JPH052249A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高い発色濃度と感度を与え、経時安定性、色像
堅牢性、画質に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供する。 【構成】マロンジアミド型イエローカプラーと現像主薬
酸化体をスカベンジしうる化合物を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高い発色濃度を与え、
感光材料の経時保存性、色像堅牢性、画質を改良したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
単に感光材料と略称する）、特に撮影用カラー感光材料
においては高感度で高い発色濃度を与え、感光材料の保
存中に写真性能の変動がなく、得られる色画像の画質
（色再現性、鮮鋭度、粒状性）や色像保存性に優れた感
光材料が要望されている。減色法においては、カラー写
真画像を形成するイエローカプラーとしては、一般に活
性メチレン（メチン）基を有するアシルアセトアニリド
型カプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド系やピバ
ロイルアセトアニリド系が知られているが、これらのカ
プラーから得られる発色色素の分子吸光係数は低いがた
めに発色濃度が低く、それ故、感光材料の単位面積当り
の塗布量を多くしなければならないという問題があっ
た。さらにはカップリング活性、色像堅牢性、色相など
これらを全て満足させることが出来ず、これらを兼備し
たカプラーの開発が望まれていた。

【０００３】これらに対し、本発明のイエローカプラー
と類似のマロンジアミド型カプラーとして、例えば佛国
特許第１，５５８，４５２号に記載がみられるが、該特
許に公示されているカプラーは活性位が酸素原子を介し
て離脱する基を有したいわゆるＯ−離脱型２当量カプラ
ーであり、かつ拡散性のカプラーを主とするものであ
る。さらにマロンジアミド型カプラーで機能性カプラー
として、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが例えば
特開昭５２−６９６２４号に、マロンジアニリド型で米
国特許第４，１４９，８８６号、同第４，４７７，５６
３号、特開平２−２５００５３号等に記載されている。
しかし、米国特許第４，１４９，８８６号、同第４，４
７７，５６３号には具体的な化合物の記載はない。この
なかにあって、特開昭５２−６９６２４号では具体的な
効果の記載がみられない。しかも上述の各特許に記載さ
れているカプラーについては、使用したときに画像保存
性、特に高温、高湿下に保存した場合に堅牢性の低下が
大きいという問題があり、イエロー色素の長波長側（緑
色域）の吸収濃度が高く色再現性を劣化するという問題
がある。また、なかにはカップリング活性が低く、使用
が困難であるという問題や感光材料の経時保存性に劣る
という問題のあることもわかった。

【０００４】一方、現像主薬酸化体をスカベンジし得る
化合物もしくはその前駆体を放出し得る化合物は、混色
防止剤あるいはステイン防止剤と呼称され、好ましくな
い色汚染を防止するための１つの手段として各種感光材
料に実用化されている。この種の手段に用いられる化合
物としては、ハイドロキノン系化合物を挙げることが出
来、数多く提案されている。例えば、米国特許第２，３
６０，２９０号、同２，４１９，６１３号、同２，４０
３，７２１号、同３，９６０，５７０号等にはモノ−ｎ
−アルキルハイドロキノン類が、米国特許第３，７０
０，４５３号、特開昭４９−１０６３２９号、同５０−
１５６４３８号、***特許公開２，１４９，７８９号等
にはモノ分岐アルキルハイドロキノン類が米国特許第
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
３，２４３，２９４号、同３，７００，４５３号、英国
特許７５２，１４６号、特開昭５０−１５６４３８号、
同５３−９５２８号、同５４−２９６３７号、特公昭５
０−２１２４９号等にジアルキル置換ハイドロキノン類
が、米国特許第２，４１８，６１３号にはアリールハイ
ドロキノン類が記載されている。

【０００５】また、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホ
ルミル基、ハロゲン化アルキル基等の電子吸引性基で核
置換されたハイドロキノン系化合物が特開昭５７−２２
２３７号に提案されている。米国特許第４，１９８，２
３９号には脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基等で置換されたハイドロキノン類が、特開昭５９−
２０２４６５号にはスルホンアミド基で置換されたハイ
ドロキノン類が、米国特許第２，７０１，１９７号には
スルホン酸基を有し、かつ、アシルアミノ基で置換され
たハイドロキノン類が提案されている。

【０００６】さらには、ハイドロキノン残基とカプラー
残基とを同一分子内に有する化合物が特公昭５５−７５
７８号に、カプラーであって、発色現像により離脱する
基が写真性に悪影響を与えない基でしかもカプラーから
生成した発色色素が拡散性で膜中を移動できるカプラー
残基である化合物等カプラーに関わる化合物が特開昭６
３−３１１２５２号に提案されている。確かにこれらの
化合物は、色汚染防止能を有し、各種の感光材料に使用
されているが、色汚染防止効果を発現した後着色物を生
成したり、感材製造中あるいは保存中に性能を劣化した
り、ハロゲン化銀乳剤をカブラせる等の問題があり、こ
れらは感光材料の目的とする性能に応じて、あるいは同
種の感光材料であっても使用される他の素材、例えば、
カプラーが新規導入されるとそれに応じて、この種の現
像主薬酸化体をスカベンジし得る化合物、混色防止剤と
その都度最適化され、画一的に使用されるものではな
い。

【０００７】前述の特開昭５２−６９６２４号には確か
に現像主薬酸化体をスカベンジし得るハイドロキノン系
化合物の使用の記載はあるが、記載の現像主薬酸化体の
スカベンジ能についての検討はないし、佛国特許第１，
５５８，４５２号には現像主薬酸化体をスカベンジし得
る化合物に関しての記載はない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】前述したように、高い
発色濃度、優れた分光吸収特性、優れた色像堅牢性を兼
備したカプラーの使用に際し、さらに感光材料の経時安
定性を改良し、色画像の堅牢性、色再現性を一段と向上
することが強く要望されている。従って、本発明の目的
の第１は高い発色濃度を与え、優れた分光吸収特性を有
する感光材料の経時安定性を改良したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。目的の第２はよ
り改良された色像堅牢性を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。目的の第３は画質の
さらに改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に述べ
る手段を用い解決された。すなわち、支持体上に少なく
とも１層の感光性乳剤層及び少なくとも１層の非感光性
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般式（Ｉ）及び／または一般式（II）で表わされ
るカプラーを含有し、かつ、現像主薬酸化体をスカベン
ジし得る化合物もしくはその前駆体を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
することができた。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化３】 一般式（II）

【００１１】

【化４】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。以下に
本発明の一般式（Ｉ）および一般式（II）で表わされる
カプラーについて述べる。

【００１２】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例えばチ
ッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以
上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、飽和
もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしくは
縮合環の複素環基である。複素環基の例としては、３−
ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、
２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２
−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジ
ン−５−イルまたはピラニルなどが挙げられる。Ｘ₁ お
よびＸ₂ がアリール基を表すとき、炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０の置換または無置換のアリール基を表
す。アリール基の例としてはフェニル、ナフチルが代表
的である。Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環
基を表すとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外に、例え
ば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、３〜１２員
環、好ましくは５もしくは６員環の、置換もしくは無置
換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複
素環基である。この複素環基の例としては、ピロリジ
ノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−
インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、
１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒド
ロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−イ
ンドリル、１−ピロリル、４−チアジン−ｓ．ｓ−ジオ
キソ−４−イルまたはベンズオキサジン−４−イルが挙
げられる。

【００１３】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、ク
ロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、ブタンア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウ
レイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０。ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２
−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２−ベ
ンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル）、アルキ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、
分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オク
チル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ドデ
シル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ
−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００１４】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。一般式
（Ｉ）および（II）においてＹがアリール基を表すと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリール基である。例えばフェニル基およびナ
フチル基がその代表的な例である。一般式（Ｉ）および
（II）においてＹが複素環基を表すとき、Ｘ₁ またはＸ
₂ が複素環基を表すとき説明したのと同じ意味である。
上記Ｙが置換アリール基または置換複素環基を表すとき
置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁ が置換基を有す
るときの例として列挙した置換基が挙げられる。Ｙが有
する置換基として好ましい例としては、その置換基の一
個がハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−スルホ
ニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルカルバ
モイル基、スルホンアミド基またはアルキル基であると
きである。

【００１５】一般式（Ｉ）および（II）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤）のいずれであってもよい。Ｚが写真性有用基で
あるとき、従来知られているものが有用である。例えば
米国特許第４２４８９６２号、同４４０９３２３号、同
４４３８１９３号、同４４２１８４５号、同４６１８５
７１号、同４６５２５１６号、同４８６１７０１号、同
４７８２０１２号、同４８５７４４０号、同４８４７１
８５号、同４４７７５６３号、同４４３８１９３号、同
４６２８０２４号、同４６１８５７１号、同４７４１９
９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ号、同３
４８１３９Ａまたは同２７２５７３Ａに記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基（例えばタイ
ミング基）が用いられる。Ｚがカップリング位と窒素原
子で結合する含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、
炭素数１〜１５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６
員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和
の、単環もしくは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子
としては窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含
んでもよい。複素環基の好ましい具体例としては、１−
ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４
−トリアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール
−３−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリ
ル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキ
サゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、２−イミ
ダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノま
たは１−イミダゾリルが挙げられる。これらの複素環基
が置換基を有するとき、その置換基としては、前記Ｘ₁
基で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。好ましい置換基として
は置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、また
はスルホニル基であるときである。

【００１６】Ｚがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、カルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。Ｚがアリー
ルチオ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜１０の置換
または無置換のアリールチオ基である。特に好ましくは
置換まはた無置換のフェニルチオ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例と
して挙げられる。その中で好ましい置換基としては少な
くとも一個の置換基が、アルキル基、アルコキシ基、ス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル
基、ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニトロ基で
あるときである。

【００１７】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテ
ロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もし
くは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不
飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環
オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリル
オキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基であるときである。
Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の部分は炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例
えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一
個以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、
置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環も
しくは縮合環の複素環基である。複素環チオ基の例とし
ては、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリ
ルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，
３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、ベンゾチアゾリルチオ基、または２−ピリジルチオ
基が挙げられる。置換基を有するとき、置換基の例とし
ては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基とし
て列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で
好ましい置換基としては、置換基の少なくとも一個がア
ルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘ
テロ環基またはスルホニル基であるときである。

【００１８】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換のアリールアシルオキシ基、または炭素数２
〜３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換のアル
キルアシルオキシ基である。これらが置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０の、アルキル、アリー
ル、複素環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ
基である。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリ
ルカルボニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシ
が挙げられる。これらが置換基を有するとき、置換基の
例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。Ｚ
がアルキルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置
換もしくは無置換、のアルキルチオ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。

【００１９】つぎに一般式（Ｉ）および（II）で表され
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
一般式（Ｉ）においてＸ₁ で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキル基である。一般式（Ｉ）および（II）においてＹ
で示される基は、好ましくはアリール基である。特に好
ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフェ
ニル基である。置換基の説明は前記Ｙがアリール基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式（Ｉ）
および（II）においてＺで示される基は、好ましくは５
〜６員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素
複素環基、アリールオキシ基、５〜６員の複素環オキシ
基、または５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【００２０】一般式（Ｉ）および（II）において好まし
いカプラーは下記一般式(III) 、(IV)または（Ｖ）で示
される。一般式(III)

【００２１】

【化５】 一般式(IV)

【００２２】

【化６】 一般式（Ｖ）

【００２３】

【化７】

【００２４】式中Ｚは一般式（Ｉ）において説明したの
と同じ意味を表し、Ｘ₄ はアルキル基を表し、Ｘ₅ はア
ルキル基もしくは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少
なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₆
は−Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単
環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₇ は−
Ｃ（Ｒ₃ ）＝Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または置換基を
表す。一般式(III) 〜（Ｖ）においてＸ₄ 〜Ｘ₇ 、Ａｒ
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（Ｉ）および（II）で述べた説明の
なかで、該当する範囲において説明したのと同じ意味で
ある。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有し
てもよい置換基として列挙したものがその例として挙げ
られる。上記の一般式の中で特に好ましいカプラーは一
般式(IV)または（Ｖ）で表されるカプラーである。

【００２５】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基において２価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマ
ーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例である。
耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化するため
に、充分に分子量を大きくする基を分子中に有するカプ
ラーのことである。通常、総炭素数８〜３０、好ましく
は１０〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０の置
換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散
基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複数
個有していてもよい。以下に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示
されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】

【００４０】

【化２２】

【００４１】

【化２３】

【００４２】本発明のイエローカプラーは、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが特に好ましい。その感材中への総添加量は、
離脱基Ｚに写真性有用基成分が含まれる場合には、０．
０００１〜０．８０ｇ／m²であり、好ましくは０．００
０５〜０．５０ｇ／m²より好ましくは、０．０２〜０．
３０ｇ／m²である。また離脱基Ｚに写真性有用基成分が
含まれない場合には、その添加量は０．００１〜１．２
０ｇ／m²であり、好ましくは０．０１〜１．００ｇ／m²
より好ましくは、０．１０〜０．８０ｇ／m²である。本
発明のイエローカプラーは後述のように通常のカプラー
と同様にして添加することができる。 合成例(1) 例示カプラー(1) の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４３】

【化２４】

【００４４】段階Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０mlおよびアセトニトリル１００mlの混合溶媒に（ａ）
の３．５ｇ、２の１３ｇを溶解した。この溶液に、室温
にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇを
溶解したアセトニトリル溶液４０mlを滴下した。２時間
反応後、折出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素をロ
別した。ロ液を水５００mlに注加し、酢酸エチル５００
mlで抽出した。分液ロートに移し水で洗浄した後油層を
分離した。溶媒を減圧で留去し残渣にヘキサンを加え結
晶化させた。１６．１ｇの（ｃ）を得た。

【００４５】段階（ｃ）の１６ｇをジクロロメタン１
５０mlに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン
１０mlの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０
分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油層
（（ｄ）を含む）をとりこの溶液を次行程で用いた。段
階（ｅ）の８．２ｇおよびトリエチルアミン８．８ml
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０mlに加えた。こ
の溶液に前記で得た４のジクロロメタン溶液を室温にて
滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００mlを加え分液
ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後再び水洗浄し
た。油層を分離し溶媒を減圧で留去した。残査をカラム
クロマトグラフィーにより分離・精製した。充てん剤と
してシリカゲル、溶離液として酢酸エチル／ヘキサン
（１／１）を用いた。目的とする化合物を含むフラクシ
ョンを集め溶媒を減圧で留去することによりワックス状
の例示カプラー(1) の１６．３ｇを得た。

【００４６】合成例(2) 例示カプラー(2) の合成 合成例(1) と同様にして合成した。但し前記（ｂ）の代
りに（ｆ）、（ｅ）の代りに（ｇ）を各々等モル量置き
換えて、他は同様に行い、目的とする例示カプラー(2)
のワックス状の１５．４ｇを得た。

【００４７】

【化２５】 合成例(3) 例示カプラー(6) の合成 下記スキームで示される反応により合成した。

【００４８】

【化２６】

【００４９】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlに化
合物（ｉ）の４．４２ｇおよびトリエチルアミン１．８
７ｇを加えて１０分間攪拌した。この溶液に室温で、塩
化メチレン２０mlに化合物（ｈ）の６．２３ｇを溶解さ
せた溶液を１５分間かけて滴下した。１時間室温で反応
させた後、反応溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、乾燥剤を濾
去、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、目的の例示カプラー(6) ４．
７ｇを白色粉末として得た。

【００５０】次に、本発明の現像主薬酸化体をスカベン
ジし得る化合物もしくはその前駆体について説明する。
本発明に用いられる上記化合物は、下記一般式〔Ｓ−
Ｉ〕〜〔Ｓ−II〕で表わされる。 一般式〔Ｓ−Ｉ〕

【００５１】

【化２７】

【００５２】式〔Ｓ−Ｉ〕においてＲ² ないしＲ⁶ は同
じでも異なっていてもよく、水素原子又はベンゼン環に
置換可能な基である。ただし、Ｒ² 及びＲ⁴ のうち少な
くともひとつはヒドロキシ基、スルホンアミド基又はカ
ルボンアミド基である。Ｚは水素原子又はアルカリ条件
下で脱保護可能な保護基である。Ｒ² ないしＲ⁶，ＯＺ
は共同で環を形成してもよい。

【００５３】一般式〔Ｓ−II〕 （Ｃｏｕｐ）−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ） 式〔Ｓ−II〕において、Ｃｏｕｐは発色現像主薬酸化体
との反応により−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ）を放出し得
るカプラー残基を表わし、ＴｉｍｅはＣｏｕｐから放出
された後、Ｓｃを放出することができるタイミング基を
表わし、ＳｃはＣｏｕｐもしくはタイミング基から放出
された後、実質的に発色現像過程に不活性である残基も
しくは発色現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップ
リング反応によりスカベンジし得る発色現像主薬酸化体
のスカベンジャーを表わし、ａは０または１を表わす。

【００５４】以下、式〔Ｓ−Ｉ〕について更に詳細に説
明する。式〔Ｓ−Ｉ〕においてＲ² ないしＲ⁶ で表わさ
れる置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素）、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ
基、シアノ基、アルキル基（炭素数１ないし３０の直鎖
状、分岐状または環状のもので、例えばメチル、ｓｅｃ
−オクチル、ｔ−オクチル、ヘキサデシル、シクロヘキ
シル）、アルケニル基（炭素数２ないし３０のもので、
例えばアリル、１−オクテニル）、アルキニル基（炭素
数２ないし３０のもので、例えばプロパルギル）、アラ
ルキル基（炭素数７ないし３０のもので、例えば１，１
−ジメチル−１−フェニルメチル、３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシフェニルメチル）、アリール基
（炭素数６ないし３０のもので、例えばフェニル、ナフ
チル）、ヘテロ環基（酸素、窒素、硫黄、リン、セレ
ン、又はテルルを少なくともひとつ含む３員ないし１２
員環のもので、例えばフルフリル、２−ピリジル、モル
ホリノ、１−テトラゾリル、２−セレナゾリル）、アル
コキシ基（炭素数１ないし３０のもので、例えばメトキ
シ、メトキシエトキシ、ヘキサデシロキシ、イソプロポ
キシ、アリロキシ）、アリーロキシ基（炭素数６ないし
３０のもので、例えばフェノキシ、４−ノニルフェノキ
シ）、アルキルチオ基（炭素数１ないし３０のもので、
例えばブチルチオ、ドデシルチオ、２−ヘキシルデシル
チオ、ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６ない
し３０のもので、例えばフェニルチオ）、カルボンアミ
ド基（炭素数２ないし３０のもので、例えばアセタミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド、ベンズアミド、３，５−ビス（２−ヘキシル
デカンアミド）ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭
素数１ないし３０のもので、例えばメタンスルホンアミ
ド、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、４−ドデ
シロキシベンゼンスルホンアミド）、ウレイド基（炭素
数２ないし３０のもので、例えばＮ′−オクタデシルウ
レイド、Ｎ′−〔３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）プロピル〕ウレイド、Ｎ′−（４−シアノフェ
ニル）ウレイド、Ｎ′−（２−テトラデシロキシフェニ
ル）ウレイド）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素
数２ないし３０のもので、例えばベンジロキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、アリーロキシ
カルボニルアミノ基（炭素数７ないし３０のもので、例
えばフェノキシカルボニルアミノ）、アシロキシ基（炭
素数２ないし３０のもので、例えばアセトキシ、ジクロ
ロアセトキシ、４−オキソペンタノイルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ヘキサノイル
オキシ、ベンゾイルオキシ、ニコチノイルオキシ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数１ないし３０のもので、
例えばＮ′−ベンジル−Ｎ′−メチルスルファモイルア
ミノ、Ｎ′−フェニルスルファモイルアミノ）、スルホ
ニルオキシ基（炭素数１ないし３０のもので、例えばメ
タンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ）、
カルバモイル基（炭素数１ないし３０のもので、例えば
Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ
−〔２−クロロ−５−（１−ドデシロキシカルボニルエ
チロキシカルボニル）フェニル〕カルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数０ないし３０のもので、例えばエ
チルスルファモイル、ヘキサデシルスルファモイル、４
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイル）、アシル基（炭
素数２ないし３０のもので、例えばアセチル、オクタデ
カノイル、ベンゾイル）、スルホニル基（炭素数１ない
し３０のもので、例えばメタンスルホニル、オクタデカ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、４−ドデシルベン
ゼンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２
ないし３０のもので、例えばエトキシカルボニル、ドデ
シロキシカルボニル、ベンジロキシカルボニル）、アリ
ーロキシカルボニル基（炭素数７ないし３０のもので、
例えばフェノキシカルボニル）があげられる。これらの
基は、これまで述べた基で更に置換されていてもよい。

【００５５】次に、式〔Ｓ−Ｉ〕のＺについて説明す
る。Ｚは水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能な保
護基である。Ｚの保護基の例としては、アシル基（例え
ばアセチル、クロロアセチル、シクロロアセチル、ベン
ゾイル、４−シアノベンゾイル、４−オキソペンタノイ
ル）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、４−メトキシベンジルオキ
シカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ−（４−ニトロフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ−（２−ピリジル）カルバモイル、Ｎ−（１−イ
ミダゾリル）カルバモイル、さらに特開昭５９−１９７
０３７号、同５９−２０１０５７号、同５９−１０８７
７６号、米国特許第４，４７３，５３７号に記載されて
いる保護基があげられる。ＯＺ、Ｒ² ないしＲ⁶ で共同
して環を形成する場合、好ましくはＯＺとＲ² 、 Ｒ²
とＲ³ 、Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ 又はＲ⁶
とＯＺが結合して、飽和あるいは不飽和の４ないし８員
からなる炭素環もしくはヘテロ環を形成するものであ
る。この場合、例えば以下のものがあげられる。ここで
＊印は式〔Ｓ−Ｉ〕のベンゼン環に結合する位置を表わ
す。

【００５６】

【化２８】

【００５７】

【化２９】

【００５８】

【化３０】

【００５９】式〔Ｓ−Ｉ〕で示される化合物は、ビス
体、トリス体、オリゴマー又はポリマーなどを形成して
もよい。式〔Ｓ−Ｉ〕のＲ² ないしＲ⁶ の有する炭素数
の合計は８以上が好ましい。

【００６０】本発明による式〔Ｓ−Ｉ〕で示される化合
物は以下に示す特許及びそこで引用された特許に記載さ
れた方法及びそれに準ずる方法によって合成することが
できる。モノアルキル置換ハイドロキノンが米国特許第
２，３６０，２９０号、同２，４１９，６１３号、同
２，４０３，７２１号、同３，９６０，５７０号、同
３，７００，４５３号、特開昭４９−１０６３２９号、
同５０−１５６４３８号に、ジアルキル置換ハイドロキ
ノンが、米国特許第２，７２８，６５９号、同２，７３
２，３００号、同３，２４３，２９４号、同３，７０
０，４５３号、特開昭５０−１５６４３８号、同５３−
９５２８号、同５３−５５１２１号、同５４−２９６３
７号、同６０−５５３３９号に、ハイドロキノンスルホ
ネート類が、米国特許第２，７０１，１９７号、特開昭
６０−１７２０４０号、同６１−４８８５５号、同６１
−４８８５６号に、アミドハイドロキノン類が、米国特
許第４，１９８，２３９号、同４，７３２，８４５号、
特開昭６２−１５０３４６号、同６３−３０９９４９号
に、電子吸引性基を有するハイドロキノン類が、特開昭
５５−４３５２１号、同５６−１０９３４４号、同５７
−２２２３７号、同５８−２１２４９号に記載されてい
る。

【００６１】その他、米国特許第４，４４７，５２３
号、同４，５２５，４５１号、同４，５３０，８９９
号、同４，５８４，２６４号、同４，７１７，６５１
号、特開昭５９−２２０７３３号、同６１−１６９８４
５号、特公昭６２−１３８６号、***特許第２，７３
２，９７１号や米国特許第４，４７４，８７４号、同
４，４７６，２１９号、特開昭５９−１３３５４４号そ
れに米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号、同４，７１７，６５１号、特開昭５７−１７
９４９号、同６１−１６９８４４号、特開平１−１３４
４４８号、同１−１３４４４９号、同１−２０６３３７
号、同２−６４６３１号、同２−９０１５３号等に記載
されている。またハイドロキノンのアルカリプレカーサ
ーとしては、米国特許第４，４４３，５３７号、特開昭
５９−１０８７７６号に記載がある。

【００６２】式〔Ｓ−Ｉ〕のうち、好ましくは以下に示
す式〔Ｓ−ＩＡ〕である。 一般式〔Ｓ−ＩＡ〕

【００６３】

【化３１】

【００６４】式中、Ｒ_a 、Ｒ_b は水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基、アシルア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、アシル基、カル
バモイル基、スルファモイル基を表わし、またＲ_a とＲ
_b は共同して炭素環を形成しても良い。Ｘは−ＣＯ−又
は−ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ_c はアルキル基、アリール
基、複素環基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基を表わす。Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c の
炭素数の合計は１０以上である。一般式〔Ｓ−ＩＡ〕の
化合物は実質的に無色であり、現像主薬とのカップリン
グ反応により色像を形成することはない。

【００６５】一般式〔Ｓ−ＩＡ〕で表わされる化合物に
ついてさらに詳細に説明する。式中、Ｒ_a 、Ｒ_b は水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素等）、スルホ
基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル、ペン
タデシル、ｔ−ヘキシル）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、ブトキシ）アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ）、アルキルチオ基（例えばオクチルチオ、ヘ
キサデシルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、スルホニル基（例えばドデカンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）を表わし、またＲ_a とＲ_b は共
同して炭素環を形成してもよい。Ｘは−ＣＯ−または−
ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ_c はアルキル基（例えばヘプタデ
シル、１−ヘキシルノニル、１−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（例えばフェ
ニル、３，５−ビス（２−ヘキシルデカンアミド）フェ
ニル、３，４−ビス（ヘキサデシロキシカルボニル）フ
ェニル、２，４−ビス（テトラデシロキシ）フェニ
ル）、複素環基（例えば２，６−ジヘキシロキシピリジ
ン−４−イル、Ｎ−テトラデシルピロリジン−２−イ
ル、Ｎ−オクタデシルピペリジン−３−イル）、シクロ
アルキル基（例えば３−デカンアミドシクロヘキシル、
３−｛（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド｝シクロヘキシル）、アルコキシ基（例えばヘキサ
デシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）、アミノ基（例えばオクタデシルア
ミノ）を表わす。Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c の炭素数の合計は１
０以上である。

【００６６】一般式〔Ｓ−ＩＡ〕の化合物はビス体、ト
リス体あるいは重合体等を形成していても良い。一般式
〔Ｓ−ＩＡ〕において、Ｒ_a 、Ｒ_b として好ましい置換
基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ましく、
水素原子である場合が最も好ましい。一般式〔Ｓ−Ｉ
Ａ〕におけるＸとしては、−ＣＯ−である場合が比較的
好ましい。一般式〔Ｓ−ＩＡ〕においてＲ_c として好ま
しい置換基はアルキル基、アリール基であり、これらの
うちアリール基である場合が最も好ましい。一般式〔Ｓ
−ＩＡ〕においてＲ_c がアリール基である場合、そのア
リール基へさらに置換する置換基としては、一般に知ら
れているアリール環上の置換基であれば特に限定はない
が、次に挙げる置換基が比較的好ましい。即ちハロゲン
原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基で
ある。また、アリール基へさらに置換する置換基として
はスルホ基、カルボキシル基等を含まない基である場合
が好ましい。これら水溶性基が存在すると、感材の保存
性に悪影響を与えることがあるからである。

【００６７】本発明で使用する化合物は写真感材の色汚
染、色カブリ防止剤として用いることもその一つの目的
であるから、化合物自身が着色していたり、あるいは現
像処理過程で色像を形成したりすることは写真感材の良
好な色再現を妨げ、その目的に反することになる。従っ
て第１に、本発明の化合物は実質的に無色である。実質
的に無色であるとは、ここでは４００ｎｍから７００ｎ
ｍに至る可視波長域に、モル吸光係数５０００以上の吸
収をもたないことを言う。また第２に、本発明で使用す
る化合物は分子内に、カラー現像主薬の酸化体とカップ
リング反応して色像を形成することが知られているカプ
ラー残基（例えばアシルアセトアニリド残基、５−ピラ
ゾロン残基、１−ナフトール残基）を持たず、現像処理
過程でカップリング反応により色像を形成することはな
い。

【００６８】本発明の一般式〔Ｓ−ＩＡ〕表わされる化
合物のアルカリ不安定プレカーサーとは、一般式〔Ｓ−
ＩＡ〕において、そのハイドロキノン骨格の１位および
４位の水酸基部分が、アルカリ条件下で解裂しうる保護
基を有する化合物を言う。保護基としては、アシル基
（例えば、アセチル基、クロルアセチル基、ベンゾイル
基、エトキシカルボニル基、等）、β−離脱しうる基
（例えば、２−シアノエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−トルエンスルホニルエチル基、等）が代
表例として挙げられる。これら本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ
Ａ〕で表わされる化合物およびそのアルカリ不安定プレ
カーサーは、米国特許第２，７０１，１９７号、特公昭
５９−３７４９７号、特開昭５９−２０２４６５号、な
どに記載されている方法に準じて容易に合成することが
できる。以下、一般式〔Ｓ−Ｉ〕で示される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００６９】

【化３２】

【００７０】

【化３３】

【００７１】

【化３４】

【００７２】

【化３５】

【００７３】

【化３６】

【００７４】

【化３７】

【００７５】

【化３８】

【００７６】

【化３９】

【００７７】

【化４０】

【００７８】

【化４１】

【００７９】

【化４２】

【００８０】

【化４３】

【００８１】

【化４４】

【００８２】

【化４５】

【００８３】

【化４６】

【００８４】

【化４７】

【００８５】

【化４８】

【００８６】

【化４９】

【００８７】

【化５０】

【００８８】

【化５１】

【００８９】

【化５２】

【００９０】

【化５３】

【００９１】

【化５４】

【００９２】

【化５５】

【００９３】

【化５６】

【００９４】

【化５７】

【００９５】

【化５８】

【００９６】

【化５９】

【００９７】

【化６０】

【００９８】

【化６１】

【００９９】

【化６２】

【０１００】次に、式〔Ｓ−II〕についてさらに詳細に
説明する。式〔Ｓ−II〕におけるＣｏｕｐで表わされる
カプラー残基とは減色法カラー写真に使用することので
きる公知のカラーカプラーであり、これらはイエローカ
プラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー残
基または実質的に無色のカプラー残基である。好ましく
は下記一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｘ〕で表わされるカプ
ラー残基である。 一般式〔Ｋ−Ｉ〕

【０１０１】

【化６３】

【０１０２】一般式〔Ｋ−II〕

【０１０３】

【化６４】

【０１０４】一般式〔Ｋ−III 〕

【０１０５】

【化６５】

【０１０６】一般式〔Ｋ−IV〕

【０１０７】

【化６６】

【０１０８】一般式〔Ｋ−Ｖ〕

【０１０９】

【化６７】

【０１１０】一般式〔Ｋ−VI〕

【０１１１】

【化６８】

【０１１２】一般式〔Ｋ−VII 〕

【０１１３】

【化６９】

【０１１４】一般式〔Ｋ−VIII〕

【０１１５】

【化７０】

【０１１６】一般式〔Ｋ−IX〕

【０１１７】

【化７１】

【０１１８】一般式〔Ｋ−Ｘ〕

【０１１９】

【化７２】

【０１２０】上記一般式〔Ｋ−Ｉ〕におけるＲ₁₀₁ はア
ルキル基、アリール基、アリールアミノ基を表わし、Ｒ
₁₀₂ はアリール基、アルキル基を表わす。上記一般式
〔Ｋ−II〕におけるＲ₁₀₃ はアルキル基、アリール基を
表わし、Ｒ₁₀₄ はアルキル基、アシルアミノ基、アリー
ルアミノ基、フェニルウレイド基、アルキルウレイド
基、ヘテロ環基を表わす。上記一般式〔Ｋ−III 〕にお
けるＲ₁₀₄ は一般式〔Ｋ−II〕におけるＲ₁₀₄ と同義で
あり、Ｒ₁₀₅ はアシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子を表わす。上記一般式〔Ｋ−IV〕及び〔Ｋ−
Ｖ〕におけるＲ₁₀₆ はアルキル基、アリール基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アシル基、スルホニル基、シアノ基を表わ
し、Ｒ₁₀₇ はアルキル基、アリール基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アリールアミノ基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロ
キシカルボニル基、シアノ基を表わす。上記一般式〔Ｋ
−VI〕におけるＲ₁₀₈ はハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基を表わ
し、Ｒ₁₀₉ はアシルアミノ基、アルキルウレイド基、ア
リールウレイド基を表わし、Ｑ₁ は５〜７員のヘテロ環
を形成してもよい原子を表わす。

【０１２１】上記一般式〔Ｋ−VII 〕におけるＲ₁₀₉ は
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリーロキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₁₀ は
アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基を表わす。上記一般式〔Ｋ−VIII〕におけるＲ₁₁₁
はアリール基を表わし、Ｒ₁₁₂ はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、シアノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリーロキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、アニリ
ノ基、アミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基を表わ
す。上記一般式〔Ｋ−IX〕におけるＲ₁₁₃ はニトロ基、
アシルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン
原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基を表わす。上
記一般式〔Ｋ−Ｘ〕におけるＲ₁₁₄ は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アルキルウ
レイド基、アリールウレイド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基を表わし、Ｒ₁₁₅ はハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基を表わし、Ｑ₂ は５〜
７員環を形成してもよい原子を表わす。また、上記一般
式〔Ｋ−VI〕，〔Ｋ−IX〕及び〔Ｋ−Ｘ〕におけるｎは
０〜２の整数を表わし、一般式〔Ｋ−VII 〕におけるｍ
は０または１の整数を表わす。

【０１２２】さらに、上記記載の各基は、無置換もしく
は置換基を有するものの両方を含み、置換基を有する場
合、好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ミノ基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環基等から任意に選択される基である。上記
各一般式において、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の耐拡散性もしくは
拡散性の賦与は、使用目的に応じて任意に選ぶことがで
きるが、通常の耐拡散性を有する画像形成カプラーの場
合、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の炭素原子数の総和は１０〜６０が
好ましく、さらに好ましくは１５〜４０である。一方、
発色現像により生成する色素が処理中に感光材料のなか
を適度に移動する拡散性色素形成カプラーの場合、Ｒ
₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の炭素原子数の総和は１５以下が好まし
く、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下
である。この場合には、該Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の置換基とし
て、少なくとも１つのカルボキシル基、スルホン酸基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
を有することが好ましい。

【０１２３】なお、実質的に無色のカプラー残基とは、
発色現像において色素形成後、感光材料から該色素が処
理液中に流出するか、処理液中の成分と反応して該色素
が漂白されるか、発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応するが、ロイコ体のままとどまっているかあるいは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成した色素
の可視域における分子吸光係数が低いがために実質的に
無色の生成物を与えるものを意味する。これらはそれぞ
れ、流出性色素形成カプラー、漂白性色素形成カプラ
ー、Weiss 型カプラー、無呈色カプラーとして知られて
いる。＊は−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ）と結合する位置
を表わす。本発明において、Ｃｏｕｐで表わされるカプ
ラー残基は、好ましくは拡散性の流出性色素形成カプラ
ーである。

【０１２４】上記一般式〔Ｓ−II〕において、−（Ｔｉ
ｍｅ）_a −で表わされるタイミング基について説明す
る。タイミング基は公知のタイミング基を利用すること
ができるが、好ましくは（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）で示さ
れるタイミング基を用いることができる。＊は（Ｃｏｕ
ｐ）と、＊＊は（Ｓｃ）と各々結合する。

【０１２５】

【化７３】

【０１２６】Ｒ₁₀、Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール
基、カルボキシ基、スルホ基、シクロアルキル基、アル
カンスルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル
基を表わし、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、シクロアルキル基または芳香族基を
表わし、ｔは１または２を表わし、ｔが２のときはＲ₁₀
どうしで縮合環を形成してもよい。ａは０または１の整
数である。本発明においては好ましくはａが０である。
したがって、この時一般式〔Ｓ−II〕は（Ｃｏｕｐ）−
（Ｓｃ）で表わされる。次に、一般式〔Ｓ−II〕におけ
る−（Ｓｃ）について説明する。ＳｃはＣｏｕｐもしく
はタイミング基から放出された後、実質的に発色現像過
程に不活性な残基もしくは発色現像主薬酸化体を酸化還
元反応またはカップリング反応によりスカベンジし得る
発色現像主薬酸化体のスカベンジャーを表わす。実質的
に発色現像過程に不活性な残基とは、減色法カラー写真
に適用することのできるカラーカプラーのイエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの活性位の水
素原子１つを、発色原子主薬酸化体とのカップリング反
応時に離脱し得る公知の離脱基を挙げることができる。
これらの離脱基は拡散性を有していても写真性に無影響
であればこれらのものを用いることができるが、これら
の離脱基は耐拡散性を賦与しているものが好ましい。

【０１２７】耐拡散性を有する離脱基とは、離脱基の総
炭素原子数が８以上であり、好ましくは１０〜４０であ
る。公知の離脱基としては、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、窒素原
子で結合する複素環基を挙げることができる。

【０１２８】発色現像主薬酸化体を酸化還元反応により
スカベンジし得るスカベンジャー、Ｓｃは発色現像主薬
酸化体を還元し得る基であり、例えば、"The Theory of
thePhotographic Process" 第１１章（４ th Ed., Mac
millan 社．１９７７年），Angew. Chem. Int. Ed., V
ol. １７，８７５〜８８６（１９７８）等に記載された
還元剤が好ましく、また現像時にそれら還元剤を放出で
きる前駆体であってもよい。具体的には、発色現像主薬
酸化体と反応するとき、ヒドロキシル基、スルホンアミ
ド基、アミノ基、モノまたはジ置換アミノ基（置換基と
してはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル基など）を少なくとも２つ有するアリール基、ヘテロ
環基が好ましく、なかでもアリール基が好ましく、特に
好ましいのはフェニル基である。このときのＳｃの拡散
性、耐拡散性は前記一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｘ〕で表
わされたカプラーと同様に、目的に応じて任意に選ぶこ
とができるが、好ましくは、耐拡散性を賦与するのが望
ましく、炭素原子数の総和は６〜４０、より好ましくは
８〜３０である。また、Ｓｃとして、酸化還元型スカベ
ンジャーを用いるとき、この場合には発色現像主薬酸化
体を還元することによってＳｃを再利用することができ
る。発色現像主薬酸化体をカップリング反応によりスカ
ベンジし得るスカベンジャーであるとき、Ｓｃはカプラ
ー残基であり、前述の流出性色素形成カプラーもしくは
無色のカプラー残基を表わす。本発明においては、Ｓｃ
は好ましくは、Ｃｏｕｐもしくはタイミング基から放出
された後、実質的に発色現像過程に不活性な化合物とな
る残基である。したがって、本発明の一般式〔Ｓ−II〕
で表わされる発色現像主薬酸化体のスカベンジャーは、
好ましくは、次の一般式〔Ｓ−IIＡ〕で表わされる。 一般式〔Ｓ−IIＡ〕

【０１２９】

【化７４】

【０１３０】式中、Ｃｏｕｐ₁ は先の〔Ｓ−II〕のＣｏ
ｕｐと同義である。Ｂａｌｌで表わされる耐拡散性付与
基としては−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ
₂ −、もしくは−ＯＣＯＮＨ−でＣｏｕｐのカップリン
グ活性位に結合する総炭素原子数８〜４０の置換されて
もよいアルキル基、アリール基または複素環基、及び窒
素原子でカップリング活性位に結合する総炭素原子数１
０〜４０の置換されてもよい複素環基がある。Ｂａｌｌ
の好ましい例として総炭素原子数８〜４０のアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基及び窒素原子で結合する複素環基（例えばピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、マレインイ
ミド、フタルイミド、２−ピリドン、４−ピリドン、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、トリアゾ
リジン−３，５−ジオン、イミダゾリジン−２，４，５
−トリオン等から誘導される基）がある。Ｂａｌｌで表
わされるこられの基は二価もしくはそれ以上の多価の基
で互いに結合していてもよくエチレン性ポリマー主鎖に
ペンダント状に結合していてもよい。この場合前記の炭
素原子数の範囲外であってもよい。

【０１３１】Ｓｏｌで表わされる可溶化基は解離可能な
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基またはアミ
ノスルホニル基を含む基であり、この解離可能なヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基またはアミノスル
ホニル基は直接前記カプラー残基と結合しても、アルキ
レンもしくはアリーレン等の二価の基を介してカプラー
残基と結合しても、またはアルキレン、アリーレン、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ−、
−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−等を複合した二価の基を介し
てカプラー基と結合してもよい。複数個のＳｏｌがカプ
ラー残基の非カップリング基に結合していてもよい。Ｓ
ｏｌとしてはカルボキシル基またはスルホ基を含む基が
好ましい。好ましいＳｏｌの例を示す。ただしカルボキ
シル基はカルボキシラート基（例えば−ＣＯＯＮａ、−
ＣＯＯＫ）であってもよく、スルホ基はスルホナート基
（例えば−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｋ）であってもよい。
−ＣＯＯＨ −ＳＯ₃ Ｈ −ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、

【０１３２】

【化７５】

【０１３３】

【化７６】

【０１３４】

【化７７】

【０１３５】

【化７８】

【０１３６】

【化７９】

【０１３７】

【化８０】

【０１３８】そのほか、下記のものを挙げることができ
る。 −CH₂COOH 、−CH₂CH₂COOH、−CH₂CH₂SO₃H、−OCH₂COO
H、−OCH₂CH₂COOH 、−SCH₂COOH、−SCH₂CH₂COOH 、−S
O₂CH₂CH₂COOH 、−CONHCH₂CH₂COOH、−CONHCH₂COOH 。 一般式〔Ｓ−IIＡ〕で表わされる化合物は好ましくは下
記一般式〔ＱＳ−II〕、〔ＱＳ−III 〕、〔ＱＳ−I
V〕、〔ＱＳ−Ｖ〕、〔ＱＳ−VI〕または〔ＱＳ−VII
〕で表わされる化合物である。一般式〔ＱＳ−II〕

【０１３９】

【化８１】

【０１４０】一般式〔ＱＳ−III 〕

【０１４１】

【化８２】

【０１４２】一般式〔ＱＳ−IV〕

【０１４３】

【化８３】

【０１４４】一般式〔ＱＳ−Ｖ〕

【０１４５】

【化８４】

【０１４６】一般式〔ＱＳ−VI〕

【０１４７】

【化８５】

【０１４８】一般式〔ＱＳ−VII 〕

【０１４９】

【化８６】

【０１５０】一般式〔ＱＳ−II〕、〔ＱＳ−III 〕、
〔ＱＳ−IV〕、〔ＱＳ−Ｖ〕、〔ＱＳ−VI〕及び〔ＱＳ
−VII 〕において、Ｒ₂₀₁ は炭素原子数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル）、炭素原子数１〜８
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）

【０１５１】

【化８７】

【０１５２】で表わされる基、または炭素数６〜１０の
アリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル）
を表わす。Ｒ₂₀₂ はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子または沃素原子）、炭素原子数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチ
ル）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキ
シ）、炭素原子数１〜１０のカルボンアミド基（例えば
ホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド）、炭素原
子数１〜１０のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、エタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）または炭素原子数６〜１０のアリールオキシ
基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）を表
わす。Ｒ₂₀₃ はＲ₂₀₂ と同義の基、炭素原子数１〜１０
のアミノ基（例えばジエチルアミノ、ピロリジノ、アニ
リノ、２−クロロアニリノ）または炭素原子数６〜１０
のアリール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、
３−アセトアミドフェニル、２−メトキシフェニル）を
表わす。

【０１５３】Ｒ₂₀₄ ，Ｒ₂₀₅ ，Ｒ₂₀₆ 及びＲ₂₀₇ は、各
々、Ｒ₂₀₃ と同義の基、水素原子、炭素原子数１〜８の
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ベンジルチオ）、
炭素原子数６〜１０のアリールチオ基（例えばフェニル
チオ、ｐ−トリルチオ）または炭素原子数２〜１０のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）を表わす。Ｒ
₂₀₈ はＲ₂₀₂ と同義の基、炭素原子数０〜１０のスルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモ
イル、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）または炭素原子数１〜１０のカルバ
モイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、
ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）を表わ
す。上記記載の各基はさらに置換基を有してもよく、置
換基としては上述のＲ₂₀₁ 〜Ｒ₂₀₈ に記述した各種の基
を置換することができる。ｂは１または２の整数を表わ
し、ｍ及びｎは０〜４の整数を表わし、ｐは０〜２の整
数を表わし、ｑは１または２の整数を表わし、ｒは０〜
３の整数を表わす。ただし、ｍ、ｎ、ｐまたはｒが複数
のときそれぞれ複数のＲ₂ は同じでも異なっていてもよ
く、ｂまたはｑが２のときそれぞれ複数のＳｏｌは同じ
でも異なっていてもよい。

【０１５４】上記一般式〔ＱＳ−II〕〜〔ＱＳ−VII 〕
で表わされるＱＳカプラーの中では一般式〔ＱＳ−VI〕
または〔ＱＳ−VII 〕で表わされるＱＳカプラーが好ま
しく、一般式〔ＱＳ−VII 〕で表わされるＱＳカプラー
が特に好ましい。以下に本発明において用いられる〔Ｓ
−II〕の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【０１５５】

【化８８】

【０１５６】

【化８９】

【０１５７】

【化９０】

【０１５８】

【化９１】

【０１５９】

【化９２】

【０１６０】

【化９３】

【０１６１】

【化９４】

【０１６２】

【化９５】

【０１６３】

【化９６】

【０１６４】

【化９７】

【０１６５】

【化９８】

【０１６６】

【化９９】

【０１６７】

【化１００】

【０１６８】

【化１０１】

【０１６９】

【化１０２】

【０１７０】

【化１０３】

【０１７１】

【化１０４】

【０１７２】

【化１０５】

【０１７３】

【化１０６】

【０１７４】

【化１０７】

【０１７５】

【化１０８】

【０１７６】一般式〔Ｓ−II〕で表わされる化合物の合
成法及びその他の具体的な化合物例は、例えば、特開昭
５９−１７１９５５号、同６２−４９３４９号や特開昭
６３−３１１２５２号、特開平１−１３１５６０号等に
記載されている。本発明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕
で示される化合物は、感材中の層、例えば感光性乳剤層
（青感層、緑感層および赤感層）またはそれらの隣接層
（例えば、異なる感色性乳剤層に隣接する中間層および
実質的に同一の感光性乳剤層にはさまれた中間層な
ど）、保護層、ハレーション防止層、その他の非感光性
層などに含有させることができるが、好ましくは感色性
の異なる乳剤層にはさまれた中間層に含有させる。本発
明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示される化合物は同
一層に２種以上の化合物を混合して使用してもよく、２
種以上を混合して使用する場合、その混合比率は目的に
応じて任意に選択することができる。また、同一化合物
を２層以上に使用することもできる。本発明の式〔Ｓ−
Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示される化合物は、後述の高沸点
有機溶媒及び／または低沸点有機溶媒に溶解し、親水性
コロイド媒体中もしくは水溶液中に乳化分散して、添加
することができる。また、ハロゲン化銀カラー感光材料
に悪影響を与えない、例えば、水、アルコール等の溶媒
に適当な濃度に溶解して添加することやラテックス分散
して添加することもできる。その添加時期は製造工程中
のいかなる時期を選んでもよいが、一般には、塗布直前
に添加する方法が好ましい。

【０１７７】本発明の化合物の添加量は、中間層、アン
チハレーション層および保護層の場合には１×１０^-7〜
１×１０^-2ｍｏｌ／m²であり、好ましくは１×１０^-6〜
５×１０^-3ｍｏｌ／m²、より好ましくは１×１０^-5〜２
×１０^-3ｍｏｌ／m²である。ハロゲン化銀乳剤層の場合
には、その層に含有されるハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-4〜１ｍｏｌ、好ましくは３×１０^-4〜５×１０
^-1ｍｏｌ、より好ましくは１×１０^-3〜３×１０^-1ｍｏ
ｌである。本発明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示さ
れる化合物は混色（色カブリ）防止する性能に優れ、か
つ保存中、現像中または現像後において着色物の生成、
カブリや感度の変化、色像の退色などの副作用が小さ
い。また、少ない添加量で有効であり、薄層化できる。
さらに、本発明の一般式（Ｉ）及び／または一般式（I
I）で表わされるカプラーと式〔Ｓ−Ｉ〕及び／または
式〔Ｓ−II〕で示される化合物の併用は、高い発色濃度
を保持し、発色現像処理前の感光材料の生保存性、特
に、写真性の変動が小さく、色濁り、粒状性、鮮鋭度な
ど画質の改良効果を高め、色像の堅牢性を良化するとい
う優れた効果を示す。特に一般式〔Ｓ−Ｉ〕のうち〔Ｓ
−ＩＡ〕、一般式〔Ｓ−II〕のうち〔Ｓ−IIＡ〕で表わ
される化合物が好ましい。

【０１７８】次に本発明のホルムアルデヒド類をスカベ
ンジし得る化合物（ホルムアルデヒド類と反応してこれ
を固定する化合物）について詳細に説明する。好ましい
ホルムアルデヒド類をスカベンジし得る化合物として
は、下記一般式〔Ｆ−Ｉ〕〜〔Ｆ−III 〕が挙げられ
る。 一般式〔Ｆ−Ｉ〕

【０１７９】

【化１０９】

【０１８０】一般式〔Ｆ−II〕

【０１８１】

【化１１０】

【０１８２】一般式〔Ｆ−III 〕

【０１８３】

【化１１１】

【０１８４】一般式〔Ｆ−Ｉ〕中、Ｒ₃₀₁ 、Ｒ₃₀₂ 及び
Ｒ₃₀₃ は各々同じであっても異なっていてもよく、水素
原子、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、クロ
ロメチル基、カルボキシメチル基、シアノエチル基
等）、アルケニル基（アリール基、２−ブテニル基、２
−クロロアリル基等）、アラルキル基（ベンジル基、フ
ェネチル基、ｐ−メトキシベンジル基等）、アリール基
（フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル
基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基
等）またはアシル基（アセチル基、プロピオニル基、ト
リフルオロアセチル基、クロロアセチル基、アクリロイ
ル基、メタアクリロイル基等）を表わす。Ｒ₃₀₄ 及びＲ
₃₀₅ は各々水素原子またはアルキル基（例はＲ₃₀₁ ない
しＲ₃₀₃ で述べたものと同じ）を表わす。このグリコル
リル化合物はＲ₃₀₁ ないしＲ₃₀₃ の基を介して高分子鎖
（例えばポリエチレン鎖、ポリプロピレン等）に結合し
た高分子状のものを含む。さらにこの場合連結基として
−ＣＯ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮＨ−などがＲ₃₀₁ ない
しＲ₃₀₃ の基と高分子鎖とを連結しているものを含む。

【０１８５】一般式〔Ｆ−II〕中、Ｒ₃₀₆ 及びＲ₃₀₇は
水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、またはアミノ基を表わし、Ｒ₃₀₆ とＲ₃₀₇
は環を形成していてもよくＲ₃₀₆ 、Ｒ₃₀₇ の少なくとも
一方はアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ルまたはアミノ基である。Ｘ_a は−ＣＨ＝，または−Ｎ
＝を表わす。一般式〔Ｆ−III 〕中、Ｒ₃₀₈ はアルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表
わし、フェニル環と双環を形成していてもよい。ｎは２
以上の整数を表わす。また、次に示す一般式〔Ｆ−IV−
１〕から〔Ｆ−IV−７〕及び〔Ｆ−Ｖ−１〕、〔Ｆ−Ｖ
−２〕の一般式で示される化合物も、本発明に用いるホ
ルムアルデヒド類をスカベンジし得る化合物として好ま
しい。尚エノール体に互変異性で変わりうる化合物は、
これも含める。 〔Ｆ−IV−１〕

【０１８６】

【化１１２】

【０１８７】〔Ｆ−IV−２〕

【０１８８】

【化１１３】

【０１８９】〔Ｆ−IV−３〕

【０１９０】

【化１１４】

【０１９１】〔Ｆ−IV−４〕

【０１９２】

【化１１５】

【０１９３】〔Ｆ−IV−５〕

【０１９４】

【化１１６】

【０１９５】〔Ｆ−IV−６〕

【０１９６】

【化１１７】

【０１９７】〔Ｆ−IV−７〕

【０１９８】

【化１１８】

【０１９９】〔Ｆ−Ｖ−１〕

【０２００】

【化１１９】

【０２０１】〔Ｆ−Ｖ−２〕

【０２０２】

【化１２０】

【０２０３】ここでＲ₃₀₉ 〜Ｒ₃₃₀ は水素、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表
わし、Ｒ₃₁₆ 、Ｒ₃₁₇ 、Ｒ₃₁₈ 及びＲ₃₁₉ のうちのいず
れか１つ並びにＲ₃₂₄ 〜Ｒ₃₂₈ のいずれかひとつは水素
でなければならない。Ｒ₃₀₉ とＲ₃₁₀ 、Ｒ₃₁₁ と
Ｒ₃₁₂ 、Ｒ₃₂₉ とＲ₃₃₀ は環を形成してもよく、Ｒ₃₁₃
〜Ｒ₃₁₅ 、Ｒ₃₁₆ 〜Ｒ₃₁₉ 、 Ｒ₃₂₀ 〜Ｒ₃₂₃ 及びＲ
₃₂₄ 〜Ｒ₃₂₈ は各々の群の中のいずれかふたつの置換基
が環を形成してもよい。ｙは３〜６の整数、ｚは２以上
の整数を表わす。

【０２０４】以下、上記一般式〔Ｆ−Ｉ〕〜〔Ｆ−III
〕及び〔Ｆ−IV−１〜７〕、〔Ｆ−Ｖ−１，２〕で示
される化合物の具体例を示すが以下の例示により限定さ
れるものではない。

【０２０５】

【化１２１】

【０２０６】

【化１２２】

【０２０７】

【化１２３】

【０２０８】

【化１２４】

【０２０９】

【化１２５】

【０２１０】

【化１２６】

【０２１１】

【化１２７】

【０２１２】

【化１２８】

【０２１３】

【化１２９】

【０２１４】

【化１３０】

【０２１５】上記化合物は、各種の方法で合成すること
ができる。例えば化合物ＦＳ−（１）〜ＦＳ−（３１）
は英国特許７１７，２８７号、米国特許第２，７３１，
４７２号、同３，１８７，００４号、エイチ・ポーリ
（H. Pauly) 「ヘミッシュ・デア・ベリヒテ」(Chem.Be
r.) ６３Ｂ，２０６３（１９３０）、エフ・ビー・スリ
ザク（Ｆ．Ｂ．Slezak) 「ジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリ」( J.Org.Chem.)２７、２１８１（１
９６２）、ジェイ・ネマトラール(J.Nematollahl) 「ジ
ャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリ」(J. Org.
Chem.) ２８、２３７８（１９６３）等に記載されてい
る方法に従い、炭素または置換尿素とα−ジケト化合物
（グリオキザール、メチルグリオキザール、ジアセチル
等）より以下の反応経路により合成される。

【０２１６】

【化１３１】

【０２１７】また、グリコルリルを常法によりアルキル
化、アシル化、ヒドロキシメチル化、アルコキシメチル
化、ハロメチル化等を行うことにより、それぞれアルキ
ル、アシル、ヒドロキシメチル、アルコキシメチル、ハ
ロメチル誘導体を得ることができる。化合物ＦＳ−（４
１）はｎ個のくり返し単位を持つオリゴマーまたはポリ
マーである。ホルムアルデヒド類をスカベンジし得る化
合物ＦＳ−（３２）〜ＦＳ−（３７）及びＦＳ−（４
３）〜ＦＳ−（５４）は通常に市販されている化合物で
あり、ＦＳ−（３８）〜ＦＳ−（４２）は、ブレティン
・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティ・オブ・ジャパン
（Bulletin of the Chemical Soiety of Japan) ３９巻
１５５９〜１５６７頁、１７３４〜１７３８頁（１９６
６）、ヘミッシュ・デア・ベリヒテ（Chemische der Be
richte) ５４巻 Ｂ １８０２〜１８３３頁、２４４１
〜２４７９頁（１９２１）、バイルシュタイン・ハント
ブーフ・デア・オルガニッシャー・ヘミー（Beilstein
Handbuch der Organischer Chemie) Hp ９８（１９２
１）などに記載されている方法に従って容易に合成する
ことができる。ＦＳ−（５５）はバイルシュタイン・ハ
ントブーフ・デア・オルガニッシェン・ヘミー（Beilst
ein Handbuch der Organischen Chemie)第一増補版第４
巻３５４頁、同３巻６３頁などに記載された方法で合成
できる。

【０２１８】本発明においては、上記化合物を１種使用
しても２種以上組合わせて使用してもよく、あるいは上
記一般式以外のホルムアルデヒド類をスカベンジし得る
化合物を１種またはそれ以上使用するものでも、あるい
は一般式の化合物とそれ以外のホルムアルデヒド類をス
カベンジし得る化合物とを併用してもよい。上記例示し
た化合物以外のホルムアルデヒド類をスカベンジし得る
化合物としては、例えば特開昭５０−８７０２８号、同
５７−１３３４５０号、同５８−１５０９５０号、米国
特許第２，８９５，８２７号、同３，６５２，２７８
号、同３，８１１，８９１号、同４，００３，７４８
号、同４，４１１，９８７号、同４，１４４，３０９
号、同４，４１８，１４２号、同４，４６４，４６３
号、米国防術特許第９００，０２８号、***特許第３，
２２３，６９９号、同３，２２７，９６１号、同３，２
２７，９６２号、リサーチ・ディスクロージャー（Rese
arch Disclosure)１０１３３号等に記載のものを用いる
ことができる。

【０２１９】本発明においてホルムアルデヒド類をスカ
ベンジし得る化合物を少なくとも１種含有させる層は任
意であり、ホルムアルデヒドガス類の影響を防止したい
ものとして着目する層、または該層の隣接層、または該
層より外側に位置する層に含有させることができる。例
えばマゼンタカプラー含有層や、その他のカプラー含有
層や、それより外側の層に含有させることができる。こ
れらの層の例としてはハロゲン化銀乳剤層、下塗層、保
護層、中間層、フィルター層、アンチハレーション層、
その他の補助層が挙げられる。また、カメラ内のホルマ
リンガス類の影響を防止したい場合など、感光材料（フ
ィルム）の任意位置（フィルム裏も可）にこのホルムア
ルデヒド類をスカベンジし得る化合物を含有する層を形
成できる。

【０２２０】本発明で用いられるホルムアルデヒド類を
スカベンジし得る化合物は、これらの層中に添加するに
は、層を形成するための塗布液中にホルムアルデヒド類
をスカベンジし得る化合物をそのままの状態、あるいは
ハロゲン化銀カラー感光材料に悪影響を与えない溶媒、
例えば、水、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加
することができる。また、ホルムアルデヒド類をスカベ
ンジし得る化合物を高沸点有機溶媒及び／または低沸点
有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散して、添加する
こともできる。この場合に使用する高沸点有機溶媒、低
沸点有機溶媒は、後記するハロゲン化銀乳剤を形成する
ために用い得るものとして例示する溶媒を、いずれも使
用することができる。ホルムアルデヒド類をスカベンジ
し得る化合物の添加時期は、製造工程中のいかなる時期
を選んでもよいが、一般には塗布する直前が好ましい。
またその添加量はハロゲン化銀写真カラー感光材料１m²
について０．０１ｇないし１０ｇが適当であるが好まし
くは、０．０５ｇないし５ｇである。

【０２２１】本発明のホルムアルデヒド類をし得る化合
物は、本発明の一般式（Ｉ）、一般式（II）で表わされ
るカプラーと現像主薬酸化体をスカベンジし得る化合物
もしくはその前駆体と併用することにより、本来のホル
マリンガスのスカベンジ能を有することは勿論、さら
に、脱銀を改良し、感光材料の生保存性や得られる色像
の堅牢性を改良するという優れた効果を示す。

【０２２２】本発明では保存性を改良するという観点で
一般式（Ｂ）で表わされる化合物およびまたはフェノキ
シエタノールを添加することが特に好ましい。一般式
（Ｂ）

【０２２３】

【化１３２】

【０２２４】ここでＲ₀ は炭素数１〜５のアルキル基を
表わす。Ｒ₀ はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基を表わすが、好ましくはｎ−プ
ロピル基、またはｎ−ブチル基であり、特にｎ−ブチル
基が好ましい。

【０２２５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２２６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０２２７】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０２２８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０２２９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【０２３０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０２３１】本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,4
54号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-
283551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが
好ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記
載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係に
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、前記カプラー以外に例えば米国特許第3,933,
501号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,
401,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、
英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許
第 3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649
号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが好まし
い。

【０２３２】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０２３３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【０２３４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０２３５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230号など
に記載されている。

【０２３６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μｍの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０２３７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０２３８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０２３９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０２４０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０２４１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０２４２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5 年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０２４３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。

【０２４４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０２４５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／m²単位で表した銀の量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ２．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．９×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−２ １．２×１０^-2 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ １．０モル％、球相当径０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．１５ ゼラチン １．００ ＥｘＣ−４ ６．０×１０^-2

【０２４６】 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０.9μｍ、 球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量 ０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０.4μｍ、 球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．５×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．４０ ＥｘＣ−７ ０．３２ ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１.0μｍ、 球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ０．９１ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ３．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．０６ ＥｘＣ−７ ０．０９ ＥｘＣ−２ ６．２×１０^-2 ＥｘＣ−４ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 1 1．３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１.4μｍ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．５０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ ６．０×１０^-5モル ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-5モル ＥｘＣ−２ ８．５×１０^-2 ＥｘＣ−５ ７．３×１０^-2 ＥｘＣ−６ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｓｏｌｖ−２ ０．１２

【０２４７】 第６層：中間層 ゼラチン １．００ Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０.9μｍ、 球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０.4μｍ、 球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．１６ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−６ １．０×１０^-4モル ＥｘＭ−１ ０．５０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−５ ３．５×１０^-2モル Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ３．０×１０^-2 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１.0μｍ、 球相当径の変動係数２５％、平板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．５７ ゼラチン ０．４５ ＥｘＳ−４ ３．５×１０^-4モル ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4モル ＥｘＳ−６ ７．０×１０^-5モル ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−２ ７．１×１０^-3 ＥｘＭ−３ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−３ １．０×１０^-2

【０２４８】 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 1 1.３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１.4μｍ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．３０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ８．０×１０^-5モル ＥｘＭ−４ ５．８×１０^-2 ＥｘＭ−６ ５．０×１０^-3 ＥｘＣ−２ ４．５×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５

【０２４９】 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン ０．５０ Ｃｐｄ−３ ５．２×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径 ０．５５μｍ、 球相当径の変動係数２５％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4モル 比較カプラー（ａ） ０．６０ 比較カプラー（ｂ） ２．７×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １９.0モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１.0μｍ、 球相当径の変動係数１６％、八面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン ０．３５ ＥｘＳ−７ ２．０×１０^-4モル 比較カプラー（ａ） ０．２２ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2

【０２５０】 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．１３μｍ） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ０．３６ 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １４.0モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１.7μｍ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １．５５ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ １．５×１０^-4モル 比較カプラー（ａ） ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．８０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−２ １．０×１０^-2 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 ０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．３６ ゼラチン ０．７０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ２．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ３．０×１０^-2 Ｗ−１ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．３５

【０２５１】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−
フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添
加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ
−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。使用した化合物の構
造式を以下に示す。

【０２５２】

【化１３３】

【０２５３】

【化１３４】

【０２５４】

【化１３５】

【０２５５】

【化１３６】

【０２５６】

【化１３７】

【０２５７】

【化１３８】

【０２５８】

【化１３９】

【０２５９】

【化１４０】

【０２６０】

【化１４１】

【０２６１】

【化１４２】

【０２６２】

【化１４３】

【０２６３】

【化１４４】

【０２６４】

【化１４５】

【０２６５】

【化１４６】

【０２６６】

【化１４７】

【０２６７】試料１０２〜１１２は試料１０１の第１３
層、第１４層及び第１６層に使用した比較カプラー
（ａ）と比較カプラー（ｂ）を表１に示すように変更
し、等モル量置換し、Ｓｏｌｖ−１／全カプラー重量比
を試料１０１に合わせて試料を作製した。試料１１３〜
１２４は試料１０１〜１１２にそれぞれ対応し、かつ、
第２層、第６層、第１２層の中間層に本発明の現像主薬
酸化体をスカベンジし得る化合物（３）を第２層、第１
２層に０．０２、０．１０ｇ／m²、（２０）を第６層に
０．０８ｇ／m²になるよう添加し、第８層、第１０層の
緑感性乳剤層に（１７）を０．０１５、０．０３５ｇ／
m²になるよう添加して試料を作製した。

【０２６８】これら作製した試料は裁断・加工してか
ら、白光の階調露光を与えてから、自動現像機を用い下
記に記載の方法で、発色現像液の補充液の累積補充量が
母液タンク容量の３倍量になるまで別途像様露光を与え
た試料を処理して、ランニング平衡に達したところで処
理を行った。 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗（１） １分05秒 24℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗（２） １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０２６９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ３．０ ３．２ −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg ─ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ ４．５ ５．５ キシエチルアミノ〕−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０

【０２７０】 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 １００．０ １２０．０ ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 １０．０ １０．０ 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml ４．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．０ ５．７

【０２７１】 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 ０．５ ０．７ 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液 １７０．０ml ２００．０ml （７００ｇ／リットル） 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．７ ６．６

【０２７２】 （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml ３．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル ０．３ ０．４５ フェニルエーテル（平均重合度 10） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ ０．０８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ５．０−８．０ ５．０−８．０

【０２７３】処理して得られた試料はＢ、Ｇ、Ｒ３色の
濃度測定を行いその特性曲線を得、以下に示す性能の評
価を実施した。また、性能評価の目的に応じては別途露
光を与えて上記処理を施した。なお、比較カプラー
（ａ）に置き換えて、引例カプラー（ｆ）を用いて試料
を作製したが、カプラーの析出があり、上記処理を行っ
たが発色不良で性能評価が出来なかったので除外した。 （１）写真性 青色（Ｂ）光で測定した特性曲線から最小濃度＋０．３
の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、これを感
度（Ｓ）とし、試料１０１を基準にとってその差（△Ｓ
₁ ）を算出した。＋の値の大きい程高感であることを示
し、一値の大きい程低感であることを示す。さらに、感
度点の露光量のところから高露光量側へｌｏｇＥ＝１．
５の露光量を与えるところの濃度値（Ｄ）を読みとり、
同じく試料１０１を基準にとってその百分比（Ｄ₁ ％）
を算出した。

【０２７４】（２）色像堅牢性 （１）の試料を用い、これらの試料を６０℃、７０％Ｒ
Ｈの条件下に１５日間保存し、再度濃度測定を行い、Ｂ
光で測定したテスト開始前の最小濃度＋２．０の濃度を
与えたところの濃度値を読みとり、テスト開始間前の濃
度に対する残存した濃度値との比（Ｄ₂ ％）を求め色像
残存率とした。大きい数値程高い色像堅牢性を与えるこ
とを示す。 （３）感材の経時安定性 （Ａ）作製した試料のそれぞれ２組を準備し、１つの組
は５０℃、６０％ＲＨの条件下に５日間保存し、もう一
方の組は同期間中５℃に保存した。保存終了後これら２
組の試料に先と同様白光の階調露光を与え、上述の処理
を同時に行った。処理済みの試料は濃度測定を行い、Ｂ
光で測定した特性曲線上の感度点を（１）と同様にして
求め、同一試料間の５℃保存の試料の感度を基準にして
その差（△Ｓ₂ ）を算出した。 （Ｂ）潜像の経時安定性の評価として、各試料の２組を
準備し、（１）と同様の露光を与え、１組の試料は５０
℃、３０％ＲＨの条件下に１０日間保存し、もう１組は
５℃の同条件に保存した後、この２組を同時に上述の処
理を通した。処理済みの試料は濃度測定を行い、Ｂ光の
特性曲線から（１）と同様に感度を求め同一試料間の５
℃に保存した試料の値を基準にとって５０℃の保存の試
料との感度差（△Ｓ₃ ）を算出した。（Ａ）、（Ｂ）共
に数値は小さい程、感度の変動が小さく保存性に優れて
いることを示す。−符号は減感を表わす。

【０２７５】（４）画質 （Ｃ）色濁り 各試料に緑色光で１Ｌｕｘ・秒の均一露光を与えた後、
Ｂ光の階調露光を与えてから先に示した処理を行い、イ
エロー濃度が最小濃度＋１．５の濃度を与える露光量で
のマゼンタ濃度値から、イエロー濃度の最小濃度におけ
るマゼンタ濃度値を引いた値を色濁り度とし、色再現性
の尺度とした。数値の小さい程緑色域の濃度の少ないこ
とを表わし、色の彩度の高いことを示す。 （Ｄ）粒状性 直径４８μｍのアパーチャーで測定したイエロー濃度の
最小濃度＋０．５の濃度におけるＲＭＳ値を示す。数値
の小さい程粒状性に優れていることを表わす。 （Ｅ）鮮鋭度 ２５サイクル／mmでのイエロー色像のＭＴＦ値を求め
た。ＭＴＦ値の測定はThe Theory of the Photographic
Process, ３rd Ed., （マクミラン社刊、ミース著）に
記載の方法にならって実施した。

【０２７６】これら（１）〜（４）で得られた結果は表
１及び表２にまとめて示す。なお、表１及び表２に示し
た比較カプラー、引例カプラーの構造式を以下に示す。

【０２７７】

【表１】

【０２７８】

【表２】

【０２７９】

【化１４８】

【０２８０】

【化１４９】

【０２８１】表から、試料１０１〜１１２、試料１１３
〜１２４の各ブロック内の比較試料と本発明の構成要件
を満たす試料とを対比したとき、本発明の試料が色濁り
は勿論、写真性に変動を与えることなく、感材の経時安
定性を良化していることが明らかであり、色像堅牢性や
粒状性、鮮鋭度も改良されることがわかる。また、本発
明の構成要件を満たす試料であっても、比較カプラーよ
り引例カプラーが、引例カプラーより本発明のカプラー
のほうが優れていることも明らかであり、さらにブロッ
ク間の対応する試料で本発明の構成要件を満たす試料の
相互比較をしたとき（試料１１５、１１６と試料１１
９、１２０と試料１２１〜１２４）、本発明にかかわる
カプラーの組み合わせが最も優れていることも表から知
ることができる。なお、先にも記したように引例カプラ
ー（ｆ）においては、作製した試料はカプラーの析出が
あり、処理を実施しても発色不良によりその性能の評価
はできなかった。このことは、本発明においてはカプラ
ー分子内に疎水性の耐拡散基を有していることが必要で
あることを示している。

【０２８２】実施例２ 実施例１で作製した試料１２４を基本にし、第１３、１
４、１６層に使用した本発明のカプラー（３）、（３
３）を同じく本発明の他のカプラーに等モル量置き換
え、Ｓｏｌｖ−１／全カプラーの重量比を合わせ、さら
に第２、６、８、１０、１２層に用いた本発明の現像主
薬酸化体をスカベンジし得る化合物と同様に等モル量置
き換えて試料を作製した。これら変更したカプラー及び
化合物を表３及び表４に示す。これらの試料は実施例１
に記載した方法に従って、同様にその性能の評価を実施
した。この時の処理工程及び処理液組成は下記の通りで
あり、実施例１と同様発色現像液の補充液の累積補充量
が母液タンク容量の３倍量になるまで、別途像様露光を
与えた試料をランニング処理してから、処理を実施し
た。なお、比較のために実施例１で作製した試料１０１
を同時に処理した。

【０２８３】 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分05秒 38.0 ℃ ６００ml ５リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ １４０ml ３リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ ─ ３リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ ４２０ml ３リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ ９８０ml ２リットル 安定（１） 20秒 38.0 ℃ ─ ２リットル 安定（２） 20秒 38.0 ℃ ５６０ml ２リットル 乾 燥 １分 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
低部並びに定着槽の上部と漂白定着槽低部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量
は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ml、５０ml、５０m
l、５０mlであった。また、クロスオーバーの時間はい
づれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

【０２８４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ３．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ３．３ ３．３ −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．２ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ ヨウ化カリウム １．３mg ─ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ ４．５ ６．０ −（β−ヒドロキシエチル）アミ ノ〕アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．０５

【０２８５】 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−プロピレンジアミン四酢酸 １４４．０ ２０６．０ 第二鉄アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ ヒドロキシ酢酸 ６３．０ ８０．０ 酢酸 ５４．２ ８０．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ３．８０ ３．６０

【０２８６】（漂白定着液母液）上記漂白液母液と下記
定着液母液の１５対８５の混合液

【０２８７】 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９．０ ５７．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２８０ml ８４０ml （７００ｇ／リットル） イミダゾール ２８．５ ８５．５ エチレンジアミン四酢酸 １２．５ ３７．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４０ ７．４５

【０２８８】（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

【０２８９】 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２

【０２９０】

【表３】

【０２９１】

【表４】

【０２９２】得られた結果は表５にまとめて示す。

【０２９３】

【表５】

【０２９４】表５から、本発明の構成要件を満たす本実
施例で作製した試料は、実施例１の試料１０１と比較し
たとき、また実施例１の比較試料のデータと比べたと
き、発色性、感材の経時安定性、色像堅牢性、画質にお
いて優れていることが明らかである。しかし、本発明の
構成要件を満たす試料にあっても、一般式（II）で表わ
されるカプラーが一般式（Ｉ）で表わされるカプラーに
比べ優れていることが試料２０１〜２０９と試料２１３
〜２１５の比較からわかる。また、一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラーにあっても離脱基が非機能性の離脱基の
なかでもＮ−離脱基のほうがＯ−離脱基に比べ良好なこ
とも試料２０１〜２０９と試料２１０〜２１２の比較か
らわかる。

【０２９５】実施例３ 実施例１で作製した試料１１４、１１６、１２４の第１
８層に、本発明のホルムアルデヒド類をスカベンジし得
る化合物の具体例に示した（ＦＳ−（２））を１．００
ｇ／m²になるよう添加して試料を作製した。これらの試
料を３０１、３０２、３０３とする。続いて、実施例２
で作製した試料２０９、２１０、２１５、２１６、２２
０にも同様に（ＦＳ−（２））を同層に同量添加して試
料を作製した。これらの試料番号を３０４、３０５、３
０６、３０７、３０８とする。さらに試料３０３の第１
８層に表６に示すように、本発明のホルムアルデヒド類
をスカベンジし得る化合物（ＦＳ−（２））を他の化合
物に等モル量置換して試料を作製した。作製した試料は
３５mm巾に裁断・加工し、実施例２に記載した処理を実
施し同様の性能評価を行った。これらの性能評価の外
に、全塗布銀量の９０％が現像銀になるよう均一な白光
露光を与えて処理を行い、処理後の感光材料に残存する
銀量を蛍光Ｘ線法にて定量した。また、実施例２に示し
た処理においてランニング処理前後に白光の階調露光を
与えた試料を処理して、イエロー色像のランニング処理
による写真性の変動を調べた。評価はランニング処理前
後の感度差（△Ｓ₄ ）をランニング開始前の感度を基準
にとって示した。得られた結果のうち、写真性、画質
（色濁り、粒状性、鮮鋭度）については、試料１１４と
試料３０１のように対応する試料間に相異はなかったの
で省略し、感光材料の経時安定性、連続処理性、色像堅
牢性、脱銀性についての結果をまとめて表６に示す。ま
た、比較のために試料１１４、１１６、１２４、２０
９、２１０、２１５、２１６、２２０についても併記し
た。

【０２９６】

【表６】

【０２９７】表から本発明の構成である前記一般式
（Ｉ）及び／または一般式（II）で表わされるカプラー
と現像主薬酸化体をスカベンジし得る化合物を使用した
感光材料に、ホルムアルデヒド類をスカベンジし得る化
合物を用いることにより、経時安定性、色像堅牢性、連
続処理における写真性（感度）の変動、脱銀性がさらに
良化することがわかる。その改良効果は試料１１４と３
０１の改良効果に比べ本発明の構成においてより効果の
大きいことも明らかである。

【０２９８】

【発明の効果】前記一般式（Ｉ）及び／または一般式
（II）で表わされるカプラーと現像主薬酸化体をスカベ
ンジし得る化合物もしくはその前駆体を使用した感光材
料は、高い発色濃度と感度を与え、長波長の吸収が小さ
く、感光材料の経時安定性、潜像安定性に優れ、粒状
性、鮮鋭度も良化し、その色像は堅牢で優れた性を示
す。従って、高い発色性を与え、経時安定性、画質に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。さらに、ホルムアルデヒド類をスカベンジし得
る化合物（ホルムアルデヒド類と反応してこれを固定す
る化合物）を併用することにより、経時安定性、色像堅
牢性に加え連続処理性、残存銀量低減による画質の向上
など一段と優れた性能のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性乳
   剤層及び少なくとも１層の非感光性乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式（Ｉ）及
   び／または一般式（II）で表わされるカプラーを含有
   し、かつ、現像主薬酸化体をスカベンジし得る化合物も
   しくはその前駆体を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 式中、Ｘ１およびＸ２は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｘ３は＞Ｎ−とともに含窒素複素
   環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
   複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
   像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
2. 【請求項２】 ホルムアルデヒド類をスカベンジし得る
   化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。