JPH0895182A - ハロゲン化銀写真感光材料と撮影材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度、高画質で迅速処理適性に優れ、且つ
耐保存性、耐処理変動性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料及びその処理方法の提供。 【構成】 透明支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化
銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．８ｇ／ｍ²以
下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれる
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が平板状ハ
ロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化銀粒子の
主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であり、該平
板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上であっ
て、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀及
び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平板状のハロゲン化銀粒
子を含むハロゲン化銀写真感光材料、特に医療用ハロゲ
ン化銀写真感光材料、及びその感光材料を処理する処理
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に関して、処理時間の短縮化と処理廃液の低減化が
益々望まれている。例えば、医用分野では定期健康診
断、人間ドックなどの普及、一般診療における診断を含
めた検査が急激に増加し、そのためＸ線写真の撮影数量
が増加し、撮影後の現像処理の迅速化と処理廃液の更な
る低減化の要求が益々高まっている。

【０００３】しかし、処理の迅速化のためには現像、定
着、水洗、乾燥等の各処理工程の処理時間の短縮化が必
要であり、それぞれの工程での負荷が大きくなる。例え
ば単に現像時間を短くすると、従来の感光材料では画像
濃度の低下即ち感度の低下や諧調の劣化を伴う。また定
着時間を短くすると、ハロゲン化銀の定着が不完全にな
り画質劣化の原因となる。従って、このような問題を解
決するためには現像速度や定着速度の促進が必要とな
る。

【０００４】現像速度や定着速度を促進するためには、
ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率を低下させることが好
ましい。しかし、平均沃化銀含有率を低下させるとハロ
ゲン化銀の固有感度が低下することが知られている。ま
たハロゲン化銀表面の沃化銀含有率を低下させると分光
増感色素の吸着性が劣化し、分光感度が低下すること
や、圧力特性が劣化する場合があることが知られてい
る。更にハロゲン化銀内部の沃化銀含有率を低下させる
と、圧力特性が劣化する場合があることも知られてい
る。

【０００５】従って沃化銀を含有し、且つ現像速度や定
着速度を促進する技術の開発が望まれている。また現像
速度や定着速度を促進するために、ハロゲン化銀粒子に
塩化銀を含有させることが好ましいことが知られてい
る。しかし塩化銀を含有させると大幅な減感を引き起こ
し、且つ現像処理にて感度やγの変動が大きいなどの問
題があり、実用化は甚だ困難であった。

【０００６】ところで、近年、平板状ハロゲン化銀粒子
を使用した高感度化及び高画質化の技術が多く開示され
ており、例えば特開昭５８−１１１９３５号、同５８−
１１１９３６号、同５８−１１１９３７号、同５８−１
１３９２７号、同５９−９９４３３号等に開示されてい
る。

【０００７】これら平板状ハロゲン化銀粒子を、六面
体、八面体等のいわゆる正常晶ハロゲン化銀粒子と比較
すると、同一体積で表面積が大きいため、粒子表面への
増感色素の吸着量を増加させることが可能であり、この
結果高感度化が図れる利点がある。

【０００８】更に特開昭６３−９２９４２号には平板状
ハロゲン化銀粒子内部に沃化銀含有率の高いコアを設け
る技術が、特開昭６３−１５１６１８号には六角平板状
ハロゲン化銀粒子を用いる技術が開示され、高感度化の
効果が示されている。

【０００９】この他にも特開昭６３−１０６７４６号、
特開平１−１８３６４４号、特開平１−２７９２３７号
等で平板状ハロゲン化銀粒子の組成分布に関する技術が
開示されている。また特開平５−２８１６４０号、同５
−３１３２７３号、同６−１９０２８号には（１００）
面を主平面とした平板状ハロゲン化銀粒子の技術につい
ても開示されているが、これらは何れも高感度、高画質
を狙った沃化銀含有率の高い粒子、或いは沃臭化銀粒子
についての技術であり、塩化銀含有率の高い粒子につい
ては述べられていない。

【００１０】また米国特許５，３２０，９３８号には
（１００）面を有する塩化銀含有平板状粒子が開示され
ており、カラー感光材料に於ける増感等の効果が述べら
れているが、黒白現像処理の迅速処理適性については述
べられていない。

【００１１】なお塩化銀含有平板状粒子に関しては（１
１１）面を主平面とした平板状粒子についていくつか公
開されているが、これらは何れも添加剤により（１１
１）面を形成させるため、添加剤の写真性能への悪影響
が大きく、実用化には更なるブレークスルーが必要であ
った。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高感度
で迅速処理適性が良く、且つ保存性が優れ、処理変動性
のないハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を提
供することである。

【００１３】更に本発明はそのような性能を有したハロ
ゲン化銀写真感光材料と放射線増感紙を組み合わせた撮
影材料を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１５】（１）透明支持体の両側にハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．８ｇ
／ｍ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に
含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が
平板状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化
銀粒子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であ
り、該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上
であって、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃
化銀及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】（２）上記（１）項において、該ハロゲン
化銀写真感光材料が染料を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】（３）上記（１）項において、該ハロゲン
化銀写真感光材料が現像処理過程において流出する染料
及び／又は脱色する染料を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】（４）透明支持体の両側にハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．８ｇ
／ｍ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に
含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が
平板状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化
銀粒子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であ
り、該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上
であって、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃
化銀及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料と、支持体上に蛍光体と結合
剤を含む蛍光体層を有し、該蛍光体層中における蛍光体
の充填率が６８％以上で、且つ蛍光体の厚みが１２０μ
ｍ以上、２５０μｍ以下である放射線増感スクリーンの
一組とを組み合わせて撮影することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンを組み合わ
せた撮影材料。

【００１９】（５）透明支持体の片側にハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の銀量が３．６ｇ／ｍ²以下であるこ
と、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化
銀粒子の全投影面積の５０％以上が平板状ハロゲン化銀
粒子であって、該平板状ハロゲン化銀粒子の主平面が隣
接辺比１０未満の（１００）面であり、該平板上ハロゲ
ン化銀粒子のアスペクト比が２以上であって、且つ、該
平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀及び少なくとも
５０モル％以上の塩化銀を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】（６）上記（１）項記載のハロゲン化銀写
真感光材料を、全処理時間が１５秒から９０秒で処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００２１】（７）上記（５）項記載のハロゲン化銀写
真感光材料を、全処理時間が１５秒から９０秒で処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００２２】（８）透明支持体の両側にハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．５ｇ
／ｍ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に
含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が
平板状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化
銀粒子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であ
り、該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上
であって、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃
化銀及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有する
こと、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子の少なくとも１
カ所の頂点近傍又は表面近傍に沃化銀及び／又は臭化銀
冨有領域を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。

【００２３】（９）上記（８）項において、該ハロゲン
化銀写真感光材料が染料を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】（１０）上記（８）項において、該ハロゲ
ン化銀写真感光材料が現像処理過程において流出する染
料及び／又は脱色する染料を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２５】（１１）透明支持体の両側にハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．５
ｇ／ｍ ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中
に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上
が平板状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン
化銀粒子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面で
あり、該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以
上であって、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に
沃化銀及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有
し、且つ該平板状ハロゲン化銀粒子の少なくとも１カ所
の頂点近傍又は表面近傍に沃化銀及び／又は臭化銀冨有
領域を有するハロゲン化銀写真感光材料と、支持体上に
蛍光体と結合剤を含む蛍光体層を有し、該蛍光体層中に
おける蛍光体の充填率が６８％以上で、且つ蛍光体の厚
みが１２０μｍ以上、２５０μｍ以下である放射線増感
スクリーンの一組とを組み合わせて撮影することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリー
ンを組み合わせた撮影材料。

【００２６】（１２）透明支持体の片側にハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀乳剤層の銀量が３．０ｇ／ｍ²以下である
こと、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン
化銀粒子の全投影面積の５０％以上が平板状ハロゲン化
銀粒子であって、該平板状ハロゲン化銀粒子の主平面が
隣接辺比１０未満の（１００）面であり、該平板上ハロ
ゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上であって、且つ、
該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀及び少なくと
も５０モル％以上の塩化銀を含有すること、且つ該平板
状ハロゲン化銀粒子の少なくとも１カ所の頂点近傍又は
表面近傍に沃化銀及び／又は臭化銀冨有領域を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２７】（１３）上記（８）項記載のハロゲン化銀
写真感光材料を、全処理時間１０秒から４５秒で処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００２８】（１４）上記（１２）項記載のハロゲン化
銀写真感光材料を、全処理時間が１０秒から４５秒で処
理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。

【００２９】（１５）自動現像機の処理槽に固体処理剤
を供給する機構を有する自動現像機で処理することを特
徴とする上記（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。

【００３０】（１６）現像液中に実質的にジヒドロキシ
ベンゼン類を含有しない現像液で処理することを特徴と
する上記（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。

【００３１】以下、本発明を詳述する。

【００３２】本発明の感光材料は支持体の両側にハロゲ
ン化銀乳剤層がある場合、片側当たりの銀量は１．８ｇ
／ｍ²下であり、片側のみにハロゲン化銀乳剤層がある
場合、銀量は３．６ｇ／ｍ²以下であることを特徴とす
る。より好ましくはそれぞれ０．５ｇ／ｍ²以上、１．
５ｇ／ｍ²以下、１．０ｇ／ｍ²以上、３．０ｇ／ｍ²以
下である。

【００３３】本発明において乳剤層中に含まれるハロゲ
ン化銀粒子は平板状ハロゲン化銀粒子である（以下本発
明の平板上ハロゲン化銀粒子と略することもある。）。
平板状ハロゲン化銀粒子とは、二つの対向する平行な主
平面を有する粒子をいい、粒子厚さに対する粒径の比
（以下アスペクト比と称す）の平均値が１．３より大き
いものをいう。ここで粒径とは、平均投影面積径（以下
粒径と記す）のことで、該平板状ハロゲン化銀粒子の投
影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ投影面
積を有する円の直径）で示され、厚さとは平板状ハロゲ
ン化銀粒子を形成する２つの平行な主平面間の距離を示
す。

【００３４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均ア
スペクト比は２以上であるが、好ましくは２．０以上１
５．０未満である。特に５以上８未満が好ましい。

【００３５】本発明において乳剤層中に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が（１００）面を
主平面とする平板状ハロゲン化銀粒子からなることが特
徴であるが、好ましくは７０％以上、更に好ましくは９
０％以上である。

【００３６】本発明において、該平板状ハロゲン化銀粒
子の主平面の形状は直角平行四辺形又は直角平行四辺形
の角が丸まった形状である。該直角平行四辺形の隣接辺
比の平均は１０未満であるが、好ましくは５未満、更に
好ましくは２未満である。また、角が丸みを帯びている
場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣接す
る辺の直線部分を延長した線との交点との間の距離で表
される。

【００３７】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は０．１５〜５．０μｍであることが好ましく、０．
４〜３．０μｍであることが更に好ましく、最も好まし
くは０．４〜２．０μｍである。

【００３８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚
さは０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、更に好ましくは
０．０２〜０．３０μｍである。

【００３９】粒径及び厚さは感度、その他写真特性を最
良にするように最適化することができる。感度、その他
写真特性に影響する感光材料を構成する他の因子（親水
性コロイド層の厚さ、硬膜度、化学熟成条件、感光材料
の設定感度、銀付量等）によって最適粒径、最適厚さは
異なる。

【００４０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００４１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの
分布が小さいことが好ましい。具体的には （厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００４２】本発明の平板上ハロゲン化銀粒子はハロゲ
ン化銀として沃塩化銀、塩沃臭化銀等を用いることがで
きる。沃化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平
均沃化銀含有率として１．０モル％以下が好ましいが、
０．５モル％以下が更に好ましく、０．０１モル％以上
０．４モル％以下が特に好ましい。

【００４３】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率はＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙ
ｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。こ
の方法は、乳剤粒子を互いに接触しないようによく分散
したサンプルを作製し、電子ビームを照射し、電子線励
起によるＸ線分析を行うもので、極微小な部分の元素分
析を行える。この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒
子のハロゲン化銀組成を決定できる。少なくとも５０個
の粒子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれ
ば、それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００４４】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれる平板
状ハロゲン化銀粒子（以下、本発明の平板状ハロゲン化
銀粒子と略すこともある）は粒子間の沃度含有量がより
均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法により粒
子間の沃度含有量の分布を測定したとき、相対標準偏差
が３５％以下、更に２０％以下であることが好ましい。

【００４５】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
は沃化銀を含有するが、含有する位置は、少なくとも内
部に含有することが好ましい。内部の場合、少なくとも
中心部に存在することが更に好ましい。また最表面に存
在させることも好ましい。

【００４６】本発明においてハロゲン化銀粒子内部のハ
ロゲン組成分布は粒子を超薄切片に前処理した後、冷却
しながら透過電子顕微鏡で観察、分析を行うことにより
求められる。具体的には乳剤からハロゲン化銀粒子を取
り出した後、樹脂中に包埋し、これをダイヤモンドナイ
フで切削することにより厚さ６０ｎｍの切片を作製す
る。この切片を液体窒素で冷却しながら、エネルギー分
散型Ｘ線分析装置を装着した透過電子顕微鏡により観察
と点分析を行い、定量計算することにより求められる。
（井上、長澤：写真学会昭和６２年年次大会講演要旨集
ｐ６２） 本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の最表面の沃化
銀含有率とは、ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌ
ｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：Ｘ線光電子
分光法）によって分析される深さ５０Åまでの部分の沃
化銀含有率をいい、以下のようにして求めることができ
る。

【００４７】試料を１×１０^-8ｔｏｒｒ以下の超高真空
中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ用Ｘ線として
ＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流４０ｍＡで
照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ３／２電子
について測定する。測定されたピークの積分強度を感度
因子（Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｆａｃｔｏｒ）で補正
し、これらの強度比から最表面のハライド組成を求め
る。

【００４８】試料を冷却するのは、室温でのＸ線照射に
よる試料の破壊（ハロゲン化銀の分解とハライド（特に
沃素）の拡散）で生じる測定誤差をなくし、測定精度を
高めるためである。−１１０℃まで冷却すれば、試料破
壊は測定上支障のないレベルに抑えることができる。

【００４９】本発明において平板状ハロゲン化銀粒子は
塩化銀を５０モル％以上含有するが、７０モル％以上含
有することが好ましい。

【００５０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は転位を
有していてもよい。転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔ
ｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，５７（１９６７）
や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓ
ｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の
低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により
観察することができる。即ち乳剤から粒子に転位が発生
する程の圧力をかけないよう注意して取りだしたハロゲ
ン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電子
線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を
冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき粒子
の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧
型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ＫＶ以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。

【００５１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は米国特
許５，３２０，９３８号記載の方法で作成することが出
来る。即ち（１００）面を形成しやすい条件下で、沃度
イオンの存在下、低ｐＣｌで核形成させることが好まし
い。核形成後はオストワルド熟成及び／又は成長を行
い、所望の粒径、分布を有する平板状ハロゲン化銀粒子
を得ることが出来る。例えば、まず第１の容器に銀塩溶
液、沃素イオンを含んだハライド溶液、保護コロイド液
を添加して核形成を行い、核形成後、その混合溶液を第
２の容器に移し、そこで成長させる方法が好ましく用い
られる。

【００５２】尚、その際、成長を途中で一旦止め、これ
を種粒子とし種粒子上にハロゲン化銀を析出させる方法
にて成長させてもよい。

【００５３】具体的には反応容器に予め保護コロイドを
含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イオ
ン、ハロゲンイオン、或いはハロゲン化銀微粒子を供給
して種粒子を成長させることができる。

【００５４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を作成す
るには、保護コロイド液のｐＣｌは０．５〜３．５の範
囲にあることが好ましく、１．０〜３．０が更に好まし
く、１．５〜２．５が最も好ましい。

【００５５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の作成に
おいて、核形成は銀塩溶液が保護コロイド液中に添加さ
れた時点から開始されるが、沃素イオンは、銀塩溶液と
同時か又は銀塩溶液に先だって添加されることが好まし
く、最も好ましくは銀塩溶液に先だって添加する場合で
ある。

【００５６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の作成に
おいて、沃素は沃化銀と塩化銀の固溶限界まで導入する
ことが可能であるが、核形成開始時の保護コロイド液中
の沃素イオン濃度としては１０モル％以下が好ましく、
更に好ましくは０．０１モル％以上１０モル％以下であ
り、最も好ましくは０．０５モル％以上１０モル％以下
である。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の作成におい
て、核形成時における銀塩溶液の添加時間は５秒以上１
分未満が好ましい。また、核形成時には銀塩溶液とハラ
イド溶液がともに添加されることが好ましい。特に沃素
イオンは添加されることが好ましい。

【００５７】また、核形成時の保護コロイド液中の臭素
イオンは塩素イオンが５０モル％以上存在する限りにお
いて、存在していてもよい。

【００５８】本発明において、核の塩化銀含有率は５０
モル％以上であるが、好ましくは７０モル％以上、更に
好ましくは９０モル％以上である。

【００５９】核形成時のｐＨは２〜８が好ましい。ま
た、温度は３０〜９０℃が好ましく、３５〜７０℃が更
に好ましい。

【００６０】核形成時に添加される銀量は総銀量の０．
１〜１０モル％であることが好ましい。

【００６１】また本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の作
成においてアンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公
知のハロゲン化銀溶剤を存在させることができる。

【００６２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の作成に
おいて、成長時は銀塩溶液とハライド溶液をダブルジェ
ット法によって添加し、添加速度を粒子の成長に応じ
て、新核形成が起こらず、且つオストワルド熟成による
サイズ分布の広がりがない速度、即ち新しい核が発生す
る速度の３０〜１００％の範囲で徐々に変化させる方法
により所望の粒径、分布を有する粒子を得ることができ
る。更に成長させる別の条件として日本写真学会昭和５
８年年次大会要旨集８８項に見られるように、ハロゲン
化銀微粒子を添加し溶解、再結晶することにより成長さ
せる方法も好ましく用いられる。特に沃化銀微粒子、臭
化銀微粒子、沃臭化銀微粒子、塩化銀微粒子、が好まし
く用いられる。

【００６３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、いわ
ゆるハロゲン変換型(コンバージョン型)の粒子であって
も構わない。ハロゲン変換量は銀量に対して０．２モル
％〜０．５モル％が好ましく、変換の時期は物理熟成中
でも物理熟成終了後でも良い。ハロゲン変換の方法とし
ては、通常ハロゲン変換前の粒子表面のハロゲン組成よ
りも銀との溶解度積の小さいハロゲン水溶液又はハロゲ
ン化銀微粒子を添加する。この時の微粒子サイズとして
は０．２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０２
〜０．１μｍである。

【００６４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の最表面
の沃化銀及び／又は臭化銀を含有させる場合、その方法
としては、基盤となる平板状粒子を含有する乳剤に硝酸
銀溶液とヨードイオン及び／又は臭素イオンを含有する
溶液を同時添加する方法、沃化銀、臭化銀、沃臭化銀又
は塩沃臭化銀等のハロゲン化銀微粒子を添加する方法、
沃化カリウム又は沃化カリウムと臭化カリウムの混合物
等の添加法などが適用できる。これらのうち好ましいの
はハロゲン化銀微粒子を添加する方法である。特に好ま
しいのは沃化銀微粒子、臭化銀微粒子、沃臭化銀微粒子
を添加する方法である。

【００６５】上記の最表面の沃化銀及び／又は臭化銀含
有率を調整する時期は、ハロゲン化銀結晶の製造工程の
最終的過程から化学熟成工程、更にハロゲン化銀乳剤の
塗布直前の調液工程終了までの間に選ぶことができる
が、化学熟成工程終了までに調整することが好ましい。
ここで言う化学熟成工程とは、本発明のハロゲン化銀乳
剤の物理熟成及び脱塩操作が終了した時点から、化学増
感剤を添加し、その後化学熟成を停止するための操作を
施した時点までの間を指す。又、ハロゲン化銀微粒子の
添加は、時間間隔をとって数回に分けて行ってもよい
し、該微粒子の添加後に、更に別の化学熟成済み乳剤を
加えてもよい。ハロゲン化銀微粒子を添加する際の本発
明の乳剤液の温度は、３０〜８０℃の範囲が好ましく、
更には４０〜６５℃の範囲が特に好ましい。又、本発明
は添加するハロゲン化銀微粒子が、添加後塗布直前まで
の間に一部若しくは全部が消失する条件で実施されるこ
とが好ましく、更に好ましい条件は添加したハロゲン化
銀微粒子の２０％以上が塗布直前において消失している
ことである。

【００６６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の最表面
に臭化銀を含有させる場合、その方法としては、基盤と
なる平板状粒子を含有する乳剤に硝酸銀溶液と臭素イオ
ンを含有する溶液を同時添加する方法、臭化銀のハロゲ
ン化銀微粒子を添加する方法などが適用できる。これら
のうち好ましいのはハロゲン化銀微粒子を添加する方法
である。特に好ましいのは臭化銀微粒子の添加である。
この時必要に応じて沃素及び／又は塩素を含有させても
よい。特に沃素の場合、沃素イオンを放出する有機化合
物を使用してもよい。

【００６７】本発明でいう表面近傍とは、粒子の最表面
から測って、粒子サイズの１／５以内の位置のことであ
る。好ましくは１／７以内にあることが更に好ましい。

【００６８】ハロゲン組成としては、表面近傍に局在す
る臭化銀含有率は２０モル％以上が好ましく、５０モル
％以上が更に好ましい。また、表面近傍に局在する沃化
銀含有率は、５モル％以下が好ましく、１．０モル％以
下が更に好ましい。

【００６９】また本発明でいう頂点近傍とは、投影され
た本発明中のハロゲン化銀粒子の面積と同一面積の円の
直径の約１／３の長さを一辺とし、粒子の頂点を一つの
角とする平板状粒子の面積内のことを言う。頂点近傍に
所望の局在相を形成する方法としては、（１００）面に
選択的に吸着する化合物を粒子表面に吸着させ、ハロゲ
ン置換の開始を抑制又は阻止する方法を好ましく用いる
ことができる。このような化合物として、シアニン色
素、メロシアニン色素、メルカプトアゾール類、プリン
類を挙げることができる。

【００７０】頂点近傍に局在相が形成されると圧力減感
が生じやすいが、本発明においては認められない。（１
００）を主平面とする平板状粒子に特有のものと考えら
れるが、このことは当初容易には予想されえないことで
あった。

【００７１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造に
当たっては、製造時の撹拌条件が極めて重要である。撹
拌装置としては特開昭６２−１６０１２８号に示され
る、添加液ノズルを撹拌機の母液吸入口に近く液中に設
置した装置が特に好ましく用いられる。又、この際、撹
拌回転数は１００〜１２００ｒｐｍにすることが好まし
い。

【００７２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子
を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩
を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩
を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金
属元素を含有させることが好ましい。

【００７３】本発明において現像速度を促進するために
脱塩工程前にハロゲン化銀溶剤を添加することも好まし
い。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等）を銀１モル当たり１×１０^-3以上３×１０^-2モル
加えることが好ましい。

【００７４】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜１０
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。また、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具
体的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）第１
７６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）の項に記
載されているものが挙げられる。

【００７５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の作成に
おいて、ハロゲン化銀粒子の成長時に不要な可溶性塩類
を除去してもよいし、或いは含有させたままでもよい。
該塩類を除去する場合には、ＲＤ第１７６巻Ｎｏ．１７
６４３の項に記載の方法に基づいて行うことができる。

【００７６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は化学増
感を施すことができる。

【００７７】化学熟成即ち、化学増感の工程の条件、例
えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等に付いては特に制限が
なく、当業界で一般に行われている条件で行うことがで
きる。化学増感のためには、銀イオンと反応しうる硫黄
を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレ
ン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いる
テルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独又は組み合わ
せて用いることができるが、なかでも、セレン増感法、
テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ、特に
セレン増感法が好ましく用いられる。

【００７８】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含む。例えばこれに関し
ては、米国特許１，５７４，９４４号、同１，６０２，
５９２号、同１，６２３，４９９号、特開昭６０−１５
００４６号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２
４０号、同４−１４７２５０号等に記載されている。

【００７９】有用なセレン増感剤としてはコロイドセレ
ン金属、イソセレノシアネート類（例えばアリルイソセ
レノシアネート等）、セレノ尿素類（例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタ
フルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ばセレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズ
アミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類
（例えば２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノ
ブチレート等）、セレノフォスフェート類（例えばトリ
−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類
（トリフェニルフォスフィンセレナイド、ジエチルセレ
ナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられる。特に
好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレノケトン類、セレナイド類である。

【００８０】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許に開示されている。

【００８１】米国特許１，５７４，９４４号、同第１，
６０２，５９２号、同１，６２３，４９９号、同３，２
９７，４４６号、同３，２９７，４４７号、同３，３２
０，０６９号、同３，４０８，１９６号、同３，４０
８，１９７号、同３，４４２，６５３号、同３，４２
０，６７０号、同３，５９１，３８５号、フランス特許
第２，６９３，０３８号、同２，０９３，２０９号、特
公昭５２−３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５
３−２９５号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１
８０５３６号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８
１３３７号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２
２４１号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６
３７号、同６１−２４６７３８号、特開平３−４２２１
号、同３−２４５３７号、同３−１１１８３８号、同３
−１１６１３２号、同３−１４８６４８号、同３−２３
７４５０号、同４−１６８３８号、同４−２５８３２
号、同４−３２８３１号、同４−９６０５９号、同４−
１０９２４０号、同４−１４０７３８号、同４−１４０
７３９号、同４−１４７２５０号、同４−１４９４３７
号、同４−１８４３３１号、同４−１９０２２５号、同
４−１９１７２９号、同４−１９５０３５号、英国特許
２５５，８４６号、同８６１，９８４号。

【００８２】なお、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ誌、３１巻、１５８〜１６９頁（１９８３）等の
科学文献にも開示されている。

【００８３】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4モ
ル程度を用いる。また添加方法は使用するセレン化合物
の性質に応じて、水又はメタノール、エタノールなどの
有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解して添加する方法で
もよく、或いはゼラチン溶液と予め混合して添加する方
法でも、特開平４−１４０７３９号に開示されている方
法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化
分散物の形態で添加する方法でも良い。

【００８４】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は４
０〜９０℃の範囲が好ましい。より好ましくは、４５℃
以上８０℃以下である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６
〜９．５の範囲が好ましい。

【００８５】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許１，６２３，４９９号、同３，３２０，０６９号、
同３，７７２，０３１号、同３，５３１，２８９号、同
３，６５５，３９４号、英国特許第２３５，２１１号、
同１，１２１，４９６号、同１，２９５，４６２号、同
１，３９６，６９６号、カナダ特許８００，９５８号、
特開平４−２０４６４０号、同平４−３３３０４３号等
に開示されている。

【００８６】有用なテルル増感剤の例としては、テルロ
尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラ
メチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−
ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェニ
ルテルロ尿素）、ホスフィンテルリド類（例えば、トリ
ブチルホスフィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフ
ィンテルリド、トリイソプロピルホスフィンテルリド、
ブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリド、ジブチル
フェニルホスフィンテルリド）、テルロアミド類（例え
ば、テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベン
ズアミド）、テルロケトン類、テルロエステル類、イソ
テルロシアナート類などが挙げられる。

【００８７】テルル増感剤の使用技術はセレン増感剤の
使用技術に準じる。

【００８８】また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子表面にいわゆる還元増感を行うことも好まし
い。還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ尿素及び
アスコルビン酸及びそれらの誘導体が挙げられる。また
別の好ましい還元剤としては、ヒドラジン、ジエチレン
トリアミンの如きポリアミン類、ジメチルアミンボラン
類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【００８９】還元剤の添加量は還元増感剤の種類、ハロ
ゲン化銀粒子の粒径、組成及び晶癖、反応系の温度、ｐ
Ｈ、ｐＡｇなどの環境条件によって変化させることが好
ましいが例えば、二酸化チオ尿素の場合は大凡の目安と
して、ハロゲン化銀１モル当たり約０．０１〜２ｍｇを
用いると好ましい結果が得られる。アスコルビン酸の場
合は、ハロゲン化銀１モル当たり約５０ｍｇ〜２ｇの範
囲が好ましい。

【００９０】還元増感の条件としては温度は約４０〜７
０℃、時間は約１０〜２００分、ｐＨは約５〜１１、ｐ
Ａｇは約１〜１０の範囲が好ましい（尚、ここでｐＡｇ
値はＡｇ⁺イオン濃度の逆数である）。

【００９１】水溶性銀塩としては硝酸銀が好ましい。水
溶性銀塩の添加により、還元増感技術の一種である所謂
銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇは１〜６が適当で
あり、好ましくは２〜４である。温度、ｐＨ、時間など
の条件は上記の還元増感条件範囲が好ましい。還元増感
を施されたハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳
剤の安定剤としては、後記する一般的な安定剤を用いる
ことが出来るが特開昭５７−８２８３１号に開示されて
いる酸化防止剤、及び／或いはＶ．Ｓ．Ｇａｈｌｅｒ著
の論文〔Ｚｅｉｔｓｈｒｉｆｔ ｆｕｒ ｗｉｓｓｅｎ
ｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ
Ｂｄ．６３，１３３（１９６９）〕及び特開昭５４−１
０１９号に記載されているチオスルフォン酸類を併用す
ると、しばしば良好な結果が得られる。尚、これらの化
合物の添加は結晶成長から塗布直前の工程までの乳剤製
造工程中のどの過程でもよい。

【００９２】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子は、
メチン色素類その他によって分光増感されてもよい。用
いられる色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素はシ
アニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシアニン色
素に属する色素である。

【００９３】これらの色素類は通常利用されている核の
何れをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核などで、これらの核に脂肪式炭化水
素環が融合した核、即ちインドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原
子上に置換基を有していてもよい。

【００９４】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素にはケトメチン構造を有する核として、ピラゾリン−
５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６
員異節環核を適用することができる。

【００９５】これらの増感色素は単独又は組み合わせて
用いてもよく組み合わせは特に強色増感の目的でしばし
ば用いられる。また、増感色素とともにそれ自身、分光
増感性を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤層中に
含有してもよい。例えば含窒素異節環核基であって置換
されたアミノスチルベン化合物（例えば米国特許２，９
３３，３９０号、同３，６３５，７２１号記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許３，７４３，５１０号記載のもの）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含有してもよい。

【００９６】米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号などに記載の組み合わせはとくに有用であ
る。なお増感色素は核形成、成長、脱塩、化学増感の各
工程中又は工程の間、或いは化学増感後の何れに添加し
てもよい。

【００９７】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子に
は、以下に示すシアニン又はカルボシアニン色素を単独
又は組み合わせて用いることができる。

【００９８】

【化１】

【００９９】

【化２】

【０１００】

【化３】

【０１０１】

【化４】

【０１０２】

【化５】

【０１０３】

【化６】

【０１０４】

【化７】

【０１０５】本発明のハロゲン化銀乳剤層ないし該乳剤
層以外の構成層の何れか任意の少なくとも１層に現像処
理中に脱色又は／及び流出可能な染料を含有させると、
高感度、高鮮鋭度で、且つ迅速処理適性を有した感光材
料が得られる。感光材料に用いられる染料としては、感
光材料に応じて、所望の波長を吸収して該波長の影響を
除くことにより、鮮鋭性を向上させ得るような染料から
適宜に選択して使用することが出来る。該染料は感光材
料の現像処理中に脱色若しくは流出し、画像完成時には
着色が視認出来ない状態となっていることが好ましい。

【０１０６】本発明に係わる染料は、ｐＨ７以下で実質
的に水に不溶性で、ｐＨ７以上で実質的に水溶性である
染料であり、具体的には下記の一般式〔１〕〜〔６〕で
表される染料から選ばれる。

【０１０７】

【化８】

【０１０８】〔式中、Ａ及びＡ′は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表
し、Ｑはアリール基又は複素環基を表し、Ｑ′は複素環
基を表し、Ｘ及びＹは同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ電子吸引性基を表し、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ₃はそれぞ
れメチン基を表す。ｍは０又は１を表し、ｎは０、１又
は２を表し、ｐは０又は１を表す。但し、一般式〔１〕
〜〔６〕で表される染料は、分子中にカルボキシ基、ス
ルホンアミド基及びスルファモイル基から選ばれる基を
少なくとも１つ有する。〕 一般式〔１〕、〔２〕及び〔３〕のＡ及びＡ′で表され
る酸性核としては、好ましくは５−ピラゾロン、バルビ
ツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダント
イン、チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾ
ロン、インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾ
リジンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン
が挙げられる。

【０１０９】一般式〔３〕及び〔５〕のＢで表される塩
基性核としては、好ましくはピリジン、キノリン、オキ
サゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、
チアゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、イ
ンドレニン、ピロール、インドールが挙げられる。

【０１１０】一般式〔１〕及び〔４〕のＱで表されるア
リール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ジ
ュロリジル基等が挙げれれる。また、一般式〔１〕、
〔４〕及び〔６〕のＱ及びＱ′で表される複素環基とし
ては、例えばピリジル基、キノリル基、イソキノリル
基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、イン
ドリル基、フリル基、チエニル基等が挙げられる。該ア
リール基及び複素環基は、置換基を有するものを含み、
該置換基としは、例えばアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
ボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基等が挙げられ、これら置
換基は２種以上組合わせて有してもよい。好ましい置換
基としては、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−メトキシエチル基等）、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、２ーヒドロキシエトキシ基、メ
チレンジオキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、置換アミノ基
（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ
−ブチル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエ
チルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジ
ノ基等）、カルボキシ基、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
等）、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、メ
チルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等）
であり、これら置換基を組合わせてもよい。

【０１１１】一般式〔４〕及び〔５〕のＸ及びＹで表さ
れる電子吸引性基は、同一でも異なっていてもよく、置
換基定数Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値（藤田稔夫編、“化学
の領域増刊１２２号 薬物の構造活性相関”，９６〜１
０３頁（１９７９）南江堂などに記載されている。）が
０．３以上の基が好ましく、例えばシアノ基、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基、４−ヒドロキシフェノキ
シカルボニル基）、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、
ブチルカルバモイル貴、ジメチルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基、４−カルボキシフェニルカルバモ
イル基等）、アシル基（例えばメチルカルボニル基、エ
チルカルボニル基、ブチルカルボニル基、フェニルカル
ボニル基、４−エチルスルホンアミドフェニルカルボニ
ル基等）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、オ
クチルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例え
ばフェニルスルホニル基、４−クロロスルホニル基等）
が挙げられる。

【０１１２】一般式〔１〕〜〔５〕のＬ₁、Ｌ₂及びＬ₃
で表されるメチン基は、置換基を有するものを含み、該
置換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキシフ
ェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリル
基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基等）が挙げられる。

【０１１３】本発明において、一般式〔１〕〜〔６〕で
表される染料の中で、分子中にカルボキシ基を少なくと
も１つ有する染料が好ましく用いられ、更に好ましくは
一般式〔１〕で表される染料であり、特に好ましくは一
般式〔１〕においてＱがフリル基である染料である。

【０１１４】次に、本発明に用いられる染料の具体例を
挙げる。

【０１１５】

【化９】

【０１１６】

【化１０】

【０１１７】

【化１１】

【０１１８】

【化１２】

【０１１９】

【化１３】

【０１２０】

【化１４】

【０１２１】

【化１５】

【０１２２】

【化１６】

【０１２３】

【化１７】

【０１２４】

【化１８】

【０１２５】

【化１９】

【０１２６】

【化２０】

【０１２７】本発明に用いられる染料の具体例は、更に
特開昭５２−９２７１６号、同５５−１２００３０号、
同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同
５６−１２６３９号、同６３−１９７９４３号、特開平
２−１８３８号、同平２−１８３９号、世界特許ＷＯ８
８／０４７９４号、米国特許４，８６１，７００号、同
４，９５０，５８６号、欧州特許４８９，９７３号等に
記載されており、合成法もこれらの特許に記載されてい
る方法に準じて合成することができる。

【０１２８】本発明に係る染料の固体微粒子状分散物を
製造する方法としては、特開昭５２−９２７１６号、同
５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６
３−１９７９４３号、特開平３−１８２７４３号、世界
特許ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を用い
ることができる。具体的には、界面活性剤を使用して例
えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミル、ロ
ーラミル、ジェットミル、ディスクインペラーミル等の
微分散機を用いて調製することができる。また、染料を
弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性
とすることによって微粒子状固体を析出させる方法や染
料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整し
ながら同時に混合して微粒子状固体を作製する方法によ
って染料の分散物を得ることができる。染料は単独で用
いてもよく、また、２種以上を混合して用いてもよい。
２種以上を混合して用いる場合には、それぞれ単独に分
散した後混合してもよく、また、同時に分散することも
できる。

【０１２９】本発明に係る固体微粒子状に分散された染
料は、平均粒子径が０．０１〜５μｍとなるように分散
することが好ましく、更に好ましくは０．０１〜１μｍ
であり、特に好ましくは０．０１〜０．５μｍである。
また、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下
であることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であ
り、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒子分散物
である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記の
式で表される値である。

【０１３０】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 写真感光材料に用いられる染料の固体微粒子分散物の防
腐剤として具備すべき条件としては、写真用添加剤との
相互作用のないこと、細菌、酵母、カビ等の微生物に対
して少量で効果の大きい防菌防黴剤であること、減感、
カブリ、粒状性、鮮鋭性等の写真性能に影響がないこ
と、現像性、定着性等の写真処理性能に無影響であるこ
となどが挙げられる。

【０１３１】本発明に係る界面活性剤としては、アニオ
ン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤及び両性界面活性剤の何れでも使用できるが、好ま
しくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチエンアルキルフェニルエーテ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのアニ
オン性界面活性剤及び例えばサポニン、アルキレンオキ
サイド誘導体、糖のアルキルエステル類などのノニオン
界面活性剤である。

【０１３２】アニオン性活性剤及び／又はノニオン性活
性剤の使用量は、活性剤の種類或いは前記染料の分散液
条件などによって一様ではないが、通常、染料１ｇ当た
り０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．５〜１
０００ｍｇでよく、更に好ましくは１から５００ｍｇで
よい。染料の分散液での濃度としては、０．０１〜１０
重量％となるように使用され、好ましくは０．１〜５重
量％である。界面活性剤の添加位置は、染料の分散開始
前に添加するのがよくまた、必要によっては分散終了後
に更に染料分散液に添加してもよい。これらアニオン性
活性剤及び／又はノニオン性活性剤は、それぞれ単独で
使用してもよく、またそれぞれ２種以上を組合わせても
よく、更に両者の活性剤を組合わせて用いてもよい。

【０１３３】染料分散物は、分散開始前又は分散終了後
に、写真構成層のバインダーとして用いられる親水性コ
ロイドを添加することができる。親水性コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、その他にも例
えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、ゼラチンと
重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラフトポリ
マー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステルなどのセルロース
誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化されたポリビ
ニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマー、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン
などを用いることができる。これらは、２種以上組合わ
せて使用してもよい。本発明の染料分散物に添加する親
水性コロイドの添加量としては、０．１〜１２重量％と
なるように添加するのが好ましく、更に好ましくは、
０．５〜８重量％である。

【０１３４】本発明において、染料を添加含有せしめる
構成層は、ハロゲン化銀乳剤層若しくはそれより支持体
に近い層又はその両方であることが好ましく、更に好ま
しくは、透明支持体に隣接した塗設層中に添加するのが
効果的である。染料は支持体に近い側でその濃度が高い
ことが好ましい。

【０１３５】本発明において、上記染料の添加量は、鮮
鋭性の目標に応じて、変えることが出来る。好ましく
は、０．２〜２０ｍｇ／ｍ²、より好ましくは、０．８
〜１５ｍｇ／ｍ²である。

【０１３６】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層を着色する場合には、塗布前のハロゲン化銀乳剤
液中に、また親水性コロイドの水溶液に染料を加えて、
これらの液を支持体上に直接或いは他の親水性コロイド
層を介して種々の方法で塗布すれば良い。

【０１３７】前記した如く染料は支持体に近い側でその
濃度が高いことが好ましいのであるが、このように染料
を支持体に近い側に固定しておくためにモルダント剤を
用いることが出来る。例えば、前記した染料の少なくと
も１種と結合させるものとして、非拡散性モルダント剤
を用いることが出来、このようなものとしては、例え
ば、***特許第２，２６３，０３１号、英国特許第１，
２２１，１３１号、同１，２２１，１９５号、特開昭５
０ー４７６２４号、同５０ー７１３３２号、特公昭５１
ー１４１８号、米国特許第２，５４８，５６４号、同
２，６７５，３１６号、同２，７９５，５１９号、同
２，８３９，４０１号、同２，８８２，１５６号、同
３，０４８，４８７号、同３，１８４，３０９号、同
３，４４４，１３８号、同３，４４５，２３１号、同
３，７０６，５６３号、同３，７０９，６９０号、同
３，７８８，８５５号等に記載されている化合物を好ま
しく用いることが出来る。

【０１３８】本発明の実施に際し、非拡散性モルダント
と染料を結合させる方法は、当業界で知られている種々
の方法にて行われるが、特に、ゼラチンバインダー中に
て結合させる方法が好ましく適用される。その他、適当
なバインダー中にて結合せしめ、ゼラチン水溶液中に超
音波等にて分散させる方法も適用出来る。

【０１３９】また、結合比は化合物により一様ではない
が、通常水溶性染料１部に対して、非拡散性モルダント
を０．１部から１０部にて結合させる。そして、水溶性
染料として添加する量は、非拡散性モルダントと結合さ
せているため、該染料を単独で用いるよりも多量に用い
ることが出来る。

【０１４０】感光材料中に含有せしめる場合、構成層と
して染料と非拡散性モルダントとの結合物を含有する構
成層を新設してもよく、その位置は、任意に選択出来る
が、好ましくは、透明支持体に隣接した塗設層として用
いるのが効果的である。

【０１４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の表面
層には滑り剤として米国特許３，４８９，５７６号、同
４，０４７，９５８号などに記載のシリコン化合物、特
公昭５６−２３１３９号記載のコロイダルシリカなどの
他に、パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、澱粉
誘導体などを用いることができる。

【０１４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料構成層
には、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ブ
タンジオール、エチレングリコール、グリセリンなどの
ポリオール類を可塑剤として添加することができる。

【０１４３】更に本発明においてはハロゲン化銀乳剤層
乃至乳剤層以外の構成層の何れか任意の少なくとも１層
に、圧力耐性向上の目的でポリマーラテックスを含有さ
せることができる。ポリマーラテックスとしてはアクリ
ル酸のアルキルエステルのホモポリマー又はアクリル
酸、スチレンなどのコポリマー、スチレン−ブタジエン
コポリマー、活性メチレン基、水溶性基又はゼラチンと
の架橋性基を有するモノマーからなるポリマー又はコポ
リマーを好ましく用いることができる。

【０１４４】特にバインダーであるゼラチンとの親和性
を高めるためにアクリル酸のアルキルエステル、スチレ
ンなど疎水性モノマーを主成分とした水溶性基又はゼラ
チンとの架橋性基を有するモノマーとのコポリマーが最
も好ましく用いられる。水溶性基を有するモノマーの望
ましい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレリ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸などであり、ゼラチンとの架
橋性を有するモノマーの望ましい例としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどである。

【０１４５】本発明においてはマット剤として例えば米
国特許２，９９２，１０１号、同２，７０１，２４５
号、同４，１４２，８９４号、同４，３９６，７０６号
などに記載のようなポリメチルメタクリレートのホモポ
リマー又はメチルメタクリレートとメタクリ酸とのポリ
マー、澱粉などの有機化合物、シリカ、二酸化チタン、
硫酸ストロンチウム、硫酸バリウムなどの無機化合物の
微粒子を併用することができる。粒子サイズとしては
０．６から１０μｍ、特に１〜５μｍであることが好ま
しい。

【０１４６】本発明においてマット剤としては有機物凝
集粒子も用いることができる。有機物凝集粒子とは０．
０５〜０．５０μｍの粒子径の小さい一時粒子が複数凝
集した粒子径の１．０〜２０μｍの凝集粒子を言う。凝
集粒子の形状は球形、不定形のどちらでもよい。有機物
としての成分はアルキルメタクリレート、アルキルアク
リレートやアルキル基をフッ素やケイ素で置換したメタ
クリレート、アクリレートやスチレンから任意に選択さ
れ、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい
がポリメチルメタクリレートが好ましい。具体例として
は綜研化学〔株〕製のＧＲ−５、ＧＲ−５Ｐが挙げられ
る。ヘイズを劣化せずに効果を出すための好ましい添加
量は１０〜２００ｍｇ／ｍ²である。

【０１４７】本発明においては耐圧性向上を目的とし
て、ハロゲン化銀乳剤層に無機微粒子を含有させること
ができる。無機微粒子としては主成分がケイ素、アルミ
ニウム、チタン、インジウム、イットリウム、スズ、ア
ンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガ
ン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、バナジウム、
アルカリ金属、アルカリ土類金属などから選ばれる酸化
物であるがその中でも透明性、硬度の点でケイ素酸化物
（コロイダルシリカ）、アルミ酸化物、錫酸化物、バナ
ジウム酸化物、イットリウム酸化物が好ましい。これら
の無機酸化物が水に分散されてゾルになった際に、自身
の水分散安定性を高めるために表面がアルミナ、イット
リウム、セリウムなどで処理されていてもよい。またゼ
ラチンとの親和性を高めるためにあらかじめ架橋された
ゼラチンによりシェリングされていてもよい。本発明に
用いられる無機微粒子の好ましい使用量は添加すべき層
のバインダーとして用いられているゼラチンに対して乾
燥重量比で０．０５〜１．０で、好ましくは０．１〜
０．７である。また上記の無機微粒子は併用してもよ
い。なお無機微粒子の好ましい粒径は１〜３００ｎｍで
ある。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には水
溶性ポリマーを含有させることが好ましい。水溶性ポリ
マーとしては米国特許３，２７１，１５８号には記載さ
れているようなポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどを有効に用いることが
できる。またデキストリン、デキストラン、サッカロー
ス、プルランなどの多糖類も有効である。なかでもポリ
アクリルアミド、デキストラン、デキストリンが好まし
く、特にデキストリンが好ましい。これらの物質の平均
分子量は好ましくは２万以下で、更に好ましくは１万以
下である。

【０１４９】本発明においてハロゲン化銀乳剤層の親水
性バインダー量は、乳剤層が支持体の両側にある場合は
支持体片側あたり３．０ｇ／ｍ²以下が好ましく、更に
好ましくは２．０ｇ／ｍ²以下である。また支持体の片
側にある場合は６．０ｇ／ｍ²以下が好ましく、更に好
ましくは４．０ｇ／ｍ²以下である。

【０１５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、黒
白ハロゲン化銀写真感光材料（例えば医療用感材、印刷
用感材、一般撮影用ネガ感材等）、カラー写真感光材料
（例えば、カラーネガ感材、カラーリバーサル感材、カ
ラープリント用感材等）、拡散転写用感光材料、熱現像
感光材料等であるが、好ましくは黒白ハロゲン化銀写真
感光材料であり、特に好ましくは医療用感材である。

【０１５１】尚、 本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、乳剤層又はその他の層のある層に現像薬、例えばア
ミノフェノール、アスコルビン酸、ピロカテコール、ハ
イドロキノン、フェニレンジアミン又は３−ピラゾリド
ンを含んでもよい。

【０１５２】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び非感光性の親水性コロイド層には無機又は有機の硬膜
剤を含有することが好ましい。例えば、クロム塩（クロ
ムみょうばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒド
など）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メ
チロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導
体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニ
ル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチル
エーテル、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（β−（ビニルスルホ
ニル）プロピオンアミド）など、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
など）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノ
キシクロル酸など）、イソオキサゾール類、２−クロル
−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独
又は組み合わせて用いることができる。なかでも特開昭
５３−４１２２１号、同５３−５７２５７号、同５９−
１６２４５６号、同６０−８０８４６号などに記載の活
性ビニル化合物及び米国特許第３，３２５，２８７号に
記載の活性ハロゲン化合物が好ましい。

【０１５３】硬膜剤としては高分子硬膜剤も有効に利用
しうる。例えば、ジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイ
ン、米国特許第３，３９６，０２９号記載のアクロレイ
ン共重合体のようなアルデヒド基を有するポリマー、米
国特許３，６２３，８７８号記載のエポキシ基を有する
ポリマー、米国特許第３，３６２，８２７号、リサーチ
・ディスクロージャー誌（ＲＤ）１７３３３（１９７８
年）などに記載されているジクロロトリアジン基を有す
るポリマー、特開昭５６−６６８４１号に記載されてい
る活性エステル基を有するポリマー、特開昭５６−１４
２５２４、米国特許４，１６１，４０７号、特開昭５４
−６５０３３号、ＲＤ１６７２５（１９７８年）などに
記載されている活性ビニル基、或いはその前駆体となる
基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭５６−１
４２５２４号に記載されているような長いスペーサーに
よって活性ビニル基、或いはその前駆体となる基がポリ
マー主鎖に結合されているようなポリマーが特に好まし
い。

【０１５４】本発明の写真感光材料は迅速処理に適する
ように、感材の塗布工程において、予め適量の硬膜剤を
添加しておき、現像−定着−水洗工程での水膨潤率を調
整することで乾燥開始前の感材中の含水量を少なくして
おくことが好ましい。

【０１５５】尚、本発明のハロゲン化銀感光材料は、現
像処理中の膨潤率が１５０〜２５０％が好ましく、膨張
後の膜厚が７０μｍ以下が好ましい。水膨潤率が２５０
％を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機処理、
特に迅速処理において搬送不良も併発する。また水膨潤
率が１５０％未満では現像した際に現像ムラ、残色が劣
化する傾向がある。ここで水膨潤率とは各処理液中で膨
潤した後の膜厚と、現像処理前の膜厚との差を求め、こ
れを処理前の膜厚で除して１００倍したものを言う。

【０１５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる支持体としては、例えば前述のＲＤ−１
７６４３の２８頁及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁
に記載されているものが挙げられる。適当な支持体とし
てはプラスチックフィルムなどで、これら支持体の表面
は塗布層の接着をよくするために、下塗層を設けたり、
コロナ放電、紫外線照射などを施してもよい。

【０１５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロ
ゲン化銀乳剤に、更に目的に応じて種々の添加剤を添加
することができる。使用される添加剤その他としては、
例えば（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）、同１
８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８１１９（１
９８９年１２月）に記載されたものが挙げられる。それ
らの記載箇所を以下に掲載した。

【０１５８】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IVＡ 減感色素 ２３ IV ９９８ IVＢ 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 帯電防止剤 ２７ XII ６５０右 １００６〜７ XIII 可塑剤 ２７ XII ６５０右 １００６ XII スベリ剤 ２７ XII マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ IX 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 次に本発明の感光材料の好ましい現像処理について述べ
る。

【０１５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を全処理時
間が１０秒から４５秒で処理されてもよい。

【０１６０】本発明の感光材料を現像する現像液として
は現像主薬として例えば特開平４−１５６４１号、特開
平４−１６８４１号などに記載のジヒドロキシベンゼ
ン、例えばハイドロキノン、パラアミノフェノール類、
例えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール、２，４−ジアミフェノールなど、３−ピラ
ゾリドン類としては、例えば１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、５、５−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドン等、更にはアスコルビン酸類であり、これらを単
独で又は必要に応じて併用して用いるが、アスコルビン
酸類は特に好ましく用いることができる。

【０１６１】また上記パラアミノフェノール類、３−ア
ミノピラゾリドン類の好ましい使用量は０．００４モル
／リットルであり、より好ましくは０．０４〜０．１２
モル／リットルである。これら全現像処理液構成成分中
に含まれるジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノ
ール類、３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸類の総モ
ル数は０．１モル／リットル以下が好ましい。

【０１６２】保恒剤としては亜硫酸塩類、例えば亜硫酸
カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例えばピ
ペリジノヘキソースレダクトンなどを含んでもよく、こ
れらは好ましくは０．２〜１モル／リットル、より好ま
しくは０．３〜０．６モル／リットル用いるのがよい。
またアスコルビン酸類を多量に添加することも処理安定
性につながる。

【０１６３】アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三燐
酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きｐＨ調節剤を含
む。

【０１６４】更に特開昭６１−２８７０８号記載の硼酸
塩、特開昭６０−９３４３９号記載のサッカローズ、ア
セトオキシム、５−スルホサリチル酸、燐酸塩、炭酸塩
などの緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤の含有量は
現像液のｐＨを９．０〜１３、好ましくは１０〜１２．
５とするように選ぶ。

【０１６５】溶解助剤としてはポリエチレングリコール
類及びこれらのエステルなど、増感剤としては例えば四
級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性剤などを
含有させることができる。

【０１６６】銀スラッジ防止剤としては例えば特開昭５
６−１０６２４４号記載の銀汚れ防止剤、特開平３−５
１８４４号記載のスルフィド、ジスルフィド化合物、特
願平４−９２９４７号記載のシステイン誘導体或いはト
リアジン化合物が好ましく用いられる。

【０１６７】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えばインダゾール系、 イミダゾール系、ベン
ツイミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾー
系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用いら
れる。

【０１６８】無機抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、Ｌ．
Ｆ．Ａ．メンソン著「フォトグラフィック・プロセッシ
ング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（１９６６
年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１５
号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３
号などに記載のものを用いてもよい。

【０１６９】処理液に用いられる水道水中に混在するカ
ルシウムイオンを隠蔽するためのキレート剤には、有機
キレート剤として特開平１−１９３８５３号記載の鉄と
のキレート安定化定数が８以上のキレート剤が好ましく
用いられる。

【０１７０】無機キレート剤としてヘキサメタ燐酸ナト
リウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等があ
る。

【０１７１】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合グルタルアルデヒドが好まし
く用いられる。但し迅速処理のためには硬膜剤は現像処
理工程で作用させるより前記のように予め感光材料の塗
布工程で硬膜剤を含有させテ作用させるほうが好まし
い。

【０１７２】現像剤の処理温度は好ましくは２５〜５０
℃で、より好ましくは３０〜４０℃である。現像時間は
１〜３０秒が好ましく、より好ましくは３〜１５秒であ
る。本発明の処理時間はＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙで１０〜
４５秒であるが、好ましくは１２〜３０秒である。

【０１７３】本発明において処理液の補充は、処理剤疲
労と酸化疲労相当分を補充する。補充法としては特開昭
５５−１２６２４３号に記載の幅、送り速度による補
充、特開昭６０−１０４９４６号記載の面積補充、特開
平１−１４９１５６号記載の連続処理枚数によりコント
ロールされた面積補充でもよく、好ましい補充量は５０
０〜１５０ｍｌ／ｍ²である。

【０１７４】好ましい定着液としては当業界で一般に用
いられている定着素材を含むことができる。ｐＨは３．
８以上、好ましくは４．２〜５．５である。

【０１７５】定着剤としてはチオ硫酸アンモニウム、チ
オ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度の
点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。該チオ硫
酸アンモニウムの濃度は０．１〜５モル／リットルの範
囲が好ましく、より好ましくは０．８〜３モル／リット
ルの範囲である。

【０１７６】定着液は酸性硬膜を行うものであってもよ
い。この場合、硬膜剤としてはアルミニウムイオンが好
ましく用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩化アル
ミニウム、カリ明礬などの形態で添加するのが好まし
い。その他定着液には所望により亜硫酸塩、重亜硫酸塩
等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩衝剤、鉱酸（硫酸、
硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、リンゴ酸など）、塩
酸などの各種酸や金属水酸化物（水酸化カリウム、ナト
リウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化能を有するキレート
剤を含むことができる。定着促進剤としては例えば特公
昭４５−３５７５４号、同５８−１２２５３５号、同５
８−１２２５３６号など記載のチオ尿素誘導体、米国特
許４，１２６，４５９号記載のチオエーテルなどが挙げ
られる。

【０１７７】更に、自動現像機の処理槽に現像剤及び又
は定着剤を固体処理剤として供給する方法も好ましく用
いられる。

【０１７８】ここで固形処理剤とは粉末処理剤や錠剤、
丸薬、顆粒の如き固形処理剤などであり、必要に応じ防
湿加工を施したものである。粉末とは微粒結晶の集合体
のことをいう。顆粒とは粉末に造粒工程を加えたもの
で、粒径５０〜５０００μｍの粒状物のことをいう。錠
剤とは粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したものの
ことを言う。

【０１７９】写真処理剤を固形化するには、濃厚液又は
微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型
化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤
を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手
段が採用できる（特願平２−１３５８８７号、同２−２
０３１６５号、同２−２０３１６６号、同２−２０３１
６７号、同２−２０３１６８号、同２−３００４０９号
参照）。

【０１８０】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
形処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固形処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固形処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。

【０１８１】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆ
る偏析が起こりにくいという点で、１００〜８００μｍ
のものを用いることが好ましく、より好ましくは２００
〜７５０μｍである。

【０１８２】更に粒度分布は造粒物粒子の６０％以上が
±１００〜１５０μｍの偏差内にあるものが好ましい。
次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公知の圧縮
機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー式
打錠機、プリケッテングマシンを用いることが出来る。
加圧圧縮されて得られる固形処理剤は任意の形状を取る
ことが可能であるが、生産性、取扱い性の観点から又は
ユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題からは円筒
型、いわゆる錠剤が好ましい。

【０１８３】更に好ましくは造粒時、各成分毎例えばア
ルカリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することによっ
て更に上記効果が顕著になる。

【０１８４】錠剤処理剤の製造方法は、例えば特開昭５
１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２−
８８０２５号、英国特許１２１３８０８号等の明細書に
記載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤は
例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０４
３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号等の
明細書に記載される一般的な方法で製造できる。また粉
末処理剤は例えば、特開昭５４−１３３３３２号、英国
特許７２５，８９２号、同７２９，８６２号及びドイツ
特許３，７３３，８６１号等に記載されるが如き一般的
な方法で製造できる。

【０１８５】上記の固形処理剤の嵩密度は、１．０〜
２．５ｇ／ｃｍ³が好ましく、１．０ｇ／ｃｍ³より大き
いと得られる固形物の強度の点で、２．５ｇ／ｃｍ³よ
り小さいと得られる固形物の溶解性の点でより好まし
い。固形処理剤が顆粒又は粉末である場合嵩密度は０．
４０〜０．９５ｇ／ｃｍ³のものが好ましい。

【０１８６】固形処理剤は現像剤、定着剤、リンス剤等
写真用処理剤に用いられるが、写真性能を安定化させる
効果が大きいのは現像剤である。

【０１８７】固形処理剤はある処理剤の１部の成分のみ
固形化してもよいが、好ましくは該処理剤の全成分が固
形化されていることである。各成分は別々の固形処理剤
として成型され、同一個装されていることが望ましい。
又別々の成分が定期的に包装でくり返し投入される順番
に包装されていることも望ましい。

【０１８８】処理量情報に応じて各処理槽に補充する処
理剤全てを固形処理剤として投入することが好ましい。
補充水が必要な場合には、処理量情報又は別の補充水制
御情報に基づき補充水が補充される。この場合処理槽に
補充する液体は補充水のみとすることが出来る。つま
り、補充が必要な処理槽が２種類以上の複数であった場
合に、補充水を共有することによって補充用液体を貯留
するタンクは１つで済み、自動現像機のコンパクト化が
図れる。補充水タンクは外部に外置きでも、自動現像機
に内蔵してもよく、内蔵するのは省スペース等の点から
も好ましい。

【０１８９】現像剤を固形化する場合、アルカリ剤、還
元剤全てを固形処理剤化し、且つ錠剤の場合には少なく
とも３剤以内最も好ましくは１剤にすることが、固形処
理剤の好ましい実施態様である。また２剤以上に分けて
固形処理剤化した場合は、これら複数の錠剤や顆粒が同
一包装されていることが好ましい。

【０１９０】本発明に係る放射線増感スクリーンの蛍光
体層中における蛍光体の充填率は６８％以上であって、
好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは７２％以
上である。

【０１９１】また本発明において蛍光体層の厚みは１５
０μｍ以上、２５０μｍ以下である。ここで蛍光体層の
厚みが１５０μｍ未満であると鮮鋭性が急激に劣化す
る。

【０１９２】本発明の放射線増感スクリーンは、傾斜粒
径構造で蛍光体を充填することが好ましい。特に表面保
護層側に大粒径の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒
径の蛍光体粒子を塗布することが好ましく、小粒径のも
のは０．５〜２．０μｍで、大粒径のものは１０〜３０
μｍの範囲が好ましい。

【０１９３】本発明の組み合わせに使用する蛍光増感紙
は、蛍光体粒子の充填率を高めることでそれぞれの増感
スクリーンのＸ線吸収が蛍光体層の厚み１００μｍ当た
りＸ線吸収率は３０％以上であることが好ましい。なお
Ｘ線吸収量は次のようにして求めた。即ち、３相の電力
供給で固有濾過がアルミニウム２．２ｍｍ相当のＸ線発
生装置から８０ＫＶＰで運転されるタングステン・ター
ゲットから生じたＸ線を厚さ３ｍｍの純度９９％以上の
アルミニウム板を透過させ、ターゲット管のタングステ
ンアノードから２００ｃｍの位置に固定した放射線増感
スクリーンに到着させ、次いでその放射線増感スクリー
ンの蛍光体層から５０ｃｍ後の位置で電離型線量計を用
いて測定しＸ線吸収量を求めた。基準としては増感スク
リーンを透過させないで測定した上記測定位置でのＸ線
量を用いた。

【０１９４】本発明に係る放射線増感スクリーンに用い
られる好ましい結合剤としては熱可塑性エラストマーが
挙げられる。具体的にはポリスチレン、ポリオレフィ
ン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブ
タジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然
ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレ
ン、スチレン−ブタジエンゴム及びシリコンゴムからな
る群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性エラストマ
ーが挙げられる。

【０１９５】本発明で言う蛍光体の充填率は、支持体上
に形成された蛍光体層の空隙率から次式により求めるこ
とができる。

【０１９６】

【数１】

【０１９７】本発明に係る放射線増感スクリーンに用い
られる好ましい蛍光体としては以下に示すものが挙げら
れる。

【０１９８】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ４、
ＭｇＷＯ４、ＣａＷＯ４：Ｐｂなど）、テルビウム賦活
希土類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ２Ｏ
２Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ、Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：
Ｔｂ、Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類隣酸塩系蛍光体
（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ
等）、 テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍
光体ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、Ｌａ
ＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．ＴｍＧｄＯＢｒ：Ｔ
ｂ、ＧｄＯＣｒ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希土類オキシ
ハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣ
ｌ：Ｔｍ 等）、硫酸バリウム系蛍光体〔ＢａＳＯ₄：
Ｐｂ、ＢａＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｓｒ）ＳＯ₄：Ｅｕ
²⁺等〕、２価のユーロビウム賦活アルカリ土類金属燐酸
塩系蛍光体〔Ｂａ₃（ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ、Ｓ
ｒ）₃、（ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²等〕、２価のユーロビウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔ＢａＦ
Ｃｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ
²⁺．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦ₂．Ｂａ
Ｃｌ₂．ＸＢａＳＯ₄．ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｍｇ）
Ｆ₂．ＢａＣｌ₂．ＫＣｌ：Ｅｕ２＋等〕、沃化物系蛍光
体（ＣＳＩ：Ｎａ、ＣＳＩ：Ｔｌ、ＮａＩ．ＫＩ：Ｔｌ
等）硫化物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃｄ）
Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃｄ）
Ｓ：Ｃｕ．Ａｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ
₂Ｏ₇：Ｃｕ等）、ただし本発明に用いられる蛍光体はこ
れらに限られものではなく、放射線の照射により可視又
は近紫外領域の発光を示す蛍光体であれば使用できる。

【０１９９】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【０２００】実施例１ Ｅｍ−１の調製（比較乳剤） 下記のようにしてＥｍ−１を調製した。

【０２０１】 Ａ１ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩 （１０％エタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｂ１ ２．５Ｎ硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ８４１ｇ 水で ２８２５ｍｌ Ｄ１ １．７５Ｎ 臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 ４２℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１
及び溶液Ｃ１の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により
１．５分を要して添加し、核形成を行った。

【０２０２】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により、各々５５．４
ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃か
ら６０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１による再同時混合
の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀
イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いてそれぞれ＋
８ｍＶ及び＋１６ｍＶになるよう制御した。

【０２０３】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。

【０２０４】引き続き、この乳剤を６０℃にした後に、
分光増感色素Ｄ−２、Ｄ−１５をそれぞれ３５０ｍｇ、
３ｍｇを固体微粒子状の分散物として添加後にチオシア
ン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの
混合水溶液及び沃化銀微粒子乳剤を加え、さらにトリフ
ェニルホスフィンセレナイドのメタノール溶液を加え、
総計２時間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（ＴＡＩ）の適量を添加した。

【０２０５】尚、分光増感色素以外の添加剤とその添加
量（ＡｇＸ１モル当たり）を下記に示す。

【０２０６】 チオシアン酸アンモニウム ９５ｍｇ 塩化金酸 １２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム １０．０ｍｇ 沃化銀微粒子乳剤（平均粒径０．０５μｍ） ２ｍｍｏｌ相当 トリフェニルホスフィンセレナイド ２．０ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） １０００ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は特願平４−９９４
３７号に記載の方法に準じた方法によって調製した。

【０２０７】即ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に
調温した水に加え高速撹拌機（ディゾルバー）で３．５
００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌するこ
とによって得た。

【０２０８】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比
が１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒
子の平均粒径（円直径換算）は０．５９５μｍ、平均厚
さは０．０６４μｍ、平均アスペクト比９．３、粒径分
布の広さ１８．１％の平板状ハロゲン化銀粒子であっ
た。

【０２０９】Ｅｍ−２の調製 以下に示す３種の溶液を用い、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ
−２を調製した。

【０２１０】 Ａ２ 低メチオニンゼラチン ３５．５３ｇ 塩化ナトリウム １．３０６ｇ 沃化カリウム ４９．８７ｍｇ 水で ２０３０ｍｌに仕上げる Ｂ２ 塩化ナトリウム １．７３７ｇ 沃化カリウム ４９．８０ｍｇ 水で ３０ｍｌに仕上げる Ｃ２ 硝酸銀 ５．０９６ｇ 水で ３０ｍｌに仕上げる Ｄ２ 塩化ナトリウム ４６．８０ｇ 水で ８００ｍｌに仕上げる Ｅ２ 硝酸銀 １３５．９０ｇ 水で ８００ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ２を４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の全量を毎分３０ｍｌの
流量で１分かけて同時混合法にて添加した。この間、ｐ
Ｃｌは１．９５に終始保った。得られた核粒子は沃度を
２モル％含んでいた。

【０２１１】次に、この混合溶液を４０℃で１０分間保
った後、溶液Ｄ２と溶液Ｅ２の全量を毎分２ｍｌの流量
で４０分かけて同時混合法にて添加した。この間、ｐＣ
ｌは１．９５に終始保った。

【０２１２】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行った。
引き続きＥｍ−１と同様にして、この乳剤に熟成を施し
た。

【０２１３】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、全投影面積の５０％以上が隣接辺比が１
０未満の直角平行四辺形平板粒子よりなり、直角平行四
辺形平板粒子の平均粒径（円直径換算）は０．８４μ
ｍ、平均厚さは０．０３７μｍ、平均アスペクト比２
３、粒径分布の広さ１８．１％の平板状ハロゲン化銀粒
子であった。

【０２１４】以上のようにして得られた乳剤の内訳を下
記に示す。

【０２１５】

【表１】

【０２１６】得られた乳剤に後記した添加剤を加え乳剤
層塗布液とした。また同時に後記の保護層塗布液も調製
した。両塗布液を用いて、塗布量が片面当たり銀量が
１．６ｇ／ｍ²、ゼラチン付き量は２．７ｇ／ｍ²となる
ように２台のスライドホッパー型コーターを用い毎分８
０ｍのスピードで支持体上に両面同時塗布を行い、２分
２０秒で乾燥し試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２を得た。支持体
としてはグリシジメタクリレート５０ｗｔ％、メチルア
クリレート１０ｗｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗｔ
％の３種モノマーからなる共重合体の濃度が１０ｗｔ％
になるように希釈して得た共重合体水性分散液を下引き
液とした１７５μｍのＸ線フィルム用の濃度０．１５に
青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベー
スを用いた。

【０２１７】乳剤に用いた添加剤は次のとおりである。
添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【０２１８】 １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン ７０ｍｇ ｔ−ブチル−カテコール ４００ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ２ｇ

【０２１９】

【化２１】

【０２２０】 Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １５ｍｇ 保護層液 次に保護層用塗布液として下記を調製した。添加剤は塗
布液１ｌ当たりの量で示す。

【０２２１】 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート １ｇ ポリメチルメタクリレート （面積平均粒径３．５μｍのマット剤） １．１ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍのマット剤） ０．５ｇ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₂Ｏ（硬膜剤） ５００ｍｇ Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋ ２ｍｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ２．０ｇ

【０２２２】

【化２２】

【０２２３】得られた試料Ｎｏ．１とＮｏ．２の写真特
性を評価した。まず試料を２枚のスクリーン（ＫＯ‐２
５０）で挟み、アルミウエッジを介して管電圧８０ｋＶ
ｐ、管電流１００ｍＡ、０．０５秒間のＸ線を照射し、
露光した。次いで自動現像機（ＳＲＸ‐５０２）何れも
（コニカ〔株〕製）を用い、下記処方の現像液、定着液
で処理した。

【０２２４】 現像液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１２ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム ４５０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ２２８０ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 １２０ｇ 重炭酸水素ナトリウム １３２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．２ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３４０ｇ 水を加えて ５０００ｍｌに仕上げる Ｐａｒｔ−Ｂ（１２ｌ仕上げ用） 氷酢酸 １７０ｇ トリエチレングリコール １８５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．４ｇ スターター 氷酢酸 １２０ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ 水を加えて １．０ｌに仕上げる 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１８ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ６０００ｇ 亜硫酸ナトリウム １１０ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４５０ｇ クエン酸ナトリウム ５０ｇ グルコン酸 ７０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール １８ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ 硫酸アルミニウム ８００ｇ 現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２ｌに仕上げ氷
酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像補充液
とする。この現像補充液１ｌに対して前記のスターター
を２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．２６に調整し使用液
とする。

【０２２５】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８
ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に調
整した。これを定着補充液とする。

【０２２６】なお、処理温度はそれぞれ現像３５℃、定
着３３℃、水洗２０℃、乾燥５０℃、処理時間はｄｒｙ
ｔｏ ｄｒｙで４５秒及び２５秒である。

【０２２７】処理後、感度の測定及び定着性の評価を行
なった。感度はカブリ＋０．５の濃度を与える露光量の
逆数で表し試料Ｎｏ１の４５秒処理での感度を１００と
したときの相対感度で示した。また、定着性は２５秒処
理における未露光フィルムの透明性を目視評価し、以下
の３段階で評価した。

【０２２８】○：問題無し △：やや定着性劣（実用上問題となるケースあり） ×：定着性劣（実用許容外） 次に、それぞれの試料を以下の２種類の条件下で７日間
保存した。

【０２２９】条件Ａ：２３℃、５５％ＲＨ 条件Ｂ：４０℃、８０％ＲＨ 保存後、上記処理と同様の露光、現像処理を施し、処理
後、感度の測定を行った。それぞれの試料について条件
Ａと条件Ｂとの感度差を求め、試料Ｎｏ．１の感度差を
１００とした時の相対値で示した。値が小さい方が変動
が少なく、優れていることを示す。

【０２３０】以上、得られた結果を下記の表２に示す。

【０２３１】

【表２】

【０２３２】表から明らかなように本発明の試料は感度
が高く、２５秒といった超迅速処理においても感度を損
なうことがなく、且つ定着性も全く問題ないことが分か
る。

【０２３３】更に本発明の試料は、保存性試験において
も優れていることがわかる。

【０２３４】実施例２ Ｅｍ−３の調製（比較乳剤） （種乳剤の調製）下記のようにして種乳剤−１を調製し
た。

【０２３５】 Ａ３ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩 （１０％エタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｂ３ ２．５Ｎ硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ Ｃ３ 臭化カリウム ８４１ｇ 水で ２８２５ｍｌ Ｄ３ １．７５Ｎ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 ４２℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａ３に溶液Ｂ３
及び溶液Ｃ３の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により
１．５分を要して添加し、核形成を行った。

【０２３６】溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ３の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ３と溶液Ｃ３を同時混合法により、各々５５．４
ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃か
ら６０℃への昇温及び溶液Ｂ３、Ｃ３による再同時混合
の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀
イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ３を用いてそれぞれ＋
８ｍＶ及び＋１６ｍＶになるよう制御した。

【０２３７】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０６４μｍ、平均粒径（円直径換算）
は０．５９５μｍであることを電子顕微鏡にて確認し
た。又、厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動
係数は４２％であった。

【０２３８】引き続いて種乳剤−１と以下に示す３種の
溶液を用い、平板状純臭化銀乳剤Ｅｍ−３を調製した。

【０２３９】 Ａ４ オセインゼラチン ３４．０３ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩 （１０％エタノール水溶液） ２．２５ｍｌ 種乳剤−１ １．２１８モル相当 水で ３１５０ｍｌに仕上げる Ｂ４ 臭化カリウム １７４７ｇ 水で ３６６９ｍｌに仕上げる Ｃ４ 硝酸銀 ２４９３ｇ 水で ４１９３ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ４を６０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ４と溶液Ｃ４の全量を１００分かけて
同時混合法にて添加した。この間、ｐＨは５．８に、ｐ
Ａｇは８．８に終始保った。ここで、溶液Ｂ４と溶液Ｃ
４の添加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に対
して関数様に変化させた。即ち、成長している種粒子以
外に小粒子の発生がないように、またオストワルド熟成
により多分散化しないように適切な添加速度で添加し
た。

【０２４０】添加終了後、この乳剤を４０℃に冷却し、
凝集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性され
た（置換率９０％）変性ゼラチン１３．８％（重量）水
溶液１８００ｍｌを添加し、３分間撹拌した。その後、
酢酸５６％（重量）水溶液を添加して、乳剤のｐＨを
４．６に調整し、３分間撹拌した後、２０分間静置さ
せ、デカンテーションにより上澄み液を排水した。

【０２４１】その後、４０℃の蒸留水９．０ｌを加え撹
拌静置後上澄み液を排水し、更に蒸留水１１．２５ｌを
加え撹拌静置後、上澄み液を排水した。続いてゼラチン
水溶液と炭酸ナトリウム１０％（重量）水溶液を加え
て、ｐＨが５．８０に成るように調整し５０℃で３０分
間撹拌し再分散した。再分散後４０℃にてｐＨを５．８
０、ｐＡｇを８．０６に調整した。

【０２４２】引き続き、この乳剤を６０℃にした後に、
分光増感色素Ｄ−３、Ｄ−１６をそれぞれ５０ｍｇ、３
００ｍｇを固体微粒子状の分散物として添加後にチオシ
アン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウム
の混合水溶液及び沃化銀微粒子乳剤トリフェニルホスフ
ィンセレナイドの固体微粒子状分散物を加え、総計２時
間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として（ＴＡ
Ｉ）の適量を添加した。

【０２４３】尚、分光増感色素以外の添加剤とその添加
量（ＡｇＸ１モル当たり）を下記に示す。

【０２４４】 チオシアン酸アンモニウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ 沃化銀微粒子乳剤（平均粒径０．０５μｍ） ２ミリモル相当 トリフェニルホスフィンセレナイド ０．４ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） １０００ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は、特願平４−９９
４３７号記載の方法に準じた方法によって調製した。即
ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に加
え高速撹拌機（ディゾルバー）で３．５００ｒｐｍにて
３０〜１２０分間にわたって撹拌することによって得
た。

【０２４５】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、平均粒径１．１１μｍ、平均厚さ０．２
５μｍ、平均アスペクト比約４．５、粒径分布の広さ１
８．１％の平板状ハロゲン化銀粒子であった。また、双
晶面間距離の平均は０．０２０μｍであった。

【０２４６】Ｅｍ−４の調製 以下に示す３種の溶液を用い、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ
−４を調製した。

【０２４７】 Ａ４ 低メチオニンゼラチン ２１４．３７ｇ 塩化ナトリウム １．９９５ｇ 沃化カリウム １４９．６ｍｇ 水で ６０９０ｍｌに仕上げる Ｂ４ 塩化ナトリウム １０．４８ｇ 沃化カリウム １４９．４ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｃ４ 硝酸銀 ３０．５８ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｄ４ 塩化ナトリウム １６５．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる Ｅ４ 硝酸銀 ４７９．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ４を４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ４と溶液Ｃ４の全量を毎分１８０ｍｌ
の流量で３０秒かけて同時混合法にて添加した。次にこ
の混合溶液を４０℃で１０分間保った後、溶液Ｄ４と溶
液Ｅ４を毎分２４ｍｌの流量で４０分かけて同時混合法
にて添加し、引き続き溶液Ｄ４と溶液Ｅ４の残り全量を
初期流量２４ｍｌ、最終流量４８ｍｌとなるように直線
的に流量を増やしながら１３０分かけて同時添加法にて
添加した。この間、ｐＣｌは２．３５に終始保った。そ
の後、塩化ナトリウムでｐＣｌを１．３０に調整し、限
外濾過膜を用いてｐＣｌを２．０とし、更に塩化ナトリ
ウムを添加してｐＣｌを１．６５に調整した。

【０２４８】引き続き、Ｅｍ−１と同様にしてこの乳剤
に熟成を施した。得られたハロゲン化銀乳剤は沃度を
０．０６モル％含有しており、電子顕微鏡観察したとこ
ろ、平均粒径（円直径換算）１．４５μｍ、平均厚さ
０．１３μｍ、平均アスペクト比１１の直角平行四平板
状ハロゲン化銀粒子であった。

【０２４９】以上のようにして得られた乳剤の内訳を下
記の表３に示す。

【０２５０】

【表３】

【０２５１】得られた乳剤を用いて実施例１と全く同様
にして、塗布済み試料Ｎｏ．３とＮｏ．４を作成した。
この試料を実施例１と同様の方法で評価した結果を下記
の表４に示す。

【０２５２】

【表４】

【０２５３】表４から明らかなように本発明の試料は、
感度が高く、２５秒といった迅速処理においても感度を
損なわないことが分かる。また、定着性も全く問題な
く、保存性も優れていることが分かる。

【０２５４】実施例３ 実施例２で調製した乳剤Ｅｍ−３、Ｅｍ−４を用いて、
以下の様にして塗布済み試料Ｎｏ．５、Ｎｏ．６を作成
した。

【０２５５】得られた乳剤に後記した添加剤を加え乳剤
層塗布液とした。また同時に後記の染料層塗布液、保護
層塗布液も調製した。３つの塗布液を用いて第１層染料
層、第２層乳剤層、第３層保護層となるように、また塗
布量が片面当たりの銀量が１．６ｇ／ｍ²、ゼラチン付
き量は２．７ｇ／ｍ²となるように２台のスライドホッ
パー型コーターを用い毎分８０ｍのスピードで支持体上
に両面同時塗布を行い、２分２０秒で乾燥し試料Ｎｏ．
５〜Ｎｏ．６を得た。支持体としてはグリシジメタクリ
レート５０ｗｔ％、メチルアクリレート１０ｗｔ％、ブ
チルメタクリレート４０ｗｔ％の３種モノマーからなる
共重合体の濃度が１０ｗｔ％になるように希釈して得た
共重合体水性分散液を下引き液とした１７５μｍのＸ線
フィルム用の濃度０．１５に青色着色したポリエチレン
テレフタレートフィルムベースを用いた。

【０２５６】乳剤に用いた添加剤は次のとおりである。

【０２５７】 第１層（染料層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層） 上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０２５８】 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ^２ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ０．５ｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ² デキストリン（平均分子量１０００） ０．２ｇ／ｍ² 但し、ゼラチンとして１．０ｇ／ｍ²になるように調整
した。

【０２５９】 第３層（保護層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン 表３に示す量 ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５ −トリアジンンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ^２ ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（ＳＩ） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁−Ｈ ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅−Ｈ ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄−（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ １ｍｇ／ｍ^２

【０２６０】

【化２３】

【０２６１】

【化２４】

【０２６２】

【化２５】

【０２６３】得られた試料Ｎｏ．５〜Ｎｏ．６を用い
て、実施例１と同様の評価を行った。更に鮮鋭度（ＣＴ
Ｆ）を以下のようにして評価した。現像処理後の光学濃
度が１．０の部分を３０μｍ×５００μｍのアパーチャ
ーで測定し、空間周波数が１．０サイクル／ｍｍのＣＴ
Ｆ値を測定し、試料Ｎｏ．５を１００としたときの相対
値で示した。結果を下記の表５に示す。

【０２６４】

【表５】

【０２６５】表から明らかなように本発明の試料は感度
が高く、２５秒といった迅速処理においても感度が損な
われないことが分かる。また定着性も問題なく、保存性
にも優れていることが分かる。更に鮮鋭度も優れてい
た。

【０２６６】実施例４ スクリーン１の製造 蛍光体 Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ（平均粒径１．８μｍ） ２００ｇ 結合剤ポリウレタン系熱可塑性エラストマー デモラックＴＰＫＬ−５−２６２５＜固形分４０％＞ （住友バイエルウレタン〔株〕製） ２０ｇ ニトロセルロース（消化度１１．５％） ２ｇ にメチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサーで
分散させて粘度が２５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用
塗布液を調製した。（結合剤／蛍光体比＝１／２２） また、別途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹
脂固形分９０ｇ、ニトロセルロース５０ｇをメチルエチ
ルケトンに加え分散、混合して粘度が３〜６ＰＳ（２５
℃）の分散液を調製した。

【０２６７】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い、支持
体上に下塗層を形成した。（塗布膜の厚さ１５μｍ）こ
の上に上記の蛍光体層形成用塗布液をドクターブレード
を用いて膜厚２４０μｍの厚みで均一に塗布乾燥し次い
で圧縮を行った。圧縮はカレンダーロールを用いて３０
０ｋｇＷ／ｃｍ²の厚力、８０℃の温度で行った。この
圧縮の後、特開平６−７５０９７号の実施例１記載の方
法で厚さ３μｍの透明保護膜を形成した。

【０２６８】得られたスクリーンの特性は蛍光体厚み１
６０μｍ、蛍光体充填率６８％、鮮鋭度（ＣＴＦ）４８
％であった。

【０２６９】ここで鮮鋭度とは、（コニカ〔株〕製）メ
ディカルイメージングフイルムＳＲ−ＩＣ（製造番号８
３７９、使用期限１９９５．１２）の片面感光材料を用
いてシングルパック法（Ｘ線放射側とは反対側のみに蛍
光増感紙を使用し、ＳＲ−ＩＣの乳剤面を蛍光増感紙に
密着して撮影する方法）により下記の測定を行い求めた
ものである。

【０２７０】変調伝達関数（ＣＴＦ）の測定 イーストマン・コダック社製MRE片面感光材料を測定対
象の増感スクリーンに接触状態に配置し、ＭＴＦ測定用
矩形チャート（モリブデン製、厚み：８０μｍ、空間周
波数：０本／ｍｍ〜１０本／ｍｍ）を撮影した。Ｘ線管
球から２ｍの位置にチャートを置き、Ｘ線源に対して前
面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配置し
た。使用したＸ線管球はＤＲＸ−３７２４ＨＤ（東芝
〔株〕製）でタングステンターゲットを用い、フォーカ
ルスポットサイズ０．６ｍｍ×０．６ｍｍとし、絞りを
含め３ｍｍのアルミニウム等価材料を通りＸ線を発生す
るものである。

【０２７１】３相にパルス発生器で８０ｋＶｐの電圧を
かけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７ｃｍのフィルタ
ーを通したＸ線を光源とした。撮影後の感光材料は後記
の現像処理条件で測定試料を作成した。

【０２７２】なお先のＸ線撮影時の露光量は、この現像
処理後の最高濃度と最低濃度との平均値が１．０となる
ように調節した。次に測定試料をマイクロデンシトメー
ターで操作した。このときのアパーチャアは操作方向が
３０μｍ、それに垂直な方向が５００μｍのスリットを
使用しサンプリング間隔３０μｍで濃度プロフィールを
測定した。

【０２７３】この操作を２０回繰り返して平均値を計算
し、それをＣＴＦを計算する基の濃度プロフィールとし
た。その後この濃度プロフィールの各周波数毎の濃度コ
ントラストを算出した。上記の値は空間周波数３本／ｍ
ｍについて測定された値である。

【０２７４】スクリーン１を用いて実施例３で作成した
試料Ｎｏ．５〜Ｎｏ．６の写真特性を評価した。評価
は、実施例１のスクリーンをスクリーン１に変更した以
外は実施例１と全く同様にして行った。更に、鮮鋭度
（ＣＴＦ）を以下のようにして評価した。現像処理後の
光学濃度が１．０の部分を３０μｍ×５００μｍのアパ
ーチャーで測定し、空間周波数が１．０サイクル／ｍｍ
のＣＴＦ値を測定し、試料Ｎｏ．５を１００としたとき
の相対値で示した。得らえれた結果を下記の表６に示
す。

【０２７５】

【表６】

【０２７６】本発明の試料は、感度が高く、２５秒とい
った迅速処理においても感度を損なわないことが分か
る。また、定着性も全く問題なく、更に、鮮鋭度も優れ
ていることがわかる。

【０２７７】実施例５ Ｅｍ−１、Ｅｍ−２の調製において、分光増感色素Ｄ−
２、Ｄ−１５をＤ−２８、Ｄ−２９に変更し、Ｅｍ−
５、Ｅｍ−６を作成した。

【０２７８】得られた乳剤を用いて、以下のようにして
塗布済み試料Ｎｏ．７、Ｎｏ．８を作成した。

【０２７９】 （バッキング層） バッキング下層塗布液 ゼラチン ４００ｇ ｉ−アミン−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム ０．４ｇ ハレーション防止染料（１） １０ｇ ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量１５万） ５０ｇ ジエチレングリコール ５．０ｇ グリオキザール ２．０ｇ 染料乳化分散液（下記内容のもの） ３３ｇ

【０２８０】

【化２６】

【０２８１】水で７リットルに仕上げる。

【０２８２】（染料乳化分散液の調製方法）下記の染料
１０Ｋｇをトリクレジルホスフェート２８ｌと酢酸エチ
ル８５ｌからなる溶媒に５５℃で溶解した。これをオイ
ル系溶液と称する。一方、アニオン界面活性剤（ＡＳ）
を１．３５Ｋｇを含む９．３％ゼラチン水溶液２７０ｌ
を調製した。これを水系溶液と称する。つぎにオイル系
溶液と水系溶液を分散釜に入れ、液温を４０℃に保ちな
がら分散した。得られた分散液にフェノールと１，１′
−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタンの適量
を加え水にて２４０ｋｇに仕上げた。

【０２８３】

【化２７】

【０２８４】 バッキング上層塗布液 ゼラチン ４００ｇ ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム塩 １０ｇ ハレーション防止染料（１） １０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径６μｍ） １２ｇ ＳＡＭ−１ ３．０ｇ ＳＡＭ−２ ０．７５ｇ Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｋ ０．３ｇ グリオキザール １３．６ｇ

【０２８５】

【化２８】

【０２８６】水で７リットルに仕上げる。

【０２８７】赤感性ハロゲン化銀乳剤層塗布液 前記の乳剤Ｅｍ−５、Ｅｍ−６に対して、ハロゲン化銀
１モル当たり下記を添加して赤感性ハロゲン化銀乳剤塗
布液を調製した。

【０２８８】 トリメチロールプロパン １０ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロライド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １ｇ ２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １０ｍｇ １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン １０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量１５万） １０ｇ

【０２８９】

【化２９】

【０２９０】乳剤面側保護層塗布液 下記の添加量はフィルム１ｍ²当たりの量で示した。

【０２９１】 石灰処理イナートゼラチン ０．８ｇ ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム ２７ｍｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）表１のマット度になる量を 添加二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍ） １０ｍｇ ルドックスＡＭ（コロイドシリカ〔デュポン社製〕） ５０ｍｇ ２−４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム（２％水溶液） ５ｍｇ ホルマリン（３５％） １０ｍｇ グリオキザール（４０％） ４０ｍｇ （ホルマリンとグリオキザールは重量比１：１で表１に示すメルティングタイ ムになる量を添加） トップサイド３００（Ｐｅｒｍｃｈｅｍ Ａｓｉａ Ｌｔｄ．製） １ｍｇ ＳＡＭ−１ ２０ｍｇ ＳＡＭ−２ ７．７ｍｇ

【０２９２】

【化３０】

【０２９３】支持体の調製 厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の
両面に２軸延伸熱セット後、コロナ放電処理を程した。
その上に特開昭５９−１８９４５号明細書の実施例１記
載の下引き用ラテックス（合成例１化合物）を塗布し
た。

【０２９４】次いでその上層の片面に、本発明と同一の
出願人による特開平４−８０７４４号に記載の下記化合
物を帯電防止層として塗布した。

【０２９５】 水溶性導電性ポリマー（例示Ｐ６） ０．６ｇ／ｍ² 疎水性ポリマー（例示ＨＬ−１） ０．５ｇ／ｍ² 硬化剤（例示ＡＨ５） ２×１０^-3モル／ｄｍ² 塗布は３０ｍ／分の速度でロールフィットコーティング
パン及びエアーナイフで塗布した後、再び前記同様にコ
ロナ放電による活性化処理を行って支持体を得た。

【０２９６】試料の塗布 得られた支持体の帯電防止層を塗布しない面側に、それ
ぞれ前記したハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−５，Ｅｍ−６を含
む乳剤塗布液と乳剤面保護層塗布液を塗布した。

【０２９７】又、帯電防止層を塗布した面側には前記し
たバッキング下層と上層を塗布した。

【０２９８】バッキング層のゼラチン量は下層が１．５
ｇ／ｍ²、上層が０．９ｇ／ｍ²になるようスライドホッ
パー法にて同時塗布した。得られた試料Ｎｏ．７〜Ｎ
ｏ．８を用いて、実施例１と同様の評価を行った結果を
下記の表７に示す。

【０２９９】

【表７】

【０３００】本発明の試料は感度が高く、２５秒といっ
た迅速処理においても感度を損なわないことが分かる。
また、定着性も全く問題なく、保存性にも優れているこ
とが分かる。

【０３０１】実施例６ Ｅｍ−４の調製において、溶液Ｄ４と溶液Ｅ４の全量を
添加した後、臭化ナトリウム１７．８ｇを含有する水溶
液を１０分間にわたって添加した。その後Ｅｍ−４と全
く同様にして処理し、Ｅｍ−７を得た。得られたハロゲ
ン化銀乳剤Ｅｍ−３とＥｍ−７を用いて塗布銀量を１．
４ｇ／ｍ²とする以外は実施例３と全く同様にして塗布
試料Ｎｏ．９、Ｎｏ１０を作成した。

【０３０２】得られた試料Ｎｏ．９とＮｏ．１０を用い
て、写真性能を評価した。まず試料を２枚のスクリーン
（コニカ〔株〕製．ＫＯ−２５０）で挟み、アルミウエ
ッジを介して管電圧８０ｋｖｐ、管電流１００ｍＡ、
０．０５秒間のＸ線を照射し露光した。

【０３０３】次いで自動現像機（コニカ〔株〕製．ＳＲ
Ｘ−５０２）を一部改造して、処理速度を可変とし、下
記錠剤投入用の装置を付加した自現機を用いて、下記処
方の現像液、定着液で処理した。尚、以下の操作（Ａ、
Ｂ）に従って現像補充用錠剤を作成した。

【０３０４】操作（Ａ） 現像主薬のハイドロキノン３０００ｇを市販のバンダム
ミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微
粉に亜硫酸ナトリウム３０００ｇ、亜硫酸カリウム２０
００ｇ、ジメゾンＳ１０００ｇを加えミル中で３０分間
混合して市販の撹拌造粒機中で室温にて約１０分間、３
０ｍｌの水を添加することにより造粒した後、造粒物を
流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。このようにして調整した造粒物
にポリエチレングリコール６０００を１００ｇを２５
℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて
１０分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作
所（株）製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造し
た打錠機により１錠当たりの充填量を３．８４ｇにして
圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤Ａ剤を作
成した。

【０３０５】操作（Ｂ） ＤＴＰＡ１００ｇ、炭酸カリウム４０００ｇ、５−メチ
ルベンゾトリアゾール１０ｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール７ｇ、２−メルカプトヒポキサンチ
ン５ｇ、ＫＯＨ２００ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニ
シラミンを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添
加量は３０．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾
燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このように
して得られた混合物を上記の打錠機により１錠当たりの
充填量を１．７３ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個
の現像補充用錠剤Ｂ剤を作成した。

【０３０６】次に以下の操作で定着用補充用錠剤を作成
した。

【０３０７】操作（Ｃ） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（７０／３
０重量比）１４０００ｇ、亜硫酸ナトリウム１５００ｇ
を（Ａ）と同様粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次に（Ａ）と同様にして水の添加量を５００ｍｌ
にして造粒を行う。造粒後、造粒物を６０℃で３０分間
乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このよう
にして調整した造粒物にＮ−ラウロイルアラニンナトリ
ウム４ｇを添加し、２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿され
た部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に得られた
混合物を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を６．
２０２ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着補充
用錠剤Ｃ剤を作成した。

【０３０８】操作（Ｄ） ほう酸１０００ｇ，硫酸アルミニウム・１８水塩１５０
０ｇ，酢酸水素ナトリウム（氷酢酸と酢酸ナトリウムを
等モル混ぜ乾燥させたもの）３０００ｇ，酒石酸２００
ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は
１００ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０３０９】このようにして調整したものにＮ−ラウロ
イルアラニンナトリウム４ｇを添加し、３分間混合した
後、得られた混合物を上記の打錠機により１錠当たりの
充填量を４．５６２ｇにして圧縮打錠を行い、１２５０
個の定着補充用錠剤Ｄ剤を作成した。

【０３１０】 現像液用スターター 氷酢酸 ２．９ ＫＢｒ ４．０ｇ 水を加えて１リットルする。

【０３１１】尚、現像用錠剤を希釈水で希釈調製した現
像液１６．５リットルに対してスターター３３０ｍｌを
添加した液をスタート液として現像槽を満たして処理を
行った。

【０３１２】 現像液の処理開始（ランニング開始）時には現像用錠剤
を希釈水で希釈調製した現像液１６．５リットルに対し
てスターター３３０ｍｌを添加した液をスタート液とし
て現像槽を満たして処理を開始した。尚、スターターを
添加した現像液のｐＨは１０．４５であった。

【０３１３】先に調製した感光材料に現像処理後の光学
濃度が１．０となるように露光を施し、ランニングを行
った。ランニングには自動現像機ＳＲＸ−５０２（コニ
カ〔株〕製）に固体処理剤の投入部材をつけ、処理速度
が調整できるように改造したものを用いた。

【０３１４】ランニング中は現像液には感光材料０．６
２ｍ²当たり上記Ａ、Ｂ剤が各２個と水を７６ｍｌを添
加して行った。Ａ、Ｂ各を３８ｍｌの水に溶解したとき
のｐＨは１０．７０であった。定着液には感光材料０．
６２ｍ²当たり上記Ｃ剤を２個とＤ剤を１個及び水を７
４ｍｌ添加した。各処理剤１個に対して水の添加速度は
処理剤の添加とほぼ同時に開始し処理剤の溶解速度にお
よそ比例して１０分間等速で添加した。

【０３１５】 処理レベルが平衡状態になるまで（四切２０００枚程
度）ランニング後、定着性、現像ムラを評価した。評価
は３５ｃｍ×４３ｃｍの各試料を濃度が１．０になるよ
うに均一に露光した後、上記の現像処理を行い、処理後
のフィルムを下記の４段階評価レベルに従って目視評価
した。

【０３１６】◎：ムラが全く認められない ○：ムラが少し認められる △：ムラが相当認められる ×：ムラが全面に認められる 得られた結果を下記の表８に示す。

【０３１７】

【表８】

【０３１８】表８から明かなように、本発明の試料は固
体処理剤を使用し、且つ１５秒といった迅速処理におい
ても感度が高く、また定着性も問題なく、且つ現像ムラ
も全く問題ないことが分かる。

【０３１９】実施例７ 実施例６で作成した試料Ｎｏ．９とＮｏ．１０を用い
て、現像液を下記処方の現像液に変更し、写真性能を評
価した。

【０３２０】操作（Ａ） 現像主薬のエリソルビン酸１３００ｇを市販のバンダム
ミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微
粉に亜硫酸ナトリウム１５２８ｇ、フェニドン１１５０
ｇ、ＤＴＰＡ９７５ｇを加えミル中で３０分間混合して
市販の撹拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍｌの
水を添加することにより造粒した後、造粒物を流動層乾
燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完
全に除去する。このようにして調整した造粒物にポリエ
チレングリコール６０００を１３００ｇ、マンニット１
３００ｇｇを２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた
混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５
２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を
７．６８３ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像
補充用錠剤Ａ剤を作成した。

【０３２１】操作（Ｂ） 炭酸カリウム１６２５０ｇ、５−メチルベンゾトリアゾ
ール６５ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル３２．５ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン６
５ｇ、マンニット１６２５ｇ、ポリエチレングリコール
６０００ １６２５ｇを操作（Ａ）と同様に粉砕、造粒
する。水の添加量は３０．０ｍｌとし造粒後、５０℃で
３０分間乾燥して造粒物の水分を完全に除去する。この
ようにして得られた混合物を前記の打錠機により１錠当
たりの充填量を７．８６５ｇにして圧縮打錠を行い、２
５００個の現像補充用錠剤Ｂ剤を作成した。

【０３２２】次に以下の操作で定着用補充用錠剤を作成
した。

【０３２３】操作（Ｃ） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（７０／３
０重量比）１７４１０ｇ、亜硫酸ナトリウム１１６０
ｇ、パインフロー１５０８ｇを（Ａ）と同様粉砕した
後、市販の混合機で均一に混合する。次に（Ａ）と同
様、粉砕、造粒する。水の添加量は５００ｍｌとし、造
粒後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。次に得られた混合物を上記の打
錠機により１錠当たりの充填量を８．０２３ｇにして圧
縮打錠を行い、２５００個の定着補充用錠剤Ｃ剤を作成
した。

【０３２４】操作（Ｄ） 琥珀酸５８０４ｇ、β−アラニン１１６０７ｇを操作
（Ａ）と同様に粉砕、造粒する。水の添加量は１００ｍ
ｌとし造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。このようにして調製したものを
ポリエチレングリコール６０００を２３２１ｇ添加し、
３分間混合した後、得られた混合物を前記の打錠機によ
り１錠当たりの充填量を７．４２９ｇにして圧縮打錠を
行い、２５００個の定着補充用錠剤Ｄ剤を作成した。

【０３２５】 現像液用スターター 氷酢酸 ２．９８ｇ ＫＢｒ ４．０ｇ 水を加えて１リットルする。

【０３２６】現像液の処理開始（ランニング開始）時に
は現像用錠剤を希釈水で希釈調製した現像液１６．５リ
ットルに対してスターター３３０ｍｌを添加した液をス
タート液として現像槽を満たして処理を開始した。尚、
スターターを添加した現像液のｐＨは１０．４５であっ
た。

【０３２７】先に調製した感光材料に現像処理後の光学
濃度が１．０となるように露光を施し、ランニングを行
った。ランニングには自動現像機ＳＲＸ−５０２（コニ
カ〔株〕製）に固体処理剤の投入部材をつけ、処理速度
が調整できるように改造したものを用いた。

【０３２８】ランニング中は現像液には感光材料１．０
０ｍ²当たり上記Ａ、Ｂ剤が各１個と水を１２０ｍｌを
添加して行った。Ａ、Ｂ各々を１２０ｍｌの水に溶解し
たときのｐＨは１０．７０であった。定着液には感光材
料１．００ｍ²当たり上記Ｃ，Ｄ剤を各々４個と水を１
６５ｍｌ添加した。各処理剤１個に対して水の添加速度
は処理剤の添加とほぼ同時に開始し処理剤の溶解速度に
およそ比例して１０分間等速で添加した。

【０３２９】 現像液処方（１リットル当たりの組成） ｐＨ１０．７０ 炭酸カリウム ５０ｇ エリソルビン酸 ４０ｇ フェニドン ３．４ｇ ジエチレントリアミンペンタアセチックアシッド（ＤＴＰＡ） ３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．１ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．７ｇ ポリエチレングリコール ９ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン ０．２ｇ マンニット ９ｇ 定着液処方（１リットル当たりの組成）ｐＨ４．８０ チオ硫酸ナトリウム ４５ｇ チオ硫酸アンモニウム １０５ｇ 亜硫酸ナトリウム １０ｇ 琥珀酸 ５０ｇ β−アラニン １００ｇ パインフロー １３ｇ ポリエチレングリコール ２０ｇ 得られた結果を次の表９に示す。

【０３３０】

【表９】

【０３３１】表９から明かなように本発明の試料は、ジ
ヒドロキシベンゼン類を含有しない固体処理剤を使用
し、且つ１５秒といった迅速処理においても感度が高
く、また定着性も問題なく、且つ現像ムラも発生がない
とが分かる。

【０３３２】実施例８ 現像処理を実施例７と同様に行う以外は実施例４と同様
にして試料Ｎｏ．９とＮｏ．１０を評価した。本発明の
試料Ｎｏ．１０は試料Ｎｏ．９と比較して感度、定着
性、鮮鋭度が優れていた。

【０３３３】実施例９ Ｅｍ−３、Ｅｍ−７の調製において分光増感色素Ｄ−
２、Ｄ−１５をＤ−２８、Ｄ−２９に変更し、Ｅｍ−
８、Ｅｍ−９を作成し得られた乳剤を用いて、塗布銀量
を２．８ｇ／ｍ²とする以外は実施例５と同様にして、
試料Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１２を作成し評価を行った。

【０３３４】尚、現像処理は実施例７と同様の処理を行
った。本発明の試料Ｎｏ．１２は試料Ｎｏ．１１と比較
して感度、定着性、保存性が優れていた。

【０３３５】

【発明の効果】実施例で実証したように本発明によれば
高感度、高画質で迅速処理適性を有し、且つ保存耐性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を得られた。更に本発
明によれば放射線増感紙との組み合わせにより感度、定
着性及び鮮鋭性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を得
られた。

【０３３６】また固体処理剤を用い処理した場合、或い
は実質的にジヒドロキシベンゼン類を含有しない現像液
で処理した場合においても感度、画質の劣化がないハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理法を得ることが出来た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/26 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．８ｇ／ｍ
   ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含ま
   れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が平板
   状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化銀粒
   子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であり、
   該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上であ
   って、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀
   及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１において、該ハロゲン化銀写真
   感光材料が染料を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１において、該ハロゲン化銀写真
   感光材料が現像処理過程において流出する染料及び／又
   は脱色する染料を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 透明支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．８ｇ／ｍ
   ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含ま
   れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が平板
   状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化銀粒
   子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であり、
   該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上であ
   って、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀
   及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料と、支持体上に蛍光体と結合剤を
   含む蛍光体層を有し、該蛍光体層中における蛍光体の充
   填率が６８％以上で、且つ蛍光体の厚みが１２０μｍ以
   上、２５０μｍ以下である放射線増感スクリーンの一組
   とを組み合わせて撮影することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料と放射線増感スクリーンを組み合わせた
   撮影材料。
5. 【請求項５】 透明支持体の片側にハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層の銀量が３．６ｇ／ｍ²以下であること、
   及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒
   子の全投影面積の５０％以上が平板状ハロゲン化銀粒子
   であって、該平板状ハロゲン化銀粒子の主平面が隣接辺
   比１０未満の（１００）面であり、該平板上ハロゲン化
   銀粒子のアスペクト比が２以上であって、且つ、該平板
   状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀及び少なくとも５０
   モル％以上の塩化銀を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料を、全処理時間が１５秒から９０秒で処理することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】 請求項５記載のハロゲン化銀写真感光材
   料を、全処理時間が１５秒から９０秒で処理することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 透明支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．５ｇ／ｍ
   ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含ま
   れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が平板
   状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化銀粒
   子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であり、
   該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上であ
   って、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀
   及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有するこ
   と、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子の少なくとも１カ
   所の頂点近傍又は表面近傍に沃化銀及び／又は臭化銀冨
   有領域を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。
9. 【請求項９】 請求項８において、該ハロゲン化銀写真
   感光材料が染料を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 請求項８において、該ハロゲン化銀写
    真感光材料が現像処理過程において流出する染料及び／
    又は脱色する染料を含有することを特徴とするハロゲン
    化銀写真感光材料。
11. 【請求項１１】 透明支持体の両側にハロゲン化銀乳剤
    層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
    ゲン化銀乳剤層の銀量が支持体の片側当たり１．５ｇ／
    ｍ²以下であること、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含
    まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が平
    板状ハロゲン化銀粒子であって、該平板状ハロゲン化銀
    粒子の主平面が隣接辺比１０未満の（１００）面であ
    り、該平板上ハロゲン化銀粒子のアスペクト比が２以上
    であって、且つ、該平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃
    化銀及び少なくとも５０モル％以上の塩化銀を含有し、
    且つ該平板状ハロゲン化銀粒子の少なくとも１カ所の頂
    点近傍又は表面近傍に沃化銀及び／又は臭化銀冨有領域
    を有するハロゲン化銀写真感光材料と、支持体上に蛍光
    体と結合剤を含む蛍光体層を有し、該蛍光体層中におけ
    る蛍光体の充填率が６８％以上で、且つ蛍光体の厚みが
    １２０μｍ以上、２５０μｍ以下である放射線増感スク
    リーンの一組とを組み合わせて撮影することを特徴とす
    るハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンを
    組み合わせた撮影材料。
12. 【請求項１２】 透明支持体の片側にハロゲン化銀乳剤
    層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
    ゲン化銀乳剤層の銀量が３．０ｇ／ｍ²以下であるこ
    と、及び該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化
    銀粒子の全投影面積の５０％以上が平板状ハロゲン化銀
    粒子であって、該平板状ハロゲン化銀粒子の主平面が隣
    接辺比１０未満の（１００）面であり、該平板上ハロゲ
    ン化銀粒子のアスペクト比が２以上であって、且つ、該
    平板状ハロゲン化銀粒子が内部に沃化銀及び少なくとも
    ５０モル％以上の塩化銀を含有すること、且つ該平板状
    ハロゲン化銀粒子の少なくとも１カ所の頂点近傍又は表
    面近傍に沃化銀及び／又は臭化銀冨有領域を有すること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
13. 【請求項１３】 請求項８記載のハロゲン化銀写真感光
    材料を、全処理時間１０秒から４５秒で処理することを
    特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
14. 【請求項１４】 請求項１２記載のハロゲン化銀写真感
    光材料を、全処理時間が１０秒から４５秒で処理するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
15. 【請求項１５】 自動現像機の処理槽に固体処理剤を供
    給する機構を有する自動現像機で処理することを特徴と
    する請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
    法。
16. 【請求項１６】 現像液中に実質的にジヒドロキシベン
    ゼン類を含有しない現像液で処理することを特徴とする
    請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。