JPH0867660A - 有機フッ素化合物 - Google Patents
有機フッ素化合物Info
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- JPH0867660A JPH0867660A JP6295789A JP29578994A JPH0867660A JP H0867660 A JPH0867660 A JP H0867660A JP 6295789 A JP6295789 A JP 6295789A JP 29578994 A JP29578994 A JP 29578994A JP H0867660 A JPH0867660 A JP H0867660A
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- compound
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- chemical
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（１）で示される有機フッ素化合
物。 【化１】 ［但し、式中Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換又は非置換の一
価炭化水素基、Ｑは下記一般式（２）又は下記一般式
（３）で示される基 【化２】 （但し、式中Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子及び
ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させてもよい置換
又は非置換の二価炭化水素基を示す。） 【化３】 （但し、式中Ｒ4及びＲ5は置換又は非置換の二価炭化水
素基を示す。）、Ｒｆ は二価のパーフルオロアルキレン
基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、ａは
０以上の整数である。］ 【効果】 本発明の有機フッ素化合物は、フッ素含有率
が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり得る
もので、耐溶剤性、耐薬品性のゴム材料用素材、離型剤
用素材などとして有効である。
物。 【化１】 ［但し、式中Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換又は非置換の一
価炭化水素基、Ｑは下記一般式（２）又は下記一般式
（３）で示される基 【化２】 （但し、式中Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子及び
ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させてもよい置換
又は非置換の二価炭化水素基を示す。） 【化３】 （但し、式中Ｒ4及びＲ5は置換又は非置換の二価炭化水
素基を示す。）、Ｒｆ は二価のパーフルオロアルキレン
基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、ａは
０以上の整数である。］ 【効果】 本発明の有機フッ素化合物は、フッ素含有率
が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり得る
もので、耐溶剤性、耐薬品性のゴム材料用素材、離型剤
用素材などとして有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐溶剤性、耐薬品性を
有するゴム材料用素材及び離型剤用素材等の原料として
有効に利用することができる新規な有機フッ素化合物に
関する。
有するゴム材料用素材及び離型剤用素材等の原料として
有効に利用することができる新規な有機フッ素化合物に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、有機フッ素化合物は、各種分野で使用されており、
例えば有機フッ素化合物のポリマーを架橋剤を用いて架
橋することによりエラストマーを得、これをゴム材料及
び離型剤として利用している。
り、有機フッ素化合物は、各種分野で使用されており、
例えば有機フッ素化合物のポリマーを架橋剤を用いて架
橋することによりエラストマーを得、これをゴム材料及
び離型剤として利用している。
【０００３】しかし、従来の有機フッ素化合物より得ら
れるエラストマーでは、その耐溶剤性、耐薬品性が十分
でない場合があり、より耐溶剤性、耐薬品性に優れるエ
ラストマーが望まれる。
れるエラストマーでは、その耐溶剤性、耐薬品性が十分
でない場合があり、より耐溶剤性、耐薬品性に優れるエ
ラストマーが望まれる。
【０００４】また、シーラント、成形部品等として使用
されるエラストマーは、更に離型性、撥水性に優れるも
のがより望ましい。
されるエラストマーは、更に離型性、撥水性に優れるも
のがより望ましい。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、離型性、撥水性に優
れたエラストマーを与える新規有機フッ素化合物を提供
することを目的とする。
耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、離型性、撥水性に優
れたエラストマーを与える新規有機フッ素化合物を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、例えば下記
一般式（４）で示される両末端に酸フロライド基を有す
る化合物と下記一般式（５）で示される二級アミン化合
物、更に必要に応じて下記一般式（６）で示される化合
物とを受酸剤の存在下で反応させることにより、下記一
般式（１）で示される新規な有機フッ素化合物が得られ
ること、更に、この有機フッ素化合物が、フッ素含有率
が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり得る
ことを知見し、本発明をなすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、例えば下記
一般式（４）で示される両末端に酸フロライド基を有す
る化合物と下記一般式（５）で示される二級アミン化合
物、更に必要に応じて下記一般式（６）で示される化合
物とを受酸剤の存在下で反応させることにより、下記一
般式（１）で示される新規な有機フッ素化合物が得られ
ること、更に、この有機フッ素化合物が、フッ素含有率
が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり得る
ことを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
【化４】 従って、本発明は、上記式（１）で示される有機フッ素
化合物を提供する。
化合物を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の有機フッ素化合物は、下記一般式（１）で示される
ものである。
明の有機フッ素化合物は、下記一般式（１）で示される
ものである。
【０００９】
【化５】
【００１０】ここで、上記式（１）中のＲ1及びＲ2とし
ては、炭素数１〜１０、特に１〜８の置換又は非置換の
一価炭化水素基が好適であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、ビ
ニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、
ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘ
キセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、
フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル
基あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したクロロメ
チル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフル
オロプロピル基などが挙げられる。この場合、Ｒ1は特
に炭素数２〜８のアルケニル基であることが好ましい。
ては、炭素数１〜１０、特に１〜８の置換又は非置換の
一価炭化水素基が好適であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、ビ
ニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、
ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘ
キセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、
フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル
基あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したクロロメ
チル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフル
オロプロピル基などが挙げられる。この場合、Ｒ1は特
に炭素数２〜８のアルケニル基であることが好ましい。
【００１１】また、上記式（１）においてＱは下記一般
式（２）又は一般式（３）で示される基である。
式（２）又は一般式（３）で示される基である。
【００１２】
【化６】
【００１３】上記式（２）中のＲ1は前記と同様であ
り、Ｒ3としては、置換又は非置換の二価炭化水素基で
あれば特に限定されないが、炭素数１〜２０、特に２〜
１０の炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブ
チレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロ
ヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、
トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレ
ン基等のアリーレン基、あるいはこれらの基の水素原子
の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基、あるい
はこれらの置換又は非置換のアルキレン基、アリーレン
基の組み合わせなどが例示される。
り、Ｒ3としては、置換又は非置換の二価炭化水素基で
あれば特に限定されないが、炭素数１〜２０、特に２〜
１０の炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブ
チレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロ
ヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、
トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレ
ン基等のアリーレン基、あるいはこれらの基の水素原子
の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基、あるい
はこれらの置換又は非置換のアルキレン基、アリーレン
基の組み合わせなどが例示される。
【００１４】また、Ｒ3は結合の途中に酸素原子、窒素
原子、ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させても良
い。
原子、ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させても良
い。
【００１５】この場合、酸素原子は−Ｏ−、窒素原子は
−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜８、特に１
〜６のアルキル基又はアリール基である）として介在す
ることができ、またケイ素原子は、例えば下記の基のよ
うに直鎖状又は環状のオルガノシロキサンを含有する基
あるいはオルガノシリレン基として介在することができ
る。
−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜８、特に１
〜６のアルキル基又はアリール基である）として介在す
ることができ、またケイ素原子は、例えば下記の基のよ
うに直鎖状又は環状のオルガノシロキサンを含有する基
あるいはオルガノシリレン基として介在することができ
る。
【００１６】
【化７】 （但し、Ｒ”は前記Ｒ1，Ｒ2として例示したものと同様
の炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基、Ｒ'''は
前記Ｒ3として例示したものと同様の炭素数１〜６のア
ルキレン基又はアリーレン基であり、ｎ＝０〜１０、特
に０〜５の整数である。） このような基としては、下記の基を例示することができ
る。
の炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基、Ｒ'''は
前記Ｒ3として例示したものと同様の炭素数１〜６のア
ルキレン基又はアリーレン基であり、ｎ＝０〜１０、特
に０〜５の整数である。） このような基としては、下記の基を例示することができ
る。
【００１７】
【化８】 （Ｍｅはメチル基を示す。）
【００１８】更に、上記式（３）中のＲ4及びＲ5として
は、炭素数１〜１０、特に２〜６の置換又は非置換の二
価炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン
基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシ
レン基等のシクロアルキレン基、あるいはこれらの基の
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基
などが例示される。
は、炭素数１〜１０、特に２〜６の置換又は非置換の二
価炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン
基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシ
レン基等のシクロアルキレン基、あるいはこれらの基の
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基
などが例示される。
【００１９】上記式（２）又は式（３）により示される
式（１）中のＱ として具体的には下記の基が例示され
る。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す。
式（１）中のＱ として具体的には下記の基が例示され
る。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す。
【００２０】
【化９】
【００２１】また、式（１）においてＲｆ は二価パーフ
ルオロアルキレン基又は二価パーフルオロポリエーテル
基であり、特に二価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは１〜６である。）で
示されるものが好ましく、二価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
ルオロアルキレン基又は二価パーフルオロポリエーテル
基であり、特に二価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは１〜６である。）で
示されるものが好ましく、二価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
【００２２】
【化１０】 Ｒｆ として具体的には、下記のものが例示される。
【００２３】
【化１１】
【００２４】なお、上記式（１）においてａは０以上の
整数であり、従って、式（１）の有機フッ素化合物は１
分子中に二価パーフルオロアルキレン基又は二価パーフ
ルオロポリエーテル基を１個以上含むものであるが、ａ
は好ましくは０〜１０の整数であり、特に０，１，２，
３，４，５，６が例示される。
整数であり、従って、式（１）の有機フッ素化合物は１
分子中に二価パーフルオロアルキレン基又は二価パーフ
ルオロポリエーテル基を１個以上含むものであるが、ａ
は好ましくは０〜１０の整数であり、特に０，１，２，
３，４，５，６が例示される。
【００２５】本発明において、上記有機フッ素化合物
は、粘度（２５℃、以下同様）が数十ｃｓの低粘度ポリ
マーから固形の生ゴム状のポリマーまでを包含するが、
取り扱いやすさの点からは、例えば熱加硫ゴム用として
は生ゴム状のポリマーが、また、液状ゴム用には粘度が
１００〜１０００００ｃｓ程度のポリマーが好適に使用
される。低粘度すぎると得られる硬化物がエラストマー
としての伸びが小さくなり、バランスのとれた物性が得
られない場合が生じる。
は、粘度（２５℃、以下同様）が数十ｃｓの低粘度ポリ
マーから固形の生ゴム状のポリマーまでを包含するが、
取り扱いやすさの点からは、例えば熱加硫ゴム用として
は生ゴム状のポリマーが、また、液状ゴム用には粘度が
１００〜１０００００ｃｓ程度のポリマーが好適に使用
される。低粘度すぎると得られる硬化物がエラストマー
としての伸びが小さくなり、バランスのとれた物性が得
られない場合が生じる。
【００２６】上記式（１）の有機フッ素化合物は、下記
の方法により得ることができる。即ち、上記式（１）に
おいてａが０である有機フッ素化合物は、例えば下記一
般式（４）で示される両末端に酸フロライド基を有する
化合物と下記一般式（５）で示される二級アミン化合物
とをトリメチルアミン等の受酸剤の存在下で反応させる
ことにより合成することができる。
の方法により得ることができる。即ち、上記式（１）に
おいてａが０である有機フッ素化合物は、例えば下記一
般式（４）で示される両末端に酸フロライド基を有する
化合物と下記一般式（５）で示される二級アミン化合物
とをトリメチルアミン等の受酸剤の存在下で反応させる
ことにより合成することができる。
【００２７】
【化１２】 （Ｒ1、Ｒ2、Ｒｆ は上記と同様の意味を示す。）
【００２８】更に、上記式（１）においてａが１以上の
整数となる有機フッ素化合物は、例えば上記式（４）に
示される両末端に酸フロライド基を有する化合物と下記
一般式（６） Ｈ−Ｑ −Ｈ …（６） （Ｑ は上記と同様の意味を示す。）で示される両末端に
アミノ基を有する化合物とを受酸剤の存在下で反応さ
せ、更に上記式（５）で示される二級アミン化合物を反
応させることにより合成することができる。
整数となる有機フッ素化合物は、例えば上記式（４）に
示される両末端に酸フロライド基を有する化合物と下記
一般式（６） Ｈ−Ｑ −Ｈ …（６） （Ｑ は上記と同様の意味を示す。）で示される両末端に
アミノ基を有する化合物とを受酸剤の存在下で反応さ
せ、更に上記式（５）で示される二級アミン化合物を反
応させることにより合成することができる。
【００２９】この場合、式（４）の両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と式（５）の二級アミン化合物との
仕込量の比率は、特に限定されるものではないが、モル
換算で式（４）の化合物の仕込量（ａ）と式（５）の化
合物の仕込量（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）を０．５〜
２ｍｏｌ／ｍｏｌとすると好適である。
ド基を有する化合物と式（５）の二級アミン化合物との
仕込量の比率は、特に限定されるものではないが、モル
換算で式（４）の化合物の仕込量（ａ）と式（５）の化
合物の仕込量（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）を０．５〜
２ｍｏｌ／ｍｏｌとすると好適である。
【００３０】また、上記式（４）の化合物の仕込量
（ａ）と式（６）の化合物の仕込量（ｃ）とは、モル換
算で（ａ）を（ｃ）より少なくしない限り、特に限定さ
れるものではない。式（１）中の繰り返し単位ａは、
（ａ）／（ｃ）を調整することにより目的に応じた適宜
な値にすることができ、（ａ）／（ｃ）を大きくすれば
比較的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ａ）／（ｃ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
（ａ）と式（６）の化合物の仕込量（ｃ）とは、モル換
算で（ａ）を（ｃ）より少なくしない限り、特に限定さ
れるものではない。式（１）中の繰り返し単位ａは、
（ａ）／（ｃ）を調整することにより目的に応じた適宜
な値にすることができ、（ａ）／（ｃ）を大きくすれば
比較的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ａ）／（ｃ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
【００３１】上記反応の条件は、特に制限されないが、
２０〜１００℃で１〜８時間、好ましくは２０〜５０℃
で２〜４時間反応させることが好ましい。
２０〜１００℃で１〜８時間、好ましくは２０〜５０℃
で２〜４時間反応させることが好ましい。
【００３２】なお、式（１）の有機フッ素化合物におい
て、Ｑ がケイ素原子を介在するものである有機フッ素化
合物は、式（５）の二級アミン化合物として、例えばＲ
1がアリル基等であり、ＨＲ2Ｎ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2等で
示される脂肪族不飽和基を有する二級アミン化合物を使
用して上記反応により例えば下記一般式（７）で示され
る両末端にアリル基を有する化合物を合成し、これと例
えば下記一般式（８）で示される化合物とを付加反応触
媒の存在下で反応させることにより合成することができ
る。
て、Ｑ がケイ素原子を介在するものである有機フッ素化
合物は、式（５）の二級アミン化合物として、例えばＲ
1がアリル基等であり、ＨＲ2Ｎ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2等で
示される脂肪族不飽和基を有する二級アミン化合物を使
用して上記反応により例えば下記一般式（７）で示され
る両末端にアリル基を有する化合物を合成し、これと例
えば下記一般式（８）で示される化合物とを付加反応触
媒の存在下で反応させることにより合成することができ
る。
【００３３】
【化１３】 （但し、式中Ｒ2，Ｒｆ は前記と同様の意味を示す。）
【００３４】
【化１４】
【００３５】この反応で上記式（７）で示される両末端
にアリル基を有する化合物と式（８）の化合物との仕込
量との比率は、モル換算で式（７）の化合物の仕込量
（ｄ）を式（８）の化合物の仕込量（ｅ）より多くしな
くてはならないが、その比率（ｄ）／（ｅ）は最大で２
である。即ち、１＜（ｄ）／（ｅ）≦２である。
にアリル基を有する化合物と式（８）の化合物との仕込
量との比率は、モル換算で式（７）の化合物の仕込量
（ｄ）を式（８）の化合物の仕込量（ｅ）より多くしな
くてはならないが、その比率（ｄ）／（ｅ）は最大で２
である。即ち、１＜（ｄ）／（ｅ）≦２である。
【００３６】なお、（ｄ）／（ｅ）を大きくすれば比較
的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ｄ）／（ｅ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ｄ）／（ｅ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
【００３７】この場合、上記触媒としては周期表第ＶＩ
ＩＩ族元素又はその化合物、例えば塩化白金酸、アルコ
ール変性塩化白金酸（米国特許第３２２０９７２号参
照）、塩化白金酸とオレフィンとの錯体（米国特許第３
１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３７７５
４５２号参照）、白金黒又はパラジウム等をアルミナ、
シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの、ロジウム
−オレフィン錯体、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）等を使用し得、
その添加量は触媒量とすることができる。上記の錯体は
アルコール系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶
剤に溶解して使用することが好ましい。
ＩＩ族元素又はその化合物、例えば塩化白金酸、アルコ
ール変性塩化白金酸（米国特許第３２２０９７２号参
照）、塩化白金酸とオレフィンとの錯体（米国特許第３
１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３７７５
４５２号参照）、白金黒又はパラジウム等をアルミナ、
シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの、ロジウム
−オレフィン錯体、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）等を使用し得、
その添加量は触媒量とすることができる。上記の錯体は
アルコール系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶
剤に溶解して使用することが好ましい。
【００３８】また、上記反応の条件は、５０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１２０℃で２〜４時間反応させる
ことが好ましい。
℃、好ましくは８０〜１２０℃で２〜４時間反応させる
ことが好ましい。
【００３９】本発明の有機フッ素化合物は、フッ素含有
率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり得
るために、耐薬品性、耐溶剤性のゴム材料用素材及び離
型剤用素材等の原料として種々の用途に利用することが
できる。例えば、両末端がアルケニル基で封鎖された有
機フッ素化合物のポリマーと一分子中に３つ以上のヒド
ロシリル基を有する化合物とを付加反応触媒の存在下に
て反応させればエラストマーを得ることができる。この
エラストマーはフッ素含有率が高いため耐溶剤性、耐薬
品性に優れ、また、低表面エネルギーを有するため離型
性、撥水性に優れており、シーラント、成形部品、押出
部品、被覆材料、離型剤等として有効に使用することが
できる。
率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり得
るために、耐薬品性、耐溶剤性のゴム材料用素材及び離
型剤用素材等の原料として種々の用途に利用することが
できる。例えば、両末端がアルケニル基で封鎖された有
機フッ素化合物のポリマーと一分子中に３つ以上のヒド
ロシリル基を有する化合物とを付加反応触媒の存在下に
て反応させればエラストマーを得ることができる。この
エラストマーはフッ素含有率が高いため耐溶剤性、耐薬
品性に優れ、また、低表面エネルギーを有するため離型
性、撥水性に優れており、シーラント、成形部品、押出
部品、被覆材料、離型剤等として有効に使用することが
できる。
【００４０】
【発明の効果】本発明の有機フッ素化合物は、フッ素含
有率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり
得るもので、耐溶剤性、耐薬品性のゴム材料用素材、離
型剤用素材などとして有効である。
有率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとなり
得るもので、耐溶剤性、耐薬品性のゴム材料用素材、離
型剤用素材などとして有効である。
【００４１】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。
【００４２】［実施例１］下記式（９）で示される両末
端に酸フロライド基を有する化合物１８９．２ｇ（粘
度：４３０ｃｓ；２５℃）を撹拌棒、温度計、ジムロー
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌ四つ口フラスコ内に
仕込み、撹拌しながら滴下ロートよりイソプロピルアリ
ルアミン７．１ｇとトリエチルアミン６．１ｇとの混合
物を２０℃にて滴下した。
端に酸フロライド基を有する化合物１８９．２ｇ（粘
度：４３０ｃｓ；２５℃）を撹拌棒、温度計、ジムロー
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌ四つ口フラスコ内に
仕込み、撹拌しながら滴下ロートよりイソプロピルアリ
ルアミン７．１ｇとトリエチルアミン６．１ｇとの混合
物を２０℃にて滴下した。
【００４３】
【化１５】
【００４４】滴下後に、６０℃にて反応を２時間行い、
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物１８９．５ｇが得られた。得られた化合物は、
粘度８４１ｃｓ（２５℃）、比重１．８３２（２５
℃）、屈折率１．３１３８（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図１に示す。図１より、以下
に示す吸収が認められた。
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物１８９．５ｇが得られた。得られた化合物は、
粘度８４１ｃｓ（２５℃）、比重１．８３２（２５
℃）、屈折率１．３１３８（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図１に示す。図１より、以下
に示す吸収が認められた。
【００４５】
【化１６】
【００４６】また、この化合物のアリル基量を定量した
ところ、０．０３１モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１０）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．０３１モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１０）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
【００４７】
【化１７】
【００４８】［実施例２］実施例１と同様の装置に上記
式（９）で示される両末端に酸フロライド基を有する化
合物１８９．２ｇ（粘度：４３０ｃｓ；２５℃）を仕込
み、撹拌しながら滴下ロートよりアリルアニリン９．６
ｇとトリエチルアミン６．１ｇの混合物を２０℃にて滴
下し、実施例１と同様に反応、後処理を行ったところ、
淡黄色透明な液状化合物１９０．１ｇが得られた。
式（９）で示される両末端に酸フロライド基を有する化
合物１８９．２ｇ（粘度：４３０ｃｓ；２５℃）を仕込
み、撹拌しながら滴下ロートよりアリルアニリン９．６
ｇとトリエチルアミン６．１ｇの混合物を２０℃にて滴
下し、実施例１と同様に反応、後処理を行ったところ、
淡黄色透明な液状化合物１９０．１ｇが得られた。
【００４９】得られた化合物は、粘度１１９２ｃｓ（２
５℃）、比重１．８４１（２５℃）、屈折率１．３２０
８（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果
を図２に示す。図２より、以下に示す吸収が認められ
た。
５℃）、比重１．８４１（２５℃）、屈折率１．３２０
８（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果
を図２に示す。図２より、以下に示す吸収が認められ
た。
【００５０】
【化１８】
【００５１】また、この化合物のアリル基量を定量した
ところ、０．０３１モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１１）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．０３１モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１１）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
【００５２】
【化１９】
【００５３】［実施例３］上記式（９）で示される両末
端に酸フロライド基を有する化合物７６．９ｇ（粘度：
４３０ｃｓ；２５℃）を撹拌棒、温度計、ジムロート、
滴下ロートを付した２００ｍｌ四つ口フラスコ内に仕込
み、撹拌しながら滴下ロートより２，５−ジメチルピペ
ラジン１．１４ｇとトリエチルアミン２．９ｇとの混合
物を２０℃にて滴下した。滴下後に、６０℃にて反応を
２時間行い、その後、メチルアリルアミン０．３６ｇを
添加し、更に、実施例１と同様に反応、後処理を行った
ところ、淡黄色透明な液状化合物７２．９ｇが得られ
た。
端に酸フロライド基を有する化合物７６．９ｇ（粘度：
４３０ｃｓ；２５℃）を撹拌棒、温度計、ジムロート、
滴下ロートを付した２００ｍｌ四つ口フラスコ内に仕込
み、撹拌しながら滴下ロートより２，５−ジメチルピペ
ラジン１．１４ｇとトリエチルアミン２．９ｇとの混合
物を２０℃にて滴下した。滴下後に、６０℃にて反応を
２時間行い、その後、メチルアリルアミン０．３６ｇを
添加し、更に、実施例１と同様に反応、後処理を行った
ところ、淡黄色透明な液状化合物７２．９ｇが得られ
た。
【００５４】得られた化合物は、粘度２５２００ｃｓ
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図３に示す。図３より、以下に示す吸収が認められた。
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図３に示す。図３より、以下に示す吸収が認められた。
【００５５】
【化２０】
【００５６】また、この化合物のアリル基量を定量した
ところ、０．００５モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１２）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．００５モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１２）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
【００５７】
【化２１】
【００５８】［実施例４］実施例３と同様の装置に下記
式（１３）で示される両末端にアリル基を有する化合物
１００．０ｇ（粘度：１１９２ｃｓ；２５℃）とメタキ
シレンヘキサフロライド５０．０ｇとを仕込み、撹拌し
ながら９０℃に加熱して、塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール２％溶液０．１ｇを添加した。その後、滴下ロ
ートにて下記式（１４）で示されるシクロテトラシロキ
サン３．６６ｇを滴下し、反応を行った。
式（１３）で示される両末端にアリル基を有する化合物
１００．０ｇ（粘度：１１９２ｃｓ；２５℃）とメタキ
シレンヘキサフロライド５０．０ｇとを仕込み、撹拌し
ながら９０℃に加熱して、塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール２％溶液０．１ｇを添加した。その後、滴下ロ
ートにて下記式（１４）で示されるシクロテトラシロキ
サン３．６６ｇを滴下し、反応を行った。
【００５９】
【化２２】
【００６０】滴下後、熟成させながらガスクロマトグラ
フでシクロテトラシロキサンの消失を確認した後、室温
まで冷却し、活性炭１．５ｇを投入して２時間撹拌し
た。これに実施例１と同様の後処理を行ったところ、透
明な液状化合物９９．２ｇが得られた。
フでシクロテトラシロキサンの消失を確認した後、室温
まで冷却し、活性炭１．５ｇを投入して２時間撹拌し
た。これに実施例１と同様の後処理を行ったところ、透
明な液状化合物９９．２ｇが得られた。
【００６１】得られた化合物は、粘度３０７００ｃｓ
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図４に示す。図４より、以下に示す吸収が認められた。
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図４に示す。図４より、以下に示す吸収が認められた。
【００６２】
【化２３】
【００６３】また、この化合物のアリル基量を定量した
ところ、０．００７モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１５）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．００７モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１５）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
【００６４】
【化２４】
【００６５】［実施例５］実施例１と同様の装置に下記
式（１６）で示される両末端に酸フロライド基を有する
化合物２００．０ｇ（粘度：２１００ｃｓ；２５℃）を
仕込み、撹拌しながら滴下ロートよりアリルアニリン
３．６ｇとトリエチルアミン２．８ｇの混合物を２０℃
にて滴下し、実施例１と同様に反応、後処理を行ったと
ころ、淡黄色透明な液状化合物１９５．１ｇが得られ
た。
式（１６）で示される両末端に酸フロライド基を有する
化合物２００．０ｇ（粘度：２１００ｃｓ；２５℃）を
仕込み、撹拌しながら滴下ロートよりアリルアニリン
３．６ｇとトリエチルアミン２．８ｇの混合物を２０℃
にて滴下し、実施例１と同様に反応、後処理を行ったと
ころ、淡黄色透明な液状化合物１９５．１ｇが得られ
た。
【００６６】
【化２５】
【００６７】得られた化合物は、粘度３３００ｃｓ（２
５℃）、比重１．８８３（２５℃）、屈折率１．３０９
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図５に示す。図５より、以下に示す吸収が認められた。
５℃）、比重１．８８３（２５℃）、屈折率１．３０９
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図５に示す。図５より、以下に示す吸収が認められた。
【００６８】
【化２６】
【００６９】また、この化合物のアリル基量を定量した
ところ、０．０１１モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１７）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．０１１モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１７）で示される有機フッ素化合
物のポリマーであることが確認された。
【００７０】
【化２７】
【図１】実施例１の有機フッ素化合物のＩＲスペクトル
を示すチャートである。
を示すチャートである。
【図２】実施例２の有機フッ素化合物のＩＲスペクトル
を示すチャートである。
を示すチャートである。
【図３】実施例３の有機フッ素化合物のＩＲスペクトル
を示すチャートである。
を示すチャートである。
【図４】実施例４の有機フッ素化合物のＩＲスペクトル
を示すチャートである。
を示すチャートである。
【図５】実施例５の有機フッ素化合物のＩＲスペクトル
を示すチャートである。
を示すチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 高至 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される有機フッ素
化合物。 【化１】 ［但し、式中Ｒ1及びＲ2はそれぞれ置換又は非置換の一
価炭化水素基、Ｑは下記一般式（２）又は下記一般式
（３）で示される基 【化２】 （但し、式中Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子及び
ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させてもよい置換
又は非置換の二価炭化水素基を示す。） 【化３】 （但し、式中Ｒ4及びＲ5は置換又は非置換の二価炭化水
素基を示す。）、Ｒｆ は二価のパーフルオロアルキレン
基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、ａは
０以上の整数である。］
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6295789A JP2991059B2 (ja) | 1994-06-23 | 1994-11-04 | 有機フッ素化合物 |
| US08/494,566 US5705586A (en) | 1994-06-23 | 1995-06-22 | Organic fluorine compounds and curable compositions |
| EP98104740A EP0851003B1 (en) | 1994-06-23 | 1995-06-22 | Curable compositions containing organic fluorine compounds |
| EP95304369A EP0688762B1 (en) | 1994-06-23 | 1995-06-22 | Organic fluorine compounds and curable compositions containing them |
| DE69523822T DE69523822T2 (de) | 1994-06-23 | 1995-06-22 | Organische Fluorverbindungen und diese enthaltende vernetzbare Zusammensetzungen |
| DE69529097T DE69529097T2 (de) | 1994-06-23 | 1995-06-22 | Vernetzbare Zusammensetzungen, die organische Fluorverbindungen enthalten |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-164635 | 1994-06-23 | ||
| JP16463594 | 1994-06-23 | ||
| JP6295789A JP2991059B2 (ja) | 1994-06-23 | 1994-11-04 | 有機フッ素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867660A true JPH0867660A (ja) | 1996-03-12 |
| JP2991059B2 JP2991059B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=26489661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6295789A Expired - Fee Related JP2991059B2 (ja) | 1994-06-23 | 1994-11-04 | 有機フッ素化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2991059B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006335955A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素アミド化合物及びその製法 |
| JP2008019398A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| US7538170B2 (en) | 2002-03-14 | 2009-05-26 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorocopolymer, process for producing fluorocopolymer, fluorocopolymer curable composition, and cured object |
| JP2011201941A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | フッ素変性アミノ基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-11-04 JP JP6295789A patent/JP2991059B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7538170B2 (en) | 2002-03-14 | 2009-05-26 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorocopolymer, process for producing fluorocopolymer, fluorocopolymer curable composition, and cured object |
| EP2085408A1 (en) | 2002-03-14 | 2009-08-05 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorocopolymer curable composition, and cured object |
| US7915361B2 (en) | 2002-03-14 | 2011-03-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorocopolymer, process for producing fluorocopolymer, fluorocopolymer curable composition, and cured object |
| JP2006335955A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素アミド化合物及びその製法 |
| JP4498218B2 (ja) * | 2005-06-03 | 2010-07-07 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素アミド化合物及びその製法 |
| JP2008019398A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP2011201941A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | フッ素変性アミノ基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2991059B2 (ja) | 1999-12-20 |
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