JPH08225724A - 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル１００重量部に
対し、（Ｂ）特定の骨格を有し、ハロゲン化率が１０重
量％以上で、かつ軟化点が８５℃以上１９５℃以下であ
る特定のハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１
〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化合物０．１〜２０重
量部、（Ｄ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する、
ハロゲン原子非含有のエポキシ化合物０．０５〜１５重
量部、（Ｅ）強化充填剤０〜１５０重量部を配合してな
る。 【効果】 難燃性、機械的特性、熱安定性に優れ、さら
に、成形品にしたときの外観も良好な難燃性ポリエステ
ル系組成物を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリエステル系
樹脂組成物に関し、更に詳しくは、機械的強度、熱安定
性に優れ、更に外観が良好な成形品を与える難燃性ポリ
エステル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレートなどに代表される熱可塑性ポ
リエステルは、機械的特性、電気的特性などに優れるた
め、従来から繊維、フィルム、成形用材料などとして広
く用いられている。更に、これらの熱可塑性ポリエステ
ルにガラス繊維をはじめとする強化充填剤を配合するこ
とにより機械的強度、熱的特性が大幅に向上するため、
こうして得られる強化組成物は、いわゆる機能部品用素
材として好適である。

【０００３】近年、とりわけ電気あるいは電子部品分野
で、火災に対する安全性の要求が高まり、樹脂の難燃化
が行われ、例えば有機ハロゲン化合物あるいは高分子ハ
ロゲン化合物などが添加されている。熱可塑性ポリエス
テルの難燃化については、例えば特開昭５０−３５２５
７、特開昭６２−１５２５６にはハロゲン化ビスフェノ
ールＡ型フェノキシ樹脂を添加する方法、特開昭５９−
１４９９５４には高分子量のハロゲン化ビスフェノール
Ａ型フェノキシ樹脂を添加する方法、特開昭５０−９２
３４６にはハロゲン化ポリスチレン樹脂を添加する方法
などが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃剤
としてハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用
いた場合、該難燃剤は低分子量であるため、成形体表面
にブリード物が発生し、表面特性や外観が悪化するとい
った問題がある。これに対して、ハロゲン化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂に比べ高分子量である、ハロゲン
化ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂あるいはハロゲン
化ポリスチレン樹脂を用いた場合、ブリードの問題は改
善されるが、高分子量であることから流動性が悪いた
め、樹脂への分散性も悪く、かえって機械的特性の低下
や成形体の外観が悪くなるなどの問題がある。更に、こ
れらのハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ及び／又
はフェノキシ樹脂を用いたポリエステル系樹脂組成物を
射出成形にて成形する場合、剪断などにより該難燃剤が
劣化し、ヤケが発生して黄変するなどの問題もある。こ
のため、難燃性ポリエステル系樹脂組成物において、機
械的特性が良好で、熱安定性、成形体外観の良好な材料
が望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のハロゲ
ン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と共に、アンチモ
ン化合物と多官能エポキシ化合物を併用添加することに
より、機械的特性が良好で、更に熱安定性に優れ、外観
の良好な成形体を与える難燃性ポリエステル系樹脂組成
物が得られることを見い出し、本発明に到った。

【０００６】即ち本発明は、（Ａ）熱可塑性ポリエステ
ル１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を、ｎは平均重合度で１２未満である）で示される
骨格を有し、ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟
化点が８５℃以上１９５℃以下であるハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アン
チモン化合物０．１〜２０重量部、（Ｄ）分子内に２個
以上のエポキシ基を有する、ハロゲン原子非含有のエポ
キシ化合物０．０５〜１５重量部、及び（Ｅ）強化充填
剤０〜１５０重量部を配合してなる難燃性ポリエステル
系樹脂組成物を内容とするものである。

【０００９】本発明に用いられる（Ａ）熱可塑性ポリエ
ステルは、酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル
形成能を有する誘導体を用い、グリコール成分として炭
素数２〜１０のグリコール又はそのエステル形成能を有
する誘導体を用いて得られるポリエステル樹脂であり、
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレン
テレフタレート等が挙げられ、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。

【００１０】また、この熱可塑性ポリエステルには、該
難燃性ポリエステル系樹脂組成物の難燃性や成形性など
を損なわない範囲で、共重合可能な成分が使用できる。
該成分としては炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カル
ボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族カルボン
酸、更には炭素数８〜１５の２価以上の脂環式カルボン
酸などのカルボン酸類及びこれらのエステル形成性誘導
体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、炭素数６〜２０の
脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合物であって
分子内に２個以上の水酸基を有する化合物類、及びこれ
らのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

【００１１】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸などのカルボン
酸又はそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、
水酸基含有化合物類としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ルの他に、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどの化合物又はそのエステル形成能を有する
誘導体が挙げられる。また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−
ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれ
らのエステル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのよう
な環状エステル等も使用可能である。更に、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロック及び
／又はランダム共重合体、ビスフェノール（Ａ）のエチ
レンオキシド付加重合体、同プロピレンオキシド付加重
合体、同テトラヒドロフラン付加重合体、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリアルキレングリコール単位を
高分子鎖中に一部共重合させたものを用いることもでき
る。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１２】上記成分の共重合量としては概ね２０重量
％以下であり、好ましくは１５重量％以下、更に好まし
くは１０重量％以下である。更に、機械的特性と成形性
のバランスから、エチレンテレフタレート及び／又はテ
トラメチレンテレフタレート単位を主たる成分とする熱
可塑性ポリエステルが好ましい。

【００１３】該熱可塑性ポリエステルの固有粘度〔フェ
ノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１
（重量比）混合溶媒を用い、２５℃で測定した〕は０．
３５以上であり、好ましくは０．４〜２．０、更に好ま
しくは０．４５〜１．５である。０．３５未満では難燃
性樹脂組成物の機械的強度が不充分であり、また２．０
を越えると成形性の低下が見られるので好ましくない。
該熱可塑性ポリエステルは単独、又は組成あるいは共重
合成分の異なるもの及び／又は固有粘度の異なるものを
２種以上混合して用いられる。

【００１４】本発明には難燃性を付与する目的で特定の
（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用
いられる。該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂は、一般式（Ｉ）

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を、ｎは平均重合度で１２未満である）で表され
る。該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のハ
ロゲン化率は１０重量％以上であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ
−７２３４「エポキシ樹脂の軟化点試験方法（環球
法）」によって測定される軟化点は８５〜１９５℃であ
る。該ハロゲン化率は好ましくは２０重量％以上、更に
好ましくは２５重量％以上である。ハロゲン化率が１０
重量％未満の場合、難燃性が不充分である。該軟化点は
好ましくは９５℃以上、更に好ましくは１０５℃以上で
ある。軟化点が８５℃未満の場合、難燃性ポリエステル
系樹脂組成物の機械的特性や成形品の表面特性が低下
し、一方、１９５℃を超えると成形流動性や難燃剤の分
散性、更には成形品の外観が悪くなる。また、一般式
（Ｉ）中、Ｘは臭素原子であることが難燃性の点から好
ましい。

【００１７】該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂の使用量は、そのハロゲン化率及び重合度によって
異なるが、上記熱可塑性ポリエステルを難燃化するのに
足る量でよく、熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
して１〜５０重量部、好ましくは５〜４５重量部、更に
好ましくは１０〜３５重量部である。１重量部未満では
難燃性が不充分であり、５０重量部を超えると該難燃性
ポリエステル系樹脂組成物の成形加工性の低下や、得ら
れた成形体の外観が悪化する。

【００１８】本発明の組成物には（Ｃ）アンチモン化合
物を添加することにより難燃効果が著しく高められると
共に、エポキシ化合物と併用添加することにより熱安定
性や成形体の外観が向上される。アンチモン化合物とし
ては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、アンチモン酸ナトリウム、燐酸アンチモンな
どが挙げられ、三酸化アンチモン及び／又はアンチモン
酸ナトリウムが上記効果の面から特に好ましい。

【００１９】該アンチモン化合物は単独あるいは２種以
上混合して用いられ、その使用量は、熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ま
しくは１〜１５重量部である。０．１重量部未満では難
燃性が不充分であり、２０重量部を超えると該難燃性ポ
リエステル系樹脂組成物の機械的強度が低下する。

【００２０】本発明にはさらに、（Ｄ）分子内に２個以
上のエポキシ基を有する、ハロゲン原子非含有のエポキ
シ化合物が添加される。該エポキシ化合物としては、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂、多価の脂肪族、脂環式、
芳香族グリシジルエーテル化合物、多価の脂肪族、脂環
式、芳香族グリシジルエステル化合物、不飽和基を複数
個有する脂肪族もしくは脂環式化合物を酢酸と過酢酸と
でエポキシ化したエポキシ化合物、多価の脂肪族、脂環
式、芳香族グリシジルアミン化合物などが挙げられる。

【００２１】これらの具体例としては、例えば、下記式
（II)

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、ｍは平均重合度を表し、０〜２
０）で表されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル等のアルキレングリコールジグリシジルエ
ーテル；ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリブタンジオールジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメ
チレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキ
レングリコールジグリシジルエーテル；ジブロモネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジ
グリシジルエーテル、エリスリットポリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ヒ
ドロキノンジグリシジルエーテル、ジグリセロールポリ
グリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジル
エーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ソルビ
トールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグ
リシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステ
ル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジ
グリシジルエステル、ジグリシジルアニリン、テトラグ
リシジル４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリグ
リシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート、高級油脂のポリエポキシ化物等が挙げられる。該
エポキシ化合物のなかで特に好ましくは、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂であり、例えばエピコート８２８
（油化シェルエポキシ株式会社）として市販されてい
る。該エポキシ化合物は単独あるいは２種以上組み合わ
せて用いられる。

【００２４】かかる多官能エポキシ化合物の添加量は、
該エポキシ化合物のエポキシ当量によっても異なるが、
熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜
１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、更に好ま
しくは０．２〜７重量部である。使用量が０．０５重量
部未満であると、熱安定性が低下すると共に、成形体の
外観も悪くなり、１５重量部を超えた場合、成形流動性
や機械的強度が低下する。

【００２５】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
は、以上の成分のほかに、更に（Ｅ）強化充填剤を含め
た組成物、すなわち強化難燃性ポリエステル系組成物も
包含するものであり、公知の強化充填剤がそのまま使用
できる。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、珪酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、マイカ、クレ
ーなどが挙げられる。該強化充填剤としては、ガラス繊
維、カーボン繊維等の繊維状強化剤が好ましく、作業性
の面から、集束剤にて処理されたチョップドストランド
ガラス繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊維状
強化剤との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表面を
カップリング剤で処理したものが好ましく、バインダー
を用いたものであってもよい。

【００２６】前記カップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物が、またバインダーとしては、例えばエポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が好ましく用いられるが、これらに限定
されるものではない。これらのカップリング剤、バイン
ダーはそれぞれ単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００２７】該強化充填剤にガラス繊維を用いる場合、
直径１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０ｍｍ程度が好ま
しい。繊維長が短すぎると強化の効果が充分でなく、逆
に、長すぎると押出加工性、成形加工性や成形品の表面
性などが悪くなるので好ましくない。

【００２８】該強化充填剤は単独又は２種以上組み合わ
せて使用できる。かかる強化充填剤の使用量は熱可塑性
ポリエステル１００重量部に対して１５０重量部までで
あり、好ましくは１００重量部までである。強化充填剤
の使用量が１５０重量部を超えると押出加工性、成形加
工性が低下する。

【００２９】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には更に必要に応じて、酸化防止剤などの熱安定剤を使
用することができる。該安定剤としては、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルヘキサメチレンジアミン、トリス−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レートなどのフェノール系抗酸化剤、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイトなどの燐系酸化防止剤、ジス
テアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエ
リスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロ
ピオネート）などのチオエーテル系酸化防止剤などが挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。

【００３０】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には、更に紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可
塑剤、核剤、結晶化促進剤、顔料、染料、帯電防止剤、
分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添加剤を単独又は２種
以上組み合わせて使用することができる。更に、他の難
燃剤、難燃助剤を併用してもよい。

【００３１】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には、難燃性、機械的特性、成形性などの特性を損なわ
ない範囲で、更に他の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性
の樹脂、例えば他の飽和あるいは不飽和のポリエステル
系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエステ
ルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラスト
マー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強化スチレ
ン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサ
ルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂等を単独あるいは
２種以上組み合わせて添加してもよい。

【００３２】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
の製造方法は特に限定されるものではない。例えば上記
に挙げられた成分を予め均一に混合した後、単軸あるい
は多軸の押出機に供給し、２００〜３００℃で溶融混合
され、続いて冷却してペレットとして製造される。

【００３３】本発明で製造された難燃性ポリエステル系
樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものではな
く、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、シート成
形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト
法によるフィルム成形、紡糸等の各種成形方法が適用で
きる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下の記載において、特に断らない限り、「部」は
重量部を、「％」は重量％を意味する。尚、樹脂組成物
の評価は下記の方法で行った。

【００３５】評価方法 得られた樹脂組成物を１４０℃にて４時間以上乾燥した
後、５０ｔ射出成形機を用いてシリンダー温度２７０
℃、金型温度１２０℃にて射出成形を行い、厚み１／１
６インチ及び１／３２インチのバー（いずれも幅１２ｍ
ｍ、長さ１２７ｍｍ）、ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を
得て、以下の評価を行った。 難燃性：１／１６インチバー、１／３２インチバーを用
いて、ＵＬ９４に記載された垂直燃焼試験法に従い難燃
性を評価した。 引張強度：ダンベルをＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張
試験を行い、最大強度を求めた。 成形体の外観：ダンベル表面を目視にて観察して、次の
基準にて判定評価した。 ○：良好 △：若干光沢悪く若干べたつきあり、あるいは、一部光
沢悪く一部べたつきあり ×：光沢悪い、あるいは、べたつきあり

【００３６】実施例１ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６：鐘紡株
式会社製）１００部に対して、平均重合度が約２〜４
で、軟化点〔ＪＩＳ Ｋ−７２３４「エポキシ樹脂の軟
化点試験方法（環球法）」〕が１３０℃で臭素化率が約
５０％であるテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（１）を２０部、アンチモン酸ナトリウム（サンエ
ポックＮＡ−１０７０Ｌ：日産化学株式会社製商品名）
を３部、多官能エポキシ化合物（Ａ）（エピコート８２
８：油化シェルエポキシ株式会社製商品名：ビスフェノ
ールＡ型エポキシ）を３部、フェノール系抗酸化剤（ア
デカスタブＡＯ−６０：旭電化株式会社製商品名）を
０．３５部を予めドライブレンドした後、シリンダー温
度を２６０℃に設定したベント付き２軸押出機（ＴＥＸ
４４：日本製鋼所株式会社製商品名）ホッパーに供給す
ると共に、ガラス繊維（Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ：日本電気
硝子株式会社製商品名）を５２部を途中添加して溶融押
し出しすることにより、樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物の評価結果を表１に示す。

【００３７】実施例２ 平均重合度が約２〜４で、軟化点が１３０℃で臭素化率
約５０％であるテトラブロモビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（１）を２０部を、平均重合度が約５〜７で、軟
化点が１６０℃で臭素化率約５０％であるテトラブロモ
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（２）３０部に、アン
チモン酸ナトリウム３部を三酸化アンチモン（酸化アン
チモンＣ：住友金属鉱山株式会社製商品名）を３部に、
多官能エポキシ化合物（Ａ）３部を１部に変更し、さら
に、チオエーテル系酸化防止剤（アデカスタブＡＯ−４
１２Ｓ：旭電化株式会社製商品名）を０．１５部を追加
添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得
た。該樹脂組成物の評価結果を表１に示す。

【００３８】実施例３〜４ 各配合剤を表１に示した量に変更した以外は、実施例２
と同様にして樹脂組成物を得た。ただし、ＰＴＥＥとは
ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ポリフロンＦ１０
４：ダイキン工業株式会社製商品名）である。該樹脂組
成物の評価結果を表１に示す。

【００３９】実施例５〜６ ポリエチレンテレフタレートをポリテトラメチレンテレ
フタレート（固有粘度０．９：鐘紡株式会社製）に変更
すると共に、各配合剤を表１に示した量に変更した以外
は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物の評価結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】比較例１〜６ 表２に示した、熱可塑性ポリエステル及び配合剤を用い
て実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。ただし、テ
トラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（３）は平
均重合度が約０〜１で、軟化点が６９℃で臭素化率が４
８％のもの、臭素化ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂
（４）は平均重合度が１２以上で、軟化点が２００℃を
超え、臭素化率が約５０％のものである。樹脂組成物の
評価結果を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】実施例である表１と比較例である表２を比
較して明らかなように、本発明の組成物はいずれも難燃
性、機械的強度が共に優れており、さらには成形体の外
観も良好であることがわかる。

【００４４】実施例７〜８及び比較例７〜８ 実施例１及び３で用いた樹脂組成物（実施例７，８）、
実施例１、３の三酸化アンチモン及び多官能エポキシ化
合物（Ａ）を除いた樹脂組成物（比較例７，８）を、１
５０ｔ射出成形機を用いて２９０℃、金型温度１２０
℃、最大射出速度の２０〜８０％の射出速度で、厚さ３
ｍｍの平板（幅１５０ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）を成形
し、変色（黄変）の有無を調べた。その結果、実施例
７，８の樹脂組成物では射出速度の８０％まではほとん
ど変色は見られず、８０％でゲート付近に若干変色（黄
変）が見られたのみであるのに対して、比較例７，８の
樹脂組成物では４０％で既に変色が見られ、６０％以上
ではゲート付近を中心としてほぼ全面に変色が見られ
た。

【００４５】

【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、難燃
性、機械的特性、熱安定性が共に優れ、さらに成形体と
したときの外観も良好である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年７月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】（式中、ｍは平均重合度を表し、０〜２
０）で表されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル等のアルキレングリコールジグリシジルエ
ーテル；ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリブタンジオールジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメ
チレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキ
レングリコールジグリシジルエーテル；レゾルシンジグ
リシジルエーテル、エリスリットポリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ヒドロ
キノンジグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエー
テル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシ
ジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イ
ソフタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシ
ジルエステル、ジグリシジルアニリン、テトラグリシジ
ル４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリグリシジ
ルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
高級油脂のポリエポキシ化物等が挙げられる。該エポキ
シ化合物のなかで特に好ましくは、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂であり、例えばエピコート８２８（油化シ
ェルエポキシ株式会社）として市販されている。該エポ
キシ化合物は単独あるいは２種以上組み合わせて用いら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/14 ＫＫＦ Ｃ０８Ｋ 7/14 ＫＫＦ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル１００重量
   部に対し、（Ｂ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは
   平均重合度で１２未満である）で示される骨格を有し、
   ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟化点が８５〜
   １９５℃であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
   樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化合物０．１〜
   ２０重量部、（Ｄ）分子内に２個以上のエポキシ基を有
   する、ハロゲン原子非含有のエポキシ化合物０．０５〜
   １５重量部、及び（Ｅ）強化充填剤０〜１５０重量部を
   配合してなる難燃性ポリエステル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステルがエチレンテレフ
   タレート繰り返し単位を少なくとも８０％有するポリエ
   チレンテレフタレート系樹脂及び／又はテトラメチレン
   テレフタレート繰り返し単位を少なくとも８０％有する
   ポリテトラメチレンテレフタレート系樹脂である請求項
   １記載の難燃性ポリエステル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）におけるＸが、臭素原子で
   ある請求項１又は２記載の難燃性ポリエステル系樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 アンチモン化合物が三酸化アンチモン及
   び／又はアンチモン酸ナトリウムである請求項１〜３記
   載の難燃性ポリエステル系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 分子内に２個以上のエポキシ基を有する
   ハロゲン原子非含有エポキシ化合物が、ビスフェノール
   Ａ型エポキシ化合物である請求項１〜４記載の難燃性ポ
   リエステル系樹脂組成物。