeability by reacting the amino terminal group of the silk fiber with a glycidyl group, and the cellulose group has a potential if it does not react with the glycidyl group. Has been recognized. From this, it can be seen that sodium sulfate and potassium sulfate have a specific catalytic activity for the anti-pilling property modification by the crosslinking reaction of the Tencel fiber with the glycidyl ether compound.

【００３７】本発明のグリシジルエーテル化合物による
架橋改質の処理法としては、浸漬加熱法、パッド−スチ
ーム法、パッド−ドライ−スチーム法、コールドバッチ
法の何れも用いることができる。浸漬加熱法の場合、グ
リシジル化合物とテンセル繊維を速やかに、しかも収率
良く反応させるためには、処理温度を７０℃以上とする
必要がある。浴比は浸漬処理の場合、１０〜３０程度が
好ましい。パッド−スチーム法は、例えばテンセル繊維
に対して５０〜３５０重量％、好ましくは８０〜５００
重量％の処理液を付与後、１２０℃、好ましくは１１０
℃以下の飽和水蒸気で１０分〜数１０分間スチーミング
する。パッド−ドライ−スチーム法の場合も、パッド−
スチーム法に準ずるが、スチーミングの前に８０〜１２
０℃で乾燥する。As a method for the crosslinking modification with the glycidyl ether compound of the present invention, any of the immersion heating method, the pad-steam method, the pad-dry-steam method, and the cold batch method can be used. In the case of the immersion heating method, it is necessary to set the treatment temperature to 70 ° C. or higher in order to react the glycidyl compound and Tencel fiber promptly and with high yield. The bath ratio is preferably about 10 to 30 in the case of the immersion treatment. The pad-steam method is, for example, 50 to 350% by weight, preferably 80 to 500% by weight of Tencel fiber.
After the application of the treatment liquid of 120% by weight,
The steaming is performed for 10 minutes to several tens of minutes with saturated steam at a temperature of not more than ℃. In the case of the pad-dry-steam method, the pad-
According to the steam method, but before steaming 80-12
Dry at 0 ° C.

【００３８】コールドバッチ法では、例えばシート状の
テンセル原綿に５０〜２００重量％、好ましくは８０〜
１２０重量％の処理液を付与した後、ラップ状に巻取
り、乾燥することなくフィルム等で覆って水分の蒸散を
防止した上で室温〜加温下で２０時間程度置く。この
間、反応が均一に進むように該ラップを回転させること
が望ましい。In the cold batch method, for example, 50 to 200% by weight, preferably 80 to
After applying the treatment liquid of 120% by weight, it is wound up in a wrapped shape, covered with a film or the like without drying to prevent evaporation of water, and then left at room temperature to heating for about 20 hours. During this time, it is desirable to rotate the wrap so that the reaction proceeds uniformly.

【００３９】グリシジル化合物による架橋改質処理した
テンセル繊維は、常法に従って湯洗、油剤処理等の通常
の工程を経て乾燥する。The tencel fiber which has been subjected to the cross-linking modification treatment with the glycidyl compound is dried through ordinary steps such as washing with hot water and treatment with an oil agent according to a conventional method.

【００４０】[0040]

【実施例】以下実施例にて本発明を具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.

【００４１】実施例１ テンセル原綿（単繊維：１．５ｄ／３８ｍｍ長、英国コ
ートルズ社製）を処理容量１８００ｌのオーバーマイヤ
ーを用いて、グリシジル化合物による架橋改質を行っ
た。該架橋改質の条件はグリシジル化合物としてエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル（デナコール ＥＸ
−８１０ ナガセ化成工業）を２０ｇ／ｌ、触媒として
無水硫酸ナトリウムを１００ｇ／ｌ溶解した水溶液１８
００ｌにテンセル原綿約１２０Ｋｇを室温で浸漬し、良
く攪拌した後昇温し、９０℃で６０分間反応させた。反
応初期のｐＨは６．４７、反応終点におけるｐＨは１
１．５であった。水洗後、遠心脱水機で脱水し、パンソ
フター−Ｓ（商品名 第一工業製薬製）の水溶液に浸漬
し該油剤を１．２％重量付着させた後乾燥した。得られ
たテンセル原綿の単繊維強度は４．５ｇ／ｄ、重量増加
率で測定した架橋度は８．５％であった。得られた改質
原綿を綿番手３０／１の紡績糸に紡績した。該紡績糸の
ＩＰＩ値／１０００ｍのネップ数は２３個であった。続
いて、これを仕上織設計で織幅１１４ｃｍ、径：１００
本／インチ、緯：７０本／インチの平織物に製織した。
該織物をビニールスルホン酸系の反応染料で染色後，前
記した家庭用洗濯機法でピリング試験を実施し、得られ
た試験布片をＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定写
真を準用して判定した結果５級で、テンセルの抗ピリン
グ性規格を満足していた。次に該織物をＪＩＳ Ｌ−１
０９６法の吸水性試験のＡ法により吸水性を試験した。
吸水時間は１秒以下と改質前と変わらず極めて良好であ
った。風合も改質前と変わらずテンセル織物特有の柔ら
かくてしかも反発感に優れたものであった。Example 1 Tencel raw cotton (single fiber: 1.5 d / 38 mm length, manufactured by Courtes Ltd., UK) was subjected to cross-linking modification with a glycidyl compound using an overmeyer having a processing capacity of 1800 l. The conditions for the cross-linking modification are as follows: ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX
Aqueous solution in which 20 g / l of -810 Nagase Kasei Kogyo) and 100 g / l of anhydrous sodium sulfate were dissolved as a catalyst.
Approximately 120 kg of raw Tencel cotton was immersed in 00 l at room temperature, stirred well, heated, and reacted at 90 ° C. for 60 minutes. The pH at the beginning of the reaction was 6.47, and the pH at the end of the reaction was 1
1.5. After washing with water, the mixture was dehydrated with a centrifugal dehydrator, immersed in an aqueous solution of Pansofter-S (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), dried by attaching 1.2% by weight of the oil agent. The single fiber strength of the obtained Tencel raw cotton was 4.5 g / d, and the degree of crosslinking measured by the weight increase rate was 8.5%. The obtained modified raw cotton was spun into a spun yarn having a cotton count of 30/1. The number of NEPs of the spun yarn at the IPI value / 1000 m was 23. Subsequently, this is a finish weave design with a weave width of 114 cm and a diameter of 100
Woven into a plain woven fabric of 70 pieces / inch, weft: 70 pieces / inch.
After dyeing the woven fabric with a vinyl sulfonic acid-based reactive dye, a pilling test was carried out by the above-described household washing machine method, and the obtained test cloth pieces were determined by applying a pilling determination photograph of JIS L-1076 method mutatis mutandis. As a result, Grade 5 satisfied Tencel's anti-pilling property standard. Next, the woven fabric was subjected to JIS L-1.
The water absorption was tested by Method A of the water absorption test of Method 096.
The water absorption time was 1 second or less, which was very good as before the modification. The feeling was the same as before the modification, and the softness peculiar to the Tencel fabric was excellent and the resilience was excellent.

【００４２】比較例１ 実施例１に準じて、テンセル原綿の架橋改質を行った。
但し触媒としては水酸化ナトリウムを該架橋改質反応の
標準的濃度の１０ｇ／ｌの濃度で使用した。得られた改
質テンセル原綿の平均単繊維強度は４．７ｇ／ｄであっ
た。該原綿を実施例１と全く同じ条件で紡績した。該紡
績糸のＩＰＩ値／１０００ｍのネツプ数は２６個であっ
た。引き続き製織、染色した後、ピリング試験を実施し
た結果、抗ピリング性は１級で著しく不良であった。こ
の結果、従来、セルロース繊維のグリシジル化合物によ
る改質において、確実な触媒効果が認められている水酸
化ナトリウム及びその公知反応条件で、テンセル繊維の
グリシジル化合物との架橋改質による抗ピリング改質に
全く触媒効果が無いことが分かる。Comparative Example 1 According to Example 1, cross-linking modification of Tencel raw cotton was performed.
However, as a catalyst, sodium hydroxide was used at a concentration of 10 g / l, which is a standard concentration for the crosslinking reforming reaction. The average single fiber strength of the obtained modified Tencel raw cotton was 4.7 g / d. The raw cotton was spun under exactly the same conditions as in Example 1. The spun yarn had an IPI value of 26 neps at 1000 m. After weaving and dyeing, a pilling test was carried out. As a result, the anti-pilling property was class 1 and extremely poor. As a result, conventionally, in the modification of cellulose fiber with a glycidyl compound, sodium hydroxide, which has been confirmed to have a positive catalytic effect, and under the known reaction conditions, anti-pilling modification by crosslinking modification of a tencel fiber with a glycidyl compound. It can be seen that there is no catalytic effect at all.

【００４３】比較例２ 実施例１に準じて、テンセル原綿の架橋改質を行った。
但し触媒としてはホウフッ化亜鉛を１０ｇ／ｌの濃度で
使用した。得られた改質テンセル原綿の平均単繊維強度
は４．６ｇ／ｄであつた。該原綿を実施例１と全く同じ
条件で紡績した。得られた紡績糸のＩＰＩ値／１０００
ｍのネツプ数は２５個であった。引き続き、実施例１に
準じて、製織、染色した後、ピリング試験を実施した。
抗ピリング性は２級で著しく不良であった。この結果、
従来、セルロース繊維のグリシジル化合物による改質に
おいて、確実な触媒効果が認められるホウフッ化亜鉛
が、同じく確実な公知反応条件でテンセル繊維のグリシ
ジル化合物との架橋改質による抗ピリング改質に全く触
媒に効果が無いことが分かる。Comparative Example 2 According to Example 1, cross-linking modification of raw Tencel cotton was performed.
However, as a catalyst, zinc borofluoride was used at a concentration of 10 g / l. The average single fiber strength of the obtained modified Tencel raw cotton was 4.6 g / d. The raw cotton was spun under exactly the same conditions as in Example 1. IPI value of the obtained spun yarn / 1000
The number of neps of m was 25. Subsequently, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test was performed.
The anti-pilling property was remarkably poor in class 2. As a result,
Conventionally, in the modification of cellulose fibers with glycidyl compounds, zinc borofluoride, which has a positive catalytic effect, has been used as a catalyst for anti-pilling modification by cross-linking with glycidyl compounds of Tencel fibers under the same reliable reaction conditions. It turns out that there is no effect.

【００４４】比較例３ 実施例１に準じて、テンセル原綿の架橋改質を行った。
但し触媒としては、従来、絹繊維のグリシジル化合物と
の架橋改質に触媒効果が認められている表１の化合物を
使用した。得られた改質原綿を実施例１と全く同じ条件
で綿番手３０／１の紡績糸に紡績した。以降、実施例１
に準じて、製織、染色、ピリング試験を実施した。ピリ
ング試験は表１に示すように全て１〜２級であった。こ
の結果、従来、絹繊維のグリシジル化合物による抗ピリ
ング性改質において触媒効果が報告されている表１の化
合物が、テンセル繊維のグリシジル化合物との架橋改質
による抗ピリング改質に全く効果が無いことが分かる。
これは絹繊維の場合、グリシジル基との反応が主として
チロシンのフェノール性水酸基とで行われるのに対し
て、セルロース系繊維の場合はアルコール性水酸基とで
行われ、両者の反応性の差によるものと思われる。又、
繊維構造の気孔度、結晶構造や結晶化度の差も反応性の
差に影響しているものと思われる。Comparative Example 3 In accordance with Example 1, cross-linking modification of Tencel raw cotton was performed.
However, as the catalyst, the compounds shown in Table 1 which have been conventionally recognized as having a catalytic effect on the crosslinking modification of silk fibers with a glycidyl compound were used. The obtained modified raw cotton was spun into a spun yarn having a cotton count of 30/1 under exactly the same conditions as in Example 1. Hereinafter, Example 1
Weaving, dyeing and pilling tests were performed according to The pilling tests were all grades 1 and 2 as shown in Table 1. As a result, the compounds of Table 1 which have conventionally been reported to have a catalytic effect in the anti-pilling property modification of silk fibers with a glycidyl compound have no effect on the anti-pilling property modification of Tencel fibers by crosslinking with a glycidyl compound. You can see that.
This is because, in the case of silk fibers, the reaction with glycidyl groups is mainly carried out with the phenolic hydroxyl groups of tyrosine, whereas in the case of cellulosic fibers, it is carried out with the alcoholic hydroxyl groups, which is due to the difference in reactivity between the two. I think that the. or,
It is considered that the difference in porosity, crystal structure and crystallinity of the fiber structure also affects the difference in reactivity.

【００４５】[0045]

【表１】 [Table 1]

【００４６】比較例４ テンセル原綿（単繊維：１．５ｄ／３８ｍｍ長 英国コ
ートルズ社製）を処理容量１８００ｌのオーバマイヤー
を用いて、ジクロルトリアジン化合物による架橋改質を
行った。該架橋改質の条件は、反応染料のミカシオン
イエロー ＲＳ（日本化薬製）を６ｇ／ｌ、無水硫酸ナ
トリウムを３０ｇ／ｌ、炭酸ナトリウムを５ｇ／ｌを溶
解した水溶液１８００ｌにテンセル原綿１２０Ｋｇを室
温で浸漬し、良く攪拌した後昇温し、９０℃で６０分間
反応させた。続いて水洗し、遠心脱水機で脱水した後、
パンソフター−Ｓ（第一工業製薬製）の水溶液に浸漬し
該油剤を１．２％重量付着させた後乾燥した。得られた
テンセル原綿の単繊維強度は４．３ｇ／ｄ、架橋度は
５．２％であった。得られた改質原綿を綿番手３０／１
の紡績糸に紡績した。該紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍ
のネツプ数は２５個であった。続いて、これを実施例１
に準じて製織し、ピリング試験を実施した。抗ピリング
性は５級でテンセル織物の抗ピリング性規格を満足して
いた。しかしながら、該織物をＪＩＳ Ｌ−１０９６法
の吸水性試験のＡ法により吸水性試験を実施したとこ
ろ、吸水時間は平均１２秒でテンセル織物の吸水性とし
ては不合格であった。Comparative Example 4 Tencel raw cotton (single fiber: 1.5 d / 38 mm length, manufactured by Courtes Ltd., UK) was subjected to cross-linking modification with a dichlorotriazine compound using an overmeyer having a processing capacity of 1800 l. The conditions for the cross-linking modification are the reaction dye Mikasion.
120 kg of Tencel raw cotton was immersed in 1800 l of an aqueous solution of 6 g / l of yellow RS (manufactured by Nippon Kayaku), 30 g / l of anhydrous sodium sulfate, and 5 g / l of sodium carbonate at room temperature, stirred well, and heated. The reaction was performed at 90 ° C. for 60 minutes. After washing with water and dehydrating with a centrifugal dehydrator,
It was immersed in an aqueous solution of Pansofter-S (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and the oil was adhered by 1.2% by weight, followed by drying. The obtained Tencel raw cotton had a single fiber strength of 4.3 g / d and a degree of crosslinking of 5.2%. 30% cotton count 30%
Spun into a spun yarn. IPI value of the spun yarn / 1000 m
Had 25 neps. Subsequently, this was applied to Example 1.
And the pilling test was performed. The anti-pilling property was grade 5 and satisfied the anti-pilling property standard of the Tencel fabric. However, when the woven fabric was subjected to a water absorption test according to the method A of the water absorption test of JIS L-1096, the average water absorption time was 12 seconds, and the water absorption of the Tencel woven fabric was rejected.

【００４７】比較例５ テンセル原綿（未改質 単繊維：１．５ｄ／３８ｍｍ
長、英国コートルズ社製）を綿番手３０／１の紡績糸に
紡績した。該紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍのネップ数
は２３個であった。続いて、これを実施例１に準じて製
織した。得られた織物をジメチロールジヒドロキシエチ
レン尿素（スミテックスレジンＦＳＫ 住友化学製）を
３０ｇ／ｌ、触媒として塩化マグネシウムを１０ｇ／ｌ
を溶解した水溶液に浸漬した後、マングルで７０％ピッ
クアップに絞り、１１０℃で乾燥後１６０℃でベーキン
グした後、水洗し乾燥した。得られた改質テンセル織物
をビニールスルホン酸系の反応染料で染色し、以降、実
施例１に準じてピリング試験を実施した。抗ピリング性
は４級でテンセル織物の抗ピリング性規格を満足してい
た。しかしながらＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験
の吸水時間は平均１０秒でテンセル織物の吸水性規格と
して不合格であった。又、風合も改質前のテンセル織物
に比べてやや固く不満足なものであった。Comparative Example 5 Tencel raw cotton (unmodified single fiber: 1.5 d / 38 mm)
(Courtles, UK) was spun into a 30/1 cotton spun yarn. The number of NEPs of the spun yarn at the IPI value / 1000 m was 23. Subsequently, it was woven according to Example 1. 30 g / l of dimethylol dihydroxyethylene urea (Sumitec Resin FSK, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 10 g / l of magnesium chloride as a catalyst were obtained.
Was immersed in an aqueous solution in which was dissolved, squeezed with a mangle to a 70% pickup, dried at 110 ° C, baked at 160 ° C, washed with water and dried. The obtained modified Tencel fabric was dyed with a vinyl sulfonic acid-based reactive dye, and thereafter, a pilling test was performed according to Example 1. The anti-pilling property was grade 4 and satisfied the anti-pilling property standard of the Tencel fabric. However, the water absorption time in the water absorption test according to the JIS L-1096 method was an average of 10 seconds, and failed as the water absorption standard of the Tencel fabric. Further, the feeling was somewhat hard and unsatisfactory as compared with the Tencel fabric before modification.

【００４８】実施例２ 実施例１に準じて、テンセル原綿の架橋改質を行った。
但し、グリシジル化合物としてプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル（デナコール ＥＸ−９１１ ナガ
セ化成工業）を２０ｇ／ｌ、触媒として無水硫酸カリウ
ムを８０ｇ／ｌの濃度の水溶液１８００ｌでテンセル原
綿１２０Ｋｇを処理した。反応初期のＰＨは７．０、反
応終点におけるｐＨは１１．７であった。架橋改質後の
テンセル原綿の平均単繊維強度は４．３ｇ／ｄであっ
た。得られた改質原綿を実施例１と全く同じ条件で綿番
手３０／１の紡績糸に紡績した。該紡績糸のＩＰＩ値／
１０００ｍのネップ数は２０個であった。架橋度は８．
０％であった。以降、実施例１に準じて製織、染色した
後、ピリング性試験を実施した。抗ピリング性は５級で
ピリングは全く発現しておらず良好であった。ＪＩＳ
Ｌ−１０９６法の吸水性試験による吸水時間は１秒以下
で改質前と変わらず極めて良好であった。風合も改質前
と変わらずテンセル織物特有の柔らかくてしかも反発感
に優れたものであった。Example 2 According to Example 1, cross-linking modification of Tencel raw cotton was performed.
However, 120 kg of raw Tencel cotton was treated with 1800 l of an aqueous solution having a concentration of 20 g / l of propylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-911 Nagase Kasei Kogyo) as a glycidyl compound and 80 g / l of anhydrous potassium sulfate as a catalyst. The pH at the beginning of the reaction was 7.0, and the pH at the end of the reaction was 11.7. The average single fiber strength of the Tencel raw cotton after the cross-linking modification was 4.3 g / d. The obtained modified raw cotton was spun into a spun yarn having a cotton count of 30/1 under exactly the same conditions as in Example 1. IPI value of the spun yarn /
The number of NEPs at 1000 m was 20. The degree of crosslinking is 8.
It was 0%. Thereafter, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test was performed. The anti-pilling property was grade 5 and pilling was not expressed at all and was good. JIS
The water absorption time by the water absorption test according to the L-1096 method was 1 second or less, which was very good as before the modification. The feeling was the same as before the modification, and the softness peculiar to the Tencel fabric was excellent and the resilience was excellent.

【００４９】実施例３ テンセル原綿（未改質 単繊維：１．５ｄ／３８ｍｍ
長）を混打綿しラップ状に巻取った。該ラップをポリエ
チレングリコール（ｎ＝１３）ジグリシジルエーテルを
８０ｇ／ｌ、触媒として無水硫酸ナトリウムを１００ｇ
／ｌ含む水溶液に浸漬し、マングルでピックアップ７０
％に絞った後、加熱水蒸気を用いて１２０℃で１０分間
蒸熱した。反応初期のｐＨは６．７０、反応終点におけ
るｐＨは１１．０であった。その後、水洗し実施例１に
準じて油剤処理をし乾燥した。得られた改質テンセル原
綿の平均単繊維強度は４．６ｇ／ｄ、架橋度は６％であ
った。続いて実施例１と全く同じ条件で綿番手３０／１
の紡績糸に紡績した。該紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍ
のネップ数は２８個であった。以降、実施例１に準じて
製織、染色した後、ピリング試験を実施した。抗ピリン
グ性は４級でテンセル織物の抗ピリング性規格を満足し
ていた。ＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験による吸
水時間は１秒以下で改質前と変わらず極めて良好であっ
た。風合も改質前と変わらずテンセル織物特有の柔らか
くてしかも反発感に優れたものであった。Example 3 Tencel raw cotton (unmodified monofilament: 1.5 d / 38 mm)
Long) was mixed and blown into a wrap. 80 g / l of polyethylene glycol (n = 13) diglycidyl ether and 100 g of anhydrous sodium sulfate as a catalyst
/ L and immersed in an aqueous solution containing
%, And steamed at 120 ° C. for 10 minutes using heated steam. The pH at the beginning of the reaction was 6.70, and the pH at the end of the reaction was 11.0. Then, it was washed with water, treated with an oil agent according to Example 1, and dried. The average single fiber strength of the obtained modified Tencel raw cotton was 4.6 g / d, and the degree of crosslinking was 6%. Subsequently, cotton count 30/1 under exactly the same conditions as in Example 1.
Spun into a spun yarn. IPI value of the spun yarn / 1000 m
Had 28 neps. Thereafter, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test was performed. The anti-pilling property was grade 4 and satisfied the anti-pilling property standard of the Tencel fabric. The water absorption time according to the water absorption test according to JIS L-1096 was 1 second or less, which was very good as before the modification. The feeling was the same as before the modification, and the softness peculiar to the Tencel fabric was excellent and the resilience was excellent.

【００５０】実施例４ 実施例１に準じて、但し、硫酸ナトリウムの濃度を表２
に示す濃度で変化させ、これとテンセル原綿の抗ピリン
グ性との関係を検討した。その結果を表２に示す。Example 4 According to Example 1, except that the concentration of sodium sulfate was determined according to Table 2.
And the relationship between this and the anti-pilling properties of Tencel raw cotton was examined. Table 2 shows the results.

【００５１】[0051]

【表２】 [Table 2]

【００５２】実施例５ 実施例１に準じてテンセル原綿の架橋改質を行った。但
し、反応時間は１２０分間行った。得られた改質原綿の
平均単繊維強度は３．５ｇ／ｄ、重量増加率で測定した
架橋度は８．８％であった。これを実施例１に準じて紡
績糸にした。該紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍのネップ
数は２８個であった。以降、実施例１に準じて製織、染
色した後、ピリング性試験を実施した。抗ピリング性は
５級でピリングは全く発現しておらず良好であった。Ｊ
ＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験による吸水時間は１
秒以下で改質前と変わらず極めて良好であった。反応染
料による染色性及び染色堅牢度も改質前と変わらず、風
合もテンセル特有の柔らかくて反発感に優れたものであ
った。反応時間が２倍になったため平均単繊維強度は低
下したが、紡績性は良好であり、得られた織物の抗ピリ
ング性、吸水性、染色性及び風合は改質前と変わらず良
好であり、織物強度もシングル・タング法での引裂強度
が１５００ｇ以上で、テンセル織物の品質規格を満足し
ていた。Example 5 The cross-linking modification of Tencel raw cotton was performed according to Example 1. However, the reaction time was 120 minutes. The average single fiber strength of the obtained modified raw cotton was 3.5 g / d, and the degree of crosslinking measured by the weight increase rate was 8.8%. This was made into a spun yarn according to Example 1. The spun yarn had an IPI value / the number of neps at 1000 m of 28. Thereafter, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test was performed. The anti-pilling property was grade 5 and pilling was not expressed at all and was good. J
The water absorption time according to the water absorption test according to the IS L-1096 method is 1
Within seconds, it was very good as before the modification. The dyeability and the fastness to dyeing with the reactive dye were the same as before the modification, and the texture was soft and characteristic of Tencel and excellent in resilience. Although the average single fiber strength decreased due to the doubling of the reaction time, the spinnability was good, and the anti-pilling property, water absorption, dyeability and feeling of the obtained woven fabric were as good as before the modification. The fabric strength was such that the tear strength by the single tongue method was 1500 g or more, satisfying the quality standard of Tencel fabric.

【００５３】実施例６ 実施例３に準じて、ラップ状テンセル原綿の架橋改質を
行った。但し、反応時間は２０分間行った。得られた改
質原綿の平均単繊維強度は３．１ｇ／ｄ、重量増加率で
測定した架橋度は６．３％であった。これを実施例１に
準じて紡績糸にした。該紡績糸のＩＰＩ値／１０００ｍ
のネップ数は３２個であった。以降、実施例１に準じて
製織、染色した後、ピリング性試験を実施した。抗ピリ
ング性は５級でピリングは全く発現しておらず良好であ
った。ＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験による吸水
時間は１秒以下で改質前と変わらず極めて良好であっ
た。反応染料による染色性及び染色堅牢度も改質前と変
わらず、風合もテンセル特有の柔らかくて反発感に優れ
たものであった。加熱水蒸気による蒸熱時間が２倍にな
ったため平均単繊維強度は低下したが、紡績性は良好で
あり、得られた織物の抗ピリング性、吸水性、染色性及
び風合は改質前と変わらず良好であり、織物強度もシン
グル・タング法での引裂強度が１２００ｇ以上で、テン
セル織物の品質規格を満足していた。Example 6 According to Example 3, cross-linking modification of wrapped raw Tencel cotton was performed. However, the reaction time was 20 minutes. The average single fiber strength of the obtained modified raw cotton was 3.1 g / d, and the degree of cross-linking measured by a weight increase rate was 6.3%. This was made into a spun yarn according to Example 1. IPI value of the spun yarn / 1000 m
Had 32 neps. Thereafter, after weaving and dyeing according to Example 1, a pilling test was performed. The anti-pilling property was grade 5 and pilling was not expressed at all and was good. The water absorption time according to the water absorption test according to JIS L-1096 was 1 second or less, which was very good as before the modification. The dyeability and the fastness to dyeing with the reactive dye were the same as before the modification, and the texture was soft and characteristic of Tencel and excellent in resilience. The average single fiber strength decreased due to the doubling of the steaming time due to the heated steam, but the spinning properties were good, and the anti-pilling property, water absorption, dyeing properties and texture of the obtained woven fabric were the same as before the modification. The tear strength by the single tongue method was 1200 g or more, satisfying the quality standard of Tencel fabric.

【００５４】[0054]

【発明の効果】以上のように、本発明はテンセル繊維、
特にテンセル原綿のジグリシジルエーテル及びポリグリ
シジルエーテル化合物による架橋改質による抗ピリング
性改質に、硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムが特異的に
触媒効果があることを見出だし、テンセル繊維の単繊維
強度を調整することなく高度の抗ピリング性の改質テン
セル繊維及びその製造法を開発した。その効果として次
ぎの項目等があげられる。As described above, the present invention provides tencel fiber,
In particular, sodium sulfate and potassium sulfate were found to have a specific catalytic effect on the anti-pilling property modification by cross-linking modification of Tencel raw cotton with diglycidyl ether and polyglycidyl ether compounds, and the strength of single fiber of Tencel fiber was adjusted. A modified Tencel fiber with high anti-pilling properties and a method for producing the same have been developed without any need. The following effects can be given as the effects.

【００５５】１．セルロース系繊維のエポキシ化合物に
よる改質反応には水酸化ナトリウム等の強アルカリ又は
ホウフッ化亜鉛等の強酸塩が反応触媒として公知である
が、テンセル繊維の抗ピリング性改質には、これらの公
知反応触媒及び公知反応条件では触媒効果が無い。これ
に対して硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムの高濃度水溶
液が該改質反応に特異的な触媒効果があり、これにより
テンセル繊維の品質を損傷することなく、経済的有利に
高度の抗ピリング性改質テンセル織編物の製造が可能に
なった。 ２．これにより、従来テンセル繊維の抗ピリング性改質
の手段であるテンセル織編物の揉み叩き加工及びセルラ
ーゼ加工が不要になり、大規模生産、短時間処理の観点
で要望されていたテンセル繊維原綿での抗ピリング加工
が可能になり、該繊維の抗ピリング性改質の経済性が顕
著に改善された。 ３．抗ピリング性改質の通常の一般的な手段である繊維
強度の低強度への調整が不要になった。これにより、テ
ンセル原綿からの紡績生産性や紡績糸の品質規格の維持
及びテンセル細番手紡績糸による薄地織編物に高度の抗
ピリング性と十分な実用強度を付与することが極めて容
易になつた。 ４．テンセル繊維の抗ピリング性改質のもう一つの手段
である樹脂加工及びジ、又はトリクロルトリアジン系化
合物による改質がテンセル織編物の吸水性及び風合等の
特性を低下させるのに対して、ジグリシジル又はポリグ
リシジルエーテル化合物による改質は該特性を損傷する
ことが無い。 ５．テンセル原綿での抗ピリング性改質が可能になり、
揉み叩き加工が繊維品質維持の関係で採用できない他繊
維との複合化が可能になった。1. A strong alkali such as sodium hydroxide or a strong acid salt such as zinc borofluoride is known as a reaction catalyst in the modification reaction of cellulosic fibers with an epoxy compound, but these are known in the anti-pilling property modification of Tencel fibers. There is no catalytic effect under the reaction catalyst and known reaction conditions. On the other hand, a high-concentration aqueous solution of sodium sulfate and potassium sulfate has a specific catalytic effect on the reforming reaction, thereby economically advantageously improving the anti-pilling property without damaging the quality of Tencel fiber. The production of Tencel woven and knitted fabric became possible. 2. This eliminates the need to knead and beat the tencel woven or knitted fabric, which is a means of improving the anti-pilling properties of tencel fibers, and to eliminate the need for large-scale production and short-time processing. Anti-pilling processing has become possible, and the economics of modifying the anti-pilling properties of the fibers have been significantly improved. 3. It is no longer necessary to adjust the fiber strength to a low strength, which is a usual general means of anti-pilling property modification. This has made it extremely easy to maintain the spinning productivity from Tencel raw cotton and the quality standard of the spun yarn, and to impart a high level of anti-pilling property and sufficient practical strength to a thin-weave knitted fabric made of Tencel fine-count spun yarn. 4. While resin processing and modification with di- or trichlorotriazine-based compounds, which are another means of improving the anti-pilling property of Tencel fibers, lower the properties such as water absorption and feeling of Tencel woven or knitted fabric, while diglycidyl Alternatively, modification with a polyglycidyl ether compound does not impair the properties. 5. Anti-pilling property modification with Tencel raw cotton is possible,
Combination with other fibers, which cannot be used for kneading and tapping because of maintaining fiber quality, has become possible.

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────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成９年２月２７日[Submission date] February 27, 1997

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３２[Correction target item name] 0032

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００３２】本発明方法の架橋反応に必要なグリシジル
化合物の施与量はグリシジル化合物のエポキシ当量等に
よっても異なるが、浸漬法ではテンセル繊維に対して２
〜３０重量％、パッド−スチーム法、パッド−ドライ−
スチーム法では２〜１０重量％、コールドバッチ法では
２〜１０重量％である。 ─────────────────────────────────────────────────────
The application amount of the glycidyl compound required for the crosslinking reaction in the method of the present invention varies depending on the epoxy equivalent of the glycidyl compound and the like.
~ 30% by weight, pad-steam method, pad-dry-
It is 2 to 10% by weight in the steam method and 2 to 10% by weight in the cold batch method. ────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成９年３月１７日[Submission date] March 17, 1997

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項４[Correction target item name] Claim 4

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【手続補正２】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００１１】即ち、該架橋反応の最も良く知られた水酸
化ナトリウムや水酸化カリウム等の強アルカリ触媒を、
上述の繊維学会誌 ２６，２２６〜２３６頁（１９７
０）に準じて、テンセル繊維のグリシジルエーテル化合
物による架橋改質の反応触媒として検討したが、反応温
度８０℃、ジグリシジル化合物２ｇ／１００ｍｌ、触媒
濃度１．０ｇ／１００ｍｌ、浴比１５の通常の反応条件
等でテンセル繊維の抗ピリング性はほとんど改善されな
かった。又、これ以上の触媒濃度はテンセル繊維織編物
の風合がペーパーライクに変化するため採用できないこ
とが分かった。That is, a strong alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide best known for the crosslinking reaction is used.
Journal aforementioned fibers Society 26, 22 6-23 6 pages (197
A reaction catalyst for crosslinking modification of Tencel fiber with a glycidyl ether compound was examined in accordance with 0), but a normal reaction was performed at a reaction temperature of 80 ° C., a diglycidyl compound of 2 g / 100 ml, a catalyst concentration of 1.0 g / 100 ml, and a bath ratio of 15. Under the conditions and the like, the anti-pilling property of the Tencel fiber was hardly improved. Further, it was found that a catalyst concentration higher than this cannot be adopted because the feeling of the Tencel fiber woven or knitted material changes to paper-like.

【手続補正３】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１５[Correction target item name] 0015

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために次の構成からなる。即ち、第１発明は、溶剤
紡糸セルロース系繊維において、該繊維が架橋改質され
ている結果、平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上で、該
単繊維の表面が揉み叩き加工及びセルラーゼ加工による
フィブリル化又はミクロフィブリル化構造を呈していな
いにもかかわらず、該繊維からなる織編物の家庭用洗濯
機法での抗ピリング性試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法の
ピリング判定写真を準用しての判定で４級以上の抗ピリ
ング性に改質されており、さらに架橋改質による織編物
の風合の変化が実質的に無く、さらにＪＩＳ Ｌ−１０
９６法の吸水性試験のＡ法による試験で該繊維からなる
織編物の吸水速度が１秒以下であることを特徴とする溶
剤紡糸セルロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物
であり、第２発明は溶剤紡糸セルロース系繊維におい
て、該繊維がジグリシジルエーテル化合物又はポリグリ
シジルエーテル化合物により架橋改質されている結果、
平均単繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上で、該単繊維の表面
が揉み叩き加工及びセルラーゼ加工によるフィブリル化
又はミクロフィブリル化構造を呈していないにもかかわ
らず、該繊維からなる織編物の家庭用洗濯機法での抗ピ
リング試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定写
真を準用しての判定で４級以上の抗ピリング性に改質さ
れており、さらに架橋改質による織編物の風合の変化が
実質的に無く、さらにＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性
試験のＡ法による試験で該繊維からなる織編物の吸水速
度が１秒以下であることを特徴とする溶剤紡糸セルロー
ス系繊維及び該繊維からなる繊維構造物であり、第３発
明は第１発明及び第２発明において、平均単繊維強度が
４．３ｇ／ｄ以上であることを特徴とする溶剤紡糸セル
ロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造物であり、第
４発明は溶剤紡糸セルロース系繊維の原綿、スライバ
ー、紡績糸或いは織編物の改質において、硫酸ナトリウ
ム又は硫酸カリウムを触媒として、該触媒濃度が５０ｇ
／ｌ以上の濃度の系でジグリシジルエーテル化合物又は
ポリグリシジルエーテル化合物により架橋改質すること
を特徴とする溶剤紡糸セルロース系繊維及び該繊維から
なる繊維構造物の製造法である。The present invention has the following arrangement to solve the above-mentioned problems. That is, in the first invention, in the solvent-spun cellulosic fiber, as a result of cross-linking modification of the fiber, the average single fiber strength is 3.0 g / d or more, and the surface of the single fiber is kneaded and beaten and cellulase processed. Despite not exhibiting a fibrillated or microfibrillated structure according to the above, a pilling judgment photograph of the JIS L-1076 method was applied mutatis mutandis to a test for anti-pilling property of a woven or knitted fabric comprising the fibers in a household washing machine method. According to the judgment, the anti-pilling property was improved to 4 or higher, and the texture of the woven or knitted fabric was substantially not changed by the crosslinking modification.
A solvent-spun cellulose fiber and a fibrous structure comprising the fiber, wherein the water absorption rate of the woven or knitted fabric comprising the fiber in the test according to Method A of the water absorption test of Method 96 is 1 second or less; The invention is a solvent-spun cellulosic fiber, as a result of the fiber being cross-linked modified by a diglycidyl ether compound or a polyglycidyl ether compound,
Even though the average single fiber strength is 3.0 g / d or more and the surface of the single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by kneading and tapping and cellulase processing, the home of a woven or knitted fabric comprising the fiber is used. The anti-pilling test in the washing machine method has been modified to the anti-pilling property of grade 4 or higher according to the pilling judgment photograph of JIS L-1076 method, and the texture of the woven or knitted fabric by cross-linking modification Solvent-spun cellulose fibers, wherein the water-absorbing rate of a woven or knitted fabric made of the fibers is 1 second or less in a test according to Method A of a water absorption test according to JIS L-1096. A fiber structure comprising the fiber, wherein the third invention is the solvent-spun cellulose fiber according to the first invention and the second invention, wherein the average single fiber strength is 4.3 g / d or more. A fiber structure consisting of Wei, fourth invention of solvent-spun cellulosic fibers cotton, sliver, in the reforming of the spun yarn or woven or knitted fabric, as a catalyst sodium or potassium sulfate, is the catalyst concentration 50g
A / a system with diglycidyl ether of l concentrations above compounds or preparation of polyglycidyl ether compounds by crosslinking modifying fiber structure consisting of Solvent-spun cellulose fiber and the fiber you characterized by.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 溶剤紡糸セルロース系繊維において、該
繊維が架橋改質されている結果、平均単繊維強度が３．
０ｇ／ｄ以上で、該単繊維の表面が揉み叩き加工及びセ
ルラーゼ加工によるフィブリル化又はミクロフィブリル
化構造を呈していないにもかかわらず、該繊維からなる
織編物の家庭用洗濯機法での抗ピリング性試験にＪＩＳ
Ｌ−１０７６法のピリング判定写真を準用しての判定
で４級以上の抗ピリング性に改質されており、さらに架
橋改質による織編物の風合の変化が実質的に無く、さら
にＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験のＡ法による試
験で該繊維からなる織編物の吸水速度が１秒以下である
ことを特徴とする溶剤紡糸セルロース系繊維及び該繊維
からなる繊維構造物。1. A solvent-spun cellulosic fiber having an average single fiber strength of 3 as a result of cross-linking modification of the fiber.
At 0 g / d or more, even though the surface of the single fiber does not exhibit a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and tapping and cellulase processing, the resistance of a woven or knitted fabric comprising the fiber in a home washing machine method is reduced. JIS for pilling test
The pilling was determined to be quaternary or higher by the pilling judgment photograph of the L-1076 method, and there was substantially no change in the texture of the woven or knitted fabric due to the crosslinking modification. Solvent-spun cellulosic fiber and a fiber structure comprising the fiber, wherein a water absorption rate of a woven or knitted fabric comprising the fiber in a test according to Method A of a water absorption test according to Method 1096 is 1 second or less. 【請求項２】 溶剤紡糸セルロース系繊維において、該
繊維がジグリシジルエーテル化合物又はポリグリシジル
エーテル化合物により架橋改質されている結果、平均単
繊維強度が３．０ｇ／ｄ以上で、該単繊維の表面が揉み
叩き加工及びセルラーゼ加工によるフィブリル化又はミ
クロフィブリル化構造を呈していないにもかかわらず、
該繊維からなる織編物の家庭用洗濯機法での抗ピリング
性試験にＪＩＳ Ｌ−１０７６法のピリング判定写真を
準用しての判定で４級以上の抗ピリング性に改質されて
おり、さらに架橋改質による織編物の風合の変化が実質
的に無く、さらにＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験
のＡ法による試験で該繊維からなる織編物の吸水速度が
１秒以下であることを特徴とする溶剤紡糸セルロース系
繊維及び該繊維からなる繊維構造物。2. The solvent-spun cellulosic fiber, as a result of the fiber being cross-linked and modified by a diglycidyl ether compound or a polyglycidyl ether compound, has an average single fiber strength of 3.0 g / d or more. Despite the surface not exhibiting fibrillation or microfibrillation structure by rubbing and tapping and cellulase processing,
The woven or knitted fabric composed of the fibers has been modified to have a quart or better anti-pilling property as judged by applying the pilling judgment photograph of JIS L-1076 method to the anti-pilling property test in a household washing machine method, and It is confirmed that the texture of the woven or knitted fabric is substantially unchanged by the crosslinking modification, and that the woven or knitted fabric composed of the fibers has a water absorption rate of 1 second or less in a test by a method A of a water absorption test according to JIS L-1096. A solvent-spun cellulosic fiber and a fiber structure comprising the fiber. 【請求項３】 平均単繊維強度が４．３ｇ／ｄ以上であ
る、請求項１及び請求項２に記載の溶剤紡糸セルロース
系繊維及び該繊維からなる繊維構造物。3. The solvent-spun cellulosic fiber according to claim 1, which has an average single fiber strength of 4.3 g / d or more, and a fiber structure comprising the fiber. 【請求項４】 溶剤紡糸セルロース系繊維の原綿、スラ
イバー、紡績糸或いは織編物の改質において、硫酸ナト
リウム又は硫酸カリウムを触媒として、該触媒濃度が５
０ｇ／ｌ以上の濃度の系でジグリシジルエーテル化合物
又はポリグリシジルエーテル化合物により架橋改質する
ことを特徴とする、単繊維の表面が揉み叩き加工及びセ
ルラーゼ加工によるフィブリル化又はミクロフィブリル
化構造を呈していないにもかかわらず、該繊維からなる
織編物の家庭用洗濯機法での抗ピリング性試験にＪＩＳ
Ｌ−１０７６法のピリング判定写真を準用しての判定
で４級以上の抗ピリング性に改質されており、さらに架
橋改質による織編物の風合の変化が実質的に無く、さら
にＪＩＳ Ｌ−１０９６法の吸水性試験のＡ法による試
験で該繊維からなる織編物の吸水速度が１秒以下である
溶剤紡糸セルロース系繊維及び該繊維からなる繊維構造
物の製造法。4. A method for modifying solvent-spun cellulosic fiber raw cotton, sliver, spun yarn or woven or knitted fabric, wherein sodium sulfate or potassium sulfate is used as a catalyst and the catalyst concentration is 5%.
The surface of the single fiber exhibits a fibrillated or microfibrillated structure by rubbing and tapping and cellulase processing, characterized in that it is cross-linked and modified with a diglycidyl ether compound or a polyglycidyl ether compound in a system having a concentration of 0 g / l or more. In spite of the fact that the woven and knitted fabrics made of the fibers are not subjected to the anti-pilling test by the household washing machine method, JIS
The pilling was determined to be quaternary or higher by the pilling judgment photograph of the L-1076 method, and there was substantially no change in the texture of the woven or knitted fabric due to the crosslinking modification. A method for producing a solvent-spun cellulosic fiber wherein the water absorption rate of a woven or knitted fabric made of the fiber is 1 second or less in a test according to Method A of a water absorption test of a method of 1096, and a fiber structure made of the fiber.