JPH08259443A - 皮膚外用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ヒドロキシカルボン酸およびその塩と、アオ
サ科、オゴノリ科、テングサ科、ミリン科、コンブ科、
アイヌワカメ科、ホンダワラ科、ヒバマタ科、フノリ
科、ヒトエグサ科、ミル科、ウシケノリ科、スギノリ
科、カギノリ科、イバラノリ科、ナガマツモ科、モヅク
科、ダービリア科、レッソニア科およびダルス科に属す
る海藻の抽出物から選ばれる少なくとも１種とを含有す
る皮膚外用組成物。 【効果】 ヒドロキシカルボン酸およびその塩の持つ角
質剥離作用、角質ターンオーバー促進作用、皮膚細胞の
再生促進作用、創傷治癒作用等により、肌質（つや、き
め等）の改善、小じわなどの皮膚老化の改善効果が得ら
れ、しかも特定の海藻抽出物を用いることにより、ヒド
ロキシカルボン酸およびその塩の有効性を保ちつつ、皮
膚刺激を抑えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、刺激の少ない皮膚外用
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヒドロキシカルボン酸およびその塩には
角質剥離作用、角質ターンオーバー促進作用、皮膚細胞
の再生促進作用、創傷治癒作用等があり、肌質（つや、
きめ等）の改善、小じわなどの皮膚老化の改善効果があ
ることが知られている（特開昭６３−１６６８３７号公
報）。また、一般に海藻抽出物には保湿作用があること
も知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシカルボン酸
およびその塩は一部の人に対して皮膚刺激作用があり、
特に有用な効果の高いことが知られている低いｐＨにお
いて用いようとすると、皮膚刺激が大きくなる。その結
果、皮膚が赤くなる、かゆみ、ぴりぴり感、痛みを感ず
るなどの問題がある。したがって、ヒドロキシカルボン
酸およびその塩の有効性を保ちつつ、皮膚刺激を抑える
ことが課題となっており、本発明はこれを解決すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明では特定の海藻抽
出物が、この皮膚刺激を緩和することを見出した。すな
わち、本発明の皮膚外用組成物は、以下の（Ａ）および
（Ｂ）成分を含有することを特徴とする。 （Ａ）ヒドロキシカルボン酸およびその塩から選ばれる
少なくとも１種。 （Ｂ）アオサ科（Ｕｌｖａｃｅａｅ）、オゴノリ科（Ｇ
ｒａｃｉｌａｒｉａｃｅａｅ）、テングサ科（Ｇｅｌｉ
ｄｉａｃｅａｅ）、ミリン科（Ｓｏｌｉｅｒｉａｃｅａ
ｅ）、コンブ科（Ｌａｍｉｎａｒｉａｃｅａｅ）、アイ
ヌワカメ科（Ａｌａｒｉａｃｅａｅ）、ホンダワラ科
（Ｓａｒｇａｓｓａｃｅａｅ）、ヒバマタ科（Ｆｕｃａ
ｃｅａｅ）、フノリ科（Ｇｌｏｉｏｐｅｌｔｉｄａｃｅ
ａｅ）、ヒトエグサ科（Ｍｏｎｏｓｔｒｏｍａｔａｃｅ
ａｅ）、ミル科（Ｃｏｄｉａｃｅａｅ）、ウシケノリ科
（Ｂａｎｇｉａｃｅａｅ）、スギノリ科（Ｇｉｇａｒｔ
ｉｎａｃｅａｅ）、カギノリ科（Ｂｏｎｎｅｍａｉｓｏ
ｎｉａｃｅａｅ）、イバラノリ科（Ｈｙｐｎｅａｃｅａ
ｅ）、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、
モヅク科（Ｎｅｍａｃｙｓｔａｃｅａｅ）、ダービリア
科（Ｄｕｒｖｉｌｌｅａｃｅａｅ）、レッソニア科（Ｌ
ｅｓｓｏｎｉａｃｅａｅ）およびダルス科（Ｒｈｏｄｙ
ｍｅｎｉａｃｅａｅ）に属する海藻の抽出物から選ばれ
る少なくとも１種。

【０００５】

【発明の実施態様】本発明の（Ａ）成分のヒドロキシカ
ルボン酸としては、ヒドロキシ基およびカルボキシル基
を各１個以上有する有機酸であればいずれでもよく、炭
素鎖が直鎖のもの、分枝しているもの、環状のもの、ま
た結合が飽和のもの、不飽和のもの等が用いられる。そ
の塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
アルミニウム等の金属塩やトリエタノールアミン、２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンバオール等の有
機塩等のいずれでもよい。

【０００６】ヒドロキシカルボン酸としては以下のもの
が挙げられる。炭素数が２のものとしては、グリコール
酸が挙げられる。炭素数が３のものとしては、乳酸、３
−ヒドロキシプロパン酸、２，３−ジヒドロキシプロパ
ン酸が例示される。炭素数が４のものとしては、メチル
乳酸、リンゴ酸、酒石酸、オキサル酢酸、２−ヒドロキ
シブタン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシ
ブタン酸、３−ヒドロキシ−２−メチルプロパン酸、２
−ヒドロキシ−３−ブテン酸が挙げられる。

【０００７】炭素数が５のものとしては、イタ酒石酸、
イタマル酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２，３−ジヒ
ドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシ−３−メチルブタ
ン酸、ヒドロキシピバリン酸、２−ヒドロキシ−２−メ
チルブタンジカルボン酸が例示される。炭素数が６のも
のとしては、クエン酸、イソクエン酸、ガラクツロン
酸、２−ケト−ガラクトン酸、２−ヒドロキシヘキサン
酸、２−ヒドロキシ−２−メチルグルタル酸が挙げられ
る。

【０００８】炭素数が７のものとしては、サリチル酸、
没食子酸、キナ酸、２−ヒドロキシヘプタン酸が例示さ
れる。炭素数が８のものとしては、マンデル酸、４−メ
チルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、２−ヒドロ
キシオクタン酸、２−ヒドロキシフェニル酢酸、３，４
−ジヒドロキシフェニル酢酸、４−ヒドロキシフタル酸
が挙げられる。炭素数が９以上のものとしては、３−フ
ェニル乳酸、３−ヒドロキシ−４−メトキシマンデル
酸、４−ヒドロキシデカン酸、１２−ヒドロキシドデカ
ン酸、４−ヒドロキシ−２，２−ジフェニルブタン酸等
が挙げられる。

【０００９】またこれらのラクトンやハロゲン化物、硫
化物でもよい。これらの中で好ましくは、炭素数が２〜
８のヒドロキシカルボン酸であり、さらに好ましくはグ
リコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソ
クエン酸、サリチル酸である。

【００１０】本発明の（Ａ）成分であるヒドロキシカル
ボン酸およびその塩は、化学合成、天然物からの抽出、
発酵等の様々な方法で得ることができる。天然物からの
抽出物等においては、ヒドロキシカルボン酸およびその
塩以外の成分も含むが、特に分離・精製を施すことな
く、抽出物等をそのまま使用することができる。天然物
からの抽出の具体例としては、植物、例えばアロエ（ア
ロエベラ、キダチアロエ等）、サトウキビ、カンキツ系
カジツ、コケモモなどからの抽出が挙げられ、以下、ア
ロエからの抽出法を例に挙げて説明する。

【００１１】アロエ抽出法としては方法に制限はなく、
通常の抽出法が採用され、水、親水性有機溶媒、含水親
水性有機溶媒、その他の有機溶媒等を使用して抽出され
る。本出願人はアロエ抽出法としていくつかの提案を行
っており、特に好ましくは、以下の方法である（この方
法によるアロエ抽出物をアロエＥＣＷと称す）。

【００１２】具体的にはアロエ樹液に対してバッチ法に
よる第１回の活性炭処理を行い、次いで活性炭を除去し
た溶液を濃縮し、この濃縮液に対してバッチ法により第
２回の活性炭処理を行い、活性炭を除去して得られた溶
液を採取し、アロエから生理活性作用を有する物質を製
造する（特公平５−５８３４号公報）。ヒドロキシカル
ボン酸およびその塩は任意の濃度で配合できるが、０．
０１〜５０％（％は重量％、以下同様）が好ましく、さ
らに０．０５〜２０％が好ましく、特に０．１〜１０％
が好ましい。

【００１３】ヒドロキシカルボン酸およびその塩の刺激
を緩和すべく、種々の海藻抽出物についてモルモットお
よびヒトの皮膚刺激を指標にスクリーニングを行った結
果、本発明の（Ｂ）成分であるアオサ科（Ｕｌｖａｃｅ
ａｅ）、オゴノリ科（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｃｅａ
ｅ）、テングサ科（Ｇｅｌｉｄｉａｃｅａｅ）、ミリン
科（Ｓｏｌｉｅｒｉａｃｅａｅ）、コンブ科（Ｌａｍｉ
ｎａｒｉａｃｅａｅ）、アイヌワカメ科（Ａｌａｒｉａ
ｃｅａｅ）、ホンダワラ科（Ｓａｒｇａｓｓａｃｅａ
ｅ）、ヒバマタ科（Ｆｕｃａｃｅａｅ）、フノリ科（Ｇ
ｌｏｉｏｐｅｌｔｉｄａｃｅａｅ）、ヒトエグサ科（Ｍ
ｏｎｏｓｔｒｏｍａｔａｃｅａｅ）、ミル科（Ｃｏｄｉ
ａｃｅａｅ）、ウシケノリ科（Ｂａｎｇｉａｃｅａ
ｅ）、スギノリ科（Ｇｉｇａｒｔｉｎａｃｅａｅ）、カ
ギノリ科（Ｂｏｎｎｅｍａｉｓｏｎｉａｃｅａｅ）、イ
バラノリ科（Ｈｙｐｎｅａｃｅａｅ）、ナガマツモ科
（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、モヅク科（Ｎｅｍａ
ｃｙｓｔａｃｅａｅ）、ダービリア科（Ｄｕｒｖｉｌｌ
ｅａｃｅａｅ）、レッソニア科（Ｌｅｓｓｏｎｉａｃｅ
ａｅ）、ダルス科（Ｒｈｏｄｙｍｅｎｉａｃｅａｅ）に
属する海藻の抽出物に目的の効果が得られる事を見出し
た。

【００１４】一方、従来から海藻抽出物は保湿性を高め
るなど皮膚に良いとされているが、例えばシオグサ科
（Ｃｌａｄｏｐｈｏｒａｃｅａｅ）、シオミドロ科（Ｅ
ｃｔｏｃａｒｐａｃｅａｅ）の抽出物には、ヒドロキシ
カルボン酸およびその塩の刺激を緩和する効果が認めら
れず、この効果は本発明の特定海藻類の抽出物に特異的
なものであった。本発明に用いられるアオサ科に属する
海藻としてはアオサ属（Ｕｌｖａ）、アオノリ属（Ｅｎ
ｔｅｒｏｍｏｒｐｈａ）、クロヒトエ属（Ｕｌｖａｒｉ
ａ）等が用いられるが、好ましくはアオサ属、アオノリ
属である。

【００１５】本発明に用いられるオゴノリ科に属する海
藻としてはオゴノリ属（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ）、ツル
シラモ属（Ｇｒａｃｉｌａｒｉｏｐｓｉｓ）、ナミイワ
タケ属（Ｔｙｌｏｔｕｓ）、テングサモドキ属（Ｇｅｌ
ｉｄｉｏｐｓｉｓ）等が用いられるが、好ましくはオゴ
ノリ属、ツルシラモ属である。

【００１６】本発明に用いられるテングサ科に属する海
藻としてはマクサ属（Ｇｅｌｉｄｉｕｍ）、ヒラクサ属
（Ｂｅｃｋｅｒｅｌｌａ）、オバクサ属（Ｐｔｅｒｏｃ
ｌａｄｉａ）、ユイキリ属（Ａｃａｎｔｈｏｐｅｌｔｉ
ｓ）等が用いられるが、好ましくはマクサ属である。本
発明に用いられるミリン科に属する海藻としてはキリン
サイ属（Ｅｕｃｈｅｕｍａ）、トサカノリ属（Ｍｅｒｉ
ｓｔｏｔｈｅｃａ）、ミリン属（Ｓｏｌｉｅｒｉａ）、
エゾナメシ属（Ｔｕｒｎｅｒｅｌｌａ）等が用いられる
が、好ましくはキリンサイ属、トサカノリ属である。

【００１７】本発明に用いられるコンブ科に属する海藻
としてはコンブ属（Ｌａｍｉｎａｒｉａ）、トロロコン
ブ属（Ｋｊｅｌｌｍａｎｉｅｌｌａ）、カジメ属（Ｅｃ
ｋｌｏｎｉａ）、アラメ属（Ｅｉｓｅｎｉａ）、アント
クメ属（Ｅｃｋｌｏｎｉｏｐｓｉｓ）、アナメ属（Ａｇ
ａｒｕｍ）、スジメ属（Ｃｏｓｔａｒｉａ）、ネコアシ
コンブ属（Ａｒｔｈｒｏｔｈａｍｎｕｓ）、クロシオメ
属（Ｈｅｄｏｐｈｙｌｌｕｍ）等が用いられるが、好ま
しくはコンブ属、トロロコンブ属、カジメ属、アラメ
属、アントクメ属である。

【００１８】本発明に用いられるアイヌワカメ科に属す
る海藻としてはワカメ属（Ｕｎｄａｒｉａ）、アイヌワ
カメ属（Ａｌａｒｉａ）等が用いられるが、好ましくは
ワカメ属、アイヌワカメ属である。本発明に用いられる
ホンダワラ科に属する海藻としてはヒジキ属（Ｈｉｚｉ
ｋｉａ）、ホンダワラ属（Ｓａｒｇａｓｓｕｍ）、ラッ
パモク属（Ｔｕｒｂｉｎａｒｉａ）、ヤバネモク属（Ｃ
ｙｓｔｏｓｅｉｒａ）、ジョロモク属（Ｍｙａｇｒｏｐ
ｓｉｓ）、スギモク属（Ｃｏｃｃｏｐｈｏｒａ）等が用
いられるが、好ましくはヒジキ属、ホンダワラ属であ
る。

【００１９】本発明に用いられるヒバマタ科に属する海
藻としてはアスコフィラム属（Ａｓｃｏｐｈｙｌｌｕ
ｍ）、ヒバマタ属（Ｆｕｃｕｓ）、エゾイシゲ属（Ｐｅ
ｌｖｅｔｉａ）等が用いられるが、好ましくはアスコフ
ィラム属、ヒバマタ属である。本発明に用いられるフノ
リ科に属する海藻としてはフノリ属（Ｇｌｏｉｏｐｅｌ
ｔｉｓ）等が用いられるが、好ましくはフノリ属であ
る。

【００２０】本発明に用いられるヒトエグサ科に属する
海藻としてはヒトエグサ属（Ｍｏｎｏｓｔｒｏｍａ）、
モツキヒトエ属（Ｋｏｒｎｍａｎｎｉａ）等が用いられ
るが、好ましくはヒトエグサ属である。本発明に用いら
れるミル科に属する海藻としてはミル属（Ｃｏｄｉｕ
ｍ）等が用いられるが、好ましくはミル属である。本発
明に用いられるウシケノリ科に属する海藻としてはアマ
ノリ属（Ｐｏｒｐｈｙｒａ）、ウシケノリ属（Ｂａｎｇ
ｉａ）等が用いられるが、好ましくはアマノリ属であ
る。

【００２１】本発明に用いられるスギノリ科に属する海
藻としてはスギノリ属（Ｇｉｎｇａｒｔｉｎａ）、アカ
バギンナンソウ属（Ｒｈｏｄｏｇｌｏｓｓｕｍ）、ツノ
マタ属（Ｃｈｏｎｄｒｕｓ）等が用いられるが、好まし
くはスギノリ属、アカバギンナンソウ属、ツノマタ属で
ある。

【００２２】本発明で用いられるカギノリ科に属する海
藻としてはカギケノリ属（Ａｓｐａｒａｇｏｐｓｉ
ｓ）、カギノリ属（Ｂｏｎｎｅｍａｉｓｏｎｉａ）等が
用いられるが、好ましくはカギケノリ属である。本発明
に用いられるイバラノリ科に属する海藻としてはイバラ
ノリ属（Ｈｙｐｎｅａ）等が用いられるが、好ましくは
イバラノリ属である。

【００２３】本発明に用いられるナガマツモ科に属する
海藻としてはマツモ属（Ａｎａｌｉｐｕｓ）、オキナワ
モヅク属（Ｃｌａｄｏｓｉｐｈｏｎ）等が用いられる
が、好ましくはマツモ属、オキナワモヅク属である。本
発明に用いられるモヅク科に属する海藻としてはモヅク
属（Ｎｅｍａｃｙｓｔｉｓ）等が用いられるが、好まし
くはモヅク属である。

【００２４】本発明に用いられるダービリア科に属する
海藻としてはダービリア属（Ｄｕｒｖｉｌｌｅａ）等が
用いられるが、好ましくはダービリア属である。本発明
で用いられるレッソニア科に属する海藻としてはレッソ
ニア属（Ｌｅｓｓｏｎｉａ）、マクロシスティス属（Ｍ
ａｃｒｏｃｙｓｔｉｓ）等が用いられるが、好ましくは
レッソニア属、マクロシスティス属である。本発明に用
いられるダルス科に属する海藻としてはダルス属（Ｒｈ
ｏｄｙｍｅｎｉａ）等が用いられるが、好ましくはダル
ス属である。

【００２５】本発明の（Ｂ）成分を抽出するに際して、
海藻は、未乾燥の状態でもよいが、風乾あるいは凍結乾
燥等の方法で乾燥してから抽出に供するのが抽出効率の
点で好ましい。本発明の（Ｂ）成分を抽出する方法に制
限はなく、通常の抽出法が採用され、水、塩化ナトリウ
ム溶液、親水性有機溶媒、含水親水性有機溶媒、その他
の有機溶媒等を使用して海藻から抽出される。

【００２６】親水性有機溶媒としては、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール等の低級アルコール、プロ
ピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等のグ
リコール、グリセリン、アセトン、メチルエチルケト
ン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド等、またはこれらの混液などが挙げられ
る。特に、水または水とメタノール、エタノール、イソ
プロパノール等の低級アルコールとの混合物を用いて抽
出することが好ましい。その場合の水と低級アルコール
の比率は、低級アルコール／水が０／１００〜７０／３
０（Ｖ／Ｖ：体積比）であることが好ましく、より好ま
しくは０／１００〜４０／６０である。

【００２７】海藻乾燥物と抽出溶媒との比率は、海藻乾
燥物／溶媒比が１／５０〜１／２の範囲が好ましい。ま
た、その他の抽出条件としては、抽出温度は特に制限は
ないが、５〜８０℃、好ましくは５〜５０℃の範囲で、
１〜２４時間、撹拌しながら行なうのが好ましく、抽出
ｐＨは、極端な酸性、アルカリ性に傾かなければ特に制
限はない。

【００２８】上記の抽出操作で生じた抽出残渣に抽出操
作を繰返すことにより、抽出効率を上げることも可能で
ある。なお、この抽出液はそのまま用いても、あるいは
希釈液としたり、濃縮エキスとしてもよく、また、凍結
乾燥などにより乾燥粉末物としたり、ペースト状に調製
してもよい。

【００２９】乾燥粉末に調製した場合には、水または水
を含むメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
低級アルコールにあらかじめ溶解して用いるか、あるい
は後述の水を含む外用組成物中で可溶化して用いるのが
好ましい。

【００３０】海藻抽出物は任意の濃度で配合できるが、
０．０１〜５０％が好ましく、さらに０．０５〜２０％
が好ましく、特に０．１〜１０％が好ましい。また本発
明のＡ成分とＢ成分の濃度の比率としては１：５０００
〜５０００：１が好ましく、さらに１：２５０〜２５
０：１が好ましく、特に１：１００〜１００：１が好ま
しい。

【００３１】本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分の
他に、通常外用剤に用いられる原料、例えば界面活性
剤、油分、アルコール類、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸
化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、紫外
線吸収・散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類、水等を配合
可能である。

【００３２】具体的には、界面活性剤としては、親油型
グリセリンモノステアレート、自己乳化型グリセリンモ
ノステアレート、ポリグリセリンモノステアレート、ソ
ルビタンモノオレート、ポリエチレングリコールモノス
テアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレー
ト、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエ
チレン化ステロール、ポリオキシエチレン化ラノリン、
ポリオキシエチレン化ミツロウ、ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤；ステアリン酸ナト
リウム、パルミチン酸カリウム、セチル硫酸ナトリウ
ム、ラウリルリン酸ナトリウム、パルミチン酸トリエタ
ノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルリン酸ナト
リウム、Ｎ−アシルグルタミン酸ナトリウム等のアニオ
ン界面活性剤；塩化ステアリルジメチルベンジルアンモ
ニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカ
チオン界面活性剤；塩酸アルキルアミノエチルグリシン
液、レシチン等の両性界面活性剤等を例示することがで
きる。

【００３３】油分としては、ヒマシ油、オリーブ油、カ
カオ油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシ
ード油、アボガド油等の植物油脂類；ミンク油、卵黄油
等の動物油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナ
ウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；流動パラフィ
ン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレ
シンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化
水素類；ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然およ
び合成脂肪酸類；セタノール、ステアリルアルコール、
ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリル
アルコール等の天然および合成高級アルコール類；ミリ
スチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミ
リスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデ
シル、コレステロールオレート等のエステル類を例示す
ることができる。

【００３４】保湿剤としては、グリセリン、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトー
ル、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール等の多価アルコール類；アミノ酸、ピ
ロリドンカルボン酸ナトリウム等のＮＭＦ成分；ヒアル
ロン酸、コラーゲン、ムコ多糖類、コンドロイチン硫酸
等の水溶性高分子物質等を例示することができる。

【００３５】増粘剤としては、アルギン酸ナトリウム、
キサンタンガム、硅酸アルミニウム、マルメロ種子抽出
物、トラガントガム、デンプン等の天然高分子物質；メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、可溶性デンプン、カチオン化セ
ルロース等の半合成高分子物質；カルボキシビニルポリ
マー、ポリビニルアルコール等の合成高分子物質等を例
示することができる。

【００３６】防腐剤としては、安息香酸塩、ソルビン酸
塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、
２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニ
ルエーテル、３，４，４′−トリクロロカルバニリド、
塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシン、
エタノール等を例示することができる。

【００３７】酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシ
トルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン
酸等を；キレート剤としては、エデト酸二ナトリウム、
エチレンジアミン四酢酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタ
リン酸塩、グルコン酸等を；ｐＨ調整剤としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミ
ン、アンモニア水、ホウ酸、ホウ砂、リン酸水素カリウ
ム等をそれぞれ例示することができる。

【００３８】紫外線吸収・散乱剤としては、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル
パラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシ
サイナメート、酸化チタン、カオリン、タルク等を例示
することができる。

【００３９】ビタミン類としては、ビタミンＡ、ビタミ
ンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミ
ンＦ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチ
ン、フェルラ酸、γ−オリザノール、α−リポ酸、オロ
ット酸およびその誘導体等を例示することができる。

【００４０】アミノ酸類としては、グリシン、アラニ
ン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニ
ン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニ
ン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、
グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジンおよび
その誘導体等を例示することができる。

【００４１】なお任意成分は、これらに限定されるもの
ではない。上記必須成分と任意成分を適当に配合するこ
により、例えば、本発明のＡ成分を０．０１〜５０％、
Ｂ成分を０．０１〜５０％、任意成分として油分０〜８
０％、界面活性剤０〜１２％、保湿剤１〜１５％、精製
水バランス、防腐剤微量を含有する皮膚外用剤を提供す
ることができる。

【００４２】皮膚化粧料として用いる場合の具体例を示
すと、以下の通りである。 （１）皮膚用クリーム 本発明のＡ成分０．１〜１０％、本発明のＢ成分０．１
〜１０％、油分１０〜７０％、界面活性剤２〜７％、保
湿剤１〜１０％、ｐＨ調整剤０〜３％、精製水バラン
ス、防腐剤微量、香料微量を含有する組成物。

【００４３】（２）乳液 本発明のＡ成分０．１〜１０％、本発明のＢ成分０．１
〜１０％、油分１０〜４０％、アルコール類０〜１５
％、界面活性剤１〜５％、保湿剤１〜１０％、増粘剤０
〜２％、ｐＨ調整剤０〜３％、精製水バランス、防腐剤
微量、香料微量を含有する組成物。

【００４４】（３）化粧水、美容液 本発明のＡ成分０．１〜１０％、本発明のＢ成分０．１
〜１０％、油分０〜４０％、アルコール類０〜２０％、
界面活性剤０〜２％、保湿剤２〜１５％、増粘剤０〜２
％、酸化防止剤０〜０．５％、キレート剤０〜０．１
％、ｐＨ調整剤０〜３％、精製水バランス、防腐剤微
量、色素０〜微量、香料微量を含有する組成物。

【００４５】（４）パック剤 本発明のＡ成分０．１〜１０％、本発明のＢ成分０．１
〜１０％、アルコール類２〜１０％、保湿剤２〜１０
％、無機粉体０〜２０％、造膜剤１０〜２０％、精製水
バランス、防腐剤微量、香料微量を含有する組成物。

【００４６】（５）ジェル剤 本発明のＡ成分０．１〜１０％、本発明のＢ成分０．１
〜１０％、アルコール類０〜１０％、保湿剤２〜２０
％、増粘剤１〜２０％、ｐＨ調整剤０〜３％、精製水バ
ランス、防腐剤微量、色素０〜微量、香料微量を含有す
る組成物。

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、ヒドロキシカルボン酸
およびその塩の持つ角質剥離作用、角質ターンオーバー
促進作用、皮膚細胞の再生促進作用、創傷治癒作用等に
より、肌質（つや、きめ等）の改善、小じわなどの皮膚
老化の改善効果が得られ、しかも特定の海藻抽出物を用
いることにより、ヒドロキシカルボン酸およびその塩の
有効性を保ちつつ、皮膚刺激を抑えることができる。こ
れらを配合することにより、優れた効果を持ち、かつ安
全性の高い医薬品、医薬部外品、化粧品等の皮膚外用組
成物が提供される。

【００４８】本発明のヒドロキシカルボン酸およびその
塩の少なくとも１種と特定の海藻抽出物の少なくとも１
種を配合した皮膚外用組成物は、各種化粧用クリーム、
乳液、化粧水、美溶液、パック剤、アンダーメークアッ
プ、ファンデーション、ジェル剤、軟膏等の種々の形態
で幅広く使用できる。

【００４９】

【実施例】

実施例１ 次の方法により、刺激の程度を評価し、Ａ成分にＢ成分
を組み合わせることによる、刺激緩和の効果を検討し
た。 〈モルモット累積刺激試験〉ハートレー系モルモット
（雌、体重３００〜４００ｇ）の側腹部の体毛を電気バ
リカンで刈り、さらに電気カミソリで剃毛する。除毛６
時間後に、直径２ｃｍの円形状に以下に示した製剤を、
１日１回、４日間連続して塗布した。そして、色彩色差
計ＣＲ−１２１（ミノルタ（株）製）を用いて、刺激に
よる発赤の程度を、色彩色差計のａ値（赤〜録）により
評価した。結果は、無塗布の場合のａ値を１とし相対値
で示した。

【００５０】塗布製剤の組成 Ａ成分：表１に示す成分および量 Ｂ成分：表１に示す成分および量 １，３−ブチレングリコール：１０％ 精製水：バランス （１Ｎ水酸化ナトリウムまたは塩酸でｐＨ４．０に調
整） 配合量はそれぞれ重量％で示した。なお、海藻抽出物
は、本文に示した特定の海藻の乾燥物に、２０倍量の精
製水を加え、室温で５時間抽出し、その後、ろ過、濃縮
および凍結乾燥することにより製造した。検討結果を表
１〜表３に示した。

【００５１】

【表１】 表１：組成および評価結果（その１） 配合量 配合 色差計a値 No. Ａ成分 (%) Ｂ成分 科名 量(%) (相対値) 比較例 1 グリコール酸 1.0 − − − 1.72 2 グルコール酸 2.5 − − − 1.81 アロエECW 2.5 3 乳酸 1.0 − − − 1.70 4 2-ヒドロキシ-3-ブテン酸 3.0 − − − 1.74 5 メチル乳酸 0.1 − − − 1.48 6 メチル乳酸 1.0 − − − 1.65 7 酒石酸 10.0 − − − 1.73 8 リンゴ酸・二ナトリウム 4.0 − − − 1.66 9 クエン酸 0.5 − − − 1.55 10 イソクエン酸 20.0 − − − 1.76 11 ガラクトン酸 6.0 − − − 1.68 12 没食子酸 0.05 − − − 1.43 13 没食子酸 0.1 − − − 1.50 14 2-ヒドロキシオクタン酸 5.0 − − − 1.62 15 マンデル酸 2.0 − − − 1.57 16 グリコール酸 1.0 ホソジュズモ シオグサ 10.0 1.69 抽出物

【００５２】

【表２】 表２：組成および評価結果（その２） 配合量 配合 色差計a値 No. Ａ成分 (%) Ｂ成分 科名 量(%) (相対値) 本発明 17 グリコール酸 1.0 アナアオサ アオサ 1.0 1.16 抽出物 18 グリコール酸 1.0 Eucheuma ミリン 2.0 1.08 cottonii 抽出物 19 グリコール酸 2.5 ヒジキ ホンダ 10.0 1.11 抽出物 ワラ アロエECW 2.5 20 乳酸 1.0 オオアオサ アオサ 0.5 1.19 抽出物 21 2-ヒドロキシ-3- 3.0 コンブ コンブ 20.0 1.03 ブテン酸 抽出物 22 メチル乳酸 0.1 カギケノリ カギケノリ 5.0 0.96 抽出物 イバラノリ イバラノリ 10.0 抽出物 23 メチル乳酸 1.0 ヒトエグサ ヒトエグサ 0.05 1.21 抽出物 24 酒石酸 10.0 ヒバマタ ヒバマタ 0.1 1.24 抽出物 25 リンゴ酸・二ナトリウム 4.0 ミル抽出物 ミル 4.0 1.13 26 クエン酸 0.5 ワカメ アイヌ 0.1 1.15 抽出物 ワカメ

【００５３】

【表３】 表３：組成および評価結果（その３） 配合量 配合 色差計a値 No. Ａ成分 (%) Ｂ成分 科名 量(%) (相対値) 本発明 27 イソクエン酸 20.0 トロロ コンブ 2.0 1.18 コンブ 抽出物 28 ガラクトン酸 6.0 モヅク モヅク 4.0 1.08 抽出物 29 没食子酸 0.05 トチャカ スギノリ 1.0 1.02 抽出物 30 没食子酸 0.1 カジメ コンブ 4.0 0.93 抽出物 アントクメ コンブ 6.0 抽出物 31 2-ヒドロキシオクタン酸 5.0 トサカノリ ミリン 4.0 1.06 抽出物 32 マンデル酸 2.0 マツモ ナガマツモ 1.0 1.09 抽出物

【００５４】表１〜３の結果より、本発明品は比較例に
比べ、色彩色差計のａ値が明らかに減少し、皮膚の発赤
の低減化が認められた。すなわち、Ａ成分にＢ成分を組
み合わせることにより、Ａ成分により生ずる皮膚刺激を
改善できることがわかった。

【００５５】実施例２ 次の方法により、ヒトの塗布した場合の刺激の程度を評
価し、刺激緩和の効果を検討した。すなわち、表４の示
す成分１〜７および成分８〜１５を別々に７０℃で加熱
溶解した後、混合乳化し、冷却しながら途中で成分１６
を加えて室温まで冷却し、乳液を調製した。なお、Ａ成
分およびＢ成分は表５および表６に示した。また、配合
量は重量％で表す。

【００５６】

【表４】 表４：成分組成 成 分 本発明品 比較例 1 流動パラフィン(#70) 10.0 10.0 2 イソプロピルミリステート 1.5 1.5 3 グリセリンモノステアレート 0.5 0.5 4 ステアリン酸 2.0 2.0 5 POE(20)ステアリルアルコール 0.7 0.7 6 グリチルレチン酸 0.1 0.1 7 ブチルパラベン 0.1 0.1 8 A成分(表5,6の成分) 表5,6の量 表5,6の量 9 B成分(表5,6の成分) 表5,6の量 表5,6の量 10 グリセリン 2.0 2.0 11 カルボキシビニルポリマー 0.1 0.1 (分子量100万〜150万) 12 エタノール 2.0 2.0 13 メチルパラベン 0.1 0.1 14 精製水 バランス バンラス 15 アンモニア水 微量 微量 16 香料 微量 微量

【００５７】このようにした調製した乳液を、女性パネ
ラー２０人（２５〜４０才）に７日間、１日２回（朝と
夜）、前腕屈側部に４ｃｍ×４ｃｍあたり表４に示した
製剤を５０μｌ塗布し、ぴりぴり感、かゆみ、痛み等の
不快な刺激を感じたパネラーの数を調べた。検討結果を
表５および表６に示した。

【００５８】

【表５】 表５：組成およびその評価結果（その１） 不快な刺激 配合量 配合 を感じたパ No. Ａ成分 (%) Ｂ成分 科名 量(%) ネラー数 比較例 1 乳酸 0.5 − − − 14/20 2 酒石酸 5.0 − − − 16/20 3 2-ヒドロキシヘプタン酸 4.0 − − − 15/20 4 クエン酸ナトリウム 2.0 − − − 13/20 5 イソクエン酸 10.0 − − − 15/20 6 ガラクトン酸 4.0 − − − 14/20 7 サリチル酸 1.0 − − − 13/20 8 マンデル酸 3.0 − − − 15/20 9 乳酸 0.5 シオミドロ シオミドロ 2.0 13/20 抽出物

【００５９】

【表６】 表６：組成およびその評価結果（その２） 不快な刺激 配合量 配合 を感じたパ No. Ａ成分 (%) Ｂ成分 科名 量(%) ネラー数 本発明品 10 乳酸 0.5 オゴノリ オゴノリ 8.0 1/20 抽出物 11 酒石酸 5.0 アラメ コンブ 5.0 3/20 抽出物 12 2-ヒドロキシヘプタン酸 4.0 Lessonia レッソニア 2.0 2/20 nigrescens 抽出物 ダルス ダルス 2.0 抽出物 13 クエン酸ナトリウム 2.0 アイヌワカ アイヌ 3.0 0/20 メ抽出物 ワカメ 14 イソクエン酸 10.0 アサクサノ ウシケノリ 2.0 2/20 リ抽出物 15 ガラクトン酸 4.0 オオバモク ホンダワラ 2.0 0/20 抽出物 16 サリチル酸 1.0 ノッテド・ ヒバマタ 5.0 1/20 ラック 抽出物 17 マンデル酸 3.0 Durvillea ダービリア 1.0 3/20 antarctica 抽出物 表５および表６の結果より、Ａ成分にＢ成分を組み合わ
せることにより、Ａ成分により生ずる皮膚刺激を改善で
きることがわかった。

【００６０】実施例３ 表７に示す成分１〜７及び成分８〜１５を別々に７０℃
で加熱溶解した後、混合乳化し、冷却しながら途中で成
分１６を加えて室温まで冷却し、クリームを調製した。
なお、配合量は重量％で表す。

【００６１】

【表７】 表７：組成 成 分 本発明品 比較例 1 流動パラフィン(#70) 5.0 5.0 2 スクワラン 15.0 15.0 3 セトステアリルアルコール 5.0 5.0 4 蜜ロウ 2.0 2.0 5 モノステアリン酸グリセリン 2.0 2.0 6 POE(20)ソルビタンモノラウレート 2.0 2.0 7 プロピルパラベン 0.1 0.1 8 酒石酸 2.0 − 9 アロエECW 2.0 − 10 ヒアルロン酸 0.2 0.2 11 マクサ抽出物(テングサ科) 5.0 − 12 ジグリセリン 5.0 5.0 13 メチルパラベン 0.2 0.2 14 水酸化ナトリウム 微量 微量 15 精製水 バランス バランス 16 香料 微量 微量

【００６２】このようにして調製したクリームの有効性
を下記のようにして評価した。すなわち、３５〜５５才
の女性２０名を選び、１日２回（朝と夜）、連続３カ月
本発明品と比較例をハーフ・フェイス法で左右顔面に別
々に使用させた後、ぴりぴり感やかゆみ、痛み等の不快
な刺激の有無、肌質（つや、きめ、くすみ）の改善、及
び小じわの改善の程度を調べた。結果を表８に示す。

【００６３】

【表８】

【００６４】表８の結果から、本発明品であるクリーム
の使用によるぴりぴり感やかゆみ、痛み等の不快な刺激
は認められず、比較例に比べ本発明品は肌質（つや、き
め、くすみ）および小じわについては顕著な改善効果を
示した。以上の結果は、本発明であるＡ成分とＢ成分を
併用したクリームを使用することにより、実施例１、２
の比較例で示したようなＡ成分に起因する皮膚刺激が緩
和され、その結果、使用感が向上するとともに、表８で
示したように、Ａ成分により皮膚の老化症状が改善され
ることを示している。なお、上記クリームの使用中及び
使用後も、皮膚上の発赤等の異常は認められなかった。

【００６５】実施例４ 表９に示す成分１〜８及び９〜１２を別々に溶解後、混
合して美容液を調製した。このようにして調製した美容
液の有効性を実施例３と同様にして調ベた。

【００６６】

【表９】 表９：成分組成 成 分 本発明品 比較例 1 スジアオノリ抽出物(アオサ科) 3.0 − 2 リンゴ酸 2.0 − 3 グリセリン 5.0 5.0 4 1,3-ブチレングリコール 5.0 5.0 5 カルボキシビニルポリマー 0.5 0.5 6 水酸化カリウム 微量 微量 7 メチルパラベン 0.1 0.1 8 精製水 バランス バランス 9 酢酸dl-α-トコフェロール 0.2 0.2 10 エタノール 1.0 1.0 11 ポリオキシエチレン(40)硬化ヒマシ油 0.5 0.5 12 香料 微量 微量 結果を表１０に示す。

【００６７】

【表１０】

【００６８】表１０の結果から、本発明品である美容液
の使用による、ぴりぴり感やかゆみ、痛み等の不快な刺
激は認められず、比較例に比べ本発明品は、肌質（つ
や、きめ、くすみ）および小じわについては顕著な改善
効果を示した。以上の結果は、本発明であるＡ成分とＢ
成分を併用した美容液を使用することにより、実施例
１、２の比較例で示したような、Ａ成分に起因する皮膚
刺激が緩和され、その結果、使用感が向上するととも
に、表１０で示したように、Ａ成分により皮膚の老化症
状が改善されることを示している。なお、上記美容液の
使用中及び使用後も、皮膚上の発赤等の異常は認められ
なかった。 実施例５ 表１１に示す成分を、混合してジェル剤を調製した。

【００６９】

【表１１】 表１１：成分組成 成 分 本発明品 比較例 1 乳酸 1.0 − 2 クエン酸 1.0 − 3 フクロフノリ抽出物(フノリ科) 1.0 − 4 キサンタンガム 1.0 1.0 5 1,3-ブチレングリコール 5.0 5.0 6 グリセリン 5.0 5.0 7 メチルパラベン 0.1 0.1 8 水酸化ナトリウム 微量 微量 9 精製水 バランス バランス 10 香料 微量 微量 このようにして調製したジェル剤の有効性を実施例３と
同様にして調べた。結果を表１２に示す。

【００７０】

【表１２】

【００７１】表１２の結果から、本発明品であるジェル
剤の使用による、ぴりぴり感やかゆみ、痛み等の不快な
刺激を認めらず、比較例に比べ本発明品は、肌質（つ
や、きめ、くすみ）および小じわについては顕著な改善
効果を示した。以上の結果は、本発明であるＡ成分とＢ
成分を併用したジェル剤を使用することにより、実施例
１、２の比較例で示したような、Ａ成分に起因する皮膚
刺激が緩和され、その結果、使用感が向上するととも
に、表１２に示したように、Ａ成分により、皮膚の老化
症状が改善されることを示している。なお、上記ジェル
剤の使用中及び使用後も、皮膚上の発赤等の異常は認め
られなかった。

【００７２】実施例６ 表１３に示す成分１〜４と成分５〜１０を別々に７０℃
で加熱溶解した後、混合乳化させ、冷却しながら途中で
成分１１を加えて室温まで冷却し、調製した乳液の有効
性を実施例３と同様にして評価した。

【００７３】

【表１３】 表１３：成分組成 成 分 本発明品 比較例 1 ラノリンアルコール 5.0 5.0 2 ミリスチン酸イソプロプル 2.0 2.0 3 ステアリン酸 5.0 5.0 4 モノステアリン酸グリセリン 1.0 1.0 5 トリエタノールアミン 0.8 0.8 6 イソプレングリコール 6.0 6.0 7 グリコール酸 0.5 − 8 Eucheuma spinosum抽出物(ミリン科) 3.0 − 9 メチルパラベン 0.3 0.3 10 精製水 バランス バランス 11 香料 微量 微量 その結果、本発明品である乳液の使用によるぴりぴり感
やかゆみ、痛み等の不快な刺激は認められず、比較例に
比べて本発明品は、肌質（つや、きめ、くすみ）および
小じわについて顕著な改善効果を示した。なお、上記乳
液の使用中及び使用後も皮膚上の発赤等の異常は認めら
れなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/20 Ａ６１Ｋ 31/20 35/80 ＡＧＺ 35/80 ＡＧＺＺ 47/46 47/46 Ｚ (72)発明者 宮原 恒雄 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ヒドロキシカルボン酸およびその
   塩から選ばれる少なくとも１種と、 （Ｂ）アオサ科（Ｕｌｖａｃｅａｅ）、オゴノリ科（Ｇ
   ｒａｃｉｌａｒｉａｃｅａｅ）、テングサ科（Ｇｅｌｉ
   ｄｉａｃｅａｅ）、ミリン科（Ｓｏｌｉｅｒｉａｃｅａ
   ｅ）、コンブ科（Ｌａｍｉｎａｒｉａｃｅａｅ）、アイ
   ヌワカメ科（Ａｌａｒｉａｃｅａｅ）、ホンダワラ科
   （Ｓａｒｇａｓｓａｃｅａｅ）、ヒバマタ科（Ｆｕｃａ
   ｃｅａｅ）、フノリ科（Ｇｌｏｉｏｐｅｌｔｉｄａｃｅ
   ａｅ）、ヒトエグサ科（Ｍｏｎｏｓｔｒｏｍａｔａｃｅ
   ａｅ）、ミル科（Ｃｏｄｉａｃｅａｅ）、ウシケノリ科
   （Ｂａｎｇｉａｃｅａｅ）、スギノリ科（Ｇｉｇａｒｔ
   ｉｎａｃｅａｅ）、カギノリ科（Ｂｏｎｎｅｍａｉｓｏ
   ｎｉａｃｅａｅ）、イバラノリ科（Ｈｙｐｎｅａｃｅａ
   ｅ）、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、
   モヅク科（Ｎｅｍａｃｙｓｔａｃｅａｅ）、ダービリア
   科（Ｄｕｒｖｉｌｌｅａｃｅａｅ）、レッソニア科（Ｌ
   ｅｓｓｏｎｉａｃｅａｅ）およびダルス科（Ｒｈｏｄｙ
   ｍｅｎｉａｃｅａｅ）に属する海藻の抽出物から選ばれ
   る少なくとも１種とを含有することを特徴とする皮膚外
   用組成物。