JP2003082377A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 摩耗防止性に優れ、併せてピッチング防止に
よる疲労寿命が改善された潤滑油組成物、特に自動車用
変速機油として好適な潤滑油組成物を提供すること。 【解決手段】 潤滑油基油に、組成物全量基準で、
(A)ホウ素含有無灰分散剤を、ホウ素元素量として
0.004〜0.05質量%、(B)全塩基価0〜50
0mgKOH/gのアルカリ土類金属系清浄剤を、アル
カリ土類金属量として0.01質量%以上、(C)イオ
ウ系添加剤を、イオウ元素量として0.01〜0.3質
量%を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油組成物に関
し、詳しくは優れた摩耗防止性と長い疲労寿命を有する
自動車用変速機に好適な潤滑油組成物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】自動車用自動変速機は、トルクコンバー
タ、遊星ギヤ、軸受、湿式クラッチ、およびこれらを制
御する油圧制御機構から構成されるが、近年、自動車エ
ンジンの高出力化、自動変速機のコンパクト化が進むに
ともなって、従来よりさらに一層変速機への負荷が増大
している。この変速機に充填される潤滑油である変速機
油は、ベアリング、歯車などにおいて、高い潤滑性能を
維持した状態で優れた極圧性、摩耗防止性を備えている
こと、またピッチングやフレーキング(損傷などによる
潤滑面の欠陥)等を長期にわたり防止する疲労寿命に優
れているが要求される。
【0003】このような要求を達成するために、例えば
自動車用変速機油等の潤滑油には、優れた極圧性、摩耗
防止性を有する、イオウ系添加剤やリン系添加剤を添加
することが知られている。このうちイオウ系添加剤は、
極圧性に優れる反面、金属表面に対する活性が強いため
に、腐食摩耗による摩耗が避けられず、単独で使用する
には問題がある。一方、リン系添加剤はイオウ系添加剤
と比較して、金属表面に対する活性が弱いため、腐食摩
耗などによる摩耗は少ないものの、過酷な条件下での極
圧性が要求される自動車用変速機に対しては、リン系添
加剤を単独で使用した場合にはピッチングやフレーキン
グを防止する極圧性能が不足して問題になることが多
い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、以上
のような事情に鑑み、摩耗防止性に優れ、併せてピッチ
ング防止による疲労寿命が改善された潤滑油組成物、特
に自動車用変速機油として好適な潤滑油組成物を提供す
ることである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定のホウ素含有
無灰分散剤、アルカリ土類金属系清浄剤、およびイオウ
系添加剤を併用することで、摩耗防止性、更にピッチン
グ防止による疲労寿命を改善できることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【0006】すなわち本発明は、潤滑油基油に、組成物
全量基準で、(A)ホウ素含有無灰分散剤を、ホウ素元
素量として0.004〜0.05質量%、(B)全塩基
価0〜500mgKOH/gのアルカリ土類金属系清浄
剤を、アルカリ土類金属量として0.01質量%以上、
および(C)イオウ系添加剤を、イオウ元素量として
0.01〜0.3質量%、を配合してなることを特徴と
する潤滑油組成物。
【0007】本発明においては、前記(A)成分がホウ
素化合物で変性したコハク酸イミドであることが好まし
い。また、前記(B)成分のアルカリ土類金属がカルシ
ウムもしくはマグネシウムであることが好ましい。ま
た、前記(B)成分がスルホネートもしくはサリシレー
トであることが好ましい。また、前記(C)成分が、
(C−1)チアゾール化合物、(C−2)チアジアゾー
ル化合物、(C−3)ジチオカーバメート化合物、(C
−4)モリブデンジチオカーバメート化合物、(C−
5)ジハイドロカルビルポリサルファイド化合物、およ
び(C−6)硫化エステル化合物のうちから選ばれる少
なくとも1種の化合物であることが好ましい。また、本
発明の潤滑油組成物は、自動車用変速機に使用されるこ
とが好ましい。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
【0009】(1)潤滑油基油 本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、通
常の潤滑油の基油として用いられる任意の鉱油及び/又
は合成油が使用できる。鉱油としては、具体的には例え
ば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留
分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろ
う、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の
精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、
ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用でき
る。
【0010】また合成油としては、特に制限はないが、
ポリ−α−オレフィン(例えば、1−オクテンオリゴマ
ー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリ
ゴマー等)又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又
はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、
アルキルナフタレン、ジエステル(例えば、ジトリデシ
ルグルタレート、ジ2−エチルヘキシルアジペート、ジ
イソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ2
−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル
(例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリ
メチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリト
ール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトール
ペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコー
ル、ジアルキルジフェニルエーテル、並びにポリフェニ
ルエーテル等が使用できる。潤滑油基油の動粘度は、特
に限定されず、通常100℃における動粘度は1〜20
mm2/s、好ましくは2〜10mm2/sである。
【0011】(2)(A)ホウ素含有無灰分散剤 本発明の潤滑油組成物における(A)成分は、ホウ素含
有無灰分散剤である。本発明の(A)成分としては、ホ
ウ素を含有していることが重要である。(A)成分とし
てホウ素を含有しない無灰分散剤を用いた場合は、後に
述べる(B)成分および(C)成分と併用しても、ピッ
チングやフレーキングなどの疲労を防止する性能が十分
発揮できなくなるばかりか、潤滑油組成物としての耐摩
耗性や酸化安定性に劣るため本発明の目的を達成できな
い。(A)成分中のホウ素含有量は任意であるが、上述
の疲労寿命と耐摩耗性に優れることから、その含有量の
下限値は0.2質量%であることが好ましく、より好ま
しくは0.4質量%である。一方、その含有量の上限値
は4質量%であることが好ましく、より好ましくは2.
5質量%である。
【0012】(A)成分としては、具体的には、例えば
炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分
子中に少なくとも1個有する含窒素化合物又はその誘導
体等の、ホウ素化合物による変性物が挙げられ、これら
の中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配
合することができる。このアルキル基又はアルケニル基
としては、直鎖状でも分枝状でも良いが、好ましいもの
としては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、イソ
ブチレン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプ
ロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル
基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。このアルキル
基又はアルケニル基の炭素数は任意であるが、好ましく
は40〜400、より好ましくは60〜350である。
アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40未満の場合
は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する恐れが
あり、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が4
00を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化
する恐れがあるため、それぞれ好ましくない。
【0013】前記含窒素化合物又はその誘導体の具体例
としては、例えば、 (A−1)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミ
ド、あるいはその誘導体 (A−2)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミ
ン、あるいはその誘導体 (A−3)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あ
るいはその誘導体 の中から選ばれる1種又は2種以上の化合物等が挙げら
れる。
【0014】前記の(A−1)コハク酸イミドとして
は、より具体的には、下記の一般式(1)及び(2)で
示される化合物等が挙げられる。
【0015】
【化1】
【0016】前記一般式(1)中、R1は炭素数40〜
400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、aは1〜5、好ましくは2〜4の整数
を示す。前記一般式(2)中、R2及びR3は、それぞれ
個別に炭素数40〜400、好ましくは60〜350の
アルキル基又はアルケニル基を示し、bは0〜4、好ま
しくは1〜3の整数を示す。
【0017】なお、コハク酸イミドとしては、イミド化
に際しては、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加し
た、一般式(1)のようないわゆるモノタイプのコハク
酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加し
た、一般式(2)のようないわゆるビスタイプのコハク
酸イミドがあるが、そのいずれでも、またこれらの混合
物でも使用可能である。
【0018】前記の(A−2)ベンジルアミンとして
は、より具体的には、一般式(3)で表される化合物等
が挙げられる。
【0019】
【化2】
【0020】前記一般式(3)中、R4は炭素数40〜
400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、cは1〜5、好ましくは2〜4の整数
を示す。
【0021】このベンジルアミンの製造方法は何ら限定
されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマ
ー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等
のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフ
ェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミ
ンをマンニッヒ反応により反応させることにより得るこ
とができる。
【0022】前記の(A−3)ポリアミンとしては、よ
り具体的には、一般式(4)で表される化合物等が挙げ
られる。
【0023】
【化3】
【0024】前記一般式(4)中、R5は炭素数40〜
400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、dは1〜5、好ましくは2〜4の整数
を示す。
【0025】このポリアミンの製造法は何ら限定される
ものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリ
ブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオ
レフィンを塩素化した後、これにアンモニヤやエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン等のポリアミンを反応させることにより得ること
ができる。
【0026】また、前記含窒素化合物の誘導体として
は、具体的には例えば、前述したような含窒素化合物に
炭素数2〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)やシュウ
酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭
素数2〜30のポリカルボン酸を作用させて、残存する
アミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和した
り、アミド化した、いわゆるカルボン酸変性化合物や、
前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた
硫黄変性化合物及びこれらの混合物等が挙げられる。
【0027】本発明の(A)成分は、上述の含窒素化合
物又はそれらの誘導体をホウ素化合物で変性したもので
ある。含窒素化合物又はそれらの誘導体のホウ素化合物
による変性の方法は何ら限定されるものでなく、任意の
方法が可能であるが、例えば、上述の含窒素化合物又は
それらの誘導体に、ホウ酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステ
ル等のホウ素化合物を作用させて、含窒素化合物又はそ
れらの誘導体中に残存するアミノ基及び/又はイミノ基
の一部又は全部を中和したり、アミド化する方法が挙げ
られる。
【0028】なお、ここでいうホウ素化合物としては、
具体的には、オルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ
酸などが挙げられる。またホウ酸塩としては、具体的に
は、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は
アンモニウム塩などが挙げられ、より具体的には、メタ
ホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウ
ム、過ホウ酸リチウムなどのホウ酸リチウム;メタホウ
酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウ
ム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ
酸ナトリウムなどのホウ酸ナトリウム;メタホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸
カリウム、八ホウ酸カリウムなどのホウ酸カリウム;メ
タホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三
カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウ
ムなどのホウ酸カルシウム;メタホウ酸マグネシウム、
二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホ
ウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウムなどのホウ
酸マグネシウム;及びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ
酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アン
モニウムなどのホウ酸アンモニウム等が挙げられる。ま
た、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素
数1〜6のアルキルアルコールとのエステルが挙げら
れ、より具体的には、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチ
ル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエ
チル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸
ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、
ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。
【0029】本発明の(A)成分としては、特に疲労寿
命の向上と耐摩耗性を向上する効果に優れる点から、上
述した(A−1)炭素数40〜400のアルキル基又は
アルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸
イミド、あるいはその誘導体を含窒素化合物とし、これ
をホウ素化合物により変性したもの、又はこれらの混合
物が好ましく用いられる。
【0030】本発明の潤滑油組成物において、任意に選
ばれた1種類あるいは2種類以上の(A)成分の含有量
の下限値は、潤滑油組成物全量基準で、ホウ素元素量と
して0.004質量%、好ましくは0.005質量%で
ある。一方、その含有量の上限値は、潤滑油組成物全量
基準で、ホウ素元素量として0.05質量%、好ましく
は0.02質量%、さらに好ましくは0.015質量
%、特に好ましくは0.010質量%である。(A)成
分の含有量が上記下限値未満の場合は、(A)成分配合
による摩耗防止性に乏しく、一方、(A)成分の含有量
が上記上限値を超える場合は、疲労寿命が低下する懸念
があるため、それぞれ好ましくない。
【0031】(3)(B)金属系清浄剤 本発明の潤滑油組成物における(B)成分は、アルカリ
土類金属系清浄剤である。本発明における(B)成分と
しては、その全塩基価が0〜500mgKOH/g、好
ましくは0〜400mgKOH/gであることが望まし
い。(B)成分の全塩基価が500mgKOH/gを越
える場合は構造的に不安定であり、組成物の貯蔵安定性
が悪化するため好ましくない。なおここで言う全塩基価
とは、JIS K2501「石油製品及び潤滑油−中和
価試験法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法によ
る全塩基価を意味している。
【0032】本発明においては、(B)成分を併用する
ことにより、ピッチングやフレーキングなどの疲労を防
止する性能と耐摩耗性が向上するのみでなく、湿式クラ
ッチの摩擦特性を最適化し、かつ繰り返し圧縮に対する
強度低下を抑えることができる。
【0033】(B)成分の具体例としては、例えば (B−1)全塩基価が0〜500mgKOH/gのアル
カリ土類金属スルフォネート (B−2)全塩基価が0〜500mgKOH/gのアル
カリ土類金属サリシレート (B−3)全塩基価が0〜500mgKOH/gのアル
カリ土類金属フェネートの中から選ばれる1種類又は2
種類以上の金属系清浄剤等が挙げられる。
【0034】前記の(B−1)アルカリ土類金属スルフ
ォネートとしては、より具体的には、分子量100〜1
500、好ましくは200〜700のアルキル芳香族化
合物をスルフォン化することによって得られるアルキル
芳香族スルフォン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネ
シウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく用いられ、
アルキル芳香族スルフォン酸としては、具体的にはいわ
ゆる石油スルフォン酸や合成スルフォン酸等が挙げられ
る。
【0035】石油スルフォン酸としては、一般に鉱油の
潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化した
ものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホ
ガニー酸等が用いられる。また合成スルフォン酸として
は、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラ
ントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアル
キル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアル
キル基を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをス
ルフォン化したもの、あるいはジノニルナフタレンをス
ルフォン化したもの等が用いられる。またこれらアルキ
ル芳香族化合物をスルフォン化する際のスルフォン化剤
としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が用
いられる。
【0036】また、前記の(B−2)アルカリ土類金属
サリシレートとしては、より具体的には、炭素数4〜3
0、好ましくは6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル
基を少なくとも1個有するアルキルサリチル酸のアルカ
リ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウ
ム塩等が好ましく用いられる。
【0037】また、前記の(B−3)アルカリ土類金属
フェネートとしては、より具体的には、炭素数4〜3
0、好ましくは炭素数6〜18の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基を少なくとも1個有するアルキルフェノールと
硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファ
イド又はこのアルキルフェノールとホルムアルデヒドを
反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反
応生成物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及
び/又はカルシウム塩等が好ましく用いられる。
【0038】また、アルカリ土類金属スルフォネート、
アルカリ土類金属サリシレート及びアルカリ土類金属フ
ェネートには、その金属塩が0〜500mgKOH/g
の範囲にある限りにおいて、アルキル芳香族スルフォン
酸、アルキルサリチル酸、アルキルフェノール、アルキ
ルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマン
ニッヒ反応生成物等を、直接、マグネシウム及び/又は
カルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の
アルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリ
ウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアル
カリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性
塩(正塩)だけでなく、さらにこれら中性塩(正塩)と
過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基(ア
ルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加
熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガスの存在
下で中性塩(正塩)をアルカリ土類金属の塩基と反応さ
せることにより得られる過塩基性塩(超塩基性塩)も含
まれる。
【0039】なお、これらの反応は、通常、溶媒(ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化
水素溶剤、軽質潤滑油基油等)中で行われる。また、金
属系清浄剤は通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態
で市販されており、また、入手可能であるが、一般的
に、その金属含有量が1.0〜20質量%、好ましくは
2.0〜16質量%のものを用いるのが望ましい。
【0040】本発明においては、これらのうち、カルシ
ウムスルホネート、カルシウムサリシレート、マグネシ
ウムスルホネート、マグネシウムサリシレートが好まし
く用いられるが、摩耗防止性及び疲労寿命をより高める
ことができることからカルシウムスルホネートが特に好
ましく用いることができる。
【0041】本発明の潤滑油組成物において、(B)成
分の含有量の下限値は、潤滑油組成物全量基準で、アル
カリ土類金属量として0.01質量%、好ましくは0.
015質量%である。一方、(B)成分の含有量の上限
値には特に限定はないが、アルカリ土類金属量として
0.2質量%以下であることが好ましく、0.15質量
%以下であることが特に望ましい。(B)成分の含有量
が上記下限値未満の場合には、既に述べた(A)成分と
後に述べる(C)成分を併用した場合でも、ピッチング
やフレーキングなどの疲労を防止する効果が不足し、一
方、(B)成分の含有量がアルカリ土類金属量として
0.2質量%を超える場合は、組成物の酸化安定性が低
下する恐れがある。
【0042】(4)(C)イオウ系添加剤 本発明の潤滑油組成物における(C)成分は、イオウ系
添加剤である。(C)イオウ系添加剤の具体例として
は、下記(C−1)〜(C−6)の中から選ばれる1種
類又は2種類以上のイオウ系添加剤が挙げられる。 (C−1)チアゾール化合物 (C−2)チアジアゾール化合物 (C−3)ジチオカーバメート化合物 (C−4)モリブデンジチオカーバメート化合物 (C−5)ジハイドロカルビルポリサルファイド化合物 (C−6)硫化エステル化合物
【0043】前記の(C−1)チアゾール化合物として
は、下記一般式(5)及び(6)で表される化合物が好
ましく用いられる。
【0044】
【化4】
【0045】上記一般式(5)及び(6)中、R6及び
7はそれぞれ水素原子、炭素数1〜30の炭化水素基
を表し、R8は炭素数1〜4のアルキル基を表し、e、
f及gはそれぞれ個別に0〜3の整数を示す。
【0046】これらの中でも、上記一般式(6)で表さ
れるベンゾチアゾール化合物が特に好ましい。ここで、
上記一般式(5)及び(6)中のR6およびR7で表され
る炭素数1〜30の炭化水素基としては、例えば、アル
キル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、
及びアリールアルキル基を挙げることができる。
【0047】上記アルキル基としては、具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これら
アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げること
ができる。上記シクロアルキル基としては、具体的に
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げるこ
とができる。
【0048】上記アルキルシクロアルキル基としては、
具体的には、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロ
ペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチル
シクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチル
シクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジ
エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジ
メチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル
基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のア
ルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル
基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
【0049】上記アルケニル基としては、具体的には、
プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニ
ル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル
基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアル
ケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも
よく、また二重結合の位置も任意である)を挙げること
ができる。
【0050】上記アリール基としては、具体的には、フ
ェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることがで
きる。上記アルキルアリール基としては、具体的には、
トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘ
キシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェ
ニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデ
シルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜1
8のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝
状でもよく、またアリール基への置換位置も任意であ
る)を挙げることができる。
【0051】上記アリールアルキル基としては、具体的
には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニ
ルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基
(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙
げることができる。
【0052】またここでいう(C−2)チアジアゾール
化合物としては、下記一般式(7)〜(9)で表され
る、1,3,4−チアジアゾール化合物、1,2,4−
チアジアゾール化合物及び1,4,5−チアジアゾール
化合物が挙げられる。
【0053】
【化5】
【0054】上記一般式(7)〜(9)中、R9
10、R11、R12、R13及びR14は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化
水素基を表し、h、i、j、k、l及びmは同一でも異
なっていてもよく、それぞれ個別に0〜8の整数を表
す。
【0055】ここで、上記一般式(7)〜(9)中、R
9、R10、R11、R12、R13及びR1 4で表される炭素数
1〜30の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、
シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリー
ルアルキル基を挙げることができる。
【0056】上記アルキル基としては、具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これら
アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げること
ができる。上記シクロアルキル基としては、具体的に
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げるこ
とができる。
【0057】上記アルキルシクロアルキル基としては、
具体的には、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロ
ペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチル
シクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチル
シクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジ
エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジ
メチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル
基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のア
ルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル
基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
【0058】上記アルケニル基としては、具体的には、
プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニ
ル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル
基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアル
ケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも
よく、また二重結合の位置も任意である)を挙げること
ができる。
【0059】上記アリール基としては、具体的には、フ
ェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることがで
きる。上記アルキルアリール基としては、具体的には、
トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘ
キシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェ
ニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデ
シルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜1
8のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝
状でもよく、またアリール基への置換位置も任意であ
る)を挙げることができる。
【0060】上記アリールアルキル基としては、具体的
には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニ
ルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基
(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙
げることができる。
【0061】前記の(C−3)ジチオカーバメート化合
物としては、任意のジチオカーバメートが使用可能であ
るが、下記の一般式(10)及び(11)で表される化
合物が好ましい具体例として挙げられる。
【0062】
【化6】
【0063】一般式(10)および(11)において、
15 、R16 、R17、R18、R19およびR20はそれぞれ
個別に、炭素数1〜30、好ましくは1〜20の炭化水
素基を示し、R21は水素原子または炭素数1〜30、好
ましくは水素原子または炭素数1〜20の炭化水素基を
示し、nは0〜4の整数を、そしてoは0〜6の整数を
示す。上記R15〜R21で表される炭素数1〜30の炭化
水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル
基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を
挙げることができる。
【0064】上記アルキル基としては、具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これら
アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げること
ができる。上記シクロアルキル基としては、具体的に
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げるこ
とができる。
【0065】上記アルキルシクロアルキル基としては、
具体的には、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロ
ペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチル
シクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチル
シクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジ
エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジ
メチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル
基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のア
ルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル
基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
【0066】上記アルケニル基としては、具体的には、
プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニ
ル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル
基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアル
ケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも
よく、また二重結合の位置も任意である)を挙げること
ができる。
【0067】上記アリール基としては、具体的には、フ
ェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることがで
きる。上記アルキルアリール基としては、具体的には、
トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘ
キシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェ
ニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデ
シルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜1
8のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝
状でもよく、またアリール基への置換位置も任意であ
る)を挙げることができる。
【0068】上記アリールアルキル基としては、具体的
には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニ
ルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基
(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙
げることができる。
【0069】前記の(C−4)モリブデンジチオカーバ
メート化合物としては、潤滑油添加剤として用いられる
任意のモリブデンジチオカーバメートが使用可能である
が、特に、以下の一般式(12)で表されるものが好ま
しい具体例として挙げられる。
【0070】
【化7】
【0071】上記一般式(12)中、R22 、R23 、R
24及びR25は、それぞれ個別に、炭素数2〜18のアル
キル基やアルキルアリール基等の炭化水素基を示し、Y
1、Y2、Y3及びY4は、それぞれ個別に、S(硫黄原
子)又はO(酸素原子)を示している。
【0072】ここでいうアルキル基には1級アルキル
基、2級アルキル基又は3級アルキル基が含まれ、これ
らは直鎖状でも分枝状でもよい。好ましいアルキル基と
しては、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基等のアルキル基(これらアル
キル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が例示できる。ま
た好ましいアルキルアリール基としては、具体的には、
ブチルフェニル基、ノニルフェニル基等のアルキルアリ
ール基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良
い)が例示できる。
【0073】(C−4)モリブデンジチオカーバメート
化合物としては、具体的には、硫化モリブデンジエチル
ジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオ
カーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメ
ート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、
硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モ
リブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデ
ンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデ
シルジチオカーバメート、硫化モリブデンジトリデシル
ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニ
ル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフ
ェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ
エチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプ
ロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブ
チルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペン
チルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキ
シルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオク
チルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシ
ルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシ
ルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジトリデ
シルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブ
チルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブ
デンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート等のモリ
ブデンジチオカーバメート(各アルキル基は直鎖状でも
分枝状でも良い)及びこれらの混合物が例示できる。こ
れらの(C−4)成分は、1種類あるいは2種類以上を
任意に配合することができる。
【0074】前記の(C−5)ジハイドロカルビルポリ
サルファイド化合物は、一般にポリサルファイド又は硫
化オレフィンと呼ばれる硫黄系化合物であり、具体的に
は下記一般式(13)で表される。 R26 −Sp −R27 (13)
【0075】一般式(13)において、R26及びR27
それぞれ個別に、炭素数3〜20の直鎖状又は分枝状の
アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜
20のアルキルアリール基あるいは炭素数7〜20のア
リールアルキル基を表し、pは2〜6、好ましくは2〜
5の整数を表す。
【0076】上記R26及びR27で表されるアルキル基と
しては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又
は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は
分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝
デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ド
デシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テ
トラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は
分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直
鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル
基、直鎖又は分枝イコシル基を挙げることができる。
【0077】上記R26及びR27で表されるアリール基と
しては、具体的には、フェニル基、ナフチル基などを挙
げることができる。上記R26及びR27で表されるアルキ
ルアリール基としては、具体的には、トリル基(全ての
構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異
性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルフェニル基(全て
の構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルフェニル基
(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフ
ェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘ
キシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又
は分枝ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)、直鎖又は分枝オクチルフェニル基(全ての構造異
性体を含む)、直鎖又は分枝ノニルフェニル基(全ての
構造異性体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基
(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ウンデシル
フェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝
ドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシ
リル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェ
ニル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル
基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プ
ロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直
鎖又は分枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)、メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、
エチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又
は分枝プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含
む)、直鎖又は分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性
体を含む)、ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を
含む)、エチルメチルナフチル基(全ての構造異性体を
含む)、ジエチルナフチル基(全ての構造異性体を含
む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルナフチル基(全ての
構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルナフチ
ル基(全ての構造異性体を含む)などを挙げることがで
きる。
【0078】上記R26及びR27で表されるアリールアル
キル基としては、具体的には、ベンジル基、フェニルエ
チル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基
(全ての異性体を含む)などを挙げることができる。
【0079】上記R26及びR27は、それぞれプロピレ
ン、1−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数
3〜18のアルキル基、炭素数6〜8のアリール基、炭
素数7〜8のアルキルアリール基、あるいは炭素数7〜
8のアリールアルキル基であることが好ましい。
【0080】具体的には、上記アルキル基としては、例
えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導され
る分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プ
ロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての
分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導され
る分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プ
ロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基
(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から
誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体
を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1
−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全て
の分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導
される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含
む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル
基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体
から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体
を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキ
サデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレ
ン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての
分枝状異性体を含む)などを挙げることができる。アリ
ール基としては、例えば、フェニル基を挙げることがで
きる。アルキルアリール基としては、例えば、トリル基
(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全て
の構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体
を含む)などを挙げることができる。アリールアルキル
基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基(全て
の異性体を含む)などを挙げることができる。
【0081】さらに、上記R26及びR27は、耐フレーキ
ング性、耐焼き付き性により優れることから、それぞれ
別個に、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数
3〜18の分枝状アルキル基であることがより好まし
く、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数6〜
15の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。
【0082】また、(C−5)ジハイドロカルビルポリ
サルファイド化合物としては、任意の硫黄含有量のもの
を使用できるが、耐フレーキング性及び耐焼き付き性の
点から、通常、硫黄含有量が10〜55質量%、好まし
くは20〜50質量%のものを用いることが好ましい。
【0083】前記の(C−6)硫化エステル化合物とし
ては、具体的には、牛脂、豚脂、魚脂、菜種油、大豆油
などの動植物油脂;不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノー
ル酸又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類など
を含む)と各種アルコールとを反応させて得られる不飽
和脂肪酸エステル;及びこれらの混合物などを任意の方
法で硫化することにより得られるものが挙げられる。
【0084】また、(C−6)硫化エステル化合物とし
ては、任意の硫黄含有量のものを使用できるが、耐フレ
ーキング性及び耐焼き付き性の点から、通常、硫黄含有
量が2〜40質量%、好ましくは5〜35質量%のもの
を用いることが好ましい。
【0085】本発明の潤滑油組成物には、(C)イオウ
系添加剤として、前記(C−1)〜(C−6)で示され
る化合物の中から選ばれる一種の化合物を単独で、ある
いは2種以上を適宜組み合わせて使用することができ
る。
【0086】本発明の潤滑油組成物において、(C)イ
オウ系添加剤の含有量の下限値は、潤滑油組成物全量基
準で、イオウ元素量として、0.01質量%であり、好
ましくは0.02質量%である。一方、その含有量の上
限値は、潤滑油組成物全量基準で、イオウ元素量とし
て、0.3質量%であり、好ましくは0.2質量%であ
る。(C)成分の含有量が上記下限値未満の場合には、
ピッチングやフレーキングを防止する性能に劣り、ま
た、(C)成分の含有量が上記上限値を超える場合に
は、酸化安定性が悪化するうえ、腐食摩耗による摩耗防
止性の低下がおこるため、それぞれ好ましくない。
【0087】(5)その他の添加剤 潤滑油組成物としての性能をさらに高める目的で、公知
の潤滑油添加剤を加えることができる。添加できる添加
剤としては、例えば、(D)ホウ素を含有しない無灰分
散剤、(E)摩擦調整剤、(F)酸化防止剤、(G)ホ
ウ素系極圧添加剤、(H)摩耗防止剤、(I)粘度指数
向上剤、(J)錆止め剤、(K)腐食防止剤、(L)流
動点降下剤、(M)ゴム膨潤剤、(N)消泡剤、(O)
着色剤等を挙げることができる。これらは単独で、ある
いは数種類組合わせて用いることができる。
【0088】(D)ホウ素を含有しない無灰分散剤 本発明の潤滑油組成物に併用可能なホウ素を含有しない
無灰分散剤としては、具体的には(A)成分の項で述べ
たホウ素化合物で変性する前の無灰分散剤が挙げられ
る。本発明においては、それらの中から任意に選ばれた
1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量、併用
することができる。本発明において、ホウ素を含有しな
い無灰分散剤を併用する場合は、通常、その含有量は、
潤滑油組成物全量基準で0.1〜10質量%であるのが
望ましい。
【0089】(E)摩擦調整剤 本発明の潤滑油組成物に併用可能な摩擦調整剤として
は、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の
化合物が使用可能であるが、炭素数6〜30のアルキル
基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキ
ル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有
する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【0090】アミン化合物としては、炭素数6〜30の
直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノ
アミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂
肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレン
オキシド付加物等が例示できる。脂肪酸エステルとして
は、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直
鎖状の脂肪酸と、脂肪族1価アルコール又は脂肪族多価
アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミド
としては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好まし
くは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポ
リアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩とし
ては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは
直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩(マグネシウム
塩、カルシウム塩等)や亜鉛塩等が挙げられる。
【0091】本発明においては、これらの摩擦調整剤の
中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合
物を、任意の量で含有させることができる。本発明にお
いて、これらの摩擦調整剤を併用する場合は、通常、そ
の含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0
質量%、好ましくは0.03〜3.0質量%であるのが
望ましい。
【0092】(F)酸化防止剤 本発明の潤滑油組成物に併用可能な酸化防止剤として
は、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に
一般的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、2−6−ジ−tert−ブチル−4−メチ
ルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−
4、4−ビスフェノール(2、6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フ
ェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジ
アルキルジフェニルアミン類、ジ−2−エチルヘキシル
ジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、
(3、5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は多価アルコ
ール、例えばメタノール、オクタデカノール、1、6ヘ
キサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリス
リトール等とのエステル等が挙げられる。これらの中か
ら任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物
は、任意の量を含有させることができる。本発明におい
て、これらの酸化防止剤を併用する場合は、通常、その
含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0質
量%であるのが望ましい。
【0093】(G)ホウ素系極圧添加剤 本発明の潤滑油組成物に併用可能なホウ素系極圧添加剤
としては、アルカリ金属ホウ酸塩もしくはその水和物が
挙げられ、具体的には、ホウ酸リチウム水和物、ホウ酸
ナトリウム水和物、ホウ酸カリウム水和物、ホウ酸ルビ
ジウム水和物、ホウ酸セシウム水和物などを挙げること
ができる。特に好ましくはホウ酸カリウム水和物であ
る。これらのアルカリ金属ホウ酸塩は、例えば、ホウ素
とアルカリ金属(カリウム、ナトリウム等)との原子比
が2.0〜4.5(ホウ素/アルカリ金属)の範囲とな
るように水酸化カリウムもしくは水酸化ナトリウムとホ
ウ酸とを水に溶解させ、この溶液を中性のアルカリ土類
金属スルホネートまたはコハク酸イミド系無灰分散剤を
含む油溶液に加え、激しく攪拌して油中水型エマルショ
ンを作り、それを脱水して得たホウ酸カリウム水和物も
しくはホウ酸ナトリウム水和物の微粒子状の分散液とし
て得ることができる。これらの中から任意に選ばれた1
種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有さ
せることができるが、通常、その含有量は、組成物全量
基準でホウ素元素量として0.002〜0.1質量%で
ある。
【0094】(H)摩耗防止剤 本発明の潤滑油組成物に摩耗防止剤としては、ジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛、リン酸、リン酸モノエステル類、
リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、あるい
は、リン酸、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル
類の金属塩やアミン塩、及びこれらの混合物等が挙げら
れる。ここに挙げた摩耗防止剤のうち、リン酸を除いた
ものは、通常、炭素数2〜30、好ましくは3〜20の
炭化水素基を含有する化合物である。本発明の潤滑油組
成物において上記摩耗防止剤を含有させる場合、その含
有量は、好ましくは潤滑油組成物全量基準でリン元素と
して0.005〜0.2質量%である。リン元素として
0.005質量%未満の場合は、耐摩耗性に対して効果
がなく、0.2質量%を超える場合は、酸化安定性が悪
化するため、それぞれ好ましくない。
【0095】(I)粘度指数向上剤 本発明の潤滑油組成物に併用可能な粘度指数向上剤とし
ては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ば
れる1種又は2種以上のモノマーの重合体又は共重合
体、若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指
数向上剤、又はメタクリル酸エステルと、窒素化合物を
含む各種メタクリル酸エステルとを共重合させたいわゆ
る分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数
向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン
−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしてはプ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示でき
る。)又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水
添物、スチレン−ジエン共重合体の水素化物、スチレン
−無水マレイン酸エステル共重合体、ポリアルキルスチ
レン等が挙げられる。
【0096】これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断
安定性を考慮して選定することが必要である。具体的に
は、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及
び非分散型ポリメタクリレートの場合では、5,000
〜150,000、好ましくは5,000〜35,00
0のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合
は800〜5,000、好ましくは1,000〜4,0
00のものが、エチレン−α−オレフィン共重合体又は
その水素化物の場合は800〜150,000、好まし
くは3,000〜12,000のものが好ましい。
【0097】またこれら粘度指数向上剤の中でもエチレ
ン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた
場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得
ることができる。本発明においては、これらの粘度指数
向上剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以
上の化合物を、任意の量で含有させることができる。本
発明において、これらの粘度指数向上剤を含有させる場
合は、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で
0.1〜40.0質量%であるのが望ましい。
【0098】(J)錆止め剤 錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アル
ケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石
油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等を
挙げることができる。
【0099】(K)腐食防止剤 本発明の潤滑油組成物に併用可能な腐食防止剤として
は、潤滑油用の腐食防止剤として通常用いられる任意の
化合物が使用可能であるが、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミ
ダゾール系化合物等が挙げられる。
【0100】(L)流動点降下剤 流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に
適合するポリメタクリレート系のポリマー等を挙げるこ
とができる。
【0101】(M)ゴム膨潤剤 ゴム膨潤剤としては、芳香族系の化合物、イオウ系の化
合物等が挙げられる。
【0102】(N)消泡剤 消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオ
ロシリコーン等のシリコーン類を挙げることができる。
【0103】本発明においては、これらの添加剤の含有
量は任意であるが、これらの添加剤を含有させる場合
は、通常、組成物全量基準で、錆止め剤、腐食防止剤、
流動点降下剤、ゴム膨潤剤の含有量は0.005〜3質
量%、消泡剤の含有量は0.0005〜0.01質量%
程度である。
【0104】(6)製品粘度 本発明の潤滑油組成物は、100℃における動粘度が4
〜30mm2/sであることが好ましく、更に好ましく
は、5〜25mm2/sである。
【0105】本発明の潤滑油組成物は、摩耗防止性、ピ
ッチング、フレーキング等の防止性に優れているため疲
労寿命を長くすることができる。したがってこのような
性能が要求される潤滑油、具体的には、自動車、建設機
械、農業機械等のギヤー油、自動変速機用あるいは手動
変速機用の潤滑油として好適に用いられる。また、その
他、工業用ギヤ油、二輪車、四輪車等の自動車用、発電
用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、
ガスエンジン用の潤滑油、タービン油、圧縮機油等にも
好適に使用することができる。
【0106】
【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。
【0107】(実施例1〜15及び比較例1〜8)基油
(鉱油:100℃の動粘度が3.8m2/s)に表1又は
表2に示す各種の添加剤を添加して、各種の潤滑油組成
物(表1の実施例、表2の比較例)を調製した。各添加
剤の添加量は組成物全量基準である。得られた各種の潤
滑油組成物を(1)摩耗防止性試験、(2)疲労寿命試
験により評価した。その性能評価の結果を各表に併記し
た。なお、比較用として市販の潤滑油組成物(表2の比
較例6〜8)についても同様に評価し、その結果を併記
した。
【0108】(1)摩耗防止性試験 試験機としてIAE歯車試験機を用い、下記の方法で摩
耗防止性能を測定した。摩耗試験前の歯車重量および摩
耗試験後の歯車重量を測定し、摩耗試験における歯車重
量減少量を判断基準として評価した。 (慣らし条件) 油温 :80℃ 回転数 :2500rpm 荷重 :380N 試験時間:20分 (本試験条件) 油温 :80℃ 回転数 :3000rpm 荷重 :380N 試験時間:120分 (判断基準)一般的な市販の自動変速機油やギヤ油の摩
耗量は0〜100mgの範囲であることから摩耗量が1
00mg以下であれば摩耗防止性が良好な組成物である
と判断した。
【0109】(2)疲労寿命試験 試験機として二円筒疲労試験機を用い、下記の要領で疲
労寿命を測定した。 (円筒) 材質 :SCM436 形状 :Φ68mm×10mm 硬度 :SB3000〜340 (試験条件) 周速度 :駆動側:12m/s、被駆動側:10m/s 油温 :60℃ 面圧 :12MPa (判断基準)円筒表面にピッチング等の表面損傷が発生
するまでの時間を疲労寿命とし、疲労寿命が50h以上
であれば、疲労寿命が長い組成物と判断した。
【0110】
【表1】
【0111】
【表2】
【0112】表1に示す結果から、本発明の潤滑油組成
物(実施例1〜14)は、いずれも摩耗防止性に優れ、
かつ疲労寿命が長く、優れた性能を有する。一方、表2
に示す結果から、(A)成分の含有量が本発明の範囲未
満である場合(比較例1)及び(C)成分の含有量が本
発明の範囲を超える場合(比較例5)には摩耗防止性に
劣り、(B)成分または(C)成分の含有量が本発明の
範囲未満である(比較例2、3、4)場合にはピッチン
グ等の発生により疲労寿命は短くなる。また、最も一般
的な市販ギヤー油(SP系ギヤー油)の場合(比較例
6、7)や、一般的な市販自動変速機油(比較例8)で
は、疲労寿命が短い。
【0113】
【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、摩耗防止性に
優れ、かつピッチング、フレーキング等を防止すること
により疲労寿命を長くすることができる。したがってこ
のような性能が要求される潤滑油、具体的には、自動
車、建設機械、農業機械等のギヤー油、自動変速機用あ
るいは手動変速機用の潤滑油として好適に用いられる。
また、その他、工業用ギヤ油、二輪車、四輪車等の自動
車用、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼル
エンジン、ガスエンジン用の潤滑油、タービン油、圧縮
機油等にも好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 135/18 C10M 135/18 135/20 135/20 135/32 135/32 135/36 135/36 139/00 139/00 A 159/22 159/22 159/24 159/24 // C10N 10:04 C10N 10:04 10:12 10:12 20:00 20:00 Z 30:00 30:00 G 30:06 30:06 40:00 40:00 A 40:04 40:04 40:12 40:12 40:25 40:25 40:30 40:30 Fターム(参考) 4H104 BB05C BB24C BG04C BG06C BG10C BG11C BG17C BG19C BJ05C DA02A DB06C DB07C EA22C EB02 FA02 FA06 LA03 LA20 PA02 PA03 PA07 PA09 PA20 PA41

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 潤滑油基油に、組成物全量基準で、
    (A)ホウ素含有無灰分散剤を、ホウ素元素量として
    0.004〜0.05質量%、(B)全塩基価0〜50
    0mgKOH/gのアルカリ土類金属系清浄剤を、アル
    カリ土類金属量として0.01質量%以上、および
    (C)イオウ系添加剤を、イオウ元素量として0.01
    〜0.3質量%、を配合してなることを特徴とする潤滑
    油組成物。
  2. 【請求項2】 前記(A)成分がホウ素化合物で変性し
    たコハク酸イミドであることを特徴とする請求項1に記
    載の潤滑油組成物。
  3. 【請求項3】 前記(B)成分のアルカリ土類金属がカ
    ルシウムもしくはマグネシウムであることを特徴とする
    請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
  4. 【請求項4】 前記(B)成分がスルホネートもしくは
    サリシレートであることを特徴とする請求項1〜3のい
    ずれかの項に記載の潤滑油組成物。
  5. 【請求項5】 前記(C)成分が、(C−1)チアゾー
    ル化合物、(C−2)チアジアゾール化合物、(C−
    3)ジチオカーバメート化合物、(C−4)モリブデン
    ジチオカーバメート化合物、(C−5)ジハイドロカル
    ビルポリサルファイド化合物、および(C−6)硫化エ
    ステル化合物のうちから選ばれる少なくとも1種の化合
    物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかの項
    に記載の潤滑油組成物。
  6. 【請求項6】 自動車用変速機に使用されることを特徴
    とする請求項1〜5のいずれかの項に記載の潤滑油組成
    物。
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