JPH08253785A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐酸化性に優れ窒素酸化物ガスの影響を受けて
劣化することなく、エンジンの摩擦低減効果を長期にわ
たって維持することができる潤滑油組成物を提供する。 【解決手段】潤滑油基油に対して、特定構造を有する硫
化オキシモリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジ
チオりん酸亜鉛、硫黄化合物、金属系清浄剤及びホウ素
含有化合物を配合した潤滑油組成物であって、組成物全
重量に基づき、硫化オキシモリブデンジチオカルバメー
トに由来するモリブデンの量が２００〜２,０００ppmで
あり、ジアルキルジチオりん酸亜鉛に由来するりんの量
が０.０２〜０.１５重量％であり、硫黄化合物に由来す
る硫黄の量が０.０２〜０.３０重量％であり、金属系清
浄剤の含有量が１〜１０重量％であり、ホウ素含有化合
物に由来するホウ素の量が０.００５〜０.０６重量％で
ある潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な潤滑油組成
物に関する。さらに詳しくは、本発明は、優れた低摩耗
性及び低摩擦性を有し、かつ、窒素酸化物ガスを含む空
気雰囲気中でも劣化せず、長期にわたる低摩擦性の持続
性を有する内燃機関、自動変速機、緩衝器、パワーステ
アリングなどの潤滑油、特に内燃機関用潤滑油として好
適に用いることができる潤滑油組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワ
ーステアリングなどの駆動系機器、ギヤなどには、その
作動を円滑にするために潤滑油が用いられている。特に
内燃機関用潤滑油は、主としてピストンリングとシリン
ダライナ、クランク軸やコネクティングロッドの軸受、
カムとバルブリフタを含む動弁機構など、各種摺動部分
の潤滑のほか、エンジン内の冷却や燃焼生成物の清浄分
散、さらには錆や腐食を防止するなどの作用を果たす。
このように、内燃機関用潤滑油には多様な性能が要求さ
れ、しかも近年の内燃機関の低燃費化、高出力化、運転
条件の過酷化などの高性能化に伴い、高度な潤滑油性能
が要求されてきている。一方、内燃機関における燃焼ガ
スは、その一部がピストンとシリンダの間からブローバ
イガスとしてクランクケース内に漏洩する。この燃焼ガ
ス中には窒素酸化物ガスがかなり高濃度で含まれてお
り、これがブローバイガス中の酸素と共に内燃機関用潤
滑油を劣化させる。近年における内燃機関の高性能化に
より、クランクケース内に漏洩する窒素酸化物ガスの濃
度が増加する傾向にある。したがって、内燃機関用潤滑
油には、上記の要求性能を満たし、窒素酸化物ガス含有
空気雰囲気下においても劣化を生じないために、例え
ば、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止
剤などの種々の添加剤が配合されている。内燃機関用潤
滑油の基本的機能として、特に、あらゆる条件下で機関
を円滑に作用させ、摩耗、焼付き防止を行うことが重要
である。エンジン潤滑部は、大部分が流体潤滑状態にあ
るが、動弁系やピストンの上下死点などでは境界潤滑状
態となりやすく、このような境界潤滑状態における摩耗
防止性は、一般にジチオりん酸亜鉛の添加によって付与
されている。内燃機関では、潤滑油が関与する摩擦部分
でのエネルギー損失が大きいために、摩擦損失低減や燃
費低減対策として、摩擦調整剤が潤滑油に添加されてい
る。この摩擦調整剤としては、例えば、有機モリブデン
化合物、脂肪酸エステル、アルキルアミンなどが一般に
用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、鋭意研究の結果、摩擦調整剤は使用開始
初期には添加効果が認められるが、空気中の酸素による
酸化劣化を受けるとその効果を喪失し、特に窒素酸化物
ガスの存在下ではその効果の低減が著しいという点を見
いだし、窒素酸化物ガスの影響を受けることなく、エン
ジンの摩擦低減効果を長期にわたって維持することがで
きる潤滑油組成物を提供することを目的としてなされた
ものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、潤滑油基油に対して、特定のアルキル基
を有する硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、特
定のアルキル基を有するジアルキルジチオりん酸亜鉛及
び特定の硫黄化合物、特定の金属系清浄剤及びホウ素含
有化合物を、それぞれ特定の割合で配合した潤滑油組成
物が、その目的に適合しうることを見いだし、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、 （１）潤滑油基油に対して、（Ａ）炭素数が８〜１８の
アルキル基を有する硫化オキシモリブデンジチオカルバ
メート、（Ｂ）炭素数１〜１８の第一級アルキル基を有
するジアルキルジチオりん酸亜鉛、並びに（Ｃ）炭素数
が２〜１８のアルキル基を有するジアルキルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸銅若しく
はジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル、アルキル基
の炭素数が２〜１８であるテトラアルキルチウラムダイ
サルファイド、炭素数が２〜１８のアルキル基を有する
ダイサルファイド、炭素数が６〜１８のアリール基、ア
ルキルアリール基若しくはアリールアルキル基を有する
ダイサルファイド、炭素数が３〜２４でかつ硫黄を含む
置換基を有するチアジアゾール化合物、硫化オレフィ
ン、硫化魚油及び硫化鯨油よりなる群より選ばれた１種
又は２種以上の硫黄化合物、（Ｄ）カルシウムサリシレ
ート、マグネシウムサリシレート、カルシウムスルホネ
ート、マグネシウムスルホネート及びカルシウムフェネ
ートよりなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属系
清浄剤、並びに（Ｅ）ホウ素含有化合物を配合した潤滑
油組成物であって、組成物全重量に基づき、硫化オキシ
モリブデンジチオカルバメートに由来するモリブデンの
量が２００〜２,０００ppm（重量比）であり、ジアルキ
ルジチオりん酸亜鉛に由来するりんの量が０.０２〜０.
１５重量％であり、硫黄化合物に由来する硫黄の量が
０.０２〜０.３０重量％であり、金属系清浄剤の含有量
が１〜１０重量％であり、ホウ素含有化合物に由来する
ホウ素の量が０.００５〜０.０６重量％であることを特
徴とする潤滑油組成物、を提供するものである。さら
に、本発明の好ましい態様として、 （２）（Ａ）硫化オキシモリブデンジチオカルバメート
のアルキル基の炭素数が８〜１３であり、（Ｂ）ジアル
キルジチオりん酸亜鉛の第一級アルキル基の炭素数が３
〜１２であり、（Ｅ）ホウ素含有化合物がホウ素含有コ
ハク酸イミドである第(１)項記載の潤滑油組成物、及
び、 （３）組成物全重量に基づき、硫化オキシモリブデンジ
チオカルバメートに由来するモリブデンの量が３００〜
８００ppm（重量比）であり、ジアルキルジチオりん酸
亜鉛に由来するりんの量が０.０４〜０.１２重量％であ
り、ホウ素含有化合物に由来するホウ素の量が０.０１
〜０.０４重量％である第(１)項又は第(２)項記載の潤
滑油組成物、を挙げることができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の潤滑油組成物において用いられる潤滑油基油に
ついては特に制限はなく、従来潤滑油の基油として慣用
されているもの、例えば、鉱油や合成油を使用すること
ができる。鉱油としては、潤滑油原料をフェノール、フ
ルフラールなどの芳香族抽出溶剤を用いた溶剤精製によ
り得られるラフィネート、シリカ−アルミナを担体とす
るコバルト、モリブデンなどの水素化処理触媒を用いた
水素化処理により得られる水素化処理油、又はワックス
の異性化により得られる潤滑油留分などの鉱油、例え
ば、６０ニュートラル油、１００ニュートラル油、１５
０ニュートラル油、３００ニュートラル油、５００ニュ
ートラル油、ブライトストックなどを挙げることができ
る。一方、合成油としては、例えば、ポリα−オレフィ
ンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオ
ールエステル、ポリグリコールエステル、二塩基酸エス
テル、りん酸エステル、シリコーン油などを挙げること
ができる。これらの基油はそれぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また鉱油と
合成油とを混合使用してもよい。本発明の潤滑油組成物
において用いられる基油としては、１００℃における粘
度が３〜２０mm²／ｓの範囲にあるものが好適であり、
なかでも、芳香族成分３重量％以下、硫黄分５０ppm以
下及び窒素分５０ppm以下の水素化分解油及びワックス
異性化油が特に好適である。本発明の潤滑油組成物に配
合する硫化オキシモリブデンジチオカルバメートとして
は、一般式［１］

【化１】 （ただし、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ炭素
数８〜１８のアルキル基であり、それらはたがいに同一
でも異なっていてもよく、Ｘは硫黄又は酸素である。）
で表される化合物を用いる。一般式［１］における
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される炭素数８〜１８のアル
キル基は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよ
い。本発明の潤滑油組成物においては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
及びＲ⁴で表されるアルキル基の炭素数が８〜１３であ
ることが特に好ましい。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表され
るアルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基を挙げることがで
きる。

【０００６】本発明の潤滑油組成物においては、硫化オ
キシモリブデンジチオカルバメートは１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また硫化オ
キシモリブデンジチオカルバメートは、組成物全重量に
基づき硫化オキシモリブデンジチオカルバメートに由来
するモリブテンの量が２００〜２,０００ppm（重量比）
となるよう、好ましくは３００〜８００ppm（重量比）
となるよう配合する。硫化オキシモリブデンジチオカル
バメートの配合量が、組成物全重量に基づき硫化オキシ
モリブデンジチオカルバメートに由来するモリブテンの
量が２００ppm（重量比）未満となる量であると、摩擦
特性（低摩擦性）の向上効果が十分に発揮されないし、
硫化オキシモリブデンジチオカルバメートの配合量が、
組成物全重量に基づき硫化オキシモリブデンジチオカル
バメートに由来するモリブテンの量が２,０００ppm（重
量比）を超える量であると、その量の割には効果の向上
が認められず、またスラッジなどの原因となりやすい。
本発明の潤滑油組成物に配合するジアルキルジチオりん
酸亜鉛としては、一般式［２］

【化２】 （ただし、式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は炭素数１〜１
８の第一級アルキル基であり、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよい。）で表される化合物を用いる。
一般式［２］におけるＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸で表される
第一級アルキル基は、直鎖状であっても、分枝鎖状であ
ってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
であるが、本発明の潤滑油組成物には、炭素数３〜１２
の第一級アルキル基を有するジアルキルジチオりん酸亜
鉛を用いることが特に好ましい。本発明の潤滑油組成物
において、ジアルキルジチオりん酸亜鉛は、組成物全重
量に基づきジアルキルジチオりん酸亜鉛に由来するりん
の量が０.０２〜０.１５重量％となるよう、好ましくは
０.０４〜０.１２重量％となるよう配合する。ジアルキ
ルジチオりん酸亜鉛の配合量が、組成物全重量に基づき
ジアルキルジチオりん酸亜鉛に由来するりんの量が０.
０２重量％未満となる量であると、耐摩耗性が不十分と
なる上、高油温かつ低速回転の運転条件下で満足しうる
低摩擦係数が得られないし、ジアルキルジチオりん酸亜
鉛の配合量が、組成物全重量に基づきジアルキルジチオ
りん酸亜鉛に由来するりんの量が０.１５重量％を超え
ると、その量の割には効果の向上が認められない。

【０００７】本発明の潤滑油組成物に配合するジアルキ
ルジチオカルバミン酸塩としては、一般式［３］

【化３】 （ただし、式中、Ｍは亜鉛、銅又はニッケルであり、Ｒ
⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は炭素数２〜１８のアルキル基
であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
い。）で表される化合物を用いる。一般式［３］におけ
るＲ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²で表される炭素数２〜１８
のアルキル基は、直鎖状でも、分枝鎖状であってもよ
く、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基を挙げることがで
きる。本発明の潤滑油組成物に配合するテトラアルキル
チウラムダイサルファイドとしては、一般式［４］

【化４】 （ただし、式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は炭素数２
〜１８のアルキル基であり、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよい。）で表される化合物を用いる。一
般式［４］におけるＲ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶で表され
る炭素数２〜１８のアルキル基は、直鎖状でも、分枝鎖
状であってもよく、例えば、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基を挙
げることができる。本発明の潤滑油組成物に配合するダ
イサルファイドとしては、一般式［５］ Ｒ¹⁷−Ｓ−Ｓ−Ｒ¹⁸ …［５］ （ただし、式中、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は炭素数２〜１８のアル
キル基又は炭素数６〜１８のアリール基、アルキルアリ
ール基、アリールアルキル基であり、それらはたがいに
同一でも異なっていてもよい。）で表される化合物を用
いる。一般式［５］におけるＲ¹⁷及びＲ¹⁸で表される炭
素数２〜１８のアルキル基は、直鎖状でも、分枝鎖状で
あってもよく、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基を挙げる
ことができ、また、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸で表される炭素数６〜
１８のアリール基、アルキルアリール基若しくはアリー
ルアルキル基としては、例えば、フェニル基、ベンジル
基、フェネチル基、メチルベンジル基、ジフェニルメチ
ル基などを挙げることができる。本発明の潤滑油組成物
に配合する硫黄を含む置換基を有するチアジアゾール化
合物としては、一般式［６］

【化５】 （ただし、式中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は炭素数３〜２４でかつ
硫黄原子を１個以上含む１価の基であり、それらはたが
いに同一でも異なっていてもよい。）で表される化合物
を用いる。一般式［６］におけるＲ¹⁹及びＲ²⁰で表され
る炭素数が３〜２４でかつ硫黄原子を１個以上を含む１
価の基としては、例えば、５−チアノニル基、２,５−
ジチアヘキシル基、３,４−ジチアヘキシル基、４,５−
ジチアヘキシル基、３,４,５−トリチアヘプチル基、
３,４,５,６−テトラチアオクチル基、５−チア−２−
ヘプテニル基、４−チアシクロヘキシル基、１,４−ジ
チアナフチル基、５−（メチルチオ）オクチル基、４−
（エチルチオ）−２−ペンテニル基、４−（メチルチ
オ）シクロヘキシル基、４−メルカプトフェニル基、４
−（メチルチオ）フェニル基、４−（ヘキシルチオ）ベ
ンジル基などを挙げることができる。これらの中で、式
［７］で表される３,４−ジチアヘキシル基、式［８］
で表される４,５−ジチアヘキシル基、式［９］で表さ
れる３,４,５−トリチアヘプチル基、式［１０］で表さ
れる３,４,５,６−テトラチアオクチル基などのよう
に、鎖中において２〜４個の硫黄原子が連続して結合し
た基が特に好ましい。 ＣＨ₃ＣＨ₂−Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂− …［７］ ＣＨ₃−Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− …［８］ ＣＨ₃ＣＨ₂−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂− …［９］ ＣＨ₃ＣＨ₂−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂− …［１０］ 本発明の潤滑油組成物に配合する硫化オレフィンは、イ
ソブチレンなどの重合物を硫化処理して得られる硫黄含
有量が２５〜４０重量％の硫化オレフィン（多硫化物）
であり、硫化魚油及び硫化鯨油は、魚油及び鯨油を同様
に硫化処理して得られるものである。

【０００８】本発明の潤滑油組成物において、一般式
［３］で表されるジアルキルジチオカルバミン酸塩、一
般式［４］で表されるテトラアルキルチウラムダイサル
ファイド、一般式［５］で表されるダイサルファイド、
一般式［６］で表されるチアジアゾール化合物、硫化オ
レフィン、硫化魚油及び硫化鯨油は、１種を用いること
ができ、２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの硫黄化合物は、組成物全重量に基づき、これら
の硫黄化合物に由来する硫黄の量が０.０２〜０.３０重
量％になるよう配合される。これらの硫黄化合物の配合
量が、組成物全重量に基づきこれらの硫黄化合物に由来
する硫黄の量が０.０２重量％未満となる量であると、
摩擦低減を長期にわたって持続する効果が不十分とな
る。これらの硫黄化合物の配合量が、組成物全重量に基
づきこれらの硫黄化合物に由来する硫黄の量が０.３０
重量％を超える量であると、その量の割には効果の向上
が認められない。本発明の潤滑油組成物においては、カ
ルシウムサリシレート、マグネシウムサリシレート、カ
ルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート及び
カルシウムフェネートよりなる群より選ばれた１種又は
２種以上の金属系清浄剤を配合する。これらの金属系清
浄剤は、組成物全重量に対して１〜１０重量％配合され
る。これらの金属系清浄剤の配合量が、組成物全重量に
基づき１重量％未満であると、清浄効果が不十分であ
り、これらの金属系清浄剤の配合量が、組成物全重量に
基づき１０重量％を超えると、その量の割には効果の向
上が認められず、むしろ灰分が増加する。本発明の潤滑
油組成物においては、組成物の全塩基価を３〜１０とす
ることが好ましく、全塩基価を４〜７とすることがより
好ましい。全塩基価はＪＩＳ Ｋ２５０１にしたがって
測定することができる。全塩基価の調整は、適当な塩基
価をもつ金属系清浄剤を選定することにより好適に行う
ことができる。本発明の潤滑油組成物において、ホウ素
含有化合物としては具体的に、ホウ素含有コハク酸イミ
ド、ホウ素含有コハク酸エステルなどが挙げられる。ホ
ウ素含有コハク酸イミドとしては、例えば、下記一般式
［１１］、［１２］などで表されるものが挙げられる。

【化６】 （ただし、式中、Ｒ²¹は炭素数１〜５０の炭化水素基、
Ｒ²²は炭素数２〜５のアルキレン基、ｎは１〜１０であ
り、一般式［１２］の化合物においては２個のＲ²¹は同
一でも異なっていてもよく、一般式［１１］においてｎ
個、一般式［１２］においてｎ＋１個のＲ²²は同一でも
異なっていてもよく、Ｚはホウ素含有置換基であり、Ｚ
としては、例えば、

【化７】 などを挙げることができる。） 具体的には、例えば、ＥＣＡ ５０２５（エクソンケミ
カル社製）、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ９３５（ルブリゾル社
製）などが挙げられる。また、ホウ素含有コハク酸エス
テルとしては、例えば、下記一般式［１３］で表される
ものが挙げられる。

【化８】 （ただし、式中、ｎは１〜２０、Ｒ²³は炭素数２〜１８
の炭化水素基で、直鎖又は分岐で鎖中に芳香族、二重結
合を含んでもよい。Ｙ、Ｚはホウ素含有置換基で少なく
とも一方は配位結合によってコハク酸エステルに配位し
ている。） 具体的には、例えば、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ９３６（ルブ
リゾル社製）などが挙げられる。ホウ素含有化合物の中
で好ましいものは、ホウ素含有コハク酸イミドである。
また、ホウ素含有コハク酸エステルに、後述するコハク
酸イミドを組み合わせ配合することも有効な手段であ
る。ホウ素含有化合物は、組成物全重量に基づき、ホウ
素含有化合物に由来するホウ素の量が０.００５〜０.０
６重量％となるよう、好ましくは０.０１〜０.０４重量
％となるよう配合する。ホウ素含有化合物の配合量が、
組成物全重量に基づきホウ素含有化合物に由来するホウ
素の量が０.００５重量％未満となる量であると、十分
な摩擦特性（低摩擦性）の向上が得られないし、ホウ素
含有化合物の配合量が、組成物全重量に基づきホウ素含
有化合物に由来するホウ素の量が０.０６重量％を超え
る量であると、その量の割には効果の向上が認められな
い。

【０００９】本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的
が損なわれない範囲で、従来潤滑油に慣用されている各
種添加剤、例えば、他の摩擦調整剤、他の金属系清浄
剤、他の摩耗防止剤、他の無灰分散剤、酸化防止剤、粘
度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、防錆剤、腐食防
止剤などを適宜配合することができる。他の摩擦調整剤
としては、例えば、多価アルコール部分エステル、アミ
ン、アミド、硫化エステルなどを挙げることができる。
他の金属系清浄剤としては、例えば、バリウムスルホネ
ート、バリウムフェネートなどを挙げることができ、こ
れらは通常０.１〜５重量％の割合で使用される。他の
摩耗防止剤としては、例えば、チオりん酸金属塩、硫黄
化合物、りん酸エステル、亜りん酸エステルなどを挙げ
ることができ、これらは通常０.０５〜５.０重量％の割
合で使用される。他の無灰分散剤としては、例えば、コ
ハク酸イミド系、コハク酸アミド系、ベンジルアミン
系、エステル系のものなどを挙げることができ、これら
は通常０.５〜７重量％の割合で使用される。酸化防止
剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン、フ
ェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチ
ルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２,６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、４,４'−メチレンビス
（２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノー
ル系酸化防止剤などを挙げることができ、これらは通常
０.０５〜４重量％の割合で使用される。粘度指数向上
剤としては、例えば、ポリメタクリレート系、ポリイソ
ブチレン系、エチレン−プロピレン共重合体系、スチレ
ン−ブタジエン水添共重合体系などを挙げることがで
き、これらは通常０.５〜３５重量％の割合で使用され
る。流動点降下剤としては、例えば、ポリアルキルメタ
クリレート、塩素化パラフィン−ナフタレン縮合物、ア
ルキル化ポリスチレンなどを挙げることができる。消泡
剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサンやポリア
クリル酸などを挙げることができる。防錆剤としては、
例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸部分エステル、脂
肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸多価アル
コールエステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アル
キルポリオキシエチレンエーテルなどを挙げることがで
きる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ルやベンゾイミダゾールなどを挙げることができる。

【００１０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限
定されるものではない。なお、潤滑油組成物の摩擦係数
は、往復動すべり摩擦試験機［ＳＲＶ摩擦試験機］を用
い、振動数５０Hz、振幅３mm、荷重２５Ｎ、温度８０
℃、試験時間２５分において測定した。また、窒素酸化
物ガス含有空気による酸化試験は、試験油１５０mlにつ
いて、温度１３０℃、窒素酸化物（ＮＯ_x）濃度１容量
％、流速２リットル／時、試験時間８時間で行った。 実施例１〜１０及び比較例１〜２ 実施例１〜１０は、（Ａ）硫化オキシモリブデンジチオ
カルバメート、（Ｂ）ジアルキルジチオりん酸亜鉛、
（Ｃ）ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチ
オカルバミン酸銅、テトラブチルチウラムダイサルファ
イド、ジベンジルダイサルファイド又はジ（チアノニ
ル）チアジアゾール、（Ｄ）カルシウムサリシレート及
び（Ｅ）ホウ素含有コハク酸イミドを配合した潤滑油組
成物である。また、比較例１〜２は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分は含有するが、
（Ｃ）成分を含有しない潤滑油組成物である。基油（１
００ニュートラル油、１００℃における粘度４.４mm²／
ｓ）に対し、第１表に示す種類と量の各配合成分を含有
する潤滑油組成物を調製し、調整直後の摩擦係数、及
び、窒素酸化物ガスの存在下、１３０℃で８時間保持し
て酸化したのちの摩擦係数を測定した。結果を第１表に
示す。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】実施例１〜１０の本発明の潤滑油組成物
は、いずれも摩擦係数が低く良好な摩擦特性を示し、か
つ、窒素酸化物ガスの存在下、１３０℃で８時間加熱し
て酸化したのちも、摩擦係数はほとんど変化なく、これ
らの潤滑油組成物は良好な耐酸化性を有していることが
分かる。これに対して、（Ｃ）成分である硫黄化合物を
含有しない比較例１〜２の潤滑油組成物は、調製直後の
摩擦係数は低いが、窒素酸化物ガスの存在下、１３０℃
で８時間加熱して酸化したのちには摩擦係数が高くな
り、耐酸化性に劣っていることが分かる。

【００１４】

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、基油に対し
て、特定構造の硫化オキシモリブデンジチオカルバメー
ト、ジアルキルジチオりん酸亜鉛、硫黄化合物、金属系
清浄剤、ホウ素含有化合物を配合することによって、優
れた低摩耗性を有するとともに、高温かつ窒素酸化物ガ
スの存在下においても耐酸化性を発揮して良好な摩擦特
性（低摩擦性）を持続し、内燃機関、自動変速機、緩衝
器、パワーステアリングなどの潤滑油、特に、内燃機関
用潤滑油として好適に用いることができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年３月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】本発明の潤滑油組成物において、一般式
［３］で表されるジアルキルジチオカルバミン酸塩、一
般式［４］で表されるテトラアルキルチウラムダイサル
ファイド、一般式［５］で表されるダイサルファイド、
一般式［６］で表されるチアジアゾール化合物、硫化オ
レフィン、硫化魚油及び硫化鯨油は、１種を用いること
ができ、２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの硫黄化合物は、組成物全重量に基づき、これら
の硫黄化合物に由来する硫黄の量が０．０２〜０．３０
重量％になるよう配合される。これらの硫黄化合物の配
合量が、組成物全重量に基づきこれらの硫黄化合物に由
来する硫黄の量が０．０２重量％未満となる量である
と、摩擦低減を長期にわたって持続する効果が不十分と
なる。これらの硫黄化合物の配合量が、組成物全重量に
基づきこれらの硫黄化合物に由来する硫黄の量が０．３
０重量％を超える量であると、その量の割には効果の向
上が認められない。本発明の潤滑油組成物においては、
カルシウムサリシレート、マグネシウムサリシレート、
カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート及
びカルシウムフェネートよりなる群より選ばれた１種又
は２種以上の金属系清浄剤を配合する。これらの金属系
清浄剤は、組成物全重量に対して１〜１０重量％配合さ
れる。これらの金属系清浄剤の配合量が、組成物全重量
に基づき１重量％未満であると、清浄効果が不十分であ
り、これらの金属系清浄剤の配合量が、組成物全重量に
基づき１０重量％を超えると、その量の割には効果の向
上が認められず、むしろ灰分が増加する。本発明の潤滑
油組成物においては、組成物の全塩基価を３〜１０とす
ることが好ましく、全塩基価を４〜７とすることがより
好ましい。全塩基価はＪＩＳ Ｋ２５０１にしたがって
測定することができる。全塩基価の調整は、適当な塩基
価をもつ金属系清浄剤を選定することにより好適に行う
ことができる。本発明の潤滑油組成物において、ホウ素
含有化合物としては具体的に、ホウ素含有コハク酸イミ
ド、ホウ素含有コハク酸エステルなどが挙げられる。ホ
ウ素含有コハク酸イミドとしては、例えば、下記一般式
［１１］、［１２］などで表されるものが挙げられる。

【化６】 （ただし、式中、Ｒ^２１は炭素数１〜５０の炭化水素
基、Ｒ^２２は炭素数２〜５のアルキレン基、ｎは１〜１
０であり、一般式［１２］の化合物においては２個のＲ
^２１は同一でも異なっていてもよく、一般式［１１］に
おいてｎ個、一般式［１２］においてｎ＋１個のＲ^２２
は同一でも異なっていてもよく、Ｚはホウ素含有置換基
であり、Ｚとしては、例えば、

【化７】 などを挙げることができる。） 具体的には、例えば、ＥＣＡ ５０２５（エクソンケミ
カル社製）、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ９３５（ルブリゾル社
製）などが挙げられる。また、ホウ素含有コハク酸エス
テルとしては、例えば、下記一般式［１３］で表される
ものが挙げられる。

【化８】 （ただし、式中、ｎは１〜２０、Ｒ^２３は炭素数２〜１
８の炭化水素基で、直鎖又は分岐で鎖中に芳香族、二重
結合を含んでもよい。Ｙ、Ｚはホウ素含有置換基で少な
くとも一方は配位結合によってコハク酸エステルに配位
している。） 具体的には、例えば、ＬＵＢＲＩＺＯＬ ９３６（ルブ
リゾル社製）などが挙げられる。ホウ素含有化合物の中
で好ましいものは、ホウ素含有コハク酸イミドである。
また、ホウ素含有コハク酸エステルに、後述するコハク
酸イミドを組み合わせ配合することも有効な手段であ
る。ホウ素含有化合物は、組成物全重量に基づき、ホウ
素含有化合物に由来するホウ素の量が０．００５〜０．
０６重量％となるよう、好ましくは０．０１〜０．０４
重量％となるよう配合する。ホウ素含有化合物の配合量
が、組成物全重量に基づきホウ素含有化合物に由来する
ホウ素の量が０．００５重量％未満となる量であると、
十分な摩擦特性（低摩擦性）の向上が得られないし、ホ
ウ素含有化合物の配合量が、組成物全重量に基づきホウ
素含有化合物に由来するホウ素の量が０．０６重量％を
超える量であると、その量の割には効果の向上が認めら
れない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 135:22 135:06 133:16） Ｃ１０Ｎ 10:04 10:16 30:06 40:04 40:06 40:08 40:25 60:14

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】潤滑油基油に対して、（Ａ）炭素数が８〜
   １８のアルキル基を有する硫化オキシモリブデンジチオ
   カルバメート、（Ｂ）炭素数１〜１８の第一級アルキル
   基を有するジアルキルジチオりん酸亜鉛、（Ｃ）炭素数
   が２〜１８のアルキル基を有するジアルキルジチオカル
   バミン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸銅若しく
   はジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル、アルキル基
   の炭素数が２〜１８であるテトラアルキルチウラムダイ
   サルファイド、炭素数が２〜１８のアルキル基を有する
   ダイサルファイド、炭素数が６〜１８のアリール基、ア
   ルキルアリール基若しくはアリールアルキル基を有する
   ダイサルファイド、炭素数が３〜２４でかつ硫黄を含む
   置換基を有するチアジアゾール化合物、硫化オレフィ
   ン、硫化魚油及び硫化鯨油よりなる群より選ばれた１種
   又は２種以上の硫黄化合物、（Ｄ）カルシウムサリシレ
   ート、マグネシウムサリシレート、カルシウムスルホネ
   ート、マグネシウムスルホネート及びカルシウムフェネ
   ートよりなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属系
   清浄剤、並びに（Ｅ）ホウ素含有化合物を配合した潤滑
   油組成物であって、組成物全重量に基づき、硫化オキシ
   モリブデンジチオカルバメートに由来するモリブデンの
   量が２００〜２,０００ppm（重量比）であり、ジアルキ
   ルジチオりん酸亜鉛に由来するりんの量が０.０２〜０.
   １５重量％であり、硫黄化合物に由来する硫黄の量が
   ０.０２〜０.３０重量％であり、金属系清浄剤の含有量
   が１〜１０重量％であり、ホウ素含有化合物に由来する
   ホウ素の量が０.００５〜０.０６重量％であることを特
   徴とする潤滑油組成物。