JPH08245862A - 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒として製
造されたポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部に対し、（Ｂ）特定の骨格を有し、
ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟化点が８５℃
〜１９５℃であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化合物０．１
〜２０重量部、（Ｄ）分子内に２個以上のエポキシ基を
有するハロゲン原子非含有のエポキシ化合物０．０５〜
２０重量部、及び（Ｅ）強化充填剤０〜１５０重量部を
配合してなる樹脂組成物、及び更に、（Ｆ）珪酸塩化合
物及び珪酸からなる群から選ばれる無機化合物０．１〜
６０重量部を配合してなる樹脂組成物。 【効果】 難燃性、機械的特性、熱安定性に優れ、成形
体外観も良好であると共に、耐湿熱性にも優れ、更に特
定の無機化合物の併用により離型性にも優れ、成形のハ
イサイクル化が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、引張
強度などの機械的強度、熱安定性や成形体としたとき外
観に優れると共に、更に、耐湿熱性にも優れる難燃性ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは、機械的
特性、電気的特性などに優れるため、従来から繊維、フ
ィルム、成形用材料などとして広く用いられている。特
にガラス繊維をはじめとする強化充填剤を配合すること
により機械的強度、熱的特性が大幅に向上するため、こ
うして得られる強化組成物は、いわゆる機能部品用素材
として好適である。

【０００３】近年、とりわけ電気あるいは電子部品分野
で、火災に対する安全性の要求が高まり、樹脂の難燃化
が行われ、例えば有機ハロゲン化合物あるいは高分子ハ
ロゲン化合物などが添加されている。さらに、このよう
な難燃材料が利用される、電気あるいは電子部品の一部
には直接あるいは間接的に水あるいは水蒸気と接する部
材もあり、このような分野では、高温高湿度下にさらさ
れても機械的強度などの急激な低下のない高い耐湿熱性
も、難燃性に加え要求されている。

【０００４】熱可塑性ポリエステルの難燃化について
は、例えば特開昭５０−３５２５７、特開昭６２−１５
２５６にはハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を添加する方法、特開昭５９−１４９９５４には高分子
量のハロゲン化ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂を添
加する方法、特開昭５０−９２３４６にはハロゲン化ポ
リスチレン樹脂を添加する方法などが提案されている。

【０００５】更に、ポリエチレンテレフタレートの耐湿
熱性改善にはカルボジイミド化合物を添加する方法が古
くから知られており、難燃性付与と共に耐湿熱性を改善
する方法には、例えば、特開昭５９−１２９２５３には
高分子ハロゲン化ビスフェノールＡ型共重合フェノキシ
樹脂と共にエポキシ化合物及び／又はカルボジイミド化
合物を添加する方法が提案されている。

【０００６】一方、このような難燃性材料が利用され
る、電気あるいは電子部品は通常、比較的薄肉の部分か
ら厚肉の部分が混在しているので、良好な成形品を得る
ためには、薄肉部でも良好な成形流動性を有し、さらに
厚肉部でも良好な離型性を持つ材料が必要であり、生産
性向上のための成形ハイサイクル化の要求に対しても良
好な離型性が求められる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃剤
としてハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用
いた場合、該難燃剤は低分子量であるため、成形体表面
にブリード物が発生し、表面特性や外観が悪化するとい
った問題がある。これに対して、高分子量のハロゲン化
ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂あるいはハロゲン化
ポリスチレン樹脂を用いた場合、ブリードの問題は改善
されるが、高分子量であることから、流動性が悪いた
め、樹脂への分散性も悪く、かえって機械的特性の低下
や成形体の外観が悪くなるなどの問題がある。さらに、
これらのハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ及び／
又はフェノキシ樹脂を用いたポリエステル系樹脂組成物
を射出成形にて成形する場合、剪断発熱などにより該難
燃剤が劣化し、ヤケが発生して黄変するなどの問題もあ
る。

【０００８】このような問題に対して、本発明者らは鋭
意検討の結果、特定のハロゲン化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂にアンチモン化合物及び分子内に２個以上の
エポキシ基を有するハロゲン原子非含有のエポキシ化合
物を併用添加することにより機械的強度、熱安定性に優
れ、成形体の外観が良好な組成物を得られることを見い
出した。しかしながら、このような方法で得られた難燃
性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物は、耐湿熱
性の要求に対しては不充分であることが判明した。ま
た、特開昭５９−１２９２５３で提案されている方法で
は、高分子量のハロゲン化ビスフェノールＡ型共重合フ
ェノキシ樹脂を用いているため、機械的強度などに問題
が生じると共に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の
耐湿熱性改善の要求については不充分である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく、さらに鋭意検討を行った結果、ゲル
マニウム系化合物を触媒として用いて製造された特定の
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル樹
脂を用い、これにハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、アンチモン化合物と多官能エポキシ化合物を併
用添加することにより上記問題点を改善できると共に、
耐湿熱性が大幅に向上することを見い出した。さらに
は、珪酸塩化合物及び珪酸からなる群から選ばれる無機
化合物を用いることにより、射出成形などで成形する際
の離型性が良好で成形のハイサイクル化が可能な難燃性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明に到った。

【００１０】即ち本発明の第１は、（Ａ）ゲルマニウム
系化合物を触媒として用いて製造された、エチレンテレ
フタレート単位を主たる構成成分とするポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
し、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を、ｎは平均重合度で１２未満を示す）で示される
骨格を有し、ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟
化点が８５〜１９５℃であるハロゲン化ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化
合物０．１〜２０重量部、（Ｄ）分子内に２個以上のエ
ポキシ基を有する、ハロゲン原子非含有のエポキシ化合
物０．０５〜１５重量部、及び（Ｅ）強化充填剤０〜１
５０重量部を配合してなる難燃性ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂組成物を、

【００１３】更に本発明の第２は、（Ａ）ゲルマニウム
系化合物を触媒として用いて製造された、エチレンテレ
フタレート単位を主たる構成成分とするポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
し、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を、ｎは平均重合度で１２未満を示す）で示される
骨格を有し、ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟
化点が８５〜１９５℃であるハロゲン化ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化
合物０．１〜２０重量部、（Ｄ）分子内に２個以上のエ
ポキシ基を有する、ハロゲン原子非含有のエポキシ化合
物０．０５〜１５重量部、（Ｅ）強化充填剤０〜１５０
重量部、及び（Ｆ）珪酸塩化合物及び珪酸からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の無機化合物０．１〜６０重
量部を配合してなる難燃性ポリエチレンテレフタレート
系樹脂組成物を、それぞれ内容とするものである。

【００１６】本発明に用いられる（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステルは、ゲルマニウム
系化合物を触媒として、酸成分としてテレフタル酸又は
そのエステル形成能を有する誘導体を用い、グリコール
成分としてエチレングリコール又はそのエステル形成能
を有する誘導体を用いて得られるエチレンテレフタレー
ト単位を主たる構成成分とするポリエステル樹脂であ
る。

【００１７】触媒として用いられるゲルマニウム系化合
物としては、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム酸化
物、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ライソプロポキシド等のゲルマニウムアルコキシド、水
酸化ゲルマニウム及びそのアルカリ金属塩、ゲルマニウ
ムグリコレート、塩化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウム
等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。かかるゲルマニウム系化合物の中では、二
酸化ゲルマニウムが特に好ましい。

【００１８】ゲルマニウム化合物の添加量は、得られる
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テルに対して０．００５〜０．１重量％が好ましく、よ
り好ましくは、０．０１〜０．０５重量％である。０．
００５重量％未満では、ポリエチレンテレフタレート系
樹脂の重合が進行しにくく、また０．１重量％を越える
と、得られた樹脂に多くのゲルマニウム系触媒が残存す
るため好ましくない副反応が生じる場合がある。また、
添加時期は重合反応開始前の任意の時点でよい。

【００１９】また、このポリエチレンテレフタレート系
熱可塑性ポリエステルには、難燃性や成形性、離型性、
機械的特性等を損なわない範囲で、共重合可能な公知の
成分が使用できる。該成分としては炭素数８〜２２の２
価以上の芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上
の脂肪族カルボン酸、更には炭素数８〜１５の２価以上
の脂環式カルボン酸などのカルボン酸類及びこれらのエ
ステル形成性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、
炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香
族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化
合物類、及びこれらのエステル形成性誘導体などが挙げ
られる。

【００２０】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸などのカルボン
酸又はそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、
水酸基含有化合物類としては、エチレングリコールの他
に、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等の化合物又はそのエステル形成能を有する誘
導体が挙げられる。また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれら
のエステル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような
環状エステル等も使用可能である。更に、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレ
ンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロック及び／
又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコー
ル、ビスフェノールのエチレンオキシド付加重合体、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加重合体、ビス
フェノールＡのテトラヒドロフラン付加重合体等のポリ
アルキレングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合さ
せたものを用いることもできる。これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。上記成分の共重合量とし
ては概ね２０重量％以下であり、好ましくは１５重量％
以下、更に好ましくは１０重量％以下である。

【００２１】該ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルの固有粘度〔フェノール：１，１，２，２
−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）混合溶媒を用
い、２５℃で測定した〕は０．３５以上であり、好まし
くは０．４〜１．２０、更に好ましくは０．５０〜０．
９５である。０．３５未満では機械的強度が不充分であ
り、また１．２０を越えると成形性の低下が見られるの
で好ましくない。該ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルは単独、又は共重合成分及び／又は固
有粘度の異なるものを２種以上混合して用いられる。

【００２２】ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポ
リエステルの製造方法は、用いる触媒以外は特に限定さ
れず、公知の重合方法を用いることができる。例えば、
まず、テレフタル酸とエチレングリコールとを無触媒又
は触媒の存在下に直接エステル化させる方法、テレフタ
ル酸ジメチルとエチレングリコールとを触媒の存在下に
エステル交換させる方法などによって低重合度の重合体
を合成し、次いでこの低重合度の重合体とゲルマニウム
系化合物とを、例えば約２５０〜３００℃程度の温度、
例えば１Ｔｏｒｒ以下の真空下に保ち、溶融重縮合ある
いは固相重縮合によって縮合重合を行い、ポリエチレン
テレフタレート系熱可塑性ポリエステルを製造する方法
を挙げることができる。

【００２３】低重合度の重合体を縮合重合させる際に、
ゲルマニウム系化合物以外の化合物、例えばアンチモン
系触媒などを用いて重合されたポリエチレンテレフタレ
ート系熱可塑性ポリエステルを用いた場合、詳細な理由
は今のところ不明であるが、高温高湿度下に保持された
ときの機械的強度などの低下が大きく耐湿熱性が充分で
ない。これは、ゲルマニウム系化合物以外の化合物を用
いて得られたポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポ
リエステルは、加水分解反応を生じやすいことに因るも
のと推定される。

【００２４】なお、ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルを製造する際には、着色、熱劣化、酸
化劣化などを抑制するなどの目的でフェノール系酸化防
止剤、燐系化合物または酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤
などの酸化防止剤、熱安定剤、着色防止剤などを反応
前、反応途中あるいは反応終了後に添加してもよい。さ
らに、燐系化合物などの触媒失活剤を反応途中あるいは
反応終了後に添加してもよい。

【００２５】本発明には難燃性を付与する目的で特定の
（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用
いられる。該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂は、一般式（Ｉ）

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を、ｎは平均重合度で１２未満を示す）で表され
る。該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のハ
ロゲン化率は１０重量％以上であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ
−７２３４「エポキシ樹脂の軟化点試験方法（環球
法）」によって測定される軟化点は８５〜１９５℃であ
る。該ハロゲン化率は好ましくは２０重量％以上、更に
好ましくは２５重量％以上である。ハロゲン化率が１０
重量％未満の場合、難燃性が不充分である。該軟化点は
好ましくは９５℃以上、更に好ましくは１０５℃以上で
ある。軟化点が８５℃未満の場合、難燃性樹脂組成物の
機械的特性や成形品の表面特性が低下し、一方、１９５
℃を超えると成形流動性や難燃剤の分散性、更には成形
品の外観が悪くなる。また、一般式（Ｉ）中、Ｘは臭素
原子であることが難燃性の点から好ましい。またｎが１
２以上となると難燃性樹脂組成物の流動性や機械的強度
が低下する。

【００２８】該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂の使用量は、そのハロゲン化率及び重合度によって
異なるが、上記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱
可塑性ポリエステルを難燃化するのに足る量でよく、該
熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは５〜４５重量部、更に好ましくは１０
〜３５重量部である。１重量部未満では難燃性が不充分
であり、５０重量部を超えると難燃性樹脂組成物の成形
加工性の低下や、得られた成形体の外観が悪化する。

【００２９】本発明の組成物には（Ｃ）アンチモン化合
物を添加することにより難燃効果が著しく高められると
共に、エポキシ化合物と併用添加することにより熱安定
性や成形体の外観が改善される。アンチモン化合物とし
ては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、アンチモン酸ナトリウム、燐酸アンチモンな
どが挙げられ、三酸化アンチモン及び／又はアンチモン
酸ナトリウムが上記効果の面から特に好ましい。

【００３０】該アンチモン化合物は単独あるいは２種以
上混合して用いられ、その使用量は、（Ａ）ポリエチレ
ンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部
に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重
量部である。０．１重量部未満では難燃性が不充分であ
り、２０重量部を超えると該難燃性ポリエチレンテレフ
タレート系ポリエステル系樹脂組成物の機械的強度が低
下する。

【００３１】本発明にはさらに、（Ｄ）分子内に２個以
上のエポキシ基を有する、ハロゲン原子非含有のエポキ
シ化合物が添加される。該エポキシ化合物としては、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、多価の脂肪族、脂環式、芳香族グリシジルエーテル
化合物、多価の脂肪族、脂環式、芳香族グリシジルエス
テル化合物、不飽和基を複数個有する脂肪族もしくは脂
環式化合物を酢酸と過酢酸とでエポキシ化したエポキシ
化合物、多価の脂肪族、脂環式、芳香族グリシジルアミ
ン化合物などが挙げられる。

【００３２】これらの具体例としては、例えば、下記式
（II)

【００３３】

【化６】

【００３４】（式中、ｍは平均重合度を表し０〜２０）
で表されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；下記式
（III ）

【００３５】

【化７】

【００３６】（式中、ｌは平均重合度を表し１〜４０、
Ｒは水素又はメチル基）で表されるノボラック型エポキ
シ樹脂；エチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグ
リコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオ
ールジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールジ
グリシジルエーテル；ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポ
リテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等の
ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル；レゾ
ルシンジグリシジルエーテル、エリスリットポリグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテ
ル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ジグリセロー
ルポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ｓジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエ
ステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、アジピン
酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルアニリン、テト
ラグリシジル４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ト
リグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレート、高級油脂のポリエポキシ化物等が挙げられ
る。該エポキシ化合物のなかで特に好ましくは、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂及び／又はノボラック型エポ
キシ樹脂であり、これらは、例えばエピコート８２８、
エピコート１５２（いずれも油化シェルエポキシ株式会
社の登録商標）として市販されている。該エポキシ化合
物は単独あるいは２種以上組み合わせて用いられる。上
記式（II）において、ｍが２０を越えると難燃性樹脂組
成物の熱安定性や成形体の表面改善等の効果が小さい。
また上記式（III ）においてｌが１未満では難燃性樹脂
組成物の熱安定性や成形体の表面性改善等の効果が小さ
く、４０を越えると成形流動性等の低下を招くので好ま
しくない。

【００３７】かかる多官能エポキシ化合物の添加量は、
該エポキシ化合物のエポキシ当量によっても異なるが、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ま
しくは０．１〜１０重量部、更に好ましくは０．２〜７
重量部である。使用量が０．０５重量部未満であると、
成形体の表面性が低下し、１５重量部を越えた場合、成
形流動性や機械的強度が低下する。

【００３８】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物は、以上の成分のほかに、更に（Ｅ）強
化充填剤を含めた組成物、すなわち強化難燃性ポリエチ
レンテレフタレート系組成物も包含するものであり、公
知の強化充填剤がそのまま使用できる。例えば、ガラス
繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどが挙げられる。該強化充填剤とし
ては、ガラス繊維、カーボン繊維等の繊維状強化剤が好
ましく、作業性の面から、集束剤にて処理されたチョッ
プドストランドガラス繊維を用いるのが好ましい。ま
た、樹脂と繊維状強化剤との密着性を高めるため、繊維
状強化剤の表面をカップリング剤で処理したものが好ま
しく、バインダーを用いたものであってもよい。

【００３９】前記カップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物が、またバインダーとしては、例えばエポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が好ましく用いられるが、これらに限定
されるものではない。これらのカップリング剤、バイン
ダーはそれぞれ単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００４０】該強化充填剤にガラス繊維を用いる場合、
直径１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０mm程度が好まし
い。繊維長が短すぎると強化の効果が充分でなく、逆
に、長すぎると押出加工性、成形加工性や成形品の表面
性などが悪くなるので好ましくない。

【００４１】該強化充填剤は１種又は２種以上混合して
使用できる。かかる強化充填剤の使用量は（Ａ）ポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重
量部に対して１５０重量部までであり、好ましくは１２
０重量部までである。更に好ましくは２〜１００重量部
である。強化充填剤の使用量が１５０重量部を越えると
押出加工性、成形加工性が低下するので好ましくない。

【００４２】更に本発明では（Ｆ）珪酸塩化合物及び珪
酸からなる群から選ばれる１種以上の無機化合物を用い
ることにより、離型性を向上させることができ、成形ハ
イサイクル化の要求に対して充分満足できる組成物を得
ることができる。該無機化合物の中で、珪酸塩化合物と
は化学組成にしてＳｉＯ₂ 単位を含む粉体状、粒状、針
状、板状などの形状を持つ化合物であって、例えば、珪
酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、
タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、
ベントナイト、クレーなどが挙げられる。なかでもタル
ク、マイカ、カオリン、ワラストナイトが好ましい。

【００４３】かかる無機化合物は１種あるいは２種以上
混合して使用でき、その使用量は、（Ａ）ポリエチレン
テレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部に
対して、０．１〜６０重量部、好ましくは１〜４５重量
部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。使用量が
０．１重量部未満の場合、流動性、離型性に対して効果
が小さくなり、６０重量部を越えた場合、難燃性樹脂組
成物の機械的強度が低下する。該無機化合物は上記ポリ
エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルを製造
する際、反応前、反応途中あるいは反応終了後に添加し
てもよいし、本発明の組成物を製造する際に難燃剤、ア
ンチモン化合物、エポキシ化合物と共に添加してもよ
い。

【００４４】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、結晶化促進剤を添加することによ
り、更に離型性を向上させると共に、成形体表面の光沢
を向上させることができ、特に低温金型での離型性及び
表面光沢を向上させることができる。該結晶化促進剤と
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサ
イド）ブロック及び／又はランダム共重合体、ポリテト
ラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオ
キシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキ
シド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラ
ン付加重合体等のポリアルキレングリコールあるいはそ
の末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物と
いったポリアルキレングリコール類、ポリ−ε−カプロ
ラクトン等の脂肪族ポリエステル類、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナ
フタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート等のポリエステル系単位と、下記一般式（IV) 及
び／又は一般式 (Ｖ)

【００４５】

【化８】

【００４６】（式中、Ｒ¹ は炭素数２〜５のアルキル基
を、ｋは５以上の整数で、ｋ個のＲ¹はそれぞれ異なっ
てもよい）

【００４７】

【化９】

【００４８】（式中、Ｒ² は炭素数２〜５のアルキル基
を、Ｘは２価の結合基又は直接結合を表し、ｐ及びｑは
それぞれ１以上の整数で且つｐ＋ｑは３以上の整数を表
し、ｐ及びｑ個のＲ² はそれぞれ異なってもよい）で表
される分子量４００以上のポリエーテル単位とからな
る、ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステ
ルよりもガラス転移温度の低いポリエステル−ポリエー
テル共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ−ε
−カプロラクトン共重合体、ポリテトラメチレングリコ
ール−ポリ−ε−カプロラクトン共重合体等の、ポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルよりもガ
ラス転移温度の低いポリエステル−脂肪族ポリエステル
共重合体、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニルホスフェート、ブタ
ン−１，３−ジオールアジペートオリゴマー、ブタン−
１，４−ジオールアジペートオリゴマー、ヘキサン−
１，６−ジオールアジベートオリゴマー、ジブチルセバ
ケート、ジオクチルセバケートといった可塑剤等が挙げ
られ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。結晶化促進剤として有機あるいは高分子化合物のカ
ルボン酸金属塩を用いた場合は、耐湿熱性が低下するの
で好ましくない。

【００４９】上記結晶化促進剤のなかで、機械的強度、
耐熱性やブルーミング性等の点からポリエステル−ポリ
エーテル共重合体が好ましい。該共重合体のポリエステ
ル単位としては、エチレンテレフタレート単位及び／又
はテトラメチレンテレフタレート単位を主たる構成成分
とするポリアルキレンテレフタレートが機械的強度、成
形性や離型性などの点から好ましい。

【００５０】また、ポリエーテル単位としては、一般式
（IV) 及び／又は一般式 (Ｖ) で表される単位であっ
て、一般式（IV) 中のＲ¹ の具体例としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、テトラメチレン
基等が挙げられ、一般式 (Ｖ)中のＲ² の具体例として
は、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、テ
トラメチレン等が挙げられ、更にＸの具体例としては、
例えば、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−ＣＨ₂ −、−Ｓ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯ−等の２価の結合基、あるいは直接結
合が挙げられる。更に、ポリエーテル単位においては、
一般式（IV) 中のｋは５以上の整数、一般式 (Ｖ) 中の
ｐ及びｑは１以上の正数であってかつ、ｐ＋ｑは３以上
である整数を表し、いずれも分子量が４００以上の単位
である。ポリエーテル単位の分子量としては、より好ま
しくは６００〜６０００、更に好ましくは８００〜３０
００である。分子量が４００未満では、難燃性樹脂組成
物の離型性や成形体の表面光沢改善の効果が小さく、６
０００を越えると均質な共重合体が得られ難くなり、難
燃性樹脂組成物に添加した場合、機械的強度の低下など
を招くので好ましくない。該ポリエーテル単位の具体例
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチ
レンオキシド・プロピレンオキシド）共重合体、ポリ
（エチレンオキシド・プロピレンオキシド・テトラヒド
ロフラン）共重合体、ビスフェノールＡあるいはビスフ
ェノールＳなどのビスフェノール類のエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどのア
ルキレンオキシド付加重合体などの残基が挙げられる。
これらは、単独あるいは２種以上混合して用いられる
が、特に、一般式 (Ｖ)で表されるポリエーテル単位を
１種以上からなる場合、熱安定性及び得られる難燃性樹
脂組成物を低温金型で成形した場合の離型性及び成形体
の表面性などの点から好ましい。これらの中では、ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加重合体、ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノ
ールＡのテトラヒドロフラン付加重合体、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド・プロピレンオキシド付加重合
体、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加重合体、
ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加重合体、ビ
スフェノールＳのテトラヒドロフラン付加重合体、ビス
フェノールＳのエチレンオキシド・プロピレンオキシド
付加重合体などが好ましく用いられる。

【００５１】該共重合体におけるポリエーテル単位の共
重合量は、得られた共重合体１００重量％において、３
〜６０重量％、好ましくは２０〜５５重量％、更に好ま
しくは２５〜５０重量％である。３重量％未満では、低
温金型で成形した際の離型性や表面光沢が不充分であ
り、６０重量％を越えると成形体の機械的強度や耐湿熱
性等が低下する傾向があるので好ましくない。

【００５２】該共重合体の固有粘度は０．３５以上であ
り、好ましくは０．４０〜２．００、更に好ましくは
０．５０〜１．５０である。固有粘度が０．３５未満で
は得られる難燃性樹脂組成物の耐熱性の低下が見られ、
２．００を越えると分散性が低下して、得られる難燃性
樹脂組成物の機械的強度が低下するので好ましくない。

【００５３】該結晶化促進剤の添加量は結晶化促進剤の
種類及び分子量によっても異なるが、概ね、ポリエチレ
ンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部
に対して０．０５〜５０重量部であり、例えば、ポリア
ルキレングリコール類、脂肪族ポリエステル類、可塑剤
などの低分子量の結晶化促進剤の場合は、０．０５〜３
０重量部、上記ポリエステル−ポリエーテル共重合体あ
るいはポリエステル−脂肪族ポリエステル共重合体など
の場合は０．５〜５０重量部である。更に、ポリエステ
ル−ポリエーテル共重合体の添加量において、好ましく
は１〜４０重量部、更に好ましくは２〜３５重量部であ
る。添加量が上記の下限量未満では、低温金型での離型
性や表面光沢が不充分であり、また、上記の上限量を越
えると、難燃性樹脂組成物の機械的強度、耐熱性や耐湿
熱性等が低下するので好ましくない。

【００５４】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には更に必要に応じて、酸化防止剤など
の熱安定剤を使用することができる。該安定剤として
は、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オ
クタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、ト
リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレートなどのフェノール系抗酸化剤、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどの燐
系酸化防止剤、ジステアリル−３，３’−チオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−
ラウリル−チオプロピオネート）などのチオエーテル系
酸化防止剤などが挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。

【００５５】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、更に紫外線吸収剤、光安定剤、滑
剤、離型剤、可塑剤、核剤、顔料、染料、帯電防止剤、
分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添加剤を単独又は２種
以上組み合わせて使用することができる。更に、他の難
燃剤、難燃助剤、無機化合物を併用してもよい。

【００５６】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、難燃性、機械的特性、成形性など
の特性を損なわない範囲で、更に他の任意の熱可塑性あ
るいは熱硬化性の樹脂、例えばポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂以外の飽和あるいは不飽和のポリエステル系
樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエステル
エラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラストマ
ー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホ
ン系樹脂、ポリアリレート系樹脂等を単独あるいは２種
以上組み合わせて添加してもよい。

【００５７】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではな
い。例えば上記に挙げられた成分を予め均一に混合した
後、単軸あるいは多軸の押出機に供給し、２００〜３０
０℃で溶融混合され、続いて冷却してペレットとして製
造される。

【００５８】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものでは
なく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、シート成
形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト
法によるフィルム成形、紡糸等の各種成形方法が適用で
きる。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の記載において、特に断らない限り、「部」
は重量部を、「％」は重量％を意味する。尚、樹脂組成
物の評価は下記の方法で行った。

【００６０】評価方法 得られた樹脂組成物を１４０℃にて４時間以上乾燥した
後、５０ｔ射出成形機を用いてシリンダー温度２７０
℃、金型温度１２０℃にて射出成形を行い、厚み１／１
６インチ（幅１２mm、長さ１２７mm）バー、ＡＳＴＭ１
号ダンベル試験片を得て、以下の評価を行った。 難燃性：１／１６インチバーを用いて、ＵＬ９４に記載
された垂直燃焼試験法に従い難燃性を評価した。 引張強度：ダンベルをＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張
試験を行い、最大強度を求めた。 耐湿熱性：ダンベルを１２１℃飽和加圧水蒸気下にて４
０時間保持して耐湿熱性処理を行った。耐湿熱性処理前
後のダンベルをＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い曲げ試験を
行い、最大強度を求めた。まお、引張強度保持率は以下
の式に従って求めた。 成形体の外観：ダンベル表面を目視にて観察して、次の
基準にて判定評価した。 ○：良好 △：若干光沢悪くべたつきあり、あるいは、一部光沢悪
く、べたつきあり ×：光沢悪い、あるいは、べたつきあり

【００６１】離型性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシ
リンダー温度３００℃、金型温度１４０℃にて厚み１／
４インチ（幅１２mm、長さ１２７mm）のバーを射出成形
したとき、突き出しピンによる窪み、変形などがなく良
好な成形体が得られる最短の冷却時間「限界冷却時間」
を調べ、離型性を評価した。

【００６２】表面光沢：得られた樹脂組成物を１４０℃
にて４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いて
シリンダー温度２７０℃、金型温度９０℃にて平板（厚
み２mm、縦横１２０mm）を成形し、表面の光沢を目視に
て観察して、次の基準にて判定評価した。 ○：良好、△：若干光沢悪い、×：光沢悪い。

【００６３】実施例１ 二酸化ゲルマニウムを触媒として用い製造されたポリエ
チレンテレフタレート（１）（固有粘度０．６５）１０
０重量部に対して、軟化点（ＪＩＳ Ｋ−７２３４「エ
ポキシ樹脂の軟化点試験方法（環球法）」）が１３０℃
であるテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（１）（平均重合度約３、臭素化率約５０％）を２０
部、アンチモン酸ナトリウム（サンエポックＮＡ−１０
７０Ｌ：日産化学株式会社製商品名）を４部、多官能エ
ポキシ化合物（Ａ）（エピコート８２８：油化シェルエ
ポキシ株式会社製商品名：ビスフェノールＡ型エポキ
シ）を１．００部、フェノール系抗酸化剤（アデカスタ
ブＡＯ−６０：旭電化株式会社製商品名）を０．３５部
を予めドライブレンドした後、シリンダー温度を２６０
℃に設定したベント付き２軸押出機（ＴＥＸ４４：日本
製鋼所株式会社製商品名）ホッパーに供給すると共に、
ガラス繊維（Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ：日本電気硝子株式会
社製商品名）を５２部を途中添加して溶融押出すること
により、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の評価結果を
表１に示す。

【００６４】実施例２ 軟化点が１３０℃であるテトラブロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（１）を２０部を、軟化点が１６０℃で
あるテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（２）（平均重合度約６、臭素化率約５０％）２８部
に、アンチモン酸ナトリウムを４部を三酸化アンチモン
（酸化アンチモンＣ：住友金属鉱山株式会社製商品名）
を３部、多官能エポキシ化合物（Ａ）１．００部、を多
官能エポキシ化合物（Ｂ）（エピコート１５７Ｓ７０：
油化シェルエポキシ：ノボラック型エポキシ）０．７５
重量部に変更し、更に、チオエーテル系酸化防止剤（ア
デカスタブＡＯ−４１２Ｓ：旭電化株式会社製商品名）
を０．１５部追加添加した以外は、実施例１と同様にし
て樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の評価結果を表１に
示す。

【００６５】実施例３〜５ 各配合剤を表１に示した量に変更した以外は、実施例１
と同様にして樹脂組成物を得た。ただし、ポリエチレン
テレフタレート（２）は二酸化ゲルマニウムを触媒とし
て用い製造された固有粘度が０．８５のもの、またＰＴ
ＦＥはポリテトラフルオロエチレン樹脂（ポリフロンＦ
１０４：ダイキン工業株式会社製商品名）を用いた。該
樹脂組成物の評価結果を表１に示す。

【００６６】実施例６〜１２ 各配合剤を表２に示した量に変更し、更に、無機化合物
を添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を
得た。ただし、無機化合物としてタルク（ミクロエース
Ｋ−１：日本タルク株式会社製商品名）、マイカ（Ａ−
２１Ｓ：山口雲母株式会社製商品名）、カオリン（ＳＡ
ＴＩＮＴＩＯＮ Ｎｏ．５：ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製商
品名）、珪酸カルシウム（試薬）を用いた。該樹脂組成
物の評価結果を表２に示す。尚、参考までに、実施例３
の樹脂組成物についても同様に評価し、その結果を表２
に示す。

【００６７】比較例１〜１３ 表３及び表４に示した、ポリエチレンテレフタレート及
び配合剤を用いて実施例１と同様にして樹脂組成物を得
た。ただしポリエチレンテレフタレート（３）は三酸化
アンチモンを触媒として用いて製造された固有粘度０．
６５のもの、ポリエチレンテレフタレート（４）はチタ
ンテトラブトキシドモノマーを触媒として用いて、製造
された固有粘度０．６５のもの、テトラブロモビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（３）は軟化点が６９℃のもの
（平均重合度約０〜１、臭素化率約４８％）、臭素化ビ
スフェノールＡ型フェノキシ樹脂（４）は平均重合度が
１２以上で、臭素化率が約５０％、軟化点が２００℃を
越えるものである。また、比較無機化合物として炭酸カ
ルシウム（試薬）も用いた。該樹脂組成物の評価結果を
表３及び表４に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】実施例である表１及び２と比較例である表
３及び４を比較して明らかであるように、本発明の組成
物はいずれも難燃性、機械的強度、成形体の外観が良好
であると共に、耐湿熱性に優れ、更に、特定の無機化合
物を併用することにより、離型性にも優れていることが
わかる。

【００７３】参考例１ 二酸化ゲルマニウムを触媒として製造されたポリエチレ
ンテレフタレートオリゴマー（平均エチレンテレフタレ
ート単位数約５〜８）を３５００ｇ、平均分子量約１０
００のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合体
を１５００ｇ、及び、アデカスタブＡＯ−６０を２５ｇ
を１０リットル容積のオートクレーブ（日本耐圧ガラス
製）に投入して、窒素気流下で攪拌しながら２９０℃ま
で昇温した後、１Torr以下まで減圧した。１Torr以下に
達してから３時間攪拌した後、窒素で常圧までもどし重
合を終了し、共重合体（１）を得た。得られた共重合体
の固有粘度は０．７であった。

【００７４】参考例２ ポリテトラメチレンテレフタレート（固有粘度０．９：
鐘紡株式会社製）を３５００ｇ、平均分子量約１０００
のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合体を１
５００ｇ、及び、アデカスタブＡＯ−６０を２５ｇを１
０リットル容積のオートクレーブ（日本耐圧ガラス製）
に投入して、窒素気流下で攪拌しながら２６０℃まで昇
温した後、１Torr以下まで減圧した。１Torr以下に達し
てから３時間攪拌した後、窒素で常圧までもどし重合を
終了し、共重合体（２）を得た。得られた共重合体の固
有粘度は０．８であった。

【００７５】実施例１３ 二酸化ゲルマニウムを触媒として用いて製造されたポリ
エチレンテレフタレート（１）１００重量部に対して、
テトラブロモビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（１）
を２０部、三酸化アンチモン（酸化アンチモンＣ：住友
金属鉱山株式会社製商品名）を５部、多官能エポキシ化
合物（Ａ）を１．５部、共重合体（１）を９部、フェノ
ール系抗酸化剤を０．３５部、ガラス繊維を５２部から
なる樹脂組成物を実施例１と同様にして得た。表面光沢
の評価結果を表５に示す。

【００７６】実施例１４〜１７ 各配合剤を表５に示した量に変更した以外は実施例１と
同様にして樹脂組成物を得た。その表面光沢の評価結果
を表５に示す。尚、参考までに、実施例３、８の樹脂組
成物についても同様に評価し、その結果を表５に示す。

【００７７】

【表５】

【００７８】表５より、共重合体（１）又は（２）を添
加することにより、低温金型で成形した場合でも表面光
沢が良好であることが分かる。

【００７９】実施例１８〜２０及び比較例１４〜１６ 実施例３、８及び１５で得られた樹脂組成物（実施例１
８〜２０）、これらの樹脂組成物からアンチモン化合物
及び多官能エポキシ化合物（Ａ）を除いた樹脂組成物
（比較例１４〜１６）を、１５０ｔ射出成形機を用いて
２９０℃、金型温度１２０℃、最大射出速度の２０〜８
０％の射出速度で、厚さ３mmの平板（幅１５０mm、長さ
１２０mm）を成形し、変色（黄変）の有無を調べた。そ
の結果、前者の樹脂組成物では射出速度の８０％までは
ほとんど変色は見られず、８０％でゲート付近に若干変
色（黄変）が見られたのみであるのに対して、後者の樹
脂組成物では４０％で既に変色が見られ、６０％以上で
はゲート付近を中心としてほぼ全面に変色が見られた。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、難燃性、機械的強度、
熱安定性、成形体の外観も良好であると共に、耐湿熱性
にも優れ、更に、特定の無機化合物を併用することによ
り離型性においても優れた難燃性ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 63/85 ＮＭＶ Ｃ０８Ｇ 63/85 ＮＭＶ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒とし
   て用いて製造された、エチレンテレフタレート単位を主
   たる構成成分とするポリエチレンテレフタレート系熱可
   塑性ポリエステル１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般
   式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは
   平均重合度で１２未満を示す）で示される骨格を有し、
   ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟化点が８５〜
   １９５℃であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
   樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化合物０．１〜
   ２０重量部、（Ｄ）分子内に２個以上のエポキシ基を有
   する、ハロゲン原子非含有のエポキシ化合物０．０５〜
   １５重量部、及び（Ｅ）強化充填剤０〜１５０重量部を
   配合してなる難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒とし
   て用いて製造された、エチレンテレフタレート単位を主
   たる構成成分とするポリエチレンテレフタレート系熱可
   塑性ポリエステル１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般
   式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは
   平均重合度で１２未満を示す）で示される骨格を有し、
   ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟化点が８５〜
   １９５℃であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
   樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化合物０．１〜
   ２０重量部、（Ｄ）分子内に２個以上のエポキシ基を有
   する、ハロゲン原子非含有のエポキシ化合物０．０５〜
   １５重量部、（Ｅ）強化充填剤０〜１５０重量部、及び
   （Ｆ）珪酸塩化合物及び珪酸からなる群から選ばれる少
   なくとも１種の無機化合物０．１〜６０重量部を配合し
   てなる難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）におけるＸが臭素原子であ
   る請求項１又は２記載の難燃性ポリエチレンテレフタレ
   ート系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 アンチモン化合物が三酸化アンチモン及
   び／又はアンチモン酸ナトリウムである請求項１〜３記
   載の難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 分子内に２個以上のエポキシ基を有する
   ハロゲン原子非含有のエポキシ化合物が、ビスフェノー
   ルＡ型のエポキシ化合物及びノボラック型エポキシ化合
   物からなる群から選ばれる少なくとも１種のエポキシ化
   合物である請求項１〜４記載の難燃性ポリエチレンテレ
   フタレート系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 無機化合物が、タルク、マイカ、カオリ
   ン及びワラストナイトからなる群から選ばれる少なくと
   も１種の珪酸塩化合物である請求項２〜５記載の難燃性
   ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 更に、ポリエステル−ポリエーテル共重
   合体を０．５〜５０重量部配合してなる請求項１〜６記
   載の難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。