JPH08253546A - コーティング組成物のためのポリエステルポリウレタンを基にした水性バインダー - Google Patents

コーティング組成物のためのポリエステルポリウレタンを基にした水性バインダー

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JPH08253546A
JPH08253546A JP8061618A JP6161896A JPH08253546A JP H08253546 A JPH08253546 A JP H08253546A JP 8061618 A JP8061618 A JP 8061618A JP 6161896 A JP6161896 A JP 6161896A JP H08253546 A JPH08253546 A JP H08253546A
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JP8061618A
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Harald Blum
ハラルト・ブルーム
Josef Dr Pedain
ヨーゼフ・ペダイン
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 改善された粘度安定性を有するコーティング
組成物を与えることができる、バインダーとして使用可
能な分散液を提供することである。 【解決手段】 必須の構成成分として１−メチル−２，
４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサ
ンを含むポリエステルポリウレタンの水性分散液が提供
される。この分散液をバインダーとして使用し、必要に
応じてブロックされたポリイソシアネート及び／又はア
ミノプラスチック樹脂から選ばれた橋かけ剤樹脂と必要
に応じて組み合わせると、優れた粘度安定性を有する一
又は二成分コーティング組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、必須の構成ブロッ
クとしてウレタン基を経由して組み込まれた１−メチル
−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトシクロ
ヘキサンを含む、ヒドロキシル基を有するポリエステル
ポリウレタンの新規な分散液に関し、そして必要に応じ
て既知の橋かけ剤樹脂と組み合わせて、これらの分散液
を含む水性コーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】親水性に改質されたポリエステルポリウ
レタンを基にした水性バインダーは、例えば欧州特許出
願公開明細書第０，３５５，６８２号、欧州特許出願公
開明細書第０，３７９，００７号、欧州特許出願公開明
細書第０，４２７，０２８号、欧州特許出願公開明細書
第０，４３６，９４１号、欧州特許出願公開明細書第
０，４９６，２０５号又は米国特許発明明細書第３，４
１２，０５４号から知られている。これらの先行の刊行
物中に述べられた水性分散液又は樹脂溶液は、優れたレ
ベルの特性を有するラッカー及びコーティングを一般に
はもたらし、そしてこれらのラッカー及びコーティング
は、種々の用途、例えば焼付充填剤、焼付仕上げ剤、酸
化的乾燥仕上げ剤又は水性二成分ポリウレタンコーティ
ング組成物のために使用することができる。必須の構成
成分としてウレタン基そして必要に応じて尿素基を経由
して組み込まれた１−メチル−２，４−及び／又は−
２，６−ジイソシアナトシクロヘキサンを含む、ヒドロ
キシル基を有するポリエステルポリウレタンの水性分散
液は、優れた特性に加えて、また既知の組成物と比較す
る時に貯蔵及び処理の間の特別に良好な粘度安定性を有
する組成物を製造するために使用することができること
がここに驚くべきことに見い出された。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】改善された粘度安定性
は、水性ラッカーバインダーのための多くの分野の用途
において必要とされる。例えば、水性二成分ポリウレタ
ンコーティング組成物の場合には、急速な粘度増加は処
理時間をかなり短くするので、反応混合物の粘度は二つ
の反応物を混合した後でできる限り長い間、安定である
べきことが要求される。また、一成分システムとして処
理される予定のシステム、例えばオレフィン性不飽和炭
化水素基の存在のために空気乾燥が可能であるシステム
又は硬化剤としてブロックされたポリイソシアネート又
はメラミン樹脂を含むシステムの場合には、水性バイン
ダー及びラッカーが比較的長い貯蔵の後でさえそれらの
初期粘度を変わらずに有しそして追加の手段なしで直接
に付与することができるために、改善された粘度安定性
が望ましい。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、１０〜２０，
０００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度及び５．５〜１０の
ｐＨを有しそして固体を基にして２０〜６０重量％のポ
リエステルポリウレタンを含む水性分散液であって、前
記ポリエステルポリウレタンが、１５００〜１００，０
００の重量平均分子量、２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの
ヒドロキシル価、７〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に対応
するカルボキシル基含量（この中で、２０〜１００％は
カルボキシレート基として中和された形で存在する）、
及び２．５〜１５重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−
Ｏ−、分子量５９として計算して）の含量を有し、そし
て ａ）２５〜３５０のヒドロキシル価を有する一種以上の
ポリエステルポリオールを含む５０〜９１重量％のポリ
エステル成分、 ｂ）成分ｂ）の重量を基にして少なくとも５０重量％の
１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシア
ナトシクロヘキサンを含み、残りが１４０〜１５００の
分子量を有する有機ポリイソシアネートから選ばれる７
〜４５重量％のポリイソシアネート成分、 ｃ）少なくとも一種のイソシアネート反応性基及び少な
くとも一種のアニオン性又は潜在的アニオン性基を有す
る一種以上の化合物を含む２〜１２重量％の成分、 ｄ）一種又は二種のイソシアネート反応性基を有する一
種以上の化合物を含みそして少なくとも一種の非イオン
性親水性ポリエーテル連鎖を含む０〜１０重量％の成
分、並びに ｅ）成分ａ）、ｃ）及びｄ）とは異なり、イソシアネー
ト反応性基を含み、そして６２〜２５００の分子量を有
する０〜３０重量％の成分 ［ここで、ａ）〜ｅ）のパーセントの和は合計すると１
００になる］の反応生成物である前記水性分散液に関す
る。本発明はまた、これらの水性分散液及び必要に応じ
て橋かけ剤を含む一又は二成分コーティング組成物に関
する。
【０００５】一成分組成物における使用のための本発明
による好ましい水性分散液は、２０〜９５のヨウ素価を
有し、そして ａ）ａ１）酸化的乾燥が可能な少なくとも７５重量％の
一種以上の脂肪酸を含む２５〜６５重量％のモノカルボ
ン酸成分、 ａ２）９８〜８４０の分子量を有する一種以上のジ−、
トリ−及び／若しくはテトラカルボン酸並びに／又はそ
れらの対応する無水物を含む１０〜４５重量％のポリカ
ルボン酸成分、 ａ３）６２〜２００の分子量を有する一種以上の二価〜
四価アルコールを含む１２〜４０重量％のポリオール成
分 の反応生成物である６８〜８８重量％のポリエステルポ
リオール、 ｂ）成分ｂ）の重量を基にして少なくとも７５重量％の
１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシア
ナトシクロヘキサンを含み、残りが１６８〜３１８の分
子量を有する有機ポリイソシアネートから選ばれる８〜
２３重量％のポリイソシアネート成分、 ｃ）４〜８重量％のジメチロールプロピオン酸、並びに ｅ）成分ａ）及びｃ）とは異なり、ヒドロキシル及び／
又はアミノ基を含み、そして６２〜１２００の分子量を
有する０〜１０重量％の成分 ［ここで、ａ１）〜ａ３）及びａ）〜ｅ）のパーセント
の和は合計すると１００になる］の反応生成物であるポ
リエステルポリウレタンを含む。
【０００６】本発明による水性ポリエステルポリウレタ
ン分散液は、好ましくは、固体を基にして３０〜５３重
量％の固体含量を有する。本発明による分散液の固体含
量は、必要に応じて分散液中に存在するラッカー添加剤
を考慮することなく、（１）ポリエステルウレタン、
（２）水及び必要に応じた溶媒を基にする。本発明の水
性ポリエステルポリウレタン分散液は、３０〜５０００
ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度及び６〜９のｐＨを有す
る。本発明による分散液のｐＨは、１０％の固体含量ま
での水による希釈の後で測定される。本発明による分散
液中に存在するポリエステルポリウレタンは、１５００
〜１００，０００、好ましくは２０００〜４５，０００
の重量平均分子量（Ｍw 、標準としてポリスチレンを使
用してゲルパーミエーションクロマトグラフィーによっ
て測定して）；２０〜３００、好ましくは２５〜１６０
ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のヒドロキシル価；７〜７０、好ま
しくは１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価に対応する
少なくとも部分的に中和された酸の基（殊に少なくとも
部分的にカルボキシレート基の形で存在するカルボキシ
ル基）の含量；２０〜１００、好ましくは５０〜１００
％の中和度；及び２．５〜１５、好ましくは５〜１２．
５重量％のウレタン基含量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、分子
量５９として計算して）を有する。
【０００７】空気乾燥一成分コーティング組成物の製造
のために適切である、本発明による特別なポリエステル
ポリウレタンは、オレフィン性不飽和脂肪酸から製造さ
れそして、かくして、２０〜９５、好ましくは３０〜６
５のヨウ素価に対応する量で少なくとも部分的に共役の
二重結合を含む。水性分散液として存在するポリエステ
ルポリウレタンは、 ａ）５０〜９１、好ましくは６５〜９０そして更に好ま
しくは６８〜８８重量％のポリエステル成分、 ｂ）７〜４５、好ましくは７〜３０そして更に好ましく
は８〜２３重量％のポリイソシアネート成分、並びに ｃ）２〜１２、好ましくは３〜９そして更に好ましくは
４〜８重量％の、アニオン性の又は潜在的にアニオン性
の基を組み込むための成分、 ｄ）０〜１０、好ましくは０〜４重量％の、非イオン性
の親水性の基を組み込むための成分、並びに ｅ）０〜３０、好ましくは０〜１０そして更に好ましく
は０〜７．５重量％の、成分ａ）、ｃ）及びｄ）とは異
なり、イソシアネート反応性基を含みそして６２〜２５
００、好ましくは６２〜１２００の分子量を有する成分
の、少なくとも部分的に塩の形で存在する、反応生成物
である。
【０００８】ポリエステル成分ａ）は、２５〜３５０、
好ましくは２５〜２７０のヒドロキシル価、及び８を越
えない、好ましくは４を越えない酸価を有するポリエス
テルポリオールから選ばれる。すべてのヒドロキシル価
及び酸価は、ｍｇＫＯＨ／ｇで与えられている。ポリエ
ステルａ）は、 ａ１）０〜７０重量％の、一種以上のモノカルボン酸を
含むモノカルボン酸成分、 ａ２）５〜６０重量％の、一種以上のジ−、トリ−及び
／若しくはテトラカルボン酸並びに／又はそれらの対応
する無水物を含むポリカルボン酸成分、 ａ３）１０〜７０重量％の、一種以上の少なくとも二
価、更に好ましくは二価、三価又は四価アルコールを含
むポリオール成分、並びに ａ４）０〜３０重量％のその他の成分 ［ここで、パーセントの和は合計すると１００になる］
の重縮合によって製造される。これらのポリエステルポ
リオールを製造するための反応は、慣用的なエステル化
触媒の助けによって、好ましくは溶融縮合又は共沸縮合
によって１４０〜２４０℃の温度で必要に応じて実施す
ることができる。
【０００９】出発成分ａ１）は、１１２〜３４０の分子
量を有するモノカルボン酸から選ばれる。その例は、安
息香酸、ｔｅｒｔ．−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安
息香酸、飽和脂肪酸（例えば２−エチル−ヘキサン酸、
イソノナン酸、ココナツ油脂肪酸、水素化された工業用
脂肪酸又は脂肪酸混合物、デカン酸、ドデカン酸、テト
ラデカン酸、ステアリン酸、パルミチン酸及びドコサン
酸）、不飽和脂肪酸（例えば大豆油脂肪酸、ひまし油脂
肪酸、ソルビン酸、落花生油脂肪酸、共役ジエン脂肪
酸、トール油脂肪酸、ひまわり脂肪酸及びサフラワーオ
イル脂肪酸）並びにこれらのそしてその他のモノカルボ
ン酸の混合物を含む。出発成分ａ２）は、９８〜８４０
の分子量を有するジ−、トリ−及び／若しくはテトラカ
ルボン酸又はそれらの無水物から選ばれる。その例は、
フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水
物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水
物、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、無水コハ
ク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ダイマー脂肪酸、トリマー脂肪酸、トリメリット
酸、無水トリメリット酸、ブタンテトラカルボン酸及び
これらのそしてその他の酸又は無水物の混合物を含む。
【００１０】出発成分ａ３）は、６２〜１２００、好ま
しくは６２〜２００の分子量を有するジオール、トリオ
ール、テトラオール又はもっと高次の官能価のアルコー
ルから選ばれる。その例は、エチレングリコール、１，
２−及び１，３−プロピレングリコール、１，３−、
１，４−及び２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、トリメチルヘキサンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェ
ノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサン−ジメタノール、ネオペンチルグリコー
ル、トリシクロデカンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエ
リトリトール、トリメチルペンタンジオール、ジペンタ
エリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ひまし油
並びにこれらのそしてその他の多価アルコールの混合物
を含む。必要に応じた出発成分ａ４）は、ラクトン（例
えば特にε−カプロラクトン）、並びに６０〜２６６の
分子量を有しそして縮合反応の間にヒドロキシル又はカ
ルボキシル基と反応性の少なくとも一個のアミノ、ヒド
ロキシル及び／又はカルボキシル基を含む化合物から選
ばれる。その例は、モノアルコール例えばｎ−ヘキサノ
ール、シクロ−ヘキサノール、デカノール、２−エチル
ヘキサノール、ドデカノール、オクタデカノール、天然
の脂肪族アルコール混合物例えばオセノール １１０／
１３０（ヘンケルから入手できる）；ヒドロキシカルボ
ン酸例えばジメチロールプロピオン酸、乳酸及びリンゴ
酸；アミノアルコール例えばアミノエタノール及びジエ
タノール−アミン；アミノ酸例えばアミノ酢酸及びアミ
ノヘキサン酸；アミン例えばエチレンジアミン及びジエ
チレントリアミン；並びにこれらの混合物を含む。
【００１１】特に好ましい実施態様によれば、ポリエス
テルポリオールａ）は、 ａ１）成分ａ１）の重量を基にしてその少なくとも７５
重量％が酸化的乾燥が可能な一種以上の脂肪酸から選ば
れる、２０〜６５重量％のモノカルボン酸、 ａ２）１０〜４５重量％のジ−、トリ−及び／若しくは
テトラカルボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ３）１２〜４０重量％の二、三及び／又は四官能アル
コールの反応生成物である。これらの特別なポリエステ
ルポリオールは、空気乾燥特性を有するポリエステルポ
リウレタンを製造するために使用することができる。本
発明の別の好ましい実施態様によれば、ポリエステルポ
リオールａ）は、 ａ１）０〜２４重量％の一種以上のモノカルボン酸［こ
こで、成分ａ１）の重量を基にして少なくとも５０％は
６〜２２個の炭素原子を有する芳香族又は飽和（環式）
脂肪族モノカルボン酸であり、そして残りは不飽和脂肪
族モノカルボン酸である］、 ａ２）１５〜６０重量％の、９８〜８４０の分子量を有
する一種以上のジ−、トリ−及び／若しくはテトラカル
ボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ３）２２〜６３重量％の、６２〜２００の分子量を有
する一種以上の二、三及び／又は四官能アルコールの反
応生成物である。
【００１２】成分ｂ）は、少なくとも５０、好ましくは
少なくとも７５そして更に好ましくは１００重量％の成
分ｂ）が１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘ
キサン及び／又は１−メチル−２，６−ジイソシアナト
シクロヘキサンであるという条件下で、１４０〜１５０
０、好ましくは１６８〜３１８の分子量を有する有機ポ
リイソシアネートから選ばれる。好ましくは、このジイ
ソシアネート又はジイソシアネート混合物は、１−メチ
ル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、又は混合
物の重量を基にして３５重量％までの１−メチル−２，
６−ジイソシアナトシクロヘキサンとそれとの混合物か
ら選ばれる。これらのジイソシアネートは知られてい
て、そしてドイツ特許出願第Ｐ ４４ １２ ３２７．
２中に述べられた気相ホスゲン化によって製造すること
ができる。これらの必須のジイソシアネートに加えて、
成分ｂ）はまた、その他のポリイソシアネート例えば
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４
−及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤ
Ｉ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタ
ン（Ｈ12ＭＤＩ）並びに４，４’−ジイソシアナトジフ
ェニル−メタン（ＭＤＩ）を含むことができる。ポリイ
ソシアネート成分ｂ）はまた、例えばＨＤＩ、ＩＰＤＩ
及び／又はＴＤＩから製造される既知のラッカーポリイ
ソシアネートを含むこともできるが、これは余り好まし
くない。
【００１３】成分ｃ）は、少なくとも一個のイソシアネ
ート反応性基を含みそして少なくとも一個のアニオン性
の及び／又は潜在的にイオン性の基を有する一種以上の
化合物から選ばれる。これらの化合物は、好ましくは、
少なくとも一個、好ましくは一個若しくは二個のヒドロ
キシル若しくはアミノ基を有するカルボン酸又はそれら
の対応する塩である。適切な酸は、２，２−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）−アルカンカルボン酸（例えばジメチ
ロール酢酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，
２−ジメチロール酪酸及び２，２−ジメチロールペンタ
ン酸）、ジヒドロキシコハク酸、ヒドロキシピバル酸並
びにこれらの混合物を含む。ジメチロールプロピオン酸
及び／又はヒドロキシピバル酸が、成分ｃ）として好ま
しく使用される。余り好ましくはないけれども成分ｃ）
としてまた適切であるものは、必要に応じてエーテル基
を有するスルホネートジオール、例えば米国特許発明明
細書第４，１０８，８１４号中に述べられたものであ
る。遊離酸の基を含む化合物ｃ）が使用される場合に
は、潜在的にアニオン性の基が組み込まれる。反対に、
中和された酸の基を含む化合物ｃ）が使用される場合に
は、アニオン性の基が組み込まれる。
【００１４】必要に応じた成分ｄ）は、非イオン性の親
水性の基を含みそして一個又は二個のイソシアネート反
応性基、好ましくはヒドロキシル又はアミノ基を有する
化合物から選ばれる。これらの化合物のポリエーテル連
鎖の少なくとも８０重量％、好ましくは１００重量％は
エチレンオキシド単位であり、そして残りはその他のア
ルキレンオキシド例えばプロピレンオキシドから選ばれ
る。非イオン性の親水性の基を含む適切な化合物は、３
００〜３４００の分子量を有するポリエチレングリコー
ル（例えばユニオン カーバイドからのカルボワックス
３００、４００、１０００、１５００、２０００、３
４００）、３５０〜５０００の分子量を有する一官能ポ
リエチレングリコールモノアルキルエーテル（例えばＢ
Ｐ ケミカルズからのブレオックス ３５０、５５０及
び７５０、並びにバイエル ＡＧからのポリエーテル
ＬＢ ２５、ＬＢ ３０及びＬＢ ４０）、二官能ポリ
エーテルアミン（例えばフンツマンからのジェファミン
ＥＤ ６００、ＥＤ ９００及びＥＤ ４０００）、
並びに一官能ポリエーテルアミン（例えばフンツマンか
らのジェファミン Ｍ ７１５、Ｍ １０００及びＭ
２０７０）を含む。
【００１５】必要に応じた成分ｅ）は、６２〜２５０
０、好ましくは６２〜１２００の分子量を有しそしてヒ
ドロキシル及び／又はアミノ基を含むその他の一、二及
び／又は三官能化合物、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミ
ン、シクロヘキサノール、ドデカノール及び一官能不飽
和アルコール（例えばヘンケルからのオセノールアルコ
ール）から選ばれる。ａ）、ｃ）又はｄ）のグループ内
に入らないもっと高分子量のポリオール、例えば既知の
ポリカーボネートジオールもまた、成分ｅ）として使用
することができる。
【００１６】本発明のポリエステルポリウレタンは、溶
媒無しで又は４０〜９９重量％の有機溶液としてのどち
らかで製造される。成分ａ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）を、
反応器中に、必要に応じて溶媒中に導入し、そして未反
応ＮＣＯ基がもはや実質的に検出できなくなるまで成分
ｂ）と４０〜１４０℃の温度で反応させる。一般に、相
対的割合は、イソシアネート基対イソシアネート反応性
基の当量比が０．２：１〜０．９：１であるように選ば
れるが、成分ｃ）の遊離酸の基はこの当量比の計算には
含めない。上記反応は、好ましくは、反応混合物の重量
を基にして０．０１〜２．５重量％の適切な触媒の存在
下で行う。中和されていない化合物を成分ｃ）として使
用する場合には、潜在的イオン性基の少なくとも部分的
な中和を、反応の間に、又は水の中へのポリエステルウ
レタンの分散の前、間及び／若しくは後で塩基の添加に
よって行うことができる。中和の程度は、組み込まれた
酸の基、特にカルボキシル基の２０〜１００、好ましく
は５０〜１００％である。必要に応じて使用される溶媒
は、分散又は溶解ステップの前に、間に又は後で、所望
の場合には、蒸留、必要に応じて共沸的な及び／又は真
空中での、及び／又は不活性ガス流れの使用を伴っての
蒸留によって完全に又は部分的に除去することができ
る。
【００１７】適切な溶媒は、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセトン、トルエン、
キシレン、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、及びこ
れらの又はイソシアネート基と反応性ではないその他の
溶媒の混合物を含む。ウレタン化反応のための適切な触
媒は、第三級アミン例えばトリエチルアミン；スズ化合
物例えばオクタン酸スズ（ＩＩ）、酸化ジブチルスズ及
びジブチルスズジラウレート；並びにその他の既知の触
媒を含む。中和のために適切な塩基は、アンモニア、Ｎ
−メチル−モルホリン、ジメチルイソプロパノールアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチル−エタノールアミン、
メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、２−ジエチルアミノ−２−
メチル−１−プロパノール、及びこれらのそしてその他
の中和剤の混合物を含む。中和剤としては余り好ましく
はないがまた適切であるのは、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウム及び水酸化カリウムである。好ましい中和剤
は、アンモニア及びジメチルエタノールアミンである。
【００１８】ウレタン化反応の後で、特別な特性を得る
ために、小量の他の有機溶媒、例えばエタノール、プロ
パノール、ブタノール、ブチルグリコール、ヘキサノー
ル、オクタノール、ブチルジグリコール、エチルジグリ
コール、メチルジグリコール及びメトキシプロパノール
を添加することができる。分散ステップにおける択一案
として、水／中和剤混合物を樹脂に添加することがで
き、又は水を樹脂／中和剤混合物に添加することがで
き、又は樹脂を水／中和剤混合物に添加することがで
き、又は樹脂／中和剤混合物を水に添加することができ
る。水中の樹脂の分散性は、所望の場合には、外部乳化
剤、例えばエトキシル化ノニルフェノールの使用によっ
て改善することができる。分散ステップは一般には４０
〜１２０℃で実施する。
【００１９】本発明による二成分バインダー組成物にお
いては、水性ポリエステルポリウレタン分散液は、橋か
け剤樹脂Ｂ）と組み合わせて使用する。適切な樹脂Ｂ）
は、 Ｂ１）２５〜５０００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度及び
５〜２６重量％のＮＣＯ含量を有する疎水性ポリイソシ
アネート、 Ｂ２）化学的に組み込まれた非イオン性親水性ポリエー
テル連鎖を含みそして４〜２４重量％のＮＣＯ含量を有
する親水性ポリイソシアネート、 Ｂ３）ポリイソシアネートＢ１）及びＢ２）の混合物、 Ｂ４）イソシアネート基がイソシアネート基のための可
逆的な一官能ブロッキング剤によってブロックされてい
る、ポリイソシアネートＢ１）〜Ｂ３）に対応するブロ
ックされたポリイソシアネート、 Ｂ５）アミノ橋かけ剤樹脂、並びに Ｂ６）橋かけ剤Ｂ４）及びＢ５）の混合物 を含むが、ここで、必要に応じてブロックされたポリイ
ソシアネートが単一の橋かけ剤として使用される時に
は、成分Ｂ）の必要に応じてブロックされたイソシアネ
ート基対成分Ａ）のヒドロキシル基の当量比は０．５：
１〜５：１であるという条件がある。
【００２０】疎水性ポリイソシアネートＢ１）は、５〜
２６％のＮＣＯ含量を有し、脂肪族的に、脂環式的に、
芳香脂肪族的に及び／又は芳香族的に結合されたイソシ
アネート基を含み、そして室温で液体である有機ポリイ
ソシアネートから選ばれる。ポリイソシアネート成分Ｂ
１）は、２３℃で５０〜５０００ｍＰａ．ｓの粘度を有
する。好ましいポリイソシアネートは、専ら脂肪族的に
及び／又は脂環式的に結合されたイソシアネート基、
１．８〜５．０の（平均）ＮＣＯ官能価、並びに５０〜
３０００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度を有するものであ
る。必要な場合には、開示した範囲内の粘度を得るため
に、これらのポリイソシアネートを小量の不活性溶媒と
ブレンドすることができる。溶媒の量は、生成するコー
ティング組成物中に、バインダーの重量を基にして２０
重量％より多くない溶媒しか存在しないように計算す
る。適切な溶媒は、芳香族炭化水素例えばソルベントナ
フサそしてまた前に述べたものを含む。
【００２１】ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）及び／又はビス
（イソシアナトシクロヘキシル）メタンから製造される
“ラッカーポリイソシアネート”、殊に専らヘキサメチ
レンジイソシアネートから製造されるものは非常に適切
である。ラッカーポリイソシアネートとは、これらのジ
イソシアネートから製造されそしてビウレット、ウレタ
ン、ウレトジオン、アロファネート及び／又はイソシア
ヌレート基を含む既知の誘導体であって、それから過剰
の出発ジイソシアネートが既知のやり方で、好ましくは
蒸留によって、０．５重量％未満の残留含量にまで除去
された誘導体を意味する。本発明に従って使用されるべ
き好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートを基にしそしてビウレット基を有す
るポリイソシアネート、例えばＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリス
（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットと小量のその
より高次の同族体との混合物を含む、米国特許発明明細
書第３，１２４，６０５号、第３，３５８，０１０号、
第３，９０３，１２６号、第３，９０３，１２７号及び
第３，９７６，６２２号中に述べられたもの、並びにヘ
キサメチレンジイソシアネートを基にしたイソシアヌレ
ート基（環状トリマー）を含むポリイソシアネート、例
えばそのより高次の同族体と混合されたＮ，Ｎ’，Ｎ”
−トリス（６−イソシアナトヘキシル）イソシアヌレー
トを含む、米国特許発明明細書第４，３２４，８７９号
中に述べられたものを含む。
【００２２】殊に好ましいのは、ヘキサメチレンジイソ
シアネートを基にしそしてウレトジオン、アロファネー
ト及びイソシアヌレート基を有するポリイソシアネート
の混合物、例えばトリアルキルホスフィンを使用するヘ
キサメチレンジイソシアネートの接触オリゴマー化によ
って得られるものである。特に好ましいのは、５０〜５
００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度及び２．２〜５．０の
ＮＣＯ官能価を有するようなポリイソシアネート混合物
である。余り好ましくはないが本発明に従ってまた適切
である芳香族ポリイソシアネートは、特に、２，４−ジ
イソシアナトトルエン若しくはそれと２，６−ジイソシ
アナトトルエンとの混合物を基にした、又は４，４’−
ジイソシアナトジフェニルメタン若しくはそれとその異
性体及び／若しくはより高次の同族体との混合物を基に
したラッカーポリイソシアネートを含む。これらの芳香
族ラッカーポリイソシアネートは、ウレタン基を有し、
そして過剰量の２，４−ジイソシアナトトルエンと多価
アルコール例えばトリメチロールプロパンとの反応及び
引き続く未反応の過剰のジイソシアネートの蒸留による
除去によって得られるポリイソシアネートを含む。その
他の適切な芳香族ラッカーポリイソシアネートは、前に
開示したモノマー状ジイソシアネートのトリマー、即ち
それから過剰のモノマー状ジイソシアネートが好ましく
は蒸留によって除去された対応するイソシアナト−イソ
シアヌレートを含む。
【００２３】これらの未改質ポリイソシアネートの使用
は、それらが粘度要件に合致するという条件で、可能で
ある。ポリイソシアネート成分Ｂ１）はまた、前に開示
したポリイソシアネートの混合物を含んで良い。ポリイ
ソシアネート成分Ｂ２）は、親水性に改質されたポリイ
ソシアネート、例えば前に述べたラッカーポリイソシア
ネート、特に当量よりも少ない量の一価の親水性ポリエ
ーテルアルコールによって親水性に改質された、イソシ
アヌレート基を有するＨＤＩベースのラッカーポリイソ
シアネートから選ばれる。これらの親水性に改質された
ポリイソシアネートは、好ましくは、６〜６０単位を有
するポリエーテル連鎖内に存在する４〜２４重量％のＮ
ＣＯ含量及び４〜３０重量％のエチレンオキシド含量を
有する。親水性ポリエーテル連鎖が主にエチレンオキシ
ド単位を含むこれらのポリイソシアネートの製造は、例
えば、米国特許発明明細書第４，６６３，３３７号中に
又は欧州特許出願公開明細書第５４０，９８５号中に述
べられている。橋かけ成分Ｂ３）は、ポリイソシアネー
トＢ１）及びＢ２）の混合物から選ばれる。これらの混
合物においては、Ｂ１）：Ｂ２）の重量比は好ましくは
０．２：１〜５：１である。“混合物”とは、疎水性ポ
リイソシアネートＢ１）と別途製造された親水性に改質
されたポリイソシアネートＢ２）との混合物を意味す
る。“混合物”という語は、ポリイソシアネートＢ２）
の製造のための親水性改質の間に得られるブレンドを指
すことを意図しない。この製造においては、ポリイソシ
アネートの改質されるべき部分だけが親水性に改質する
成分（一価のポリエーテルアルコール）と完結まで反応
し、その結果一般的に、成分Ｂ２）それ自体が反応生成
物と未改質ポリイソシアネートとの“混合物”である。
【００２４】橋かけ剤成分Ｂ４）は、イソシアネート基
がイソシアネート基のための可逆的な一官能ブロッキン
グ剤によってブロックされたポリイソシアネートＢ１）
〜Ｂ３）から選ばれる。適切なブロッキング剤は、一価
アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノ
ール、シクロヘキサノール及びベンジルアルコール；オ
キシム例えばアセトンオキシム及びメチルエチルケトキ
シム；ラクタム例えばε−カプロラクタム；活性Ｈ化合
物例えばマロン酸ジエステル及びアセト酢酸エチルエス
テル；フェノール；並びに既知の複素環式ブロッキング
剤を含む。橋かけ剤Ｂ５）は、水希釈性又は水分散性メ
ラミン−又は尿素−ホルムアルデヒド縮合生成物、例え
ばＤ．Ｈ．ソロモン，有機膜形成物質の化学、２３５頁
以降、ジョン ワイリー ＆ ソンズ社，ニューヨー
ク，１９６７中に述べられたものから選ばれる。メラミ
ン樹脂は、全部を又は部分的に他の橋かけアミノプラス
チック例えば「有機化学法」（ホウベン−ヴェイル），
１４／２巻、２部、第４版、ゲオルグ チエメ出版社，
シュトゥットゥガルト １９６３、３１９頁以降中に述
べられたものによって置き換えることができる。橋かけ
樹脂成分Ｂ６）は、ブロックされたポリイソシアネート
Ｂ４）とメラミン樹脂Ｂ５）との混合物から選ばれる。
これらの混合物は、好ましくは、０．２：１〜５：１の
Ｂ４）：Ｂ５）の重量比で使用される。
【００２５】本発明によるバインダー組成物のために
は、遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネート
Ｂ１）〜Ｂ３）が殊に好ましい。前に議論したように、
ポリイソシアネートの親水性改質は可能であるが常に必
要とされるわけではない。何故ならば、溶解された又は
分散されたポリエステルポリウレタン樹脂がポリイソシ
アネートのための乳化剤として機能し得るからである。
分散性はまた、外部乳化剤の使用によって与えることも
できる。これらのコメントはまた、疎水性橋かけ剤Ｂ
４）及び／又はＢ５）にも当てはまる。橋かけ剤Ｂ）
は、好ましくは、遊離イソシアネート基を有するポリイ
ソシアネートＢ１）及び／又はＢ２）を専ら基にする。
この場合にはそしてまたブロックされたポリイソシアネ
ートＢ４の使用のそれより好ましくはない場合には、成
分Ａ）及びＢ）の相対的割合は、成分Ｂ）の（必要に応
じてブロックされた）イソシアネート基及び成分Ａ）の
アルコール性ヒドロキシル基を基にしたＮＣＯ／ＯＨ当
量比が０．５：１〜５：１、好ましくは０．８：１〜
２：１であるように計算される。バインダー組成物は、
必要に応じて適切な混合又は分散装置を使用して、室温
で成分Ａ）及びＢ）を単に撹拌することによって製造さ
れる。
【００２６】水性バインダー組成物の製造の間に、例と
して述べた溶媒を、所定の量で使用するか、又は水性分
散液Ａ）の製造に引き続いて蒸留によって少なくとも部
分的に除去して、生成するバインダー組成物が多くとも
２０重量％、好ましくは多くとも１０重量％の有機溶媒
を含むようにする。個々の成分Ａ）及びＢ）のブレンド
によって製造される水性バインダー組成物の製造の前
に、間に又は後で、そしてまた一成分コーティング組成
物の製造（例えば、空気乾燥ポリエステルウレタンを使
用することによる）の場合には、ラッカー技術の既知の
添加剤を添加することができる。これらの添加剤は、消
泡剤、増粘剤、均展助剤、顔料、分散助剤、触媒、皮張
り防止剤、沈降防止剤、ドライヤー及び乳化剤を含む。
本発明によるコーティング組成物は、優れた特性プロフ
ィールの溶媒を含む、溶媒を含まない又はその他のタイ
プの水性ペイント及びコーティングシステムが使用され
るすべての使用の分野のために適切である。その例は、
実質的にすべての鉱物建築材料表面、例えば石灰−及び
／又はセメント−結合焼き石膏、石膏含有表面、繊維−
セメント建築材料並びにコンクリートのコーティング；
木材及び木材質材料例えば薄紙、木部繊維板及び紙のコ
ーティング及びシール；金属表面のラッカー塗り及びコ
ーティング；アスファルト−又はビチューメン−含有道
路表面のコーティング及び塗装；並びに種々のプラスチ
ック表面の塗装及びシールを含む。
【００２７】本発明のラッカー又はコーティング組成物
は、例えば工業的ラッカー塗り並びに元の自動車コーテ
ィング及び再仕上げコーティングの両方の分野における
個々の又はシリーズの付与において使用することができ
る、種々のコーティング例えばプライマー、充填剤及び
顔料入りの又は透明な仕上塗のために使用することがで
きる。本発明のコーティング組成物は、特に、一又は必
要に応じて二成分吹付装置を使用する、種々の吹付方
法、例えば圧縮空気、無気又は静電吹付方法によって付
与することができる。しかしながら、本発明に従って製
造されそして使用されるラッカー及びコーティング組成
物はまた、その他の方法によって、例えばブラシ塗り、
ロール塗りによって、又はドクターブレードによって付
与することもできる。
【００２８】以下の実施例においては、すべてのパーセ
ントは、特記しない限り、重量によるパーセントであ
る。すべての実施例において、作業は不活性ガス（窒
素）の下で実施した。ヒドロキシル及び酸価に関するす
べてのデータは、ｍｇＫＯＨ／ｇ固体に関する。
【００２９】
【発明の実施の形態】実施例１ ポリエステルポリオールａ）の製造 撹拌、冷却及び加熱装置を備えた５リットルの撹拌され
た容器中に、３２８ｇの無水フタル酸、３６８ｇのイソ
フタル酸、１２０７ｇのペンタエリトリトール、２４８
４ｇの大豆油脂肪酸及び６６０ｇのｔｅｒｔ．−ブチル
安息香酸を添加した。この混合物を６時間で２１０℃ま
で加熱し、そして酸価が約２．５になるまで縮合させ
た。生成したポリエステルポリオール１ａ）は１６７の
ＯＨ価を有していた。一成分コーティング組成物における使用のための本発明
によるポリエステルポリウレタン分散液の製造 ７５０ｇの上で述べたポリエステル前駆体１ａ）、５９
ｇのジメチロールプロピオン酸、１４５ｇのＮ−メチル
ピロリドン（ＮＭＰ）及び２４．５ｇのトリエチルアミ
ンを、撹拌、冷却及び加熱装置を備えた３リットルの反
応容器中に量り入れ、そして８０℃で均一化させた。次
に、８０％の１−メチル−２，４−ジイソシアナトシク
ロヘキサン及び２０％の１−メチル−２，６−ジイソシ
アナトシクロヘキサンを含む１６０ｇの混合物（本明細
書中では以後“Ｈ6 ＴＤＩ”と呼ぶ）を撹拌しながら全
部を一度に添加し、そして反応熱を利用して仕込み物を
１１０℃に加熱した。ＩＲ分光によってＮＣＯ基がもは
や検出できなくなるまで撹拌を継続した。この約８７％
の樹脂溶液に、９ｇのエトキシル化ノニルフェノール
（バイエル ＡＧからのエマルシファー ＮＰ ２
０）、５．４ｇのオクタン酸コバルト及び２３．５ｇの
オクタン酸鉛を添加し、そしてこの混合物を均一化さ
せ、そして１００℃に冷却した。引き続いて、樹脂溶液
を１２５０ｇの水の中に分散させた。混合物温度は約６
０℃であった。１３ｇの皮張り防止剤（バイエル ＡＧ
からのアスシニン Ｒ 濃縮タイプ）の添加の後で、８
８のＯＨ価、３２の酸価、及び２３℃で８７０ｍＰａ．
ｓの粘度を有するポリエステルポリウレタンの４１％水
性分散液が得られた。
【００３０】実施例２ ７８７ｇの実施例１からのポリエステル前駆体１ａ）、
５８ｇのジメチロールプロピオン酸、１４９ｇのＮＭＰ
及び２４ｇのトリエチルアミンを、実施例１中で述べた
ようにして１５５ｇのＨ6 ＴＤＩと反応させ、次に９．
３ｇの実施例１中で述べた外部乳化剤、５．６ｇのオク
タン酸コバルト及び２４．４ｇのオクタン酸鉛を添加
し、そしてこの混合物を１０５０ｇの水の中に分散させ
た。１４ｇの実施例１中で述べた皮張り防止剤の添加の
後で、８４のＯＨ価、３０の酸価、及び２３℃で７１０
ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリエステルポリウレタンの
約４５％水性分散液が得られた。
【００３１】実施例３（比較実施例） ４リットルの反応容器中で、１１２０ｇのポリエステル
ポリオール１ａ）、８７．５ｇのジメチロールプロピオ
ン酸、２２４ｇのＮＭＰ及び３６．５ｇのトリエチルア
ミンを均一化させ、そして実施例１中で述べたようにし
て、２９２ｇのＩＰＤＩと反応させた。その後で、１
４．４ｇの実施例１中で述べた乳化剤、８．６ｇのオク
タン酸コバルト及び３７．８ｇのオクタン酸鉛を添加
し、そしてこの混合物を均一化させた。１６５０ｇの水
の添加の後で、８０のＯＨ価、３０の酸価、及び２３℃
で８００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリエステルポリウ
レタンの約４５％水性分散液が得られた。実施例１〜３
の分散液を使用して、二酸化チタンの添加によって空気
乾燥、白色顔料入りコーティング組成物を製造した（バ
インダー−顔料比 １００：８０）。以下の特性及び試
験結果が得られた：
【００３２】
【表１】
【００３３】結果は、たとえ水性分散液、コーティング
組成物及びコーティングが匹敵する特性を有するとして
も、本発明による実施例１）及び２）の水性分散液から
製造されたコーティング組成物は、かなりの粘度の損失
を示した、比較実施例３）の水性分散液から製造された
コーティング組成物と比較する時に、２３℃でのＤＩＮ
４カップからの流出時間として粘度を計測することに
よって測定される優れた貯蔵安定性を有することを示
す。
【００３４】実施例４ ポリエステルポリオールａ）の製造 撹拌、冷却及び加熱装置並びに水分離器を備えた１５リ
ットルの反応容器中に、１６０６ｇのトリメチロールプ
ロパン、６１６９ｇの無水フタル酸、１０３９ｇのステ
アリン酸、３０００ｇのネオペンチルグリコール及び１
７００ｇの１，６−ヘキサンジオールを添加した。この
混合物を７時間で２１０℃まで加熱し、そして３未満の
酸価に到達するまで縮合させた。生成したポリエステル
ポリオール４ａ）は１５８のＯＨ価を有していた。本発明によるポリエステルポリウレタン分散液Ａ）の製
造 撹拌、冷却及び加熱装置並びに水分離器を備えた６リッ
トルの反応容器中に、２１０５ｇのポリエステル前駆体
４ａ）、１００ｇのジメチロールプロピオン酸、３．１
ｇのオクタン酸スズＩＩ（バイエル ＡＧからのデスモ
ラピド ＳＯ）及び３７５ｇのキシレンを添加し、そし
てこの混合物を９０℃で均一化させた。次に、２９４．
８ｇのＨ6 ＴＤＩを全部を一度に添加し、そして反応熱
を利用して混合物を１３０℃に加熱した。ＮＣＯ基がも
はや検出できなくなるまで混合物を撹拌した。次に６
１．３ｇのジメチルエタノールアミンを添加し、そして
この混合物を３１５０ｇの水の中に分散させた。８９の
ＯＨ価、２０の酸価、及び２３℃で３３０ｍＰａ．ｓの
粘度を有するポリエステルポリウレタンの４２％水性分
散液が得られた。
【００３５】実施例５（比較実施例） １６１４ｇのポリエステル前駆体４ａ）、８０ｇのジメ
チロールプロピオン酸、２．６ｇの実施例４中で述べた
スズ触媒及び３００ｇのキシレンを、実施例４中で述べ
たようにして、３０６ｇのＩＰＤＩと反応させた。４７
ｇのジメチルエタノールアミンの添加の後で、この混合
物を２５００ｇの水の中に分散させた。８６のＯＨ価、
２０の酸価、及び２３℃で２８０ｍＰａ．ｓの粘度を有
するポリエステルポリウレタンの４２％水性分散液が得
られた。実施例４及び比較実施例５に従って得られた分
散液を、等しい重量部の一価ポリエーテルアルコールに
よって親水性に改質されたそして１７％のＮＣＯ含量を
有するＨＤＩトリマー（バイエル ＡＧからのバイヒジ
ュール ＶＰ ＬＳ ２０３２）及び２２％のＮＣＯ含
量を有する未改質ＨＤＩトリマー（バイエル ＡＧから
のデスモジュール ＶＰ ＬＳ ２０２５）を含むポリ
イソシアネート混合物と組み合わせて金属コーティング
のための水性二成分ポリウレタンコーティング組成物に
おいて試験した。コーティング組成物を酸化鉄及びリン
酸亜鉛顔料の混合物で４５％の顔料容量濃度まで着色し
た。ＮＣＯ／ＯＨ当量比は約１．５：１であった。以下
の特性及び試験結果が得られた：
【００３６】
【表２】
【００３７】結果は、たとえコーティング組成物及び生
成したコーティングが匹敵する特性を有していたとして
も、本発明による実施例４は、比較実施例５よりもかな
り長い加工時間（コーティング組成物がもはや加工でき
ない、即ち、組成物が橋かけされた点にまでの粘度の上
昇を基にして測定された）を有していたことを示す。こ
の特性は、多数の実際の応用のためには極めて重要であ
る。
【００３８】実施例６ ポリエステル前駆体ａ）の製造 撹拌、冷却及び加熱装置並びに水分離器を備えた５リッ
トルの反応容器中に、１１１９ｇのトリメチロールプロ
パン、９７７ｇのネオペンチルグリコール、２４４３ｇ
のヘキサヒドロフタル酸無水物及び２４６ｇの１，６−
ヘキサンジオールを量り入れ、７時間で２１０℃まで加
熱し、そして３未満の酸価に到達するまで縮合させた。
生成したポリエステル前駆体６ａ）は１９９のＯＨ価を
有していた。ポリエステルポリウレタン分散液Ａ）の製造 撹拌、冷却及び加熱装置を備えた４リットルの反応容器
中に、１１３３ｇのポリエステル前駆体６ａ）、４１．
３ｇの線状脂肪族ポリエステルポリカーボネート（バイ
エル ＡＧからのデスモヘン Ｃ ２００、ＯＨ価 ５
６）、３１．５ｇのトリメチロールプロパン、９０ｇの
ジメチロールプロピオン酸、１．９ｇの実施例４中で述
べたスズ触媒及び１６７ｇのＮＭＰを量り入れ、そして
この混合物を１００℃に加熱しそして均一化させた。次
に、２０４ｇのＨ6 ＴＤＩを全部を一度に添加した。Ｎ
ＣＯ基がもはや検出できなくなるまで混合物を撹拌し
た。次に４８．５ｇのジメチルエタノールアミンを添加
し、そしてこの混合物を１９００ｇの水の中に分散させ
た。１４２のＯＨ価、２６の酸価、及び２３℃で７７０
ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリエステルポリウレタンの
４２％水性分散液が得られた。
【００３９】実施例７（比較実施例） １１３６ｇのポリエステル前駆体６ａ）、４１．３ｇの
実施例６中で述べたポリエステルポリカーボネート、３
３ｇのトリメチロールプロパン、９０ｇのジメチロール
プロピオン酸、１．９ｇの実施例４中で述べた触媒及び
１６７ｇのＮＭＰを、実施例６中で述べたようにして、
２００ｇのＨ6 ＴＤＩと反応させた。４８．５ｇのジメ
チルエタノールアミンを反応生成物に添加し、そしてこ
の混合物を１８００ｇの水の中に分散させた。１４２の
ＯＨ価、２７の酸価、及び２３℃で約６８０ｍＰａ．ｓ
の粘度を有するポリエステルポリウレタンの４３％水性
分散液が得られた。実施例６及び比較実施例７に従って
得られた分散液を、各々、メラミン樹脂（アメリカン
サイアナミッドからのサイメル ３２５）と７５：２５
の重量比で合わせて、透明な焼付コーティング組成物を
生成させ、そして水の添加によって５０秒の塗布粘度
（流出時間、ＤＩＮ ４カップ、２３℃）に調節した。
１５０℃で３０分間橋かけされたコーティングは、フィ
ルム光学特性及び化学的安定性において匹敵する結果を
示した。実施例６によるコーティングは実施例７による
コーティングよりも幾らか大きな硬度を有していたが、
一方実施例７のコーティングは幾らか良い弾性を有して
いた。コーティング組成物の粘度安定性においてはかな
りの差があった。実施例６の透明なコーティング組成物
は、室温で６カ月間貯蔵された時に、５０から４４秒へ
の粘度の小さな減少を示したに過ぎず、そしてなお使用
できる状態であった。比較実施例７の透明なコーティン
グ組成物は５０から１９秒への粘度のかなりの減少を示
しそして、それ故、後処理なしではもはや使用できなか
った。
【００４０】例証の目的のためにこれまで本発明を詳細
に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目
的のためだけであること、並びに本発明を特許請求の範
囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はその中で変更を加えること
ができることが理解されるべきである。
【００４１】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １． １０〜２０，０００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度
及び５．５〜１０のｐＨを有しそして固体を基にして２
０〜６０重量％のポリエステルポリウレタンを含む水性
分散液であって、前記ポリエステルポリウレタンが、１
５００〜１００，０００の重量平均分子量、２０〜３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、７〜７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価に対応するカルボキシル基含量（この中
で、２０〜１００％のカルボキシル基はカルボキシレー
ト基として中和された形で存在する）、及び２．５〜１
５重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、分子量５
９として計算して）の含量を有し、そして ａ）２５〜３５０のヒドロキシル価を有する一種以上の
ポリエステルポリオールを含む５０〜９１重量％のポリ
エステル成分、 ｂ）成分ｂ）の重量を基にして少なくとも５０重量％の
１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシア
ナトシクロヘキサンを含み、残りが１４０〜１５００の
分子量を有する有機ポリイソシアネートから選ばれる７
〜４５重量％のポリイソシアネート成分、 ｃ）少なくとも一種のイソシアネート反応性基及び少な
くとも一種のアニオン性又は潜在的アニオン性基を有す
る一種以上の化合物を含む２〜１２重量％の成分、 ｄ）一種又は二種のイソシアネート反応性基を有する一
種以上の化合物を含みそして少なくとも一種の非イオン
性親水性ポリエーテル連鎖を含む０〜１０重量％の成
分、並びに ｅ）成分ａ）、ｃ）及びｄ）とは異なり、イソシアネー
ト反応性基を含み、そして６２〜２５００の分子量を有
する０〜３０重量％の成分 ［ここで、ａ）〜ｅ）のパーセントの和は合計すると１
００になる］の反応生成物である前記水性分散液。
【００４２】２． 水性分散されるポリエステルポリウ
レタンが、空気乾燥特性及び２０〜９５のヨウ素価を有
し、そして ａ）ａ１）酸化的乾燥が可能な少なくとも７５重量％の
一種以上の脂肪酸を含む２５〜６５重量％のモノカルボ
ン酸成分、 ａ２）９８〜８４０の分子量を有する一種以上のジ−、
トリ−及び／若しくはテトラカルボン酸並びに／又はそ
れらの対応する無水物を含む１０〜４５重量％のポリカ
ルボン酸成分、 ａ３）６２〜２００の分子量を有する一種以上の二価〜
四価アルコールを含む１２〜４０重量％のポリオール成
分 の反応生成物である６８〜８８重量％のポリエステルポ
リオール、 ｂ）成分ｂ）の重量を基にして少なくとも７５重量％の
１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシア
ナトシクロヘキサンを含み、残りが１６８〜３１８の分
子量を有する有機ポリイソシアネートから選ばれる８〜
２３重量％のポリイソシアネート成分、 ｃ）４〜８重量％のジメチロールプロピオン酸、並びに ｅ）成分ａ）及びｃ）とは異なり、ヒドロキシル及び／
又はアミノ基を含み、そして６２〜１２００の分子量を
有する０〜１０重量％の成分 ［ここで、ａ１）〜ａ３）及びａ）〜ｅ）のパーセント
の和は合計すると１００になる］の反応生成物である、
上記１記載の水性分散液。
【００４３】３． 水性分散されるポリエステルポリウ
レタンが、 ａ）ａ１）０〜２４重量％の一種以上のモノカルボン酸
［ここで、成分ａ１）の重量を基にして少なくとも５０
％は６〜２２個の炭素原子を有する芳香族又は飽和（環
式）脂肪族モノカルボン酸であり、そして残りは不飽和
脂肪族モノカルボン酸である］、 ａ２）１５〜６０重量％の、９８〜８４０の分子量を有
する一種以上のジ−、トリ−及び／若しくはテトラカル
ボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ３）２２〜６３重量％の、６２〜２００の分子量を有
する一種以上の二、三及び／又は四官能アルコール の反応生成物である６８〜８８重量％のポリエステルポ
リオール、 ｂ）成分ｂ）の重量を基にして少なくとも７５重量％の
１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシア
ナトシクロヘキサンを含み、残りが１６８〜３１８の分
子量を有する有機ポリイソシアネートから選ばれる８〜
２３重量％のポリイソシアネート成分、 ｃ）３〜９重量％のジメチロールプロピオン酸、並びに ｅ）成分ａ）及びｃ）とは異なり、ヒドロキシル及び／
又はアミノ基を含み、そして６２〜１２００の分子量を
有する０〜７．５重量％の成分［ここで、ａ１）〜ａ
３）及びａ）〜ｅ）のパーセントの和は合計すると１０
０になる］の反応生成物である、上記１記載の水性分散
液。
【００４４】４． 必要に応じて橋かけ剤と組み合わせ
て、上記１記載の水性ポリエステルポリウレタン分散液
をバインダーとして含む一又は二成分コーティング組成
物。 ５． Ａ）バインダーとして、上記１記載の水性ポリエ
ステルポリウレタン分散液、並びに Ｂ）Ｂ１）２５〜５０００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度
及び５〜２６重量％のＮＣＯ含量を有する疎水性ポリイ
ソシアネート、 Ｂ２）化学的に組み込まれた非イオン性親水性ポリエー
テル連鎖を含みそして４〜２４重量％のＮＣＯ含量を有
する親水性ポリイソシアネート、 Ｂ３）ポリイソシアネートＢ１）及びＢ２）の混合物、 Ｂ４）イソシアネート基がイソシアネート基のための可
逆的な一官能ブロッキング剤によってブロックされてい
る、ポリイソシアネートＢ１）〜Ｂ３）に対応するブロ
ックされたポリイソシアネート、 Ｂ５）アミノ橋かけ剤樹脂、並びに Ｂ６）橋かけ剤Ｂ４）及びＢ５）の混合物 から成る群から選ばれた橋かけ剤 ［ここで、必要に応じてブロックされたポリイソシアネ
ートが単一の橋かけ剤として使用される時には、成分
Ｂ）の必要に応じてブロックされたイソシアネート基対
成分Ａ）のヒドロキシル基の当量比は０．５：１〜５：
１であるという条件がある］を含む二成分コーティング
組成物。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １０〜２０，０００ｍＰａ．ｓの２３℃
    での粘度及び５．５〜１０のｐＨを有しそして固体を基
    にして２０〜６０重量％のポリエステルポリウレタンを
    含む水性分散液であって、前記ポリエステルポリウレタ
    ンが、１５００〜１００，０００の重量平均分子量、２
    ０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、７〜７０
    ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に対応するカルボキシル基含量
    （この中で、２０〜１００％のカルボキシル基はカルボ
    キシレート基として中和された形で存在する）、及び
    ２．５〜１５重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
    −、分子量５９として計算して）の含量を有し、そして ａ）２５〜３５０のヒドロキシル価を有する一種以上の
    ポリエステルポリオールを含む５０〜９１重量％のポリ
    エステル成分、 ｂ）成分ｂ）の重量を基にして少なくとも５０重量％の
    １−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシア
    ナトシクロヘキサンを含み、残りが１４０〜１５００の
    分子量を有する有機ポリイソシアネートから選ばれる７
    〜４５重量％のポリイソシアネート成分、 ｃ）少なくとも一種のイソシアネート反応性基及び少な
    くとも一種のアニオン性又は潜在的アニオン性基を有す
    る一種以上の化合物を含む２〜１２重量％の成分、 ｄ）一種又は二種のイソシアネート反応性基を有する一
    種以上の化合物を含みそして少なくとも一種の非イオン
    性親水性ポリエーテル連鎖を含む０〜１０重量％の成
    分、並びに ｅ）成分ａ）、ｃ）及びｄ）とは異なり、イソシアネー
    ト反応性基を含み、そして６２〜２５００の分子量を有
    する０〜３０重量％の成分 ［ここで、ａ）〜ｅ）のパーセントの和は合計すると１
    ００になる］の反応生成物である前記水性分散液。
  2. 【請求項２】 必要に応じて橋かけ剤と組み合わせて、
    請求項１記載の水性ポリエステルポリウレタン分散液を
    バインダーとして含む一又は二成分コーティング組成
    物。
  3. 【請求項３】 Ａ）バインダーとして、請求項１記載の
    水性ポリエステルポリウレタン分散液、並びに Ｂ）Ｂ１）２５〜５０００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度
    及び５〜２６重量％のＮＣＯ含量を有する疎水性ポリイ
    ソシアネート、 Ｂ２）化学的に組み込まれた非イオン性親水性ポリエー
    テル連鎖を含みそして４〜２４重量％のＮＣＯ含量を有
    する親水性ポリイソシアネート、 Ｂ３）ポリイソシアネートＢ１）及びＢ２）の混合物、 Ｂ４）イソシアネート基がイソシアネート基のための可
    逆的な一官能ブロッキング剤によってブロックされてい
    る、ポリイソシアネートＢ１）〜Ｂ３）に対応するブロ
    ックされたポリイソシアネート、 Ｂ５）アミノ橋かけ剤樹脂、並びに Ｂ６）橋かけ剤Ｂ４）及びＢ５）の混合物から成る群か
    ら選ばれた橋かけ剤 ［ここで、必要に応じてブロックされたポリイソシアネ
    ートが単一の橋かけ剤として使用される時には、成分
    Ｂ）の必要に応じてブロックされたイソシアネート基対
    成分Ａ）のヒドロキシル基の当量比は０．５：１〜５：
    １であるという条件がある］を含む二成分コーティング
    組成物。
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