JPH0913037A - カプセル化された難燃剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】水可溶性であるために、紙などのセルロース系
基材に用いると強度低下や吸湿性を生じて難燃材として
用いることが困難であった水可溶性物質をカプセル化す
ることにより、基材に悪影響を与えることなく少量で優
れた難燃性を持つ微粒子状難燃剤を提供する。また、こ
れらの難燃剤を用いた、強度低下、吸湿が少なくかつＪ
ＩＳの防炎性基準に適合する耐湿性難燃性基材を提供す
る。 【構成】 無機酸、アンモニウム塩、金属塩等の水可溶
性難燃性物質を、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂等で
カプセル化してなる水不溶性微粒子状難燃剤、及び前記
難燃材を保持させた耐湿性難燃性基材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、被覆剤によってカプセ
ル化された水不溶性粒子状難燃剤及びそれを含有する耐
湿性難燃性基材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今日、セルロース系材料、合成樹脂材料
は多様な用途に使用されているが、特に建築用の内装等
に使用される場合、基本的に易燃性であるため防燃処理
は火災防止のために重要である。近年難燃性の要求水準
が高まっており、より難燃性の高い基材が要求されてい
る。しかしながら、これらの素材の難燃化は耐熱性、防
炎性を付与すると同時に、他の諸物性に悪影響を与えな
いこと、すなわち、吸湿性の増加、強度の低下、変色等
が起こらないことが必要であり、諸条件を満たす難燃剤
は限られたものであった。

【０００３】例えば木材、紙類、木質ボード等のセルロ
ース系材料用難燃剤として特公昭２−２５４４８号、特
公昭５６−４２５８４号、特公昭５８−２９３４４号等
にはスルファミン酸グアニジン、ジシアンジアミド、ジ
シアンジアミドのメチロール化物等の組み合わせが開示
されている。

【０００４】しかしながら、これらの難燃剤は、セルロ
ース基材の強度低下や変色等は比較的少ないものの、十
分な難燃性を付与するためには基材重量に対し20％程度
保持させる必要があり、この保持量においては、基材の
強度低下や変色が著しくなるばかりか、吸湿によりべと
つくなどの不都合があった。また、用途によってはさら
に強い難燃性が要求されており、そのためには、30〜40
％の付着量が必要となってくるため、高難燃化のために
は、使用が困難であった。

【０００５】そこで特開昭５８−１０９５７７号，特開
平６−１７２６１５号には、難燃性の高い硫酸アンモニ
ウムと改質剤を併用し、少量の難燃剤で難燃性を高める
試みがなされている。しかしながら、これらの水溶性難
燃材はセルロース基材に対して優れた難燃性を付与する
ものの、紙力低下や耐熱性低下の改善は不十分であり、
特に湿度の影響を受けやすいため、加工後ベトついた
り、白粉を生じたりした。また作業時に皮膚を刺激する
などの問題もあった為、その使用は制限されてきた。さ
らに、素材に抄紙時に難燃剤を添加して難燃性素材とす
るいわゆる内添法においては、水溶性である難燃剤の必
要量を基材に保持させることは事実上困難であった。

【０００６】一方、特開昭５５−１１８９８８号には、
建築材料や内装用の各種プラスチック類用の、塩素系難
燃剤、臭素系難燃剤、リン酸系難燃剤を樹脂でマイクロ
カプセル化した微粒子状難燃剤が開示されている。これ
らの難燃性微粒子はセルロース基材用途には難燃性能が
不十分であるだけでなく、例えば紙用に使用する場合、
数百μｍ程度の粒子の混入はて触りで「ブツ」を生じて
しまい、また燃焼時のハロゲンガスの発生を押さえるこ
とはできなかった。また前述の水溶性難燃剤をこの方法
でで製造しようとしても、難燃性物質が水中にあってカ
プセルに内包されないため、難燃剤が粒子中にとりこま
れず、生成した粒子は難燃性を有していなかった。

【０００７】

【発明の解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有していた問題点を解消しようとするものであ
り、基材に悪影響を与えることなく少量で優れた難燃性
を持つ微粒子状難燃剤を提供することを目的とするもの
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく研究を重ね、難燃性を付与する物質を含む
水可溶性成分を被覆剤によってカプセル化した水不溶性
粒子状難燃剤を完成した。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて難燃性を付与する物質としては、特に限定されるも
のではないが、例えば燐酸、縮合燐酸、スルファミン
酸、硫酸、ほう酸等の無機酸類、例えば燐酸アンモニウ
ム、ポリ燐酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、ほう酸アンモニウム、珪酸アン
モニウム、臭化アンモニウム,塩化アンモニウム等のア
ンモニウム塩、例えばスルファミン酸グアニジン、メチ
ロールスルファミン酸グアニジン、硫酸グアニジン,燐
酸２グアニジン、燐酸１グアニジン、メチロール燐酸グ
アニジン、燐酸エステルグアニジン塩、燐酸エステルジ
メチロールグアニジン、臭化水素酸グアニジン、テトラ
ブロムフタル酸グアニジン、塩酸グアニジン、メチロー
ル塩酸グアニジン、ほう酸グアニジン、テトラほう酸グ
アニジン等のグアニジン塩類、例えばほう砂、水ガラ
ス、錫酸ソーダ、タングステン酸ソーダ等の金属塩類が
あげられる。

【００１０】上記難燃性を付与する物質としては、燃焼
時に有害なハロゲン化物を発生しないため、ハロゲンを
含まない無機酸、ハロゲンを含まないアンモニウム塩、
ハロゲンを含まないグアニジン塩及びハロゲンを含まな
い金属塩が好ましく、さらに少量でより顕著な難燃性を
示す、スルファミン酸、硫酸、ほう酸、リン酸及びスル
ファミン酸アンモニウム，硫酸アンモニウム，リン酸ア
ンモニウム等がさらに好ましい。そして、上記難燃性を
付与する物質を使用する際には１種または２種以上を同
時に用いることが出来る。

【００１１】本発明において水可溶性とは、水に多少で
も溶解することをいう。このような成分は、耐湿性の低
下、吸湿による成分の浸出による基材の変色・変質等の
不都合があり、基材に対して大量に使用することは困難
であり、また特に抄紙時に基材に大量に保持させること
がきわめて難しい。

【００１２】上記難燃性を付与する成分は化学的方法、
例えば界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法等または物理
化学的方法、例えばコアセルベーション法、液中乾燥
法、融解分散冷却法等により被覆剤で被覆することによ
り製造できる。また機械的方法、例えば気中懸濁被覆
法、噴霧乾燥法、高速気流中衝撃法等により被覆しても
良いが、粒子を確実に形成するためには、界面重合法、
ｉｎ ｓｉｔｕ重合法が好ましい。

【００１３】上記被覆剤を構成する樹脂の成分として
は、特に限定されるものではなく、例えば、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリメタアクリル系樹脂、ポリスチレンーメ
タアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹
脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポ
キシ樹脂、ブタジエン系樹脂等の熱可塑性樹脂、あるい
はメラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹
脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、さらにはこれらの
共重合体、ブロック重合体、グラフト共重合体及びポリ
マーブレンド等を用いることが出来るが、界面重合法に
よる被覆の場合には、ポリアミド系樹脂、メタアクリル
系樹脂、スチレン・メタアクリル系樹脂・スチレン系樹
脂、アクリル系樹脂が好ましく用いられる。

【００１４】いずれの方法による被覆の場合でもポリマ
ー自体が水溶性の場合には、架橋等の手段を用い水不溶
化する必要がある。水溶性のポリマーを不溶化する手段
としては公知の技術を用いることができ、メラミン化合
物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、多価金属
塩等を共存させ各架橋剤の架橋条件に合わせ架橋構造を
とらせることができる。

【００１５】上記被覆剤を構成する樹脂の選択は生成す
る水不溶性粒子状難燃剤を配合する基材に応じて適宜に
選択できる。上記難燃性を付与する物質と被覆剤を構成
する樹脂の配合比は、難燃性を付与する物質が１０重量
％以上、好ましくは４０重量％以上であり被覆剤を構成
する成分が９０重量％以下好ましくは６０重量％以下で
ある。

【００１６】本発明の水不溶性粒子状難燃剤は、所望に
より様々な平均粒子系をとることができるが、分散性、
難燃性、手触り感などの点から、好ましくは０．０５〜
６０μｍ、より好ましくは０．１〜３０μｍさらに好ま
しくは０．３〜１５μｍである。０．０５μｍ未満では
十分な強度を持った被覆膜が得られず、６０μｍを越え
るとセルロース等の基材中に均一に分散しなくなるた
め、ざらつき感を感じるほか、難燃性も不良となる。

【００１７】本発明の水不溶性粒子状難燃剤は、以上に
説明した主成分の水可溶性難燃性付与性物質及び被覆剤
の他に所望により、例えば界面活性剤、防錆剤、ｐＨ調
整剤、吸湿防止剤等の如き他の添加剤を含有することが
できる。これらの添加剤の使用量は水不溶性粒子状難燃
剤の難燃性その他の好ましい性質に悪影響を与えない任
意の量で利用可能である。

【００１８】本発明の水不溶性粒子状難燃剤は、分散液
を回収して遠心分離し、乾燥することにより粉末状で得
ることができる。またこの粉末を水、その他の分散媒に
再分散させて用いることができる。

【００１９】本発明において上記水不溶性粒子状難燃剤
は、紙類、布類等のセルロース基材、各種合成樹脂に配
合し、または塗布し、上記の耐湿性難燃性基材とするこ
とができる。紙類としては、例えば壁紙、襖紙、障子
紙、コーン紙等があげられ、これらは従来と同様に抄紙
後上記水不溶性粒子状難燃剤エマルジョンをディッピン
グ、コート、もしくはスプレーし、乾燥するいわゆる
「外添法」で上記難燃性基材とする事ができるが、紙の
抄紙時に填料、内添サイズ剤などと一緒に上記水不溶性
粒子状難燃剤を添加して抄紙する、いわゆる「内添法」
により、一段加工で加工工程を合理化することもでき
る。このとき難燃性を付与する物質が好ましくはスルフ
ァミン酸、硫酸、リン酸及びそれらのアンモニウム塩で
あり、水不溶性粒子状難燃剤の粒子径が０．３〜１５μ
ｍのものが特に好ましい。

【００２０】使用の際には外添法の場合、紙１００部に
対して水不溶性粒子状難燃剤約３〜５０重量部、好まし
くは５〜４０重量部保持させるのがよく、また内添法の
場合は、難燃性付与成分に換算して５〜５０重量部、好
ましくは１０〜４０重量部保持されるように用いるのが
よい。

【００２１】布類としては、例えばカーテン、フェル
ト、暗幕、絨毯、工事用シート、衣類、不織布、フィル
ター、フェルト、等があげられ、これらは従来と同様に
上記水不溶性粒子状難燃剤とバインダーとを必要に応じ
て他の繊維加工助剤とを水性媒体中に分散させた後、デ
ィッピング、コート、スプレー等の手段を用いることで
上記難燃性基材とする事ができる。このとき難燃性を付
与する物質が好ましくはスルファミン酸、硫酸、リン酸
及びそれらのアンモニウム塩であり、水不溶性粒子状難
燃剤の平均粒子径が０．３〜３μｍのものが特に好まし
い。使用の際には布類１００部に対して水不溶性粒子状
難燃剤約３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、
用いるのがよい。

【００２２】前記基材はＪＩＳ防炎２級材料として、特
に壁紙、襖紙、障子紙等の紙類あるいは、不織布、フェ
ルト、カーテン等の布類に好適に使用することができ
る。

【００２３】

【実施例】以下に実施例及び比較例により、本発明の水
不溶性粒子状難燃剤及び耐湿性難燃性基材についてさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２４】※ 試験方法１ （外添法） 難燃剤粒子を固形分濃度約１０％の分散液になるように
調整して難燃処理液とし、この処理液を坪量で６０〜６
５ｇ／ｍ2の紙に 絞り率１００％になるようにサイズプ
レス法により含浸させ、１０５℃に調湿したドラム型ド
ライヤーにて乾燥して難燃加工紙を得た。この難燃加工
紙について、(1)の難燃性評価を行った。難燃性が
６．３ｃｍ〜６．５ｃｍの範囲に入らない場合は固形分
濃度を約１％単位で増減して前述の操作で再度難燃加工
紙を調整し、難燃性評価をおこなうことを繰り返し、難
燃性が６．３ｃｍ〜６．６ｃｍとなった難燃加工紙につ
いて(2)〜(5)の方法で性能評価を行った。

【００２５】※ 試験方法２ （内添法） 絶乾ＮＢＫＰ１００部を水中で離解分散させ、これに難
燃剤を２５部添加してスラリーを調整し、さらに凝集剤
として高重合度アクリル系水溶性樹脂（「ファイレック
スＲＣ１０４」明成化学工業（株）製）を前記の各スラ
リーに対しそれぞれ０．２％添加後、通常の角型手抄マ
シンで抄紙した。これを１０５℃に調湿したドラム型ド
ライヤーにて乾燥し、難燃加工紙を得た。この難燃加工
紙について、(1)の難燃性評価を行った。難燃性が
６．３ｃｍ〜６．５ｃｍの範囲に入らない場合は約１％
単位でスラリー濃度を増減して前述の操作で再度難燃加
工紙を調整し、難燃性評価をおこなうことを繰り返し、
難燃性が６．３ｃｍ〜６．６ｃｍとなった難燃加工紙に
ついて、以下の(2)〜(5)の方法で性能評価を行った。ス
ラリー濃度を増加させても難燃性が増加しない場合は
「燃焼」と評価した。

【００２６】※物性測定方法 (1)難燃性 ＪＩＳ Ａ １３２２「建築用薄物材料の難燃性試験方
法」（４５°メッケルバーナー法）に従って、試料を燃
焼させ炭化長を測定した。 (2)引裂強度 試料を２００℃×３分間オーブン中で加熱処理後、ただ
ちにＪＩＳ８１１６「紙の引裂強さ試験方法」に準じ、
エルメンドルフ引裂度試験機にて測定した。 (3)着色防止性 試料を２００℃×５分間オーブン中で加熱し、着色の程
度を比較した。 ５：微黄色 ４：淡黄色 ３：黄色 ２：淡褐色 １：褐色 (4)吸湿性 試料を４０℃、９５％湿度中に２４時間放置し、ＪＩＳ
Ｐ ８１２７「紙及び板紙の水分試験方法」に準じて水
分を測定した。 (5)表面状態 難燃加工紙の表面を触手し、表面状態を評価した。

【００２７】実施例１ １．６ヘキサメチレンジアミン１１．６重量部、水酸化
ナトリウム８．０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム１．
０重量部、スルファミン酸アンモニウム１００．０重量
部を水１００重量部に溶解したものを、クロロホルム・
シクロヘキサン（１：４）混合溶液４２．５重量部にソ
ルビタンモノオレート７．５重量部を溶解した溶液に撹
拌下徐々に滴下しｗ／ｏ型のエマルションを作成した。
このときの液滴の粒子径は平均５μｍ程度であった。こ
の乳化液にクロロホルム１００重量部にアジピン酸クロ
リド１８．３重量部を溶解した溶液を強撹拌下徐々に滴
下し液滴と溶媒の界面でポリアミド結合を生成させ、目
的とする水不溶性粒子状難燃剤を得た。得られたマイク
ロカプセルの平均粒子径は８μｍであった。このマイク
ロカプセルを用いて試験した結果を表−１，表−２に示
す。

【００２８】比較例１ スルファミン酸アンモニウム結晶（和光純薬（株）製）
をボールミルで平均粒径約１０μｍに粉砕し、試験した
結果を表−１，表−２に示す。

【００２９】実施例２ 実施例１においてスルファミン酸アンモニウムの代わり
にスルファミン酸グアニジンを用いる以外は実施例１と
同様な方法で水不溶性粒子状難燃剤粒子を製造したとこ
ろ、マイクロカプセルの平均粒子径は９μｍであった。
このマイクロカプセルを用いて試験した結果を表−１，
表−２に示す。

【００３０】比較例２ スルファミン酸グアニジン結晶（和光純薬（株）製）を
ボールミルで平均粒径約１０μｍに粉砕し、試験した結
果を表−１，表−２に示す。

【００３１】実施例３ 実施例１においてスルファミン酸アンモニウムの代わり
に硫酸アンモニウムを用いる以外は実施例１と同様な方
法で水不溶性粒子状難燃剤粒子を製造したところ、マイ
クロカプセルの平均粒子径は８μｍであった。このマイ
クロカプセルを用いて試験した結果を表−１，表−２に
示す。

【００３２】比較例３ 硫酸アンモニウム結晶（和光純薬（株）製）をボールミ
ルで平均粒径約１０μｍに粉砕し、試験した結果を表−
１，表−２に示す。

【００３３】実施例４ ５０重量％スルファミン酸アンモニウム水溶液１００重
量部にソルビタンモノオレート２重量部を溶解しこれに
１０重量％アジピン酸クロリド・クロロホルム溶液５０
重量部を撹拌下徐々に滴下しｗ／ｏ型のエマルションを
作成した。これにポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レート２重量部を添加し１０重量％１．６ヘキサメチレ
ンジアミン水溶液５０重量部を撹拌下徐々に滴下しｗ／
ｏ／ｗ型の三層エマルションを得た。この三層エマルシ
ョンに１０重量％水酸化ナトリウム水溶液５０重量部を
滴下しアミド化反応を開始させスルファミン酸水溶液を
内包したマイクロカプセルを得た。得られたマイクロカ
プセルは、６０℃の熱風乾燥機中で乾燥され目的の水不
溶性粒子状難燃剤を得た。得られたマイクロカプセルの
平均粒子径は５μｍであった。このマイクロカプセルを
用いて試験した結果を表−１，表−２に示す。

【００３４】実施例５ １重量％ポリエチレングリコール水溶液１．５重量部，
０．０４６重量％１．６ヘキサメチレンジアミン水溶液
１．５重量部 、０．０４７重量％リン酸アンモニウム
水溶液１．５重量部混合水溶液に撹拌下ソルビタンモノ
オレート１．５重量部、ｎ−ヘキサン１０．８重量部，
クロロホルム２．７重量部の混合溶液を滴下しｗ／ｏ型
の乳化液を得た。さらにこの乳化液に固形分４％に調整
したアジピン酸ジクロリドのクロロホルム・ｎ−ヘキサ
ン（１：４）溶液を撹拌下徐々に滴下し粒子径８μｍの
マイクロカプセルを得た。このマイクロカプセルを用い
て試験した結果を表−１，表−２に示す。

【００３５】実施例６ 水３２０重量部にスルファミン酸８０重量部を溶解した
ものを２ｌのセパラブルフラスコに仕込み窒素を吹き込
み空気を置換した。これを８０℃に昇温しジエチルアミ
ノエチルメタクリレート４０重量部及びスチレン４０重
量部の混合モノマーを一括で添加し８０℃で６０分間保
持し懸濁させた。その後８重量％過硫酸アンモニウム水
溶液を添加し重合反応を開始させた。さらに５分後より
８重量％過硫酸アンモニウム水溶液を６０分かけ滴下し
滴下終了後１２０分間８０℃を保ち熟成させ粒子中にス
ルファミン酸を含有したエマルションを得た。得られた
エマルションは粒子径０．５μｍ、固形分３３％、粘度
５０ｃＰｓであった。このマイクロカプセルを用いて試
験した結果を表−１，表−２に示す。

【００３６】参考例１ メチルメタクリレート３０重量部とブチルアクリレート
３０重量部及びアクリル酸４０重量部を環流冷却器付き
セパラブルフラスコに仕込み、モノマー濃度４０重量％
になるようにメタノールを加えた。この溶液に重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．５重量部添加
しメタノールの沸点以上に加熱し３０分後同組成のモノ
マー溶液に１重量部溶解したものを２時間かけて滴下し
た、滴下終了後のメタノール溶液を１時間かけて滴下し
さらに１時間熟成を行って重合反応を終了した。得られ
たポリマー溶液は固形分２５％で粘度３、０００ｃＰで
あった。このマイクロカプセルを用いて試験した結果を
表−１，表−２に示す。

【００３７】実施例７ 参考例１のポリマーをメタノールで固形分５重量％に調
整した溶液１００重量部に、スルファミン酸グアニジン
微結晶（再結晶法により精製）５重量部を添加し超音波
分散機を用い分散した。この分散液にｎ−ヘキサン１０
０重量部を強撹拌下徐々に滴下しポリマーをスルファミ
ン酸グアニジン結晶の回りに析出させ、水溶性のマイク
ロカプセルを得た。さらにポリマーを架橋させるために
５重量％塩化アルミニウムのメタノール溶液１０重量部
を添加し室温で１時間撹拌を続けた。得られたマイクロ
カプセルは濾過しメタノール洗浄し減圧乾燥を行い目的
とする水不溶性粒子状難燃剤を得た。得られたマイクロ
カプセルの平均粒子径は８μｍであった。このマイクロ
カプセルを用いて試験した結果を表−１，表−２に示
す。

【００３８】実施例８ 環流冷却器を付けたセパラブルフラスコにｎ−ヘプタン
１００重量部及び硫酸アンモニウム結晶４０重量部を仕
込みこれを温浴上で８０℃に加熱し環流を開始させた。
ここにエチルアクリレート２．４重量部、メチルメタク
リレート７．６重量部、１．６−ヘキサンジオールジメ
タクリレート１．０重量部及び重合開始剤ターシャリー
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエ−ト）０．０
５重量部をｎ−ヘプタン ５０重量部とともに３０分か
けて滴下しさらに環流状態を保ったまま５時間熟成させ
硫酸アンモニウム微結晶の表面に重合体を析出させ、冷
却後減圧濾過し減圧乾燥して、目的とする水不溶性粒子
状難燃剤を得た。得られたマイクロカプセルの粒子径は
８μｍであった。このマイクロカプセルを用いて試験し
た結果を表−１，表−２に示す。

【００３９】実施例９ 再結晶法により精製したスルファミン酸アンモニウムの
微結晶１０重量部を固形分５重量％に調整した参考例１
のポリマー１００重量部に超音波分散し、これに架橋剤
グリセロールポリグリシジルエーテル１重量部を添加し
スプレードライ装置を用いて平均粒子径２０μｍの水不
溶性粒子状難燃剤を得た。このマイクロカプセルを用い
て試験した結果を表−１，表−２に示す。

【００４０】比較例４ 実施例９において架橋剤を用いない以外は同様に操作
し、粒子径２０μｍのマイクロカプセルを得た。

【００４１】

【表−１】

【００４２】

【表−２】

【表１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 23/12 Ｄ０６Ｍ 13/38 Ｄ２１Ｈ 21/34 Ｄ２１Ｈ 5/00 Ｅ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】難燃性を付与する物質を含む水可溶性成分
   を被覆剤によってカプセル化した水不溶性粒子状難燃
   剤。
2. 【請求項２】難燃性を付与する物質が、無機酸、アンモ
   ニウム塩、グアニジン塩及び金属塩よりなる群から選ば
   れた１種または２種以上の物質である、請求項１記載の
   水不溶性粒子状難燃剤。
3. 【請求項３】難燃性を付与する物質が、スルファミン
   酸、硫酸、ほう酸、リン酸及びそれらのアンモニウム塩
   から選ばれた１種または２種以上の物質である請求項２
   記載の水不溶性粒子状難燃剤。
4. 【請求項４】被覆剤が、ポリアミド樹脂、アクリル系樹
   脂またはポリスチレン樹脂である請求項１〜３項記載の
   いずれか１項記載の水不溶性粒子状難燃剤。
5. 【請求項５】請求項１〜４項いずれか１項記載の水不溶
   性粒子状難燃剤を含有する耐湿性難燃性基材。