JPH09104845A - ホットメルト型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的性質に優れたホットメルト型粘着剤組
成物を提供する。 【解決手段】 本発明のホットメルト型粘着剤組成物
は、カルボキシル基を有する単量体を必須に含むと共
に、ポリマーのガラス転移温度が−１００〜−４０℃の
範囲であるビニル単量体（Ａ）８５．０〜９９．０モル
％と、酸化物および／または水酸化物を必須に含むと共
に、酸化物、水酸化物および有機カルボン酸塩から選ば
れる１種以上からなる多価金属化合物（Ｂ）１．０〜１
５．０モル％とからなり、かつ、該多価金属化合物
（Ｂ）が該ビニル単量体（Ａ）に溶解してなる混合物の
重合により形成された重合体よりなるホットメルト型粘
着剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性に優れたア
クリル系ホットメルト型粘着剤組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、耐熱性と凝集力、粘着力やタック等
の粘着特性が共に優れ、加熱溶融時の粘度特性に優れた
アクリル系ホットメルト型粘着剤組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系粘着剤組成物は、粘着力、凝
集力、タックなどの粘着特性および耐光性、耐候性、耐
油性、透明性などに優れ、粘着テープ、ラベル、シート
等に広く利用されている。

【０００３】従来のアクリル系粘着剤組成物としては、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などのガラス転移点が比較的低く粘着性のあるポリマー
を形成しうる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主
成分とし、これに凝集力を向上させる成分としてアクリ
ル酸やアクリル酸ヒドロキシエチルなどの官能基を有す
るビニル化合物やメタクリル酸メチルや酢酸ビニルなど
のガラス転移点が比較的高いポリマーを形成しうるビニ
ル化合物を添加した重合性混合物を共重合した重合体が
使用されている。

【０００４】上述のアクリル系粘着剤組成物は、通常、
溶剤型またはエマルション型であり、これらはすでに市
販されている。しかし、溶剤型の粘着剤組成物は有機溶
剤を大量に含んでいるため、環境汚染、火災、爆発の危
険性などの問題があり、エマルション型の粘着剤組成物
は乾燥性が低いことによる作業効率の低下などの問題が
ある。こうした問題の解決のために、アクリル系粘着剤
組成物の無溶剤化が待望されて久しい。

【０００５】上記問題点を克服する方法として、金属架
橋を利用する試みが提案されている。例えば、カルボン
酸基含有ポリマーの亜鉛イオン架橋系にｏ−メトキシア
リール酸を添加する方法（特公平５−６８５１９号）や
アクリル酸エステル系ビニル単量体と（メタ）アクリル
酸の金属塩を共重合する方法（特開平５−２０２３４５
号）や（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、重合性
不飽和カルボン酸の金属塩、別のコモノマーからなるモ
ノマー混合物を塊状でラジカル重合する方法（特開昭５
６−７４１１０号）等があった。

【０００６】しかしながら、特公平５−６８５１９号の
方法では、酸を含むポリマー中に亜鉛化合物を後で添加
（すなわち、亜鉛化合物を共存させて重合するのでな
く、重合後のポリマーに添加）するため亜鉛架橋の形成
が不完全となり、粘着剤組成物の耐熱性が得られないと
いう問題点があった。

【０００７】また、特開平５−２０２３４５号の方法で
は、亜鉛塩の（メタ）アクリル酸エステル系ビニル単量
体への溶解性が低いため、可溶化剤の役割をする化合物
が存在しない場合には粘着剤組成物に導入できる亜鉛塩
の量が少量に限定されて粘着剤組成物の耐熱性や凝集力
が得られないという問題点があった。さらに、特開平５
−２０２３４５号の方法では、重合系にアミド基を有す
るビニル単量体が共存する場合には亜鉛塩の（メタ）ア
クリル酸エステル系ビニル単量体への溶解性が向上する
ため粘着剤組成物への亜鉛塩の導入量を増やすことがで
きる。しかしながら、このようにして得られた粘着剤組
成物は、加熱してもゲル状を呈しており溶融しないとい
う問題点があった。

【０００８】また、特開昭５６−７４１１０号の方法で
は、重合体の熱可塑加工が意図される場合にはアクリル
酸またはメタクリル酸金属の量は、使用モノマーの全モ
ル量に対して１モル％を越えるべきではないという制限
があり、耐熱性と成形加工性のバランスが不十分であっ
た。

【０００９】したがって、アクリル系ホットメルト型粘
着剤組成物の無溶剤化に関して上述のごとく種々の検討
が行われてきたが、今日までに加熱溶融時の粘度特性と
常温や高温における凝集力を両立させたものはなく、こ
うしたるホットメルト型粘着剤組成物を得ることは非常
に困難であったというのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のアク
リル系粘着剤組成物が有していた上記問題点を解決する
ものである。したがって、本発明の目的は、高い金属塩
の含有量を持ち、耐熱性と凝集力、粘着力やタック等の
粘着特性が共に優れ、加熱溶融時の粘度特性が優れ、ラ
ベル、粘着テープもしくはシート等に使用される無溶剤
化のアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物を提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、金属架橋を利用
する新たな試みとして、従来のようにアクリル酸エステ
ル系ビニル単量体等に重合性不飽和カルボン酸の金属塩
の形で直接添加されてなるモノマー混合物の重合により
形成された重合体をホットメルト型粘着剤組成物とする
のではなく、重合性不飽和カルボン酸を含有するビニル
単量体に、酸化物および／または水酸化物（必須成
分）、有機カルボン酸塩（任意成分）からなる多価金属
化合物を溶解してなる混合物の重合により形成された重
合体をホットメルト型粘着剤組成物とすることにより、
上記課題が解決し得ることを見出した。

【００１２】すなわち、重合性不飽和カルボン酸を有す
るビニル単量体に、酸化物などの多価金属化合物を溶解
してなる混合物では、ビニル単量体中の重合性不飽和カ
ルボン酸と多価金属化合物の中の酸化物／水酸化物によ
り重合性不飽和カルボン酸多価金属塩が全モノマー溶液
に可溶な多価金属塩の形で生成されるため、この混合物
の重合により形成された重合体は多価金属塩を高濃度で
含有することができる。そのため、この重合体よりなる
ホットメルト型粘着剤組成物では、耐熱性と凝集力、粘
着力やタック等の粘着特性と加熱溶融時の粘度特性に優
れた特性を具備し得ることを見出だし、本発明を完成す
るに至ったものである。

【００１３】さらに、重合性二重結合を持たない有機カ
ルボン酸を含有する混合物の重合により形成された重合
体よりなるホットメルト型粘着剤組成物とすることによ
っても、上記課題が解決し得ることを見出した。

【００１４】この場合には、重合性二重結合を持たない
有機カルボン酸の共存により、上記重合性不飽和カルボ
ン酸多価金属塩の一部に重合性二重結合を持たない有機
カルボン酸が結合した形で多価金属塩が全モノマー溶液
に可溶な多価金属塩の形で生成されているため、この混
合物の重合により形成された重合体は多価金属塩を高濃
度で含有すると共に、直鎖状の重合体の間の該多価金属
塩による橋かけが生じる際に部分的に重合性二重結合を
持たない有機カルボン酸により橋かけしない点ができ
る。そのため、この重合体よりなるホットメルト型粘着
剤組成物では、熱可塑化加工が意図される場合において
上記特性を保持したまま成形加工性を発現できるので耐
熱性と成形加工性のバランスも十分であることを見出だ
し、本発明を完成するに至ったものである。

【００１５】すなわち、本発明の目的は、（１） カル
ボキシル基を有する単量体を必須に含むと共に、ポリマ
ーのガラス転移温度が−１００〜−４０℃の範囲である
ビニル単量体（Ａ）８５．０〜９９．０モル％と、酸化
物および／または水酸化物を必須に含むと共に、酸化
物、水酸化物および有機カルボン酸塩から選ばれる１種
以上からなる多価金属化合物（Ｂ）１．０〜１５．０モ
ル％とからなり、かつ、該多価金属化合物（Ｂ）が該ビ
ニル単量体（Ａ）に溶解してなる混合物の重合により形
成された重合体よりなるホットメルト型粘着剤組成物に
より達成される。

【００１６】また、本発明の他の目的は、（２） 上記
混合物が、上記ビニル単量体（Ａ）と上記多価金属化合
物（Ｂ）の全量１００モル％に対し、重合性二重結合を
持たない有機カルボン酸（Ｃ）０．１〜１０モル％をさ
らに含有する上記（１）に示すホットメルト型粘着剤組
成物によっても達成される。

【００１７】さらに、本発明の他の目的は、（３） 上
記ビニル単量体（Ａ）が、アクリル酸ブチルおよび／ま
たはアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするもの
である上記（１）または（２）に示すホットメルト型粘
着剤組成物によっても達成される。

【００１８】さらにまた、本発明の他の目的は、（４）
上記混合物が、上記ビニル単量体（Ａ）と上記多価金
属化合物（Ｂ）の全量１００モル％に対し、水０．１〜
３．０モル％をさらに含有する上記（１）ないし（３）
のいずれか１つに示すホットメルト型粘着剤組成物によ
っても達成される。

【００１９】

【発明の実施の形態】上記目的を達成するための本発明
の構成を以下に詳述する。

【００２０】まず、本発明に係る多価金属化合物（Ｂ）
をビニル単量体（Ａ）に溶解してなる混合物（以下、単
に混合物ともいう、尚、該混合物が後述する重合性二重
結合を持たない有機カルボン酸（Ｃ）を含有している場
合には、該混合物には該有機カルボン酸（Ｃ）が含まれ
るものである）中のビニル単量体（Ａ）の割合は、通常
８５．０〜９９．０モル％、好ましくは９０．０〜９
７．０モル％であることが好ましい。また、混合物中の
多価金属化合物（Ｂ）の割合は、通常１．０〜１５．０
モル％、好ましくは３．０〜１０．０モル％であること
が好ましい。

【００２１】上記混合物中におけるビニル単量体（Ａ）
の割合が８５．０モル％未満であったり、多価金属化合
物（Ｂ）の割合が１５．０モル％を超える場合には、多
価金属化合物（Ｂ）がビニル単量体（Ａ）に完全に溶解
しないという問題や、重合中に沈澱が起こり均一なホッ
トメルト型粘着剤組成物が得られないことがあり、また
得られるホットメルト型粘着剤組成物本来の特性を維持
できないこともある。また、ビニル単量体（Ａ）の割合
が９９．０モル％を越えたり、多価金属化合物（Ｂ）の
割合が１．０モル％未満の場合には、ビニル単量体
（Ａ）のカルボキシル基を有する単量体と多価金属化合
物（Ｂ）により混合物中で生成される全モノマー溶液に
可溶な重合性不飽和カルボン酸多価金属塩の含有比率が
相対的に小さくなり、ホットメルト型粘着剤組成物の耐
熱性が不十分となることがあり、さらに熱可塑加工を意
図するホットメルト型粘着剤組成物では、成形加工性と
耐熱性のバランスが十分でないこともある。

【００２２】本発明に用いられるビニル単量体（Ａ）と
しては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、
（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸
オクタデシルおよび（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチルなどの（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル化合
物、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
フェニルなどの（メタ）アクリル酸の芳香族エステル化
合物、エチレン、プロピレン、塩化ビニルなどのオレフ
ィン系の炭化水素またはこれらのハロゲン置換体、スチ
レン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどの１価のカルボン酸の
ビニルエステル化合物、（メタ）アリルアルコール、ク
ロトンアルコールなどの不飽和アルコール化合物、（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸などのα，β−
エチレン性不飽和カルボン酸化合物、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基カルボン酸、マレ
イン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノアリルエス
テルなどの１価のアルコールと不飽和二塩基カルボン酸
とのモノエステル化合物、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、マレ
イン酸ジアリルなどのポリビニル化合物、２（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチルメタクリレート、２（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ）エチルアクリレート、２（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）エチルメタクリレートなどのアミン化合
物、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−
エチル−５−ビニルピリジン、２−ビニル−５−エチル
ピリジン、２−ビニルキノリン、１−ビニルカルバゾー
ル、３−ビニルカルバゾール、１−メチル−３−ビニル
カルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルイ
ミダゾール、４−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリ
ミジン、１−メタクリロイルアジリジン、２−（１−ア
ジリジニル）エチルメタクリレート、４−アクリロイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイル
オキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、９−アザ−３−アクリロイルオキシメチル−３−エ
チル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジ
オキサ−スピロ［５．５］ウンデカンなどの窒素原子含
有有機複素環化合物などを挙げることができ、これらの
中から１種または２種以上用いることができる。

【００２３】本発明に用いられるビニル単量体（Ａ）
は、アクリル酸ｎ−ブチルおよび／またはアクリル酸２
−エチルヘキシルを主成分（通常５０モル％以上）、好
ましくは８０モル％以上とすることが好ましく、アクリ
ル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸２−エチルヘキシルを
単独で用いることも、両者を混合して用いることもでき
る。両者を混合して用いる場合の混合比には特に制限は
ない。アクリル酸ｎ−ブチルとアクリル酸２−エチルヘ
キシルの合計量が８０モル％未満の場合には、ホットメ
ルト型粘着剤組成物の粘着特性が不十分となることがあ
る。

【００２４】さらに上記ビニル単量体（Ａ）は、カルボ
キシル基を有する単量体を必須に含む必要がある。これ
は、該カルボキシル基を有する単量体を含むビニル単量
体（Ａ）に多価金属化合物（Ｂ）を溶解させることによ
り、該カルボキシル基を有する単量体と多価金属化合物
（Ｂ）中の多価金属酸化物および／または多価金属水酸
化物（以下、単に多価金属（水）酸化物ともいう）との
間で全モノマー溶液に可溶な重合性不飽和カルボン酸多
価金属塩を、多価金属塩の形で直接ビニル単量体（Ａ）
に添加した場合の溶解度よりも高い割合で形成させるこ
とができるためである。該カルボキシル基を有する単量
体としては、上記に例示したα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸化合物、不飽和二塩基カルボン酸、１価のア
ルコールと不飽和二塩基カルボン酸とのモノエステル化
合物のほか、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、
２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリ
ロイルオキシプロピルコハク酸、２−メタクリロイルオ
キシプロピルコハク酸、３−アクリロイルオキシプロピ
ルコハク酸、３−メタクリロイルオキシプロピルコハク
酸、２−（２−ブテノイル）オキシエチルコハク酸、２
−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロ
イルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシプ
ロピルフタル酸、２−メタクリロイルオキシプロピルフ
タル酸および３−アクリロイルオキシプロピルフタル酸
などのエステル基を有する酸などがある。

【００２５】また、上記カルボキシル基を有する単量体
の割合は、多価金属化合物（Ｂ）中の多価金属（水）酸
化物１当量に対して少なくとも１当量であることが必要
である。さらに、該カルボキシル基を有する単量体と多
価金属（水）酸化物とから生成される重合性不飽和カル
ボン酸多価金属塩の生成効率はより高い方が好ましいこ
とから、多価金属（水）酸化物１当量に対して１．０〜
２．０当量のカルボキシル基を有する単量体を用いるこ
とがより好ましい。

【００２６】また、上記重合性不飽和カルボン酸多価金
属塩の溶解性が向上するなどの理由から、２種以上のカ
ルボキシル基を有する単量体を用いることが好ましい。
これにより、例えば、アクリル酸とメタクリル酸の２種
のカルボキシル基を有する単量体と多価金属（水）酸化
物との間で重合性不飽和有機カルボン酸多価金属塩を形
成できる（ここで、異なる複数の該単量体と多価金属
（水）酸化物との間で形成された該有機カルボン酸多価
金属塩を本明細書中では、非対称金属塩とも称する）。
なお、上記非対称金属塩は、混合物中での多価金属塩の
凝集阻害作用および溶解安定性の向上促進作用を有する
ものである。そのため、混合物中に不溶物の生成なく均
一な重合ができ、透明なホットメルト型粘着剤組成物と
するのに好適である。

【００２７】次に、本発明においては、上記混合物が、
上記ビニル単量体（Ａ）と上記多価金属化合物（Ｂ）の
全量１００モル％に対し、水０．１〜３．０モル％をさ
らに含有したものであってもよい。該水の含有量が０．
１モル％未満の場合には、水を含有させることによる効
果、すなわち、ホットメルト型粘着剤組成物における多
価金属塩の導入を水を添加しない場合に比してより高濃
度化し得るとした働きが得られず、結果的に、該多価金
属由来の耐熱性などホットメルト型粘着剤組成物のより
一層の性能アップが図れないことがある。また、水の含
有量が３．０モル％を越える場合には、混合物中に不溶
物が析出して均一な重合体が得られないことがあり、ホ
ットメルト型粘着剤組成物の性能低下を招くことがあ
る。また、上記水の添加方法には特に制限はなく、ビニ
ル単量体（Ａ）に多価金属化合物（Ｂ）を溶解させる前
に所定量の水を重合系に添加する方法、および予めビニ
ル単量体（Ａ）に多価金属化合物（Ｂ）が溶解した後の
混合物中に所定量の水を添加する方法のいずれでも良い
が、ビニル単量体（Ａ）に多価金属化合物（Ｂ）を溶解
させる前に添加する方法が好ましい。

【００２８】また、上記ビニル単量体（Ａ）から得られ
るポリマーのガラス転移温度は、通常−１００℃〜−４
０℃、好ましくは−９０℃〜−４０℃の範囲である。該
ビニル単量体（Ａ）から得られるポリマーのガラス転移
温度が−１００℃未満の場合には粘着特性が損なわれる
ことがあり、−４０℃を越える場合には加熱時の粘度特
性が損なわれることがある。ここで、ビニル単量体
（Ａ）がｎ成分（ｎは２以上の整数）以上の混合物（成
分１〜成分ｎ）の場合に、該ビニル単量体（Ａ）から得
られるポリマーのガラス転移温度は、以下に示すＦｏｘ
の式（１） １／Ｔｇ＝Ｗ₁ ／Ｔｇ₁ ＋Ｗ₂ ／Ｔｇ₂ ＋… …＋Ｗ_n ／Ｔｇ_n …（１） （式中、Ｔｇはビニル単量体（Ａ）の混合物から得られ
るポリマーのガラス転移温度、Ｔｇ₁ はビニル単量体
（Ａ）の成分１のホモポリマーのガラス転移温度、Ｔｇ
₂ はビニル単量体（Ａ）の成分２のホモポリマーのガラ
ス転移温度、Ｔｇ_nはビニル単量体（Ａ）の成分ｎのホ
モポリマーのガラス転移温度を示す。また、Ｗ₁ はビニ
ル単量体（Ａ）の成分１の重量分率、Ｗ₂ はビニル単量
体（Ａ）の成分２の重量分率、Ｗ_n はビニル単量体
（Ａ）の成分ｎの重量分率を示す。）から計算で求めた
値として定義される。

【００２９】本発明に用いられる多価金属化合物（Ｂ）
は、必須成分である多価金属酸化物および／または多価
金属水酸化物以外に、任意成分である有機カルボン酸多
価金属塩を用いることができる。このうち必須成分であ
る多価金属酸化物および／または多価金属水酸化物は、
ビニル単量体（Ａ）中の必須成分であるカルボキシル基
を有する単量体と反応し全モノマー溶液に可溶な多価金
属塩を生成し得るものであればよく、単独あるいは両者
を任意の割合で混合して用いることができる。

【００３０】また、必須成分である多価金属酸化物およ
び／または多価金属水酸化物の多価金属化合物（Ｂ）全
体に占める割合は、通常５０モル％以上、好ましくは７
０モル％以上である。該必須成分が５０モル％未満の場
合には、該必須成分と先述のカルボキシル基を有する単
量体との間で目的とする全モノマー溶液に可溶な重合性
不飽和カルボン酸多価金属塩の生成が十分でなく好まし
くないものである。

【００３１】また、任意成分である有機カルボン酸多価
金属塩としては、例えば、アクリル酸の多価金属塩、メ
タクリル酸の多価金属塩、ウンデセン酸の多価金属塩、
オレイン酸の多価金属塩、クロトン酸の多価金属塩、ケ
イヒ酸の多価金属塩、イソ吉草酸の多価金属塩、２−ア
クリロイルオキシエチルコハク酸の多価金属塩、２−ア
クリロイルオキシエチルフタル酸の多価金属塩などのほ
か、多価金属化合物とアクリル酸とメタクリル酸の２種
の有機カルボン酸との間に形成された有機カルボン酸多
価金属塩（下記に示す式（１）で表される構造をも
つ）、多価金属の化合物とアクリル酸とイソ吉草酸の２
種の有機カルボン酸との間に形成された有機カルボン酸
多価金属塩などのように多価金属化合物と異なる複数の
有機カルボン酸との間で形成された有機カルボン酸多価
金属塩（本明細書中では、当該塩も非対称金属塩に含め
るものとする）などが挙げられる。

【００３２】

【化１】

【００３３】上記に例示したように有機カルボン酸多価
金属塩は、１種の有機カルボン酸からなる有機カルボン
酸多価金属塩であってもよいし、複数の有機カルボン酸
からなる有機カルボン酸多価金属塩であってもよいが、
該有機カルボン酸多価金属塩の溶解性を向上する目的か
ら、複数の有機カルボン酸と多価金属化合物との間に形
成された有機カルボン酸多価金属塩を用いることが好ま
しい。かかる複数の有機カルボン酸からなる有機カルボ
ン酸多価金属塩の場合、少なくとも１種の重合性二重結
合をもつ有機カルボン酸を含むことがより好ましい。多
価金属種の中でも特に優れた特性の得られる亜鉛をも
つ、ジアクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛、ジ（２ー
メタクリロイルオキシエチルフタル酸）亜鉛、ジ（２ー
メタクリロイルオキシエチルコハク酸）亜鉛などが溶解
性が高く好適に用いられる。また、複数の有機カルボン
酸からなる有機カルボン酸多価金属塩の場合に、複数の
異なる酸として飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸とを
用いる際には、両者の比に特に制限はないが、ホットメ
ルト型粘着剤組成物に好適な粘着特性を付与するために
は、（不飽和有機カルボン酸のモル数）／（有機カルボ
ン酸の全モル数）で算出される値をｋ値とすると、ｋ値
が０．１＜ｋ＜０．９、より好ましくは０．１＜ｋ＜
０．５であることが好ましい。ｋ値がこの範囲に満たな
い場合には、得られるホットメルト型粘着剤組成物の粘
着特性が損なわれることがあり、ｋ値がこの範囲を超え
る場合には得られるホットメルト型粘着剤組成物の加熱
溶融時の粘度特性が損なわれることがある。

【００３４】なお、上記有機カルボン酸多価金属塩を構
成する有機カルボン酸としては、上述したものに制限さ
れるものでなく、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
イソ吉草酸、ヘキサン酸などの飽和脂肪族モノカルボン
酸類、シュウ酸、マロン酸、コハク酸などの飽和脂肪族
ジカルボン酸類、アクリル酸、メタクリル酸、ウンデセ
ン酸、オレイン酸、クロトン酸、ケイヒ酸、５−ヘキセ
ン酸、３−メチル−３−ブテン酸、３−ペンテン酸、４
−ペンテン酸、４−メチル−４−ペンテン酸、３−メチ
ル−４−ペンテン酸、２−アクリロイル酢酸、３−アク
リロイルプロピオン酸、２−メタクリロイル酢酸、３−
オキソ−５−メチル−５−ヘキセン酸、３−オキソ−４
−メチル−４−ヘキセン酸、３−アクリロイルブタン
酸、２−アクリロイルアミノ酢酸、３−アクリロイルア
ミノプロピオン酸、２−メタクリロイルアミノ酢酸、２
−メタクリロイルアミノプロピオン酸、２−（２−ブテ
ノイル）アミノ酢酸、２−アクリロイルチオ酢酸、３−
アクリロイルチオプロピオン酸、２−メタクリロイルチ
オ酢酸、２−メタクリロイルチオプロピオン酸、２−
（２−ブテノイル）チオ酢酸、２−アクリロイルオキシ
酢酸、３−アクリロイルオキシプロピオン酸、２−メタ
クリロイルオキシ酢酸、３−メタクリロイルオキシプロ
ピオン酸、４−メタクリロイルオキシシクロヘキサンカ
ルボン酸、４−メタクリロイルオキシ安息香酸、２−
（２−ブテノイル）オキシ酢酸、１，１５−ジカルボキ
シ−４，９，１２−トリオキサ−３，８，１３−トリオ
キソ−６−ペンタデケンなどの重合性二重結合を有する
酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタ
クリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオ
キシプロピルコハク酸、２−メタクリロイルオキシプロ
ピルコハク酸、３−アクリロイルオキシプロピルコハク
酸、３−メタクリロイルオキシプロピルコハク酸、２−
（２−ブテノイル）オキシエチルコハク酸、２−アクリ
ロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキ
シエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシプロピルフ
タル酸、２−メタクリロイルオキシプロピルフタル酸お
よび３−アクリロイルオキシプロピルフタル酸などのエ
ステル基を有する酸、安息香酸、トルイル酸、サリチル
酸などの炭素環カルボン酸類、フランカルボン酸、チオ
フェンカルボン酸、ピリジンカルボン酸などの複素環カ
ルボン酸類、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸などの
高分子カルボン酸類などがあげられ、これらの中の１種
または２種以上が用いられる。また、該有機カルボン酸
の分子量は１万未満のものが好ましい。

【００３５】また、上記多価金属化合物（Ｂ）を構成す
る多価金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、バリウムなどのアルカリ土類金属類；マンガ
ン、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウムなどの遷移
金属類；アルミニウム、ガリウムなどのIIIB族金属類な
どを挙げることができる。中でも亜鉛、カルシウム等が
特に好適に使用される。また、これらの多価金属化合物
を構成する多価金属は１種類でもよいし２種以上を併用
して用いてもよい。

【００３６】本発明においては、上記混合物が、前記ビ
ニル単量体（Ａ）と前記多価金属化合物（Ｂ）の全量１
００モル％に対し、重合性二重結合を持たない有機カル
ボン酸（Ｃ）０．１〜１０モル％、好ましくは０．５〜
８モル％をさらに含有したものであってもよい。これに
より、重合性不飽和カルボン酸多価金属塩の一部に重合
性二重結合を持たない有機カルボン酸が結合した形の多
価金属塩が全モノマー溶液に可溶な多価金属塩の形で生
成されているため、この混合物の重合により形成された
重合体は多価金属塩を高濃度で含有すると共に、直鎖状
の重合体の間の該多価金属塩による架橋化が生じる際に
部分的に重合性二重結合を持たない有機カルボン酸によ
り架橋構造の一部を非架橋の分岐線状ポリマーに置換で
きるため、この重合体よりなるホットメルト型粘着剤組
成物では、熱可塑化加工が意図される場合において、耐
熱性と凝集力、粘着力やタック等の粘着特性と加熱溶融
時の粘度特性に優れた諸特性を保持したまま成形加工性
を発現できるので耐熱性と成形加工性のバランスも十分
である。

【００３７】上記重合性二重結合を持たない有機カルボ
ン酸（Ｃ）の含有量が、１０モル％を超える場合には、
多価金属由来の耐熱性などの性能が不十分になったり、
混合物中に不溶物が生成して均一な重合ができなくなっ
たり、得られる熱可塑性ホットメルト型粘着剤組成物が
不透明になったりするという問題が生ずる。また、０．
１モル％未満の場合には、ホットメルト型粘着剤組成物
の加熱溶融時の粘度特性および粘着力やタック等の粘着
特性のより一層の向上が図れず、熱可塑化加工が意図さ
れる場合の耐熱性と成形加工性のバランスが不十分とな
ったりする。重合性二重結合を持たない有機カルボン酸
（Ｃ）の添加方法としては、特に制限はないが、重合の
際に所定量を重合系内に添加し混合物とする方法、およ
び予めビニル単量体（Ａ）に多価金属化合物（Ｂ）が溶
解した後に所定量を添加し混合物とする方法のいずれで
も良いが、ビニル単量体（Ａ）に多価金属化合物（Ｂ）
が溶解した後に所定量を添加する方法が好ましい。

【００３８】また上記重合性二重結合を持たない有機カ
ルボン酸（Ｃ）としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、ヘキサン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸、クロトン酸、ナグリン酸、セネシオン酸、オクチ
ル酸、ステアリン酸、パルミチン酸、リノレイン酸、ナ
フテン酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸類、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸
類、シクロヘキシルカルボン酸、安息香酸、トルイル
酸、サリチル酸、ナフトエ酸、フタル酸、ケイ皮酸など
の炭素環カルボン酸類、フランカルボン酸、チオフェン
カルボン酸、ピリジンカルボン酸などの複素環カルボン
酸類、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸などの高分子
カルボン酸類などが挙げられ、これらの化合物の中の１
種または２種以上が用いられる。特に飽和脂肪族モノカ
ルボン酸類および炭素環カルボン酸類が好ましい。ま
た、該重合性二重結合を持たない有機カルボン酸（Ｃ）
の分子量は、１万未満のものが好ましい。分子量が１万
を越える場合には、立体障害などにより十分な反応性を
発現できないおそれがある。

【００３９】上述した範囲において、有機カルボン酸
（Ｃ）の種類、割合を選択することによってホットメル
ト型粘着剤組成物の加熱溶融時の粘度特性および粘着力
やタック等の粘着特性を向上させることができる。

【００４０】次に、本発明にかかるホットメルト型粘着
剤組成物は、上記多価金属化合物（Ｂ）を上記ビニル単
量体（Ａ）に溶解してなる混合物を重合して得られたも
のであればよい。上記多価金属化合物（Ｂ）を上記ビニ
ル単量体（Ａ）に溶解することで、カルボキシル基を有
する単量体と多価金属（水）酸化物との間で全モノマー
溶液に可溶な重合性不飽和カルボン酸多価金属塩を形成
させるためである。

【００４１】上記混合物の形成手段としては、特に制限
はなく、例えば、後述する実施例１のように、カルボキ
シル基を有する単量体を含まないビニル単量体（Ａ）の
主成分に水を添加し、次いで多価金属化合物（Ｂ）の任
意成分の有機カルボン酸多価金属塩を加えて溶解し、続
いてカルボキシル基を有する単量体と多価金属化合物
（Ｂ）の必須成分の多価金属水酸化物と重合性二重結合
を持たない有機カルボン酸（Ｃ）とを一度に加えて溶解
させる方法；後述する実施例２のように、カルボキシル
基を有する単量体を含まないビニル単量体（Ａ）の主成
分に水を添加し、次いで多価金属化合物（Ｂ）の任意成
分の有機カルボン酸多価金属塩を加えて溶解し、続いて
カルボキシル基を有する単量体と多価金属化合物（Ｂ）
の必須成分の多価金属酸化物と重合性二重結合を持たな
い有機カルボン酸（Ｃ）とを一度に加えて溶解させる方
法；後述する実施例３のように、カルボキシル基を有す
る単量体を含まないビニル単量体（Ａ）の主成分に多価
金属化合物（Ｂ）の必須成分の多価金属水酸化物を加え
て分解し、続いて加熱撹拌下、カルボキシル基を有する
単量体と重合性二重結合を持たない有機カルボン酸
（Ｃ）とを一度に加え、加熱撹拌を続けながら溶解させ
る方法；後述する実施例４のように、カルボキシル基を
有する単量体を含まないビニル単量体（Ａ）の主成分に
カルボキシル基を有する単量体と多価金属化合物（Ｂ）
の必須成分の多価金属水酸化物と重合性二重結合を持た
ない有機カルボン酸（Ｃ）とを一度に加え、加熱下、撹
拌しながら溶解し、さらに多価金属化合物（Ｂ）の任意
成分の有機カルボン酸多価金属塩を加えて溶解させる方
法；後述する実施例５のように、カルボキシル基を有す
る単量体を含まないビニル単量体（Ａ）の主成分にカル
ボキシル基を有する単量体と多価金属化合物（Ｂ）の必
須成分の多価金属酸化物と重合性二重結合を持たない有
機カルボン酸（Ｃ）とを一度に加え、加熱下、撹拌しな
がら溶解し、さらに重合性二重結合を持たない有機カル
ボン酸（Ｃ）を加えて溶解させる方法など多様な形成方
法を適宜選択して利用することができる。

【００４２】次に、本発明のホットメルト型粘着剤組成
物は、上記多価金属化合物（Ｂ）を上記ビニル単量体
（Ａ）に溶解してなる混合物の重合により形成された重
合体よりなるのであって、該混合物は、重合を開始する
前に形成されるものである。これは、重合の際に、混合
物を形成し相溶化させると同時に重合を進めて重合体を
形成することも可能であるが、この場合、重合系内が不
均質な状態を生じ易く、ホットメルト型粘着剤組成物の
品質にバラツキを生じ易いためである。また、使用用途
により透明性などを求められる場合には、必要に応じて
加熱撹拌しながら、さらに該混合物を透明な溶液とする
ことがより好ましい。かかる透明な溶液の状態では、完
全に溶解し不溶物のない混合物が形成されているため、
これを重合して形成した重合体よりなるホットメルト型
粘着剤組成物では、透明性に優れ、かつ安定な品質のも
のができるためである。

【００４３】また、必要に応じて、多価金属化合物
（Ｂ）を上記ビニル単量体（Ａ）に溶解して混合物を形
成する際に加熱を行ってもよい。この場合の加熱温度
は、通常３０〜９０℃、好ましくは４０〜７０℃の範囲
であり、加熱時間は、通常０．２〜２時間、好ましくは
０．５〜１時間である。該加熱温度が３０℃未満の場合
には、多価金属化合物の反応性（溶解性）が極めて悪く
反応（溶解）に長時間を要するほか、未反応の多価金属
化合物（不溶物）がホットメルト型粘着剤組成物内に残
留するため機械的性質や透明性の特性が低下するため好
ましくなく、また、９０℃を越える場合には、形成され
る混合物の一部が変性もしくは分解を受けたり、一部で
重合が起き系内が不均質な状態を生じるなど好ましくな
い。また加熱時間が０．２時間未満の場合には、多価金
属化合物の反応（溶解）が完了しておらず、その後の重
合により形成されるホットメルト型粘着剤組成物への多
価金属塩の含有量が不十分であり、未反応な多価金属化
合物（不溶物）がホットメルト型粘着剤組成物内に含ま
れることで機械的性質や透明性の低下などが生じ好まし
くなく、また、２時間を越える場合には、すでに反応
（溶解）か完了しており、さらに加熱を続けるのに見合
うだけ効果が得られず不経済である。

【００４４】次に、上記混合物の重合には、公知の重合
方法を用いて行うことができるが、ラジカル重合法を用
いることが好ましい。

【００４５】重合の際に添加する重合開始剤としては、
通常、公知のフリーラジカル触媒、例えば、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、第三級ブチルヒドロキシパ
ーオキサイド、過酸化クメン、過酸化メチルエチルケト
ン、第三級ブチルパーフタレート、カプロイルパーオキ
サイドなどの有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過酸化水素などの無機酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスイソブチルアミド、２，２′
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾ
ビス（α−メチルバレロニトリル）、アゾビス（α−メ
チルブチロニトリル）などのアゾ化合物などを挙げるこ
とができ、これらの中から１種または２種以上用いるこ
とができる。これらの重合開始剤は、混合物全体に対し
て通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％の範囲内で適宜使用できる。該重合開始剤が０．０
１重量％未満の場合には、重合系における重合開始剤の
濃度が十分でなく、系全体での反応収率が低くなるため
好ましくなく、また１０重量％を越える場合には、添加
に見合うだけのさらなる効果が得られず、不経済であ
る。

【００４６】本発明においては、重合により形成される
重合体の分子量を調節するために、ラウリルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノー
ル、２−メルカプト酢酸、四塩化炭素および四臭化炭素
などの連鎖移動剤を使用してもよい。

【００４７】また、上記混合物の重合には、例えば、塊
状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法などの
公知の重合形態を採用することができる。特に、該混合
物の重合により形成される重合体よりなるホットメルト
型粘着剤組成物の熱可塑加工を意図する場合には、塊状
重合法の１つである注型重合法を用いれば、透明性およ
び成形加工性に優れた熱可塑性ホットメルト型粘着剤組
成物とすることが容易であるため好ましい。そして、こ
れらの重合形態に応じて懸濁剤や乳化剤などの各種添加
剤が使用でき、また重合開始剤や連鎖移動剤の種類や使
用量、重合温度および圧力などの重合条件は適宜決定す
ればよい。

【００４８】本発明のホットメルト型粘着剤組成物は、
上述の重合の前または後工程で、必要に応じて、充填剤
として、例えば、カーボン、ヒュームドシリカ、湿式シ
リカ、タルク、クレー系充填剤、石英粉末、けいそう土
などの１種または２種以上を混合使用して形成した重合
体よりなるものであっても良い。

【００４９】この他にも、本発明のホットメルト型粘着
剤組成物は、必要に応じて、可塑剤として、例えば、コ
モレックＮｏ．２オイル、サンパー２２８０、ＰＷ−３
８０などの１種または２種以上を混合使用して形成した
重合体よりなるものであっても良い。また、老化防止剤
として、ナウガード４５５、イルガノックス１０１０、
ノクラック２２４、ノクラックＷｈｉｔｅ、ノクラック
６３０Ｆ、ノクラック８１０ＮＡ、アンチージＯＤなど
の１種または２種以上を混合使用して形成した重合体よ
りなるものであっても良い。さらに分散剤として、例え
ば、低分子シロキサン、シラノール基含有シラン、アル
コキシシランなどが挙げられ、こられを１種または２種
以上を混合使用して形成した重合体よりなるものであっ
ても良い。さらにまた、着色剤、改質剤、安定剤、増量
剤、離型剤などの各種添加剤を混合使用して形成した重
合体よりなるものであっても良い。

【００５０】

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５１】実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル１００ｇ（０．７８モル）とアク
リル酸２−エチルヘキシル３７ｇ（０．２モル）の混合
液（これらのモノマーから得られるポリマーの計算によ
るガラス転移温度は−６０℃である）に対して、水分量
が０．１８ｇ（０．０１モル）となるように水を添加溶
解した（水の量はカールフィッシャー水分計（京都電子
工業株式会社製ＭＫＳ−３Ｐ型）を用いて測定した）。
さらにジアクリル酸亜鉛０．２１ｇ（０．００１モル）
を溶解した。この溶液に水酸化亜鉛４．０ｇ（０．０４
モル）とメタクリル酸３．４ｇ（０．０４モル）とヘキ
サン酸４．８ｇ（０．０４モル）を添加した。この混合
物にラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル１．０ｇ、連鎖移動剤として１−ドデカンチオール
０．５ｇを添加溶解して混合物を調製した。この混合物
を２枚のガラス板とテフロン製ガスケットを用いて組み
立てたセル中に注入し、６０℃で３時間重合させてから
注型樹脂を取り出し、８０℃で２時間後加熱を行い本発
明のホットメルト型粘着剤組成物（以下、これを粘着剤
（１）とする）を得た。この粘着剤（１）の分子量をゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー（東ソー株
式会社製８０１０型）を用いて測定したところ重量平均
分子量（以下、Ｍｗとする）は１９万、数平均分子量
（以下、Ｍｎとする）は８万であった。この粘着剤
（１）をポリエステルフィルム（ＰＥＴ、厚さ２５μ
ｍ）上に塗布厚が２５μｍとなるように均一に塗布し、
試料テープ（以下、これを試料テープ（１）とする）を
得た。

【００５２】実施例２ アクリル酸ｎ−ブチル（このモノマーから得られるポリ
マーの計算によるガラス転移温度は−５４℃である）１
２４ｇ（０．９７モル）に対して、水分量が０．１８ｇ
（０．０１モル）となるように水を添加溶解した。さら
に、ジ（２−アクリロイルオキシエチルフタル酸）亜鉛
６．２ｇ（０．０１モル）を混合溶解した。この溶液
に、酸化亜鉛２．４ｇ（０．０３モル）とメタクリル酸
２．５８ｇ（０．０３モル）とイソ吉草酸３．０ｇ
（０．０３モル）を添加した。この混合物にラジカル重
合開始剤として過酸化ベンゾイル１．０ｇ、連鎖移動剤
として１−ドデカンチオール０．５ｇを添加溶解して混
合物を調製した。この混合物を２枚のガラス板とテフロ
ン製ガスケットを用いて組み立てたセル中に注入し、６
０℃で３時間重合させてから注型樹脂を取り出し、８０
℃で２時間後加熱を行い本発明のホットメルト型粘着剤
組成物（以下、これを粘着剤（２）とする）を得た。こ
の粘着剤（２）の分子量をゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフィー（東ソー株式会社製８０１０型）を用
いて測定したところＭｗは１８万、Ｍｎは８万であっ
た。この粘着剤（２）をポリエステルフィルム（ＰＥ
Ｔ、厚さ２５μｍ）上に塗布厚が２５μｍとなるように
均一に塗布し、試料テープ（以下、これを試料テープ
（２）とする）を得た。

【００５３】実施例３ アクリル酸ｎ−ブチル（このモノマーから得られるポリ
マーの計算によるガラス転移温度は−５４℃である）１
２１ｇ（０．９５モル）に水酸化カルシウム３．０ｇ
（０．０４モル）を添加・分散させた。７０℃に加熱
し、加熱・撹拌下においてメタクリル酸６．０ｇ（０．
０７２モル）およびヘキサン酸１．８ｇ（０．０１６モ
ル）を一度に添加した。この混合液を７０℃で３０分間
加熱撹拌して均一透明な溶液にした。この溶液にラジカ
ル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１．０
ｇ、連鎖移動剤として１−ドデカンチオール０．５ｇを
添加溶解して混合物を調製した。この混合物を２枚のガ
ラス板とテフロン製ガスケットを用いて組み立てたセル
中に注入し、６０℃で３時間重合させてから注型樹脂を
取り出し、８０℃で２時間後加熱を行い本発明のホット
メルト型粘着剤組成物（以下、これを粘着剤（３）とす
る）を得た。この粘着剤（３）の分子量をゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフィー（東ソー株式会社製８
０１０型）を用いて測定したところＭｗは１９万、Ｍｎ
は１０万であった。この粘着剤（３）をポリエステルフ
ィルム（ＰＥＴ、厚さ２５μｍ）上に塗布厚が２５μｍ
となるように均一に塗布し、試料テープ（以下、これを
試料テープ（３）とする）を得た。

【００５４】実施例４ アクリル酸ｎ−ブチル９７ｇ（０．７６モル）とアクリ
ル酸２−エチルヘキシル３５ｇ（０．１９モル）の混合
液（これらのモノマーから得られるポリマーの計算によ
るガラス転移温度は−６０℃である）に水酸化亜鉛５．
０ｇ（０．０５モル）とメタクリル酸３．１ｇ（０．０
３６モル）およびオクタン酸１０．４ｇ（０．０７２モ
ル）を添加した。この混合液を７０℃で３０分間加熱撹
拌して均一透明な溶液にした。この溶液に、さらにジメ
タクリル酸亜鉛１．２ｇ（０．００５モル）を添加し
た。この溶液にラジカル重合開始剤として過酸化ラウロ
イル１．０ｇ、連鎖移動剤として１−ドデカンチオール
１．０ｇを添加溶解して混合物を調製した。この混合物
を２枚のガラス板とテフロン製ガスケットを用いて組み
立てたセル中に注入し、６０℃で３時間重合させてから
注型樹脂を取り出し、８０℃で２時間後加熱を行い本発
明のホットメルト型粘着剤組成物（以下、これを粘着剤
（４）とする）を得た。この粘着剤（４）の分子量をゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー（東ソー株
式会社製８０１０型）を用いて測定したところＭｗは１
０万、Ｍｎは６万であった。この粘着剤（４）をポリエ
ステルフィルム（ＰＥＴ、厚さ２５μｍ）上に塗布厚が
２５μｍとなるように均一に塗布し、試料テープ（以
下、これを試料テープ（４）とする）を得た。

【００５５】実施例５ アクリル酸ｎ−ブチル（このモノマーから得られるポリ
マーの計算によるガラス転移温度は−５４℃である）１
１５ｇ（０．９０モル）に酸化亜鉛８．１ｇ（０．１０
モル）とメタクリル酸５．３ｇ（０．０６２モル）およ
びイソ吉草酸６．１ｇ（０．０６モル）を添加した。こ
の混合液を７０℃で３０分間加熱撹拌して均一透明な溶
液にした。この溶液にさらにヘキサン酸を５．８ｇ
（０．０５モル）添加した。この溶液にラジカル重合開
始剤として過酸化ベンゾイル１．０ｇ、連鎖移動剤とし
て１−ドデカンチオール１．５ｇを添加溶解して混合物
を調製した。この混合物を２枚のガラス板とテフロン製
ガスケットを用いて組み立てたセル中に注入し、６０℃
で３時間重合させてから注型樹脂を取り出し、８０℃で
２時間後加熱を行い本発明のホットメルト型粘着剤組成
物（以下、これを粘着剤（５）とする）を得た。この粘
着剤（５）の分子量をゲル・パーミエーション・クロマ
トグラフィー（東ソー株式会社製８０１０型）を用いて
測定したところＭｗは７．０万、Ｍｎは４．０万であっ
た。この粘着剤（５）をポリエステルフィルム（ＰＥ
Ｔ、厚さ２５μｍ）上に塗布厚が２５μｍとなるように
均一に塗布し、試料テープ（以下、これを試料テープ
（５）とする）を得た。

【００５６】比較例１ アクリル酸ｎ−ブチル１４１ｇ（１．１モル）にジメタ
クリル酸亜鉛０．２４ｇ（０．００１モル）を混合溶解
した。この重合性混合物にラジカル重合開始剤として過
酸化ラウロイル１．０ｇ、連鎖移動剤として１−ドデカ
ンチオール０．５ｇを添加溶解して混合物を調製した。
この混合物を２枚のガラス板とテフロン製ガスケットを
用いて組み立てたセル中に注入し、６０℃で３時間重合
させてから注型樹脂を取り出し、８０℃で２時間後加熱
を行い比較用粘着剤組成物（以下、これを比較用粘着剤
（１）とする）を得た。この比較用粘着剤（１）の分子
量をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（東
ソー株式会社製８０１０型）を用いて測定したところＭ
ｗは２０万、Ｍｎは８万であった。この比較用粘着剤
（１）をポリエステルフィルム（ＰＥＴ、厚さ２５μ
ｍ）上に塗布厚が２５μｍとなるように均一に塗布し、
比較用試料テープ（以下、これを比較用試料テープ
（１）とする）を得た。

【００５７】比較例２ アクリル酸ｎ−ブチル１１５ｇ（０．９０モル）にメタ
クリル酸２．６ｇ（０．０３モル）とアクリル酸５．０
ｇ（０．０７モル）を混合溶解した。この重合性混合物
にラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリ
ル１．０ｇ、連鎖移動剤として１−ドデカンチオール
０．５ｇを添加溶解して混合物を調製した。この混合物
を２枚のガラス板とテフロン製ガスケットを用いて組み
立てたセル中に注入し、６０℃で３時間重合させてから
注型樹脂を取り出し、８０℃で２時間後加熱を行い比較
用粘着剤組成物（以下、これを比較用粘着剤（２）とす
る）を得た。この比較用粘着剤（２）の分子量をゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィー（東ソー株式会
社製８０１０型）を用いて測定したところＭｗは２０
万、Ｍｎは９万であった。この比較用粘着剤（２）をポ
リエステルフィルム（ＰＥＴ、厚さ２５μｍ）上に塗布
厚が２５μｍとなるように均一に塗布し、比較用試料テ
ープ（以下、これを比較用試料テープ（２）とする）を
得た。

【００５８】比較例３ アクリル酸ｎ−ブチル１０３ｇ（０．８０モル）に酸化
亜鉛２４ｇ（０．３０モル）とメタクリル酸２５．５ｇ
（０．３０モル）およびイソ吉草酸３０ｇ（０．３０モ
ル）を添加した。この混合液を７０℃で３０分間加熱撹
拌したが透明にならず沈澱物が残った。この混合溶液に
ラジカル重合開始剤として過酸化ベンゾイル１．０ｇ、
連鎖移動剤として１−ドデカンチオール０．５ｇを添加
溶解して混合物を調製した。この混合物を２枚のガラス
板とテフロン製ガスケットを用いて組み立てたセル中に
注入し、６０℃で３時間重合させてから注型樹脂を取り
出し、８０℃で２時間後加熱を行ったが沈澱が残り、均
一な組成のポリマーでないため粘着剤組成物としての評
価は不可能であった。

【００５９】実施例６ 実施例１〜５および比較例１〜２で得られた試料テープ
（１）〜（５）および比較用試料テープ（１）〜（２）
を用いて本発明の粘着剤（１）〜（５）および比較用粘
着剤（１）〜（２）の加熱溶融時の粘度特性を１８０℃
における溶融粘度で評価した。具体的には本発明の粘着
剤（１）〜（５）および比較用粘着剤（１）〜（２）を
１８０℃で２０分間放置後、その温度でＢ型粘度計（株
式会社トキメック製ＢＭ型）を用いて溶融粘度を評価し
た。

【００６０】また、実施例１〜５および比較例１〜２で
得られた試料テープ（１）〜（５）および比較用試料テ
ープ（１）〜（２）を用いて本発明の粘着剤（１）〜
（５）および比較用粘着剤（１）〜（２）の耐熱性と凝
集力、粘着力、タックを以下のように評価した。

【００６１】耐熱性は８０℃における凝集力で評価し
た。具体的には試料テープ（１）〜（５）および比較用
試料テープ（１）〜（２）（２５ｍｍ×２５ｍｍ）をス
テンレス板（ＳＵＳ３０４）上に貼着後、２Ｋｇｆのゴ
ムロールで一往復加圧し、８０℃で２０分間放置後、そ
の温度でステンレス板を垂直にし、試料の下端に１Ｋｇ
の荷重をかけ２４時間後のずれ長さを評価した。

【００６２】凝集力は以下の方法で評価した。具体的に
は試料テープ（１）〜（５）および比較用試料テープ
（１）〜（２）（２５ｍｍ×２５ｍｍ）をステンレス板
（ＳＵＳ３０４）上に貼着後、２Ｋｇｆのゴムロールで
一往復加圧し、２３℃で２０分間放置後、その温度でス
テンレス板を垂直にし、試料の下端に１Ｋｇの荷重をか
け２４時間後のずれ長さを評価した。

【００６３】粘着力は以下の方法で評価した。具体的に
は試料テープ（１）〜（５）および比較用試料テープ
（１）〜（２）（２５ｍｍ×２０ｍｍ）をステンレス板
（ＳＵＳ３０４）上に貼着後、２Ｋｇｆのゴムロールで
一往復加圧し、２３℃で２０分間放置後、２３℃の雰囲
気下３００ｍｍ／分の引っ張り速度で１８０度方向に引
っ張ったときの剥離強度を評価した。

【００６４】タックは以下の方法で評価した。具体的に
は試料テープ（１）〜（５）および比較用試料テープ
（１）〜（２）を傾斜角度が３０度の傾斜面上に粘着剤
層を上面にして置き、試料テープの上端より傾斜面上の
上部に１０ｃｍ離れた所より直径１／３２インチ〜３２
／３２インチの範囲の、径が異なる鋼球を２３℃の温度
雰囲気下でころがした。試料テープの上端から傾斜面の
下方１０ｃｍ以内で静止した鋼球の最大径で評価した。
これらの結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１から明らかなように、本実施例に係る
粘着剤（１）〜（５）では１８０℃における溶融粘度が
１００００以下であり塗工性に優れており、８０℃で２
４時間凝集力試験を行ってもほとんどずれが見られず耐
熱性に優れていた。さらに、２３℃での凝集力、粘着
力、タック等の粘着特性が共に優れていた。

【００６７】しかし、比較用粘着剤（１）〜（２）は、
１８０℃における溶融粘度と耐熱性のバランスが著しく
劣っていた。

【００６８】

【発明の効果】本発明のホットメルト型粘着剤組成物
は、従来法のように単量体混合物ないし重合体に金属塩
の形で直接添加し架橋されてなるホットメルト型粘着剤
組成物と異なり、金属塩を構成する成分がモノマーに溶
解されてなる混合物の重合により形成された重合体より
なることを特徴とするものである。すなわち、混合物中
に溶解された金属塩の構成成分から全モノマーに可溶な
金属塩を合成し、重合することで形成されてなるホット
メルト型粘着剤組成物であるため、該ホットメルト型粘
着剤組成物中に該金属塩をより高濃度でかつ均質に分散
した状態で架橋導入されているので、優れた耐熱性と凝
集力、粘着力やタック等の粘着特性および加熱溶融時の
粘度特性を発現でき、さらに使用用途に応じ、水や各種
添加剤を配合調製することにより、耐光性、耐候性、耐
油性、透明性などの機能を付加させることもできるな
ど、様々な分野への利用が図れるものであり、例えば、
照明用部品、自動車など輸送機用部品、電気機器部品、
建築関連部品、計器用部品などに用いられる粘着テー
プ、ラベル、シートなど幅広い分野に汎用性のある材料
として適用できる。

【００６９】また、本発明のホットメルト型粘着剤組成
物は、さらに二重結合を持たない有機カルボン酸を含有
した混合物の重合により形成された重合体よりなること
を特徴とするものである。したがって、上述のホットメ
ルト型粘着剤組成物での効果を奏するほかに、架橋構造
の一部を非架橋の分岐線状ポリマーに置換できるため、
耐熱性と凝集力、粘着力やタック等の粘着特性および加
熱溶融時の粘度特性の保持に加えて熱可塑性による優れ
た成形加工性をも発現できるなど、様々な分野への利用
が図れるものであり、例えば、照明用部品、自動車など
輸送機用部品、電気機器部品、建築関連部品、計器用部
品などに用いられる粘着テープ、ラベル、シートなど幅
広い分野に汎用性のある材料として適用できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基を有する単量体を必須に
   含むと共に、ポリマーのガラス転移温度が−１００〜−
   ４０℃の範囲であるビニル単量体（Ａ）８５．０〜９
   ９．０モル％と、 酸化物および／または水酸化物を必須に含むと共に、酸
   化物、水酸化物および有機カルボン酸塩から選ばれる１
   種以上からなる多価金属化合物（Ｂ）１．０〜１５．０
   モル％とからなり、かつ、 該多価金属化合物（Ｂ）が該ビニル単量体（Ａ）に溶解
   してなる混合物の重合により形成された重合体よりなる
   ホットメルト型粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 前記混合物が、前記ビニル単量体（Ａ）
   と前記多価金属化合物（Ｂ）の全量１００モル％に対
   し、重合性二重結合を持たない有機カルボン酸（Ｃ）
   ０．１〜１０モル％をさらに含有する請求項１に記載の
   ホットメルト型粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 前記ビニル単量体（Ａ）が、アクリル酸
   ブチルおよび／またはアクリル酸２−エチルヘキシルを
   主成分とするものである請求項１または２に記載のホッ
   トメルト型粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 前記混合物が、前記ビニル単量体（Ａ）
   と前記多価金属化合物（Ｂ）の全量１００モル％に対
   し、水０．１〜３．０モル％をさらに含有する請求項１
   ないし３のいずれか１項に記載のホットメルト型粘着剤
   組成物。