JPH08283462A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH08283462A JPH08283462A JP7094957A JP9495795A JPH08283462A JP H08283462 A JPH08283462 A JP H08283462A JP 7094957 A JP7094957 A JP 7094957A JP 9495795 A JP9495795 A JP 9495795A JP H08283462 A JPH08283462 A JP H08283462A
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- rubber
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- copolymer
- parts
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ０℃における tanδ値に影響を与えることな
く、６０℃における tanδ値を低下させる。 【構成】 イソブチレン単位、パラメチルスチレン単位
及びパラブロモメチルスチレン単位を含んでなる共重合
体並びにジエン系ポリマーをゴム成分とし、カーボンブ
ラックを含んでなるゴム成分に、特定のチアジアゾール
化合物を配合する。
く、６０℃における tanδ値を低下させる。 【構成】 イソブチレン単位、パラメチルスチレン単位
及びパラブロモメチルスチレン単位を含んでなる共重合
体並びにジエン系ポリマーをゴム成分とし、カーボンブ
ラックを含んでなるゴム成分に、特定のチアジアゾール
化合物を配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム組成物に関し、特に
空気入りタイヤのトレッドゴム等に好適に使用できるゴ
ム組成物に関する。
空気入りタイヤのトレッドゴム等に好適に使用できるゴ
ム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平１−２０７３３７号公報（中島氏
等）には、チアジアゾール化合物がジエン系ポリマーの
ゴム組成物を低発熱化させることが報告されている。一
方、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムは、天然ゴム、
ＳＢＲ，ＢＲといったジエン系ポリマーに較べて、ゴム
自体が有するロスファクター（ｔａｎδ）（＝動的損失
率／動的弾性率）が大きいことが知られている。従っ
て、ジエン系ポリマーにブチルゴム、ハロゲン化ブチル
ゴムをブレンドしていくと、ブレンドゴムのロスファク
ターは大きくなるので、これをタイヤのトレッドゴムと
して用いた場合、ドライグリップ性能及びウェットグリ
ップ性能を向上させることができる。
等）には、チアジアゾール化合物がジエン系ポリマーの
ゴム組成物を低発熱化させることが報告されている。一
方、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムは、天然ゴム、
ＳＢＲ，ＢＲといったジエン系ポリマーに較べて、ゴム
自体が有するロスファクター（ｔａｎδ）（＝動的損失
率／動的弾性率）が大きいことが知られている。従っ
て、ジエン系ポリマーにブチルゴム、ハロゲン化ブチル
ゴムをブレンドしていくと、ブレンドゴムのロスファク
ターは大きくなるので、これをタイヤのトレッドゴムと
して用いた場合、ドライグリップ性能及びウェットグリ
ップ性能を向上させることができる。
【０００３】しかし、前記ブチルゴムのブレンドゴム
を、タイヤのトレッドゴムとして用いた場合、前記の通
りグリップ性能を上昇させる反面、転がり抵抗の指標で
ある５０〜６０℃におけるロスファクターをも上昇させ
るため、転がり抵抗が大きくなり、自動車の燃費効率を
大きく悪化させるという不都合がある。このような不都
合を解消するために、上記の低発熱化剤を用いることが
考えられるが、当該化合物はジエン系ポリマー用に設定
されたものであり、二重結合の少ないブチルゴムに対し
ては低発熱化効果は小さい。従って、ブチルゴムをジエ
ン系ポリマーと置換していくと、低発熱化剤の効果は徐
々に失なわれていき、ゴム成分中にブチルゴムを１０重
量部以上配合した場合にあっては転がり抵抗の低減を図
ることは難しかった。
を、タイヤのトレッドゴムとして用いた場合、前記の通
りグリップ性能を上昇させる反面、転がり抵抗の指標で
ある５０〜６０℃におけるロスファクターをも上昇させ
るため、転がり抵抗が大きくなり、自動車の燃費効率を
大きく悪化させるという不都合がある。このような不都
合を解消するために、上記の低発熱化剤を用いることが
考えられるが、当該化合物はジエン系ポリマー用に設定
されたものであり、二重結合の少ないブチルゴムに対し
ては低発熱化効果は小さい。従って、ブチルゴムをジエ
ン系ポリマーと置換していくと、低発熱化剤の効果は徐
々に失なわれていき、ゴム成分中にブチルゴムを１０重
量部以上配合した場合にあっては転がり抵抗の低減を図
ることは難しかった。
【発明が解決すべき課題】そこで、本発明は、０℃付近
におけるロスファクターが大きく、５０〜６０℃付近に
おけるロスファクターが小さいゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。
におけるロスファクターが大きく、５０〜６０℃付近に
おけるロスファクターが小さいゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】特定のチアジアゾール化
合物をジエン系ポリマーに添加することによりロスファ
クターが低下するのは、混練り中のカーボンブラックの
分散過程において、チアジアゾール化合物がジエン系ポ
リマーの二重結合部分と反応すると共に、カーボンブラ
ックの表面官能基とも反応し、これにより、チアジアゾ
ール化合物を介してポリマーとカーボンブラックが結合
するために、カーボンブラックの分散性が改良されるた
めと推定される。これに対して、ブチルゴムは二重結合
部分が少なく、チアジアゾール化合物との反応がほとん
ど無いために、低発熱化効果は小さい。そこで、本発明
者は、反応性の高いパラブロモメチルスチレンを含んだ
イソブチレン／パラメチルスチレン／パラブロモメチル
スチレン共重合体を、ブチルゴム代替としてジエン系ポ
リマー及びチアジアゾール化合物と組合わせて検討した
ところ、０℃付近でのロスファクターはブチルゴムと同
等で、６０℃付近のロスファクターを大きく低減させる
ことを見い出し、発明を完成させるに至った。本発明の
構成は以下の通りである。本発明のゴム組成物は、
（１）イソブチレン単位、パラメチルスチレン単位及び
パラブロモメチルスチレン単位を含んでなる共重合体を
１０〜５０重量部と、（２）天然ゴム及び／又はジエン
系合成ゴムを、前記共重合体の配合量をＸとした場合
に、（１００−Ｘ）重量部と、（３）カーボンブラック
を２０〜１５０重量部と、（４）下記の一般式
合物をジエン系ポリマーに添加することによりロスファ
クターが低下するのは、混練り中のカーボンブラックの
分散過程において、チアジアゾール化合物がジエン系ポ
リマーの二重結合部分と反応すると共に、カーボンブラ
ックの表面官能基とも反応し、これにより、チアジアゾ
ール化合物を介してポリマーとカーボンブラックが結合
するために、カーボンブラックの分散性が改良されるた
めと推定される。これに対して、ブチルゴムは二重結合
部分が少なく、チアジアゾール化合物との反応がほとん
ど無いために、低発熱化効果は小さい。そこで、本発明
者は、反応性の高いパラブロモメチルスチレンを含んだ
イソブチレン／パラメチルスチレン／パラブロモメチル
スチレン共重合体を、ブチルゴム代替としてジエン系ポ
リマー及びチアジアゾール化合物と組合わせて検討した
ところ、０℃付近でのロスファクターはブチルゴムと同
等で、６０℃付近のロスファクターを大きく低減させる
ことを見い出し、発明を完成させるに至った。本発明の
構成は以下の通りである。本発明のゴム組成物は、
（１）イソブチレン単位、パラメチルスチレン単位及び
パラブロモメチルスチレン単位を含んでなる共重合体を
１０〜５０重量部と、（２）天然ゴム及び／又はジエン
系合成ゴムを、前記共重合体の配合量をＸとした場合
に、（１００−Ｘ）重量部と、（３）カーボンブラック
を２０〜１５０重量部と、（４）下記の一般式
【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっていてもよく、
それぞれメルカプト基、アミノ基またはトリフルオロメ
チル基を表す。）で表されるチアジアゾール化合物より
なる群から選択される少なくとも１種を０．１〜５．０
重量部と、を含んでなることを特徴とする。また、本発
明のゴム組成物は、前記共重合体中、パラメチルスチレ
ン単位とパラブロモメチルスチレン単位との合計含有量
が０．５〜２０重量％であり、パラブロモメチルスチレ
ン単位の含有量が臭素原子含量で０．１〜７．５重量％
であることを特徴とする。また、本発明のゴム組成物
は、前記チアジアゾール化合物が、2.5 −ジメルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール及び２−アミノ−
５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
よりなる群から選択される少なくとも１種であることを
特徴とする。以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
にかかる共重合体を構成するイソブチレン単位とはイソ
ブチレンモノマーの重合で得られる単位をいい、パラメ
チルスチレン単位とはパラメチルスチレンモノマーの重
合で得られる単位をいう。当該共重合体は、通常イソブ
チレンモノマーとパラメチルスチレンモノマーを共重合
させた後に、ルイス酸の存在下で一部のパラメチルスチ
レン単位のメチル部分を臭素化することで得られる。
それぞれメルカプト基、アミノ基またはトリフルオロメ
チル基を表す。）で表されるチアジアゾール化合物より
なる群から選択される少なくとも１種を０．１〜５．０
重量部と、を含んでなることを特徴とする。また、本発
明のゴム組成物は、前記共重合体中、パラメチルスチレ
ン単位とパラブロモメチルスチレン単位との合計含有量
が０．５〜２０重量％であり、パラブロモメチルスチレ
ン単位の含有量が臭素原子含量で０．１〜７．５重量％
であることを特徴とする。また、本発明のゴム組成物
は、前記チアジアゾール化合物が、2.5 −ジメルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール及び２−アミノ−
５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
よりなる群から選択される少なくとも１種であることを
特徴とする。以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
にかかる共重合体を構成するイソブチレン単位とはイソ
ブチレンモノマーの重合で得られる単位をいい、パラメ
チルスチレン単位とはパラメチルスチレンモノマーの重
合で得られる単位をいう。当該共重合体は、通常イソブ
チレンモノマーとパラメチルスチレンモノマーを共重合
させた後に、ルイス酸の存在下で一部のパラメチルスチ
レン単位のメチル部分を臭素化することで得られる。
【０００５】共重合体とブレンドされるジエン系ゴムと
しては天然ゴムの他、シス−１．４−ポリイソプレン、
スチレンブタジエン共重合体、低シス−1.4 −ポリブタ
ジエン、高シス− 1.4−ポリブタジエン、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、クロロプレン、ハロゲン化
ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙
げられ、これらのうち少なくとも１種を配合可能であ
る。
しては天然ゴムの他、シス−１．４−ポリイソプレン、
スチレンブタジエン共重合体、低シス−1.4 −ポリブタ
ジエン、高シス− 1.4−ポリブタジエン、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、クロロプレン、ハロゲン化
ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙
げられ、これらのうち少なくとも１種を配合可能であ
る。
【０００６】配合に関し、本発明にかかる共重合体が１
０重量部より少ないとジエン系ゴム量が多いため、チア
ジアゾール化合物による低発熱化効果が当該共重合体で
もブチルゴムでも大きな差は無くなり、本発明による固
有の効果はほとんど得られない。また共重合体が５０重
量部より多いとゴム組成物として要求される他物性が著
しく低下する。カーボンブラックの量は２０重量部より
少ないとチアジアゾール化合物によるカーボンブラック
分散効果が小さいので、十分な本発明による効果は得ら
れない。カーボンブラックが１５０重量部より多いと作
業性等の他物性が低下するので良くない。チアジアゾー
ル化合物の量は 0.1重量部より少ないと低発熱化効果が
十分得られないし、 5.0重量部より多いとスコーチ性な
どの作業性が悪化する。チアジアゾール化合物は共重合
体のパラブロモメチルスチレン部分に求核置換反応し、
ジエン系ゴムと同様にポリマーと結合してカーボン分散
を向上させることで tanδを低減させると考えられる。
この tanδ低減効果は、共重合体、ジエン系ポリマーに
影響を受けるが総じて０℃付近では小さく５０〜６０℃
付近で大きい。共重合体中パラメチルスチレン単位とパ
ラブロモメチルスチレン単位の含量の和が 0.5重量％よ
り少ないとパラブロモメチルスチレン単位の量が少ない
ためにチアジアゾール化合物による低発熱化効果が得ら
れず、また20重量％より多いとガラス転位温度が高くな
りゴムとしての物理的物性が低下すると共に本発明の目
的も達成できない。同様にパラブロモメチルスチレン単
位に含まれる臭素原子含量が 0.1重量％より小さくて
も、チアジアゾール化合物による低発熱化効果は得られ
ないし、7.5 重量％より大きいと未加硫時の作業性が低
下する。
０重量部より少ないとジエン系ゴム量が多いため、チア
ジアゾール化合物による低発熱化効果が当該共重合体で
もブチルゴムでも大きな差は無くなり、本発明による固
有の効果はほとんど得られない。また共重合体が５０重
量部より多いとゴム組成物として要求される他物性が著
しく低下する。カーボンブラックの量は２０重量部より
少ないとチアジアゾール化合物によるカーボンブラック
分散効果が小さいので、十分な本発明による効果は得ら
れない。カーボンブラックが１５０重量部より多いと作
業性等の他物性が低下するので良くない。チアジアゾー
ル化合物の量は 0.1重量部より少ないと低発熱化効果が
十分得られないし、 5.0重量部より多いとスコーチ性な
どの作業性が悪化する。チアジアゾール化合物は共重合
体のパラブロモメチルスチレン部分に求核置換反応し、
ジエン系ゴムと同様にポリマーと結合してカーボン分散
を向上させることで tanδを低減させると考えられる。
この tanδ低減効果は、共重合体、ジエン系ポリマーに
影響を受けるが総じて０℃付近では小さく５０〜６０℃
付近で大きい。共重合体中パラメチルスチレン単位とパ
ラブロモメチルスチレン単位の含量の和が 0.5重量％よ
り少ないとパラブロモメチルスチレン単位の量が少ない
ためにチアジアゾール化合物による低発熱化効果が得ら
れず、また20重量％より多いとガラス転位温度が高くな
りゴムとしての物理的物性が低下すると共に本発明の目
的も達成できない。同様にパラブロモメチルスチレン単
位に含まれる臭素原子含量が 0.1重量％より小さくて
も、チアジアゾール化合物による低発熱化効果は得られ
ないし、7.5 重量％より大きいと未加硫時の作業性が低
下する。
【０００７】本発明におけるカーボンブラックの配合量
は、前記ゴム原料１００重量部に対して、２０〜１５０
重量部であり、好ましくは２５〜８０重量部である。２
０重量部より少ないと、加硫物の破壊特性及び耐摩耗性
等が十分でなく、また１５０重量部より多いと、低ヒス
テリシスロス性（低転がり抵抗性）等において好ましく
ない。使用されるカーボンブラックとしては、ＨＡＦ、
ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等のカーボンブラックが挙げられる。
は、前記ゴム原料１００重量部に対して、２０〜１５０
重量部であり、好ましくは２５〜８０重量部である。２
０重量部より少ないと、加硫物の破壊特性及び耐摩耗性
等が十分でなく、また１５０重量部より多いと、低ヒス
テリシスロス性（低転がり抵抗性）等において好ましく
ない。使用されるカーボンブラックとしては、ＨＡＦ、
ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等のカーボンブラックが挙げられる。
【０００８】加硫剤としては、硫黄等が挙げられ、これ
らの使用量は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５
重量部、好ましくは１〜２重量部である。0.1 重量部よ
り少ないと加硫ゴムの破壊特性、耐摩耗性が低下し、５
重量部より多いとゴム弾性が失われる。
らの使用量は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５
重量部、好ましくは１〜２重量部である。0.1 重量部よ
り少ないと加硫ゴムの破壊特性、耐摩耗性が低下し、５
重量部より多いとゴム弾性が失われる。
【０００９】本発明で使用できるプロセス油としては、
例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等
を挙げることができる。破壊特性、耐摩耗性を重視する
用途にはアロマチック系が、ヒステリシスロス、低温特
性を重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系が
それぞれ用いられ、その使用量は、ゴム原料１００重量
部に対して０〜１００重量部であり、１００重量部を越
えると加硫ゴムの破壊特性、低ヒステリシスロス性が著
しく悪化する。
例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等
を挙げることができる。破壊特性、耐摩耗性を重視する
用途にはアロマチック系が、ヒステリシスロス、低温特
性を重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系が
それぞれ用いられ、その使用量は、ゴム原料１００重量
部に対して０〜１００重量部であり、１００重量部を越
えると加硫ゴムの破壊特性、低ヒステリシスロス性が著
しく悪化する。
【００１０】本発明で使用できる加硫促進剤は、特に限
定されるものではないが、好ましくはＭＢＴ（２−メル
カプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジ
サルファイド）、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系の加
硫促進剤、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニ
ジン系の加硫促進剤等を挙げることができ、その使用量
は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５重量部、好
ましくは 0.2〜３重量部である。
定されるものではないが、好ましくはＭＢＴ（２−メル
カプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジ
サルファイド）、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系の加
硫促進剤、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニ
ジン系の加硫促進剤等を挙げることができ、その使用量
は、ゴム原料１００重量部に対して 0.1〜５重量部、好
ましくは 0.2〜３重量部である。
【００１１】本発明では、これら以外にもゴム工業で通
常使用されている老化防止剤、カーボンブラック以外の
例えばシリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、亜鉛華、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防
止剤、シランカップリング剤等の添加剤を配合すること
もできる。
常使用されている老化防止剤、カーボンブラック以外の
例えばシリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、亜鉛華、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防
止剤、シランカップリング剤等の添加剤を配合すること
もできる。
【００１２】本発明のゴム組成物は、ロール、インター
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによ
って得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビ
ード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホ
ースその他工業品等の用途にも用いることができるが、
特にタイヤトレッド用ゴムとして好適に使用される。
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによ
って得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビ
ード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホ
ースその他工業品等の用途にも用いることができるが、
特にタイヤトレッド用ゴムとして好適に使用される。
【００１３】
【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。各実施
例及び比較例とも、表１，表２及び表３に示す配合に従
って、２５０mlのラボプラストミル及び３インチロール
で混練り配合を行った。配合ゴムを、１４５℃で３５分
間加硫した後、物性評価を行い、結果を表２及び表３に
併記する。
例及び比較例とも、表１，表２及び表３に示す配合に従
って、２５０mlのラボプラストミル及び３インチロール
で混練り配合を行った。配合ゴムを、１４５℃で３５分
間加硫した後、物性評価を行い、結果を表２及び表３に
併記する。
【００１４】タイヤの低転がり抵抗性につながる低ヒス
テリシスロス性の指標として６０℃における tanδを測
定し評価した。tan δ（６０℃）は、米国レオメトリッ
クス社製の動的スペクトロメータを使用し、温度６０
℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測定
し、その逆数の値を用いて、比較例１における値（逆
数）を１００とした場合の指数で表示した。従って、数
値が大きい程、ヒステリシスロスが小さく、タイヤの転
がり抵抗が小さくなるので良好であると評価する。
テリシスロス性の指標として６０℃における tanδを測
定し評価した。tan δ（６０℃）は、米国レオメトリッ
クス社製の動的スペクトロメータを使用し、温度６０
℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測定
し、その逆数の値を用いて、比較例１における値（逆
数）を１００とした場合の指数で表示した。従って、数
値が大きい程、ヒステリシスロスが小さく、タイヤの転
がり抵抗が小さくなるので良好であると評価する。
【００１５】尚、低発熱化剤を含まない場合と比較する
ために、各例において、チアジアゾール化合物のみを配
合せず、他の配合を同じくする配合ゴム（相当する比較
例Ｎｏを表中に併記）についての逆数を１００とした場
合についても指数表示した。
ために、各例において、チアジアゾール化合物のみを配
合せず、他の配合を同じくする配合ゴム（相当する比較
例Ｎｏを表中に併記）についての逆数を１００とした場
合についても指数表示した。
【００１６】ウェットグリップ特性の指標として０℃の
tanδを測定し評価した。 tanδ（０℃）は、米国レオ
メトリックス社の動的スペクトロメータを使用し、温度
０℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測
定し、その測定値を用いて、比較例１における値を１０
０とした指数で表示した。従って数値が大きい程ウェッ
トグリップ性は高く良好であると評価する。
tanδを測定し評価した。 tanδ（０℃）は、米国レオ
メトリックス社の動的スペクトロメータを使用し、温度
０℃、引張りの動的歪１％、周波数１０Ｈｚの条件で測
定し、その測定値を用いて、比較例１における値を１０
０とした指数で表示した。従って数値が大きい程ウェッ
トグリップ性は高く良好であると評価する。
【００１７】
【表１】 *1：ゴム原料中、本発明にかかる共重合体の成分は、表
２及び表３中で特に断りのない限り、臭素原子含量2.0
重量％、パラメチルスチレンとパラブロモメチルスチレ
ンとの合計含有量10.0重量％である。 *2 : ジフェニルグアニジン *3 : ジベンゾチアジルジサルファイド
２及び表３中で特に断りのない限り、臭素原子含量2.0
重量％、パラメチルスチレンとパラブロモメチルスチレ
ンとの合計含有量10.0重量％である。 *2 : ジフェニルグアニジン *3 : ジベンゾチアジルジサルファイド
【００１８】
【表２】 比較例１〜５は、ブチルゴム（ＩＩＲ）の配合量を変化
させた例であるが、ＩＩＲの増加とともに、０℃及び６
０℃における tanδがともに大きくなるため、ウェット
グリップ性が高まるのみならず、ヒステリシスロスも大
きくなる。比較例６〜10は、ＩＩＲを変量とし、これに
定量のチアジアゾール化合物（２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール）を配合した例であるが、
チアジアゾール化合物を含まない比較例１〜５に比べ、
６０℃ tanδを低下させ、低発熱化効果は認められる
が、ＩＩＲの増加に伴いその効果は減少する。また、０
℃における tanδの低下は少なく、ウェットグリップ性
に与える影響は殆どない。比較例11,12 より、ＩＩＲよ
り反応性の高いブロモ基のついたＢｒ−ＩＩＲにすると
低発熱化効果は認められるものの、不十分である。比較
例13〜16より、共重合体は０℃における tanδを上げる
ものの、６０℃における tanδも大きくする。比較例17
は、ゴム成分を、ＮＲ／共重合体／ＳＢＲとした例であ
るが、低発熱化効果及びウェットグリップ性共に好まし
くない。比較例18は、チアジアゾール化合物の種類を変
えた例である。ＩＩＲを含むためウェットグリップ性は
認められるが、共重合体を含まないため、低発熱化効果
は低い。比較例19〜21は、カーボンブラック等の配合を
変化させた例である。低発熱化効果が認められない。比
較例22は、共重合体中のＢｒ含量を減量した例である。
同様に低発熱化効果は認められない。
させた例であるが、ＩＩＲの増加とともに、０℃及び６
０℃における tanδがともに大きくなるため、ウェット
グリップ性が高まるのみならず、ヒステリシスロスも大
きくなる。比較例６〜10は、ＩＩＲを変量とし、これに
定量のチアジアゾール化合物（２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール）を配合した例であるが、
チアジアゾール化合物を含まない比較例１〜５に比べ、
６０℃ tanδを低下させ、低発熱化効果は認められる
が、ＩＩＲの増加に伴いその効果は減少する。また、０
℃における tanδの低下は少なく、ウェットグリップ性
に与える影響は殆どない。比較例11,12 より、ＩＩＲよ
り反応性の高いブロモ基のついたＢｒ−ＩＩＲにすると
低発熱化効果は認められるものの、不十分である。比較
例13〜16より、共重合体は０℃における tanδを上げる
ものの、６０℃における tanδも大きくする。比較例17
は、ゴム成分を、ＮＲ／共重合体／ＳＢＲとした例であ
るが、低発熱化効果及びウェットグリップ性共に好まし
くない。比較例18は、チアジアゾール化合物の種類を変
えた例である。ＩＩＲを含むためウェットグリップ性は
認められるが、共重合体を含まないため、低発熱化効果
は低い。比較例19〜21は、カーボンブラック等の配合を
変化させた例である。低発熱化効果が認められない。比
較例22は、共重合体中のＢｒ含量を減量した例である。
同様に低発熱化効果は認められない。
【００１９】
【表３】 実施例１〜４は、２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾール定量に対し、共重合体を変化させた場合
であり、比較例１３〜１６と比較した場合、低発熱化効
果が大幅に向上することがわかる。一方、ウェットグリ
ップ性への影響は殆どなく、両特性を両立できることが
わかる。実施例５〜７は、チアジアゾール化合物量の多
少による効果への影響を調べた例であるが、チアジアゾ
ール化合物を増加すると、６０℃における tanδは下が
ることを示している。実施例８は、ゴム成分として、天
然ゴム／ＳＢＲ＃１５００／共重合体を用いた例である
が、この系においても効果を有することがわかる（比較
例１７参照）。実施例９は、チアジアゾール化合物の種
類を変えた例であるが、同様に効果のあることがわか
る。実施例10は、共重合体中のＢｒ量を減量すると、低
発熱化効果は低下するものの、ＩＩＲを３０重量部含む
場合（比較例８）に比べ、十分低い tanδ値（６０℃）
が得られる。実施例11は、シリカ配合（カーボン３０重
量部）の場合も同様にウェットグリップ性と低ヒステリ
シスロス性を両立することを示す。
チアジアゾール定量に対し、共重合体を変化させた場合
であり、比較例１３〜１６と比較した場合、低発熱化効
果が大幅に向上することがわかる。一方、ウェットグリ
ップ性への影響は殆どなく、両特性を両立できることが
わかる。実施例５〜７は、チアジアゾール化合物量の多
少による効果への影響を調べた例であるが、チアジアゾ
ール化合物を増加すると、６０℃における tanδは下が
ることを示している。実施例８は、ゴム成分として、天
然ゴム／ＳＢＲ＃１５００／共重合体を用いた例である
が、この系においても効果を有することがわかる（比較
例１７参照）。実施例９は、チアジアゾール化合物の種
類を変えた例であるが、同様に効果のあることがわか
る。実施例10は、共重合体中のＢｒ量を減量すると、低
発熱化効果は低下するものの、ＩＩＲを３０重量部含む
場合（比較例８）に比べ、十分低い tanδ値（６０℃）
が得られる。実施例11は、シリカ配合（カーボン３０重
量部）の場合も同様にウェットグリップ性と低ヒステリ
シスロス性を両立することを示す。
【００２０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
イソブチレン、パラメチルスチレン及びパラブロモメチ
ルスチレン単位を含んでなる共重合体と、ジエン系ポリ
マーとの両方に低発熱化効果を示す特定のチアジアゾー
ル化合物を配合することとしたため、０℃における tan
δ領域はほぼ変化させることなく、６０℃における tan
δを低下させることのできるゴム組成物を具現化可能と
なった。更に、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤの
トレッドゴムとして使用した場合、ウェットグリップ性
と低転がり抵抗を両立することができるこという効果を
得ることができる。
イソブチレン、パラメチルスチレン及びパラブロモメチ
ルスチレン単位を含んでなる共重合体と、ジエン系ポリ
マーとの両方に低発熱化効果を示す特定のチアジアゾー
ル化合物を配合することとしたため、０℃における tan
δ領域はほぼ変化させることなく、６０℃における tan
δを低下させることのできるゴム組成物を具現化可能と
なった。更に、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤの
トレッドゴムとして使用した場合、ウェットグリップ性
と低転がり抵抗を両立することができるこという効果を
得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （１）イソブチレン単位、パラメチルス
チレン単位及びパラブロモメチルスチレン単位を含んで
なる共重合体を１０〜５０重量部と、 （２）天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムを、前記共
重合体の配合量をＸとした場合に、（１００−Ｘ）重量
部と、 （３）カーボンブラックを２０〜１５０重量部と、 （４）下記の一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっていてもよく、
それぞれメルカプト基、アミノ基またはトリフルオロメ
チル基を表す。）で表されるチアジアゾール化合物より
なる群から選択される少なくとも１種を０．１〜５．０
重量部と、 を含んでなることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 前記共重合体中、パラメチルスチレン単
位とパラブロモメチルスチレン単位との合計含有量が
０．５〜２０重量％であり、パラブロモメチルスチレン
単位の含有量が臭素原子含量で０．１〜７．５重量％で
あることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項３】前記チアジアゾール化合物が、2.5 −ジメ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール及び２−
アミノ−５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジ
アゾールよりなる群から選択される少なくとも１種であ
ることを特徴とする請求項１記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7094957A JPH08283462A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7094957A JPH08283462A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283462A true JPH08283462A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=14124418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7094957A Pending JPH08283462A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08283462A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0905156A1 (en) * | 1997-09-25 | 1999-03-31 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
| JPH11315171A (ja) * | 1998-03-04 | 1999-11-16 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2008525628A (ja) * | 2004-12-29 | 2008-07-17 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 加工可能な充填硬化性ハロゲン化イソオレフィン・エラストマー |
| JP2013507471A (ja) * | 2009-10-08 | 2013-03-04 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | チアジアゾールを含むゴム組成物 |
| JP2017048297A (ja) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-04-20 JP JP7094957A patent/JPH08283462A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0905156A1 (en) * | 1997-09-25 | 1999-03-31 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
| JPH11315171A (ja) * | 1998-03-04 | 1999-11-16 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2008525628A (ja) * | 2004-12-29 | 2008-07-17 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 加工可能な充填硬化性ハロゲン化イソオレフィン・エラストマー |
| JP2013507471A (ja) * | 2009-10-08 | 2013-03-04 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | チアジアゾールを含むゴム組成物 |
| JP2017048297A (ja) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びその製造方法 |
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