JP2943644B2 - 含フッ素アミド化合物 - Google Patents
含フッ素アミド化合物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐溶剤性、耐
薬品性を有するゴム材料用素材及び離型剤用素材等の原
料として有効に利用することができる新規な含フッ素ア
ミド化合物に関する。
薬品性を有するゴム材料用素材及び離型剤用素材等の原
料として有効に利用することができる新規な含フッ素ア
ミド化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、含フッ素有機化合物は、各種分野で使用されてお
り、例えば含フッ素有機化合物のポリマーを架橋剤を用
いて架橋することにより含フッ素エラストマーや樹脂硬
化物を得、これをゴム材料や塗料及び離型剤として利用
している。
り、含フッ素有機化合物は、各種分野で使用されてお
り、例えば含フッ素有機化合物のポリマーを架橋剤を用
いて架橋することにより含フッ素エラストマーや樹脂硬
化物を得、これをゴム材料や塗料及び離型剤として利用
している。
【０００３】しかし、従来の含フッ素エラストマーや樹
脂では、その耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性等が十分でな
い場合があり、より耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性等に優
れるエラストマーや樹脂が望まれる。
脂では、その耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性等が十分でな
い場合があり、より耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性等に優
れるエラストマーや樹脂が望まれる。
【０００４】また、塗料、離型剤等として使用される含
フッ素エラストマーや樹脂は、更に離型性、撥水性に優
れるものがより望ましい。
フッ素エラストマーや樹脂は、更に離型性、撥水性に優
れるものがより望ましい。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、離型性に優
れた含フッ素エラストマーや樹脂を与える新規な含フッ
素アミド化合物を提供することを目的とする。
耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、離型性に優
れた含フッ素エラストマーや樹脂を与える新規な含フッ
素アミド化合物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、例えば下記
一般式（４）で示される両末端に酸フロライド基を有す
る化合物と下記一般式（５）で示される二級アミン化合
物とを反応させることにより、あるいはまず式（４）の
化合物と、下記一般式（６）で示される化合物とを反応
させた後、式（５）の化合物を反応させることにより、
下記一般式（１）で示される新規な含フッ素アミド化合
物が得られること、更に、この含フッ素アミド化合物
が、フッ素含有率が高く、表面エネルギーが低いエラス
トマーとなり得ることを知見し、本発明をなすに至っ
た。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、例えば下記
一般式（４）で示される両末端に酸フロライド基を有す
る化合物と下記一般式（５）で示される二級アミン化合
物とを反応させることにより、あるいはまず式（４）の
化合物と、下記一般式（６）で示される化合物とを反応
させた後、式（５）の化合物を反応させることにより、
下記一般式（１）で示される新規な含フッ素アミド化合
物が得られること、更に、この含フッ素アミド化合物
が、フッ素含有率が高く、表面エネルギーが低いエラス
トマーとなり得ることを知見し、本発明をなすに至っ
た。
【０００７】
【化４】
【０００８】従って、本発明は、上記式（１）で示され
る含フッ素アミド化合物を提供する。
る含フッ素アミド化合物を提供する。
【０００９】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の含フッ素アミド化合物は、下記一般式（１）で示さ
れるものである。
明の含フッ素アミド化合物は、下記一般式（１）で示さ
れるものである。
【００１０】
【化５】
【００１１】ここで、上記式（１）中のＲ1は、炭素数
１〜１０、特に１〜８の、好ましくは脂肪族不飽和結合
を除く、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ2
は水素原子又はＲ1と同様の一価炭化水素基である。Ｒ1
及びＲ2の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル
基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニ
ル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチル
ベンジル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水
素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換したクロロ
メチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフ
ルオロプロピル基などが挙げられる。
１〜１０、特に１〜８の、好ましくは脂肪族不飽和結合
を除く、置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ2
は水素原子又はＲ1と同様の一価炭化水素基である。Ｒ1
及びＲ2の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル
基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニ
ル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチル
ベンジル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水
素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換したクロロ
メチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフ
ルオロプロピル基などが挙げられる。
【００１２】また、上記式（１）においてＱは下記一般
式（２）又は一般式（３）で示される基である。
式（２）又は一般式（３）で示される基である。
【００１３】
【化６】
【００１４】上記式（２）中のＲ2は前記と同様であ
り、Ｒ3としては、置換又は非置換の二価炭化水素基
で、炭素数１〜２０、特に２〜１０の二価炭化水素基で
あり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基
等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアル
キレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、
ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、ある
いはこれらの基の水素原子の一部をハロゲン原子で置換
した基、あるいはこれらの置換又は非置換のアルキレン
基、アリーレン基の組み合わせである。
り、Ｒ3としては、置換又は非置換の二価炭化水素基
で、炭素数１〜２０、特に２〜１０の二価炭化水素基で
あり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基
等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアル
キレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、
ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、ある
いはこれらの基の水素原子の一部をハロゲン原子で置換
した基、あるいはこれらの置換又は非置換のアルキレン
基、アリーレン基の組み合わせである。
【００１５】また、Ｒ3は結合の途中に酸素原子、窒素
原子、ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させても良
い。この場合、酸素原子は−Ｏ−、窒素原子は−ＮＲ’
−（Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜８、特に１〜６のア
ルキル基又はアリール基である）として介在することが
でき、またケイ素原子は下記の基のように直鎖状又は環
状のオルガノシロキサンを含有する基あるいはオルガノ
シリレン基として介在することができる。
原子、ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させても良
い。この場合、酸素原子は−Ｏ−、窒素原子は−ＮＲ’
−（Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜８、特に１〜６のア
ルキル基又はアリール基である）として介在することが
でき、またケイ素原子は下記の基のように直鎖状又は環
状のオルガノシロキサンを含有する基あるいはオルガノ
シリレン基として介在することができる。
【００１６】
【化７】 （但し、Ｒ”は前記Ｒ1，Ｒ2として例示したものと同様
の炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基、Ｒ'''は
前記Ｒ3として例示したものと同様の炭素数１〜６のア
ルキレン基又はアリーレン基であり、ｎ＝０〜１０、特
に０〜５の整数である。） このような基としては、下記の基を例示することができ
る。
の炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基、Ｒ'''は
前記Ｒ3として例示したものと同様の炭素数１〜６のア
ルキレン基又はアリーレン基であり、ｎ＝０〜１０、特
に０〜５の整数である。） このような基としては、下記の基を例示することができ
る。
【００１７】
【化８】 （Ｍｅはメチル基を示す。）
【００１８】更に、上記式（３）中のＲ4及びＲ5は、炭
素数１〜１０、特に２〜６の置換又は非置換の二価炭化
水素基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメ
チレン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシ
クロアルキレン基、あるいはこれらの基の水素原子の一
部をハロゲン原子で置換した基である。
素数１〜１０、特に２〜６の置換又は非置換の二価炭化
水素基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメ
チレン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシ
クロアルキレン基、あるいはこれらの基の水素原子の一
部をハロゲン原子で置換した基である。
【００１９】上記式（２）又は式（３）により示される
式（１）中のＱとして具体的には下記の基が例示され
る。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す。
式（１）中のＱとして具体的には下記の基が例示され
る。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す。
【００２０】
【化９】
【００２１】
【化１０】
【００２２】また、式（１）においてＲｆは二価パーフ
ルオロアルキレン基又は二価パーフルオロポリエーテル
基であり、二価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものであり、二価パーフルオロポリエーテル基
としては下記式で示されるものである。
ルオロアルキレン基又は二価パーフルオロポリエーテル
基であり、二価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものであり、二価パーフルオロポリエーテル基
としては下記式で示されるものである。
【００２３】
【化１１】 Ｒｆとして具体的には、下記のものが例示される。
【００２４】
【化１２】
【００２５】なお、上記式（１）においてａは０〜１０
の整数であり、従って、式（１）の含フッ素アミド化合
物は１分子中に二価パーフルオロアルキレン基又は二価
パーフルオロポリエーテル基を１個以上含むものである
が、ａは特に１〜６の整数である。
の整数であり、従って、式（１）の含フッ素アミド化合
物は１分子中に二価パーフルオロアルキレン基又は二価
パーフルオロポリエーテル基を１個以上含むものである
が、ａは特に１〜６の整数である。
【００２６】本発明において、上記式（１）の含フッ素
アミド化合物は、粘度（２５℃、以下同様）が数十ｃｓ
の低粘度ポリマーから固形の生ゴム状のポリマーまでを
包含するが、取り扱いやすさの点からは、例えば熱加硫
ゴム用としては生ゴム状のポリマーが、また、液状ゴム
用には粘度が１００〜１０００００ｃｓ程度のポリマー
が好適に使用される。低粘度すぎると得られる硬化物が
エラストマーとしての伸びが小さくなり、バランスのと
れた物性が得られない場合が生じる。
アミド化合物は、粘度（２５℃、以下同様）が数十ｃｓ
の低粘度ポリマーから固形の生ゴム状のポリマーまでを
包含するが、取り扱いやすさの点からは、例えば熱加硫
ゴム用としては生ゴム状のポリマーが、また、液状ゴム
用には粘度が１００〜１０００００ｃｓ程度のポリマー
が好適に使用される。低粘度すぎると得られる硬化物が
エラストマーとしての伸びが小さくなり、バランスのと
れた物性が得られない場合が生じる。
【００２７】上記式（１）の含フッ素アミド化合物は、
下記の方法により得ることができる。即ち、上記式
（１）においてａが０である含フッ素アミド化合物は、
例えば下記一般式（４）で示される両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と下記一般式（５）で示される一級
あるいは二級アミン化合物とをトリメチルアミン等の受
酸剤の存在下で反応させることにより合成することがで
きる。
下記の方法により得ることができる。即ち、上記式
（１）においてａが０である含フッ素アミド化合物は、
例えば下記一般式（４）で示される両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と下記一般式（５）で示される一級
あるいは二級アミン化合物とをトリメチルアミン等の受
酸剤の存在下で反応させることにより合成することがで
きる。
【００２８】
【化１３】 （Ｒ1，Ｒ2，Ｒｆは上記と同様の意味を示す。）
【００２９】更に、上記式（１）においてａが１以上の
整数となる含フッ素アミド化合物は、例えば上記式
（４）に示される両末端に酸フロライド基を有する化合
物と下記一般式（６） Ｈ−Ｑ−Ｈ …（６） （Ｑは上記と同様の意味を示す。）で示されるジアミン
化合物とを受酸剤の存在下で反応させ、更に上記式
（５）で示される一級あるいは二級アミン化合物を反応
させることにより合成することができる。
整数となる含フッ素アミド化合物は、例えば上記式
（４）に示される両末端に酸フロライド基を有する化合
物と下記一般式（６） Ｈ−Ｑ−Ｈ …（６） （Ｑは上記と同様の意味を示す。）で示されるジアミン
化合物とを受酸剤の存在下で反応させ、更に上記式
（５）で示される一級あるいは二級アミン化合物を反応
させることにより合成することができる。
【００３０】この場合、式（４）の両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と式（５）の一級あるいは二級アミ
ン化合物との仕込量の比率は、特に限定されるものでは
ないが、モル換算で式（４）の化合物の仕込量（ａ）と
式（５）の化合物の仕込量（ｂ）との比率（ａ）／
（ｂ）を０．１〜１．２ｍｏｌ／ｍｏｌ、特に０．２〜
０．５ｍｏｌ／ｍｏｌとすると好適である。
ド基を有する化合物と式（５）の一級あるいは二級アミ
ン化合物との仕込量の比率は、特に限定されるものでは
ないが、モル換算で式（４）の化合物の仕込量（ａ）と
式（５）の化合物の仕込量（ｂ）との比率（ａ）／
（ｂ）を０．１〜１．２ｍｏｌ／ｍｏｌ、特に０．２〜
０．５ｍｏｌ／ｍｏｌとすると好適である。
【００３１】また、上記式（４）の化合物の仕込量
（ａ）と式（６）の化合物の仕込量（ｃ）とは、モル換
算で（ａ）を（ｃ）より少なくしない限り、特に限定さ
れるものではない。式（１）中の繰り返し単位ａは、
（ａ）／（ｃ）を調整することにより目的に応じた適宜
な値にすることができ、（ａ）／（ｃ）を大きくすれば
比較的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ａ）／（ｃ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
（ａ）と式（６）の化合物の仕込量（ｃ）とは、モル換
算で（ａ）を（ｃ）より少なくしない限り、特に限定さ
れるものではない。式（１）中の繰り返し単位ａは、
（ａ）／（ｃ）を調整することにより目的に応じた適宜
な値にすることができ、（ａ）／（ｃ）を大きくすれば
比較的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ａ）／（ｃ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
【００３２】上記反応の条件は、特に制限されないが、
２０〜１００℃で１〜８時間、好ましくは２０〜５０℃
で２〜４時間反応させることが好ましい。
２０〜１００℃で１〜８時間、好ましくは２０〜５０℃
で２〜４時間反応させることが好ましい。
【００３３】なお、式（１）の含フッ素アミド化合物に
おいて、Ｑがケイ素原子を介在するものである含フッ素
アミド化合物は、例えばビニル基、アリル基等の脂肪族
不飽和基を有する一級あるいは二級アミン化合物として
上記式（５）のアミン化合物を使用して上記反応により
例えば下記一般式（１’）で示される両末端にビニル基
を有する化合物を合成し、これと例えば下記一般式
（７）で示される、分子中にヒドロシリル基を２個有す
るオルガノシロキサン化合物とを付加反応触媒の存在下
で反応させることにより合成することができる。
おいて、Ｑがケイ素原子を介在するものである含フッ素
アミド化合物は、例えばビニル基、アリル基等の脂肪族
不飽和基を有する一級あるいは二級アミン化合物として
上記式（５）のアミン化合物を使用して上記反応により
例えば下記一般式（１’）で示される両末端にビニル基
を有する化合物を合成し、これと例えば下記一般式
（７）で示される、分子中にヒドロシリル基を２個有す
るオルガノシロキサン化合物とを付加反応触媒の存在下
で反応させることにより合成することができる。
【００３４】
【化１４】 （但し、式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒｆは前記と同様の意味を示
す。） Ｈ−Ｐ−Ｈ …（７） 但し、式中Ｐはシロキサン結合を有する二価の有機基で
あり、具体的には下記の基が例示される。
す。） Ｈ−Ｐ−Ｈ …（７） 但し、式中Ｐはシロキサン結合を有する二価の有機基で
あり、具体的には下記の基が例示される。
【００３５】
【化１５】
【００３６】この反応で上記式（１’）で示される両末
端にビニル基を有する化合物と式（７）の化合物との仕
込量との比率は、モル換算で式（１’）の化合物の仕込
量（ｄ）を式（７）の化合物の仕込量（ｅ）より多くし
なくてはならないが、その比率（ｄ）／（ｅ）は最大で
２である。即ち、１＜（ｄ）／（ｅ）≦２である。
端にビニル基を有する化合物と式（７）の化合物との仕
込量との比率は、モル換算で式（１’）の化合物の仕込
量（ｄ）を式（７）の化合物の仕込量（ｅ）より多くし
なくてはならないが、その比率（ｄ）／（ｅ）は最大で
２である。即ち、１＜（ｄ）／（ｅ）≦２である。
【００３７】なお、（ｄ）／（ｅ）を大きくすれば比較
的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ｄ）／（ｅ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ｄ）／（ｅ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。
【００３８】この場合、上記触媒としては周期表第ＶＩ
ＩＩ族元素又はその化合物、例えば塩化白金酸、アルコ
ール変性塩化白金酸（米国特許第３２２０９７２号参
照）、塩化白金酸とオレフィンとの錯体（米国特許第３
１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３７７５
４５２号参照）、白金黒又はパラジウム等をアルミナ、
シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの、ロジウム
−オレフィン錯体、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）等を使用し得、
その添加量は触媒量とすることができる。上記の錯体は
アルコール系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶
剤に溶解して使用することが好ましい。
ＩＩ族元素又はその化合物、例えば塩化白金酸、アルコ
ール変性塩化白金酸（米国特許第３２２０９７２号参
照）、塩化白金酸とオレフィンとの錯体（米国特許第３
１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３７７５
４５２号参照）、白金黒又はパラジウム等をアルミナ、
シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの、ロジウム
−オレフィン錯体、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）等を使用し得、
その添加量は触媒量とすることができる。上記の錯体は
アルコール系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶
剤に溶解して使用することが好ましい。
【００３９】また、上記反応の条件は、５０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１２０℃で２〜４時間反応させる
ことが好ましい。
℃、好ましくは８０〜１２０℃で２〜４時間反応させる
ことが好ましい。
【００４０】本発明の含フッ素アミド化合物は、フッ素
含有率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとな
り得るために、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性のゴム材料
用素材及び離型剤用素材等の原料として種々の用途に利
用することができる。例えば、本発明の両末端にビニル
基を有する含フッ素アミド化合物のポリマーと一分子中
に３つ以上のヒドロシリル基を有する化合物とを付加反
応触媒の存在下にて反応させればエラストマーを得るこ
とができる。このエラストマーはフッ素含有率が高いた
め耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、低表面エ
ネルギーを有するため離型性、撥水性に優れており、シ
ーラント、成形部品、押出部品、被覆材料、離型剤等と
して有効に使用することができる。
含有率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーとな
り得るために、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性のゴム材料
用素材及び離型剤用素材等の原料として種々の用途に利
用することができる。例えば、本発明の両末端にビニル
基を有する含フッ素アミド化合物のポリマーと一分子中
に３つ以上のヒドロシリル基を有する化合物とを付加反
応触媒の存在下にて反応させればエラストマーを得るこ
とができる。このエラストマーはフッ素含有率が高いた
め耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、低表面エ
ネルギーを有するため離型性、撥水性に優れており、シ
ーラント、成形部品、押出部品、被覆材料、離型剤等と
して有効に使用することができる。
【００４１】
【発明の効果】本発明の含フッ素アミド化合物は、フッ
素含有率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーあ
るいは樹脂となり得るもので、耐熱性、耐溶剤性、耐薬
品性のゴム材料用素材、離型剤用素材などとして有効で
ある。
素含有率が高く、表面エネルギーが低いエラストマーあ
るいは樹脂となり得るもので、耐熱性、耐溶剤性、耐薬
品性のゴム材料用素材、離型剤用素材などとして有効で
ある。
【００４２】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、以下においてＭｅはメチル基を示す。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、以下においてＭｅはメチル基を示す。
【００４３】［実施例１］下記式（８）で示される両末
端に酸フロライド基を有する化合物１０００ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した１リット
ルの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴下ロー
トより下記式（９）で示されるビニルシリルアニリン７
２．０ｇとトリエチルアミン４４．８ｇとの混合物を２
０℃にて滴下した。
端に酸フロライド基を有する化合物１０００ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した１リット
ルの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴下ロー
トより下記式（９）で示されるビニルシリルアニリン７
２．０ｇとトリエチルアミン４４．８ｇとの混合物を２
０℃にて滴下した。
【００４４】
【化１６】
【００４５】滴下後に、６０℃にて反応を２時間行い、
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物９８９．５ｇが得られた。得られた化合物は、
粘度９５００ｃｓ（２５℃）、比重１．８２９（２５
℃）、屈折率１．３２５８（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図１に示す。図１より、以下
に示す吸収が認められた。
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物９８９．５ｇが得られた。得られた化合物は、
粘度９５００ｃｓ（２５℃）、比重１．８２９（２５
℃）、屈折率１．３２５８（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図１に示す。図１より、以下
に示す吸収が認められた。
【００４６】
【化１７】
【００４７】また、この化合物のビニル基量を定量した
ところ、０．０３５モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１０）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．０３５モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１０）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
【００４８】
【化１８】
【００４９】［実施例２］下記式（１１）で示される両
末端に酸フロライド基を有する化合物５００ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した５００ｍ
ｌの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴下ロー
トより前記式（９）で示されるビニルシリルアニリン１
２．４ｇとトリエチルアミン７．７ｇとの混合物を２０
℃にて滴下した。
末端に酸フロライド基を有する化合物５００ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した５００ｍ
ｌの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴下ロー
トより前記式（９）で示されるビニルシリルアニリン１
２．４ｇとトリエチルアミン７．７ｇとの混合物を２０
℃にて滴下した。
【００５０】
【化１９】
【００５１】滴下後に、６０℃にて反応を２時間行い、
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物４６９．４ｇが得られた。得られた化合物は、
粘度２１０００ｃｓ（２５℃）、比重１．８８４（２５
℃）、屈折率１．３１３６（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図２に示す。図２より、以下
に示す吸収が認められた。
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物４６９．４ｇが得られた。得られた化合物は、
粘度２１０００ｃｓ（２５℃）、比重１．８８４（２５
℃）、屈折率１．３１３６（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図２に示す。図２より、以下
に示す吸収が認められた。
【００５２】
【化２０】
【００５３】また、この化合物のビニル基量を定量した
ところ、０．０１３モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１２）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．０１３モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１２）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
【００５４】
【化２１】
【００５５】［実施例３］前記式（８）で示される両末
端に酸フロライド基を有する化合物７６．９ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２００ｍ
ｌの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴下ロー
トより２，５−ジメチルピペラジン１．１４ｇとトリエ
チルアミン２．９ｇとの混合物を２０℃にて滴下した。
滴下後に、６０℃にて反応を２時間行い、その後、前記
式（９）で示されるビニルシリルアニリン０．３６ｇを
添加し、更に、６０℃にて反応を２時間行い、実施例１
と同様に後処理を行ったところ、淡黄色透明な液状化合
物７２．９ｇが得られた。
端に酸フロライド基を有する化合物７６．９ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２００ｍ
ｌの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴下ロー
トより２，５−ジメチルピペラジン１．１４ｇとトリエ
チルアミン２．９ｇとの混合物を２０℃にて滴下した。
滴下後に、６０℃にて反応を２時間行い、その後、前記
式（９）で示されるビニルシリルアニリン０．３６ｇを
添加し、更に、６０℃にて反応を２時間行い、実施例１
と同様に後処理を行ったところ、淡黄色透明な液状化合
物７２．９ｇが得られた。
【００５６】得られた化合物は、粘度４３２００ｃｓ
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図３に示す。図３より、以下に示す吸収が認められた。
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図３に示す。図３より、以下に示す吸収が認められた。
【００５７】
【化２２】
【００５８】また、この化合物のビニル基量を定量した
ところ、０．００５モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１３）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．００５モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１３）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
【００５９】
【化２３】
【００６０】［実施例４］実施例３と同様の装置に実施
例１で得られ、前記式（１０）で示される両末端にビニ
ル基を有する化合物１００．０ｇ（粘度：９５００ｃ
ｓ；２５℃）とメタキシレンヘキサフロライド５０．０
ｇとを仕込み、撹拌しながら９０℃に加熱して、塩化白
金酸のイソプロピルアルコール２％溶液０．１ｇを添加
した。その後、滴下ロートにて下記式（１４）で示され
るシクロテトラシロキサン４．２５ｇを滴下し、反応を
行った。
例１で得られ、前記式（１０）で示される両末端にビニ
ル基を有する化合物１００．０ｇ（粘度：９５００ｃ
ｓ；２５℃）とメタキシレンヘキサフロライド５０．０
ｇとを仕込み、撹拌しながら９０℃に加熱して、塩化白
金酸のイソプロピルアルコール２％溶液０．１ｇを添加
した。その後、滴下ロートにて下記式（１４）で示され
るシクロテトラシロキサン４．２５ｇを滴下し、反応を
行った。
【００６１】
【化２４】
【００６２】滴下後、熟成させながらガスクロマトグラ
フでシクロテトラシロキサンの消失を確認した後、室温
まで冷却し、活性炭１．５ｇを投入して２時間撹拌し
た。これに実施例１と同様の後処理を行ったところ、透
明な液状化合物９９．２ｇが得られた。
フでシクロテトラシロキサンの消失を確認した後、室温
まで冷却し、活性炭１．５ｇを投入して２時間撹拌し
た。これに実施例１と同様の後処理を行ったところ、透
明な液状化合物９９．２ｇが得られた。
【００６３】得られた化合物は、粘度８７５００ｃｓ
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図４に示す。図４より、以下に示す吸収が認められた。
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果を
図４に示す。図４より、以下に示す吸収が認められた。
【００６４】
【化２５】
【００６５】また、この化合物のビニル基量を定量した
ところ、０．００９モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１５）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．００９モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１５）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
【００６６】
【化２６】
【００６７】［実施例５］下記式（１６）で示される両
末端に酸フロライド基を有する化合物８１．６ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２００ｍ
ｌの四つ口セパラフラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴
下ロートより下記式（１７）で示されるビニルシリルア
ニリン２．８ｇとトリエチルアミン１．０ｇとの混合物
を２０℃にて滴下した。
末端に酸フロライド基を有する化合物８１．６ｇを撹拌
棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２００ｍ
ｌの四つ口セパラフラスコ内に仕込み、撹拌しながら滴
下ロートより下記式（１７）で示されるビニルシリルア
ニリン２．８ｇとトリエチルアミン１．０ｇとの混合物
を２０℃にて滴下した。
【００６８】
【化２７】
【００６９】滴下後に、６０℃にて反応を２時間行い、
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物７６．８ｇが得られた。得られた化合物は、粘
度９８００ｃｓ（２５℃）、比重１．８７３（２５
℃）、屈折率１．３１２６（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図５に示す。図５より、以下
に示す吸収が認められた。
反応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３
ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液
状化合物７６．８ｇが得られた。得られた化合物は、粘
度９８００ｃｓ（２５℃）、比重１．８７３（２５
℃）、屈折率１．３１２６（２５℃）であった。この化
合物をＩＲ測定した結果を図５に示す。図５より、以下
に示す吸収が認められた。
【００７０】
【化２８】
【００７１】また、この化合物のビニル基量を定量した
ところ、０．０１３モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１８）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
ところ、０．０１３モル／１００ｇであり、得られた化
合物は、下記構造式（１８）で示される含フッ素アミド
化合物のポリマーであることが確認された。
【００７２】
【化２９】
【００７３】［応用例１］実施例１で得られ、前記式
（１０）で示されるポリマー（粘度９５００ｃｓ、平均
分子量５７２０、ビニル基量０．０３５モル／１００
ｇ）１００重量部にトリメチルシロキシ基で処理された
比表面積２００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ１０重量部を加
え、混合、熱処理した後、三本ロールミル上にて混合
し、更に、下記式（１９）で示される含フッ素環状水素
シロキサン４５．０重量部、塩化白金酸をＣＨ2＝ＣＨ
ＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ2ＣＨ＝ＣＨ2で変性した触媒のト
ルエン溶液（白金濃度１．０重量％）０．２重量部を加
え、混合した。
（１０）で示されるポリマー（粘度９５００ｃｓ、平均
分子量５７２０、ビニル基量０．０３５モル／１００
ｇ）１００重量部にトリメチルシロキシ基で処理された
比表面積２００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ１０重量部を加
え、混合、熱処理した後、三本ロールミル上にて混合
し、更に、下記式（１９）で示される含フッ素環状水素
シロキサン４５．０重量部、塩化白金酸をＣＨ2＝ＣＨ
ＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ2ＣＨ＝ＣＨ2で変性した触媒のト
ルエン溶液（白金濃度１．０重量％）０．２重量部を加
え、混合した。
【００７４】
【化３０】
【００７５】これを減圧下で脱泡し、２ｍｍ厚の長方形
の枠に置き、再び空気抜きをし、１２０ｋｇ／ｃｍ2、
１５０℃で１０分間プレス硬化した。試験片を硬化した
試料から切り取り、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて物性を
測定したところ、以下に示す結果を得た。
の枠に置き、再び空気抜きをし、１２０ｋｇ／ｃｍ2、
１５０℃で１０分間プレス硬化した。試験片を硬化した
試料から切り取り、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて物性を
測定したところ、以下に示す結果を得た。
【００７６】 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ４６ 伸び（％） ２４０ 引っ張り強さ（ｋｇｆ／ｃｍ2） ５９ （ＪＩＳ−Ａ：ＪＩＳ Ｋ６３０１に規定のＡ型スプリ
ング式硬さ試験機を使用して測定）
ング式硬さ試験機を使用して測定）
【００７７】次に、上記試験片を用いて、耐熱性、耐薬
品性、溶剤膨潤性、低温特性及び透湿性を測定した。そ
れらの結果を表１、表２、表３、表４及び表５に示す。
品性、溶剤膨潤性、低温特性及び透湿性を測定した。そ
れらの結果を表１、表２、表３、表４及び表５に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】
【表４】
【００８２】
【表５】
【図１】実施例１の含フッ素アミド化合物のＩＲスペク
トルを示すチャートである。
トルを示すチャートである。
【図２】実施例２の含フッ素アミド化合物のＩＲスペク
トルを示すチャートである。
トルを示すチャートである。
【図３】実施例３の含フッ素アミド化合物のＩＲスペク
トルを示すチャートである。
トルを示すチャートである。
【図４】実施例４の含フッ素アミド化合物のＩＲスペク
トルを示すチャートである。
トルを示すチャートである。
【図５】実施例５の含フッ素アミド化合物のＩＲスペク
トルを示すチャートである。
トルを示すチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 高至 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 山本 靖 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平８−199070（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−104862（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−256500（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−234923（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 65/00 - 65/32 C08G 69/40 - 69/42 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される含フッ素ア
ミド化合物。 【化１】 ［但し、式中Ｒ1は炭素数１〜１０の、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲ
ン原子で置換した基から選ばれる一価炭化水素基、Ｒ2
は水素原子又はＲ1と同様の一価炭化水素基、Ｑは下記
一般式（２）又は下記一般式（３）で示される基 【化２】 （但し、式中Ｒ3は結合途中に酸素原子、窒素原子及び
ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させてもよい炭素
数１〜２０の、アルキレン基、シクロアルキレン基、ア
リーレン基、これらの基の水素原子の一部をハロゲン原
子で置換した基、及び上記アルキレン基とアリーレン基
とを組み合わせた基から選ばれる二価炭化水素基を示
す。） 【化３】 （但し、式中Ｒ4及びＲ5は炭素数１〜１０の、アルキレ
ン基、シクロアルキレン基及びこれらの基の水素原子の
一部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる二価炭化
水素基を示す。）、 Ｒｆは、−ＣmＦ2m−（ｍ＝１〜１０）で示される二価
パーフルオロアルキレン基又は下記式 【化３１】 で示される基から選ばれる二価のパーフルオロポリエー
テル基であり、ａは０〜１０の整数である。］ - 【請求項２】 Ｒ1及びＲ2のアリール基がフェニル基、
トリル基又はキシリル基であり、アラルキル基がベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基又はメチ
ルベンジル基であり、Ｒ3のアリーレン基がフェニレン
基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基又はビフ
ェニレン基であり、Ｒ3の結合途中に介在される酸素原
子は−Ｏ−、窒素原子は−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基）、ケイ素
原子は 【化３２】 （但し、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基又はアリール
基、Ｒ’’’は炭素数１〜６のアルキレン基又はアリー
レン基であり、ｎ＝０〜１０の整数である。）として介
在される請求項１記載の含フッ素アミド化合物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7027297A JP2943644B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | 含フッ素アミド化合物 |
| DE69610445T DE69610445T2 (de) | 1995-01-23 | 1996-01-23 | Fluorierte Amid-Silikonverbindungen und vernetzbare Siloxanzusammensetzungen |
| EP96300438A EP0725113B1 (en) | 1995-01-23 | 1996-01-23 | Fluorinated amide silicone compounds and curable siloxane compositions |
| US08/590,318 US5665846A (en) | 1995-01-23 | 1996-01-23 | Fluorinated amide compounds and curable compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7027297A JP2943644B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | 含フッ素アミド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08198926A JPH08198926A (ja) | 1996-08-06 |
| JP2943644B2 true JP2943644B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=12217163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7027297A Expired - Fee Related JP2943644B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | 含フッ素アミド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2943644B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100338108C (zh) | 2002-03-14 | 2007-09-19 | 大金工业株式会社 | 含氟共聚物、含氟共聚物制造方法、含氟共聚物固化用组合物和固化物 |
| JP2004123967A (ja) | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム硬化物の処理方法 |
| JP4835006B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2011-12-14 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマーおよび含フッ素エラストマーの製造方法 |
| WO2007032310A1 (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー、含フッ素エラストマーの製造方法、およびケイ素含有化合物 |
| JP5356129B2 (ja) * | 2008-12-18 | 2013-12-04 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物 |
| JP2011086920A (ja) | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Greene Tweed Of Delaware Inc | プラズマ耐性に優れた処理装置 |
-
1995
- 1995-01-23 JP JP7027297A patent/JP2943644B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08198926A (ja) | 1996-08-06 |
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