JPH08244186A - Transparent conductive laminate and film for the same laminate - Google Patents
Transparent conductive laminate and film for the same laminateInfo
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- JPH08244186A JPH08244186A JP7054075A JP5407595A JPH08244186A JP H08244186 A JPH08244186 A JP H08244186A JP 7054075 A JP7054075 A JP 7054075A JP 5407595 A JP5407595 A JP 5407595A JP H08244186 A JPH08244186 A JP H08244186A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、透明タブレットをはじ
めとする透明導電性積層体に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a transparent conductive laminate including a transparent tablet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】透明導電性積層体の主要利用分野として
透明タブレットがある。最近種々の機器にマイクロコン
ピューターが利用される様になり、同機器には情報の入
力部であるタブレット（タッチスイッチ、タッチパネ
ル、フラットスイッチとも称される）と出力部であるデ
ィスプレーが搭載されている。タブレットとしては、従
来の机上におくタイプの他に、ディスプレー上に取り付
けられる透明タブレットがある。透明タブレットは、デ
ィスプレーの画面を見ながらタブレット表面を指または
ペン等で押すことにより入力できるため、入力操作が簡
単であり、またディスプレーとタブレットを一体型にで
きるため省スペースにもなり、利用が増えつつある。2. Description of the Related Art Transparent tablets are a major field of application of transparent conductive laminates. Recently, microcomputers have come to be used in various devices, and the devices are equipped with tablets (also called touch switches, touch panels, flat switches) that are information input units and displays that are output units. . As the tablet, there is a transparent tablet that can be mounted on the display, in addition to the conventional table-type tablet. A transparent tablet can be input by pressing the tablet surface with your finger or pen while looking at the screen of the display, so the input operation is easy, and since the display and tablet can be integrated, it saves space and can be used. It is increasing.
【０００３】透明タブレットは、少なくとも片面に透明
導電膜が設けられた２枚の透明電極基板が互いの透明導
電膜同士が向かい合う様に配置されてなり、透明電極基
板に外力を加えた部分でのみ透明導電膜同士が接触して
スイッチとして動作するものであり、例えばディスプレ
ー画面上のメニューの選択あるいは図形、手書き文字の
入力等を行なうことができる。In a transparent tablet, two transparent electrode substrates having a transparent conductive film provided on at least one surface are arranged so that the transparent conductive films face each other, and only in a portion where an external force is applied to the transparent electrode substrate. The transparent conductive films come into contact with each other to operate as a switch. For example, selection of a menu on the display screen or input of a figure or handwritten character can be performed.
【０００４】従来の透明タブレットの構成例を図３に示
す。透明タブレットは、ガラス基板１の上面に透明導電
膜２、ドットスペーサ３を設けてなる下部電極基板、お
よびポリエステルフィルム４の上面にハードコート層
５、下面に透明導電膜６を設けてなる上部電極基板を、
互いの透明導電膜同士が向かい合う様に配置し、周囲で
２枚の電極基板が貼り合わされて構成される。なお、本
図は構成の一部であり、周囲の絶縁層、粘着層、外部へ
の引き出し回路は省略してある。FIG. 3 shows a configuration example of a conventional transparent tablet. The transparent tablet is a lower electrode substrate having a transparent conductive film 2 and dot spacers 3 provided on the upper surface of a glass substrate 1, and an upper electrode having a hard coat layer 5 on the upper surface of a polyester film 4 and a transparent conductive film 6 on the lower surface. Board,
The transparent conductive films are arranged so as to face each other, and two electrode substrates are bonded together at the periphery. Note that this drawing is a part of the configuration, and the surrounding insulating layer, the adhesive layer, and the circuit for drawing out to the outside are omitted.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】透明タブレットの主要
な利用分野には携帯情報端末があり、携帯情報端末には
通常ペン入力方式のアナログ型透明タブレットが搭載さ
れる。従来のアナログ型透明タブレットでは筆記耐久性
が劣り、ペン入力を繰り返すと上部電極表面に傷が入
り、視認性が悪くなる課題があった。The main field of application of transparent tablets is portable information terminals, and the portable information terminals are usually equipped with pen-type analog transparent tablets. The conventional analog type transparent tablet has poor writing durability, and there is a problem that the visibility of the upper electrode surface is deteriorated by scratching the surface of the upper electrode when the pen input is repeated.
【０００６】本発明はかかる課題を解決して、筆記耐久
性に優れた透明導電性積層体を得ることを目的とする。An object of the present invention is to solve such problems and obtain a transparent conductive laminate having excellent writing durability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の透明導電性積層
体は、ポリエステルフィルムの一方の面上には、プライ
マー層とハードコート層とをこの順に設け、かつポリエ
ステルフィルムの他方の面上には透明導電膜を設けた構
成よりなる透明導電性積層体であって、プライマー層は
共重合ポリエステルとアクリル系樹脂と滑剤としての微
粒子とを主成分としており、共重合ポリエステルはガラ
ス転移点が４０〜８０℃であり、かつ共重合ポリエステ
ルは全ジカルボン酸成分の８〜２０モル％を基−ＳＯ3
Ｍ（ここで、Ｍは−ＳＯ3 と同当量の金属原子、アンモ
ニウム基、第４級アミンまたは第４級ホスホニウム基を
示す）を有するジカルボン酸成分が占め、アクリル系樹
脂はガラス転移点が２５〜７０℃であり、さらにハード
コート層は紫外線硬化型樹脂よりなるものであることを
特徴を特徴としている。The transparent conductive laminate of the present invention comprises a primer layer and a hard coat layer provided in this order on one surface of a polyester film, and on the other surface of the polyester film. Is a transparent conductive laminate having a structure in which a transparent conductive film is provided, and the primer layer is mainly composed of copolyester, acrylic resin, and fine particles as a lubricant, and the copolyester has a glass transition point of 40 or less. To 80 ° C., and the copolymerized polyester is based on 8 to 20 mol% of all dicarboxylic acid components based on —SO 3
A dicarboxylic acid component having M (where M represents a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group in the same amount as —SO 3 ) occupies, and the acrylic resin has a glass transition point of 25. The temperature is up to 70 ° C., and the hard coat layer is made of an ultraviolet curable resin.
【０００８】あるいは本発明の透明導電性積層体は、ポ
リエステルフィルムの両側の面上に、プライマー層とハ
ードコート層とをこの順に設け、かつ少なくとも一方の
ハードコート層上には透明導電膜を設けた構成よりなる
透明導電性積層体であって、プライマー層は共重合ポリ
エステルとアクリル系樹脂と滑剤としての微粒子とを主
成分としており、共重合ポリエステルはガラス転移点が
４０〜８０℃であり、かつ共重合ポリエステルは全ジカ
ルボン酸成分の８〜２０モル％を基−ＳＯ3 Ｍ（ここ
で、Ｍは−ＳＯ3 と同当量の金属原子、アンモニウム
基、第４級アミンまたは第４級ホスホニウム基を示す）
を有するジカルボン酸成分が占め、アクリル系樹脂はガ
ラス転移点が２５〜７０℃であり、さらにハードコート
層は紫外線硬化型樹脂よりなるものであることを特徴と
している。Alternatively, in the transparent conductive laminate of the present invention, a primer layer and a hard coat layer are provided in this order on both sides of a polyester film, and a transparent conductive film is provided on at least one hard coat layer. In the transparent conductive laminate having the above-mentioned structure, the primer layer contains a copolyester, an acrylic resin, and fine particles as a lubricant as main components, and the copolyester has a glass transition point of 40 to 80 ° C. and copolyester 8-20 mol% based -SO 3 M (wherein the total dicarboxylic acid components, M is -SO 3 the same equivalent of a metal atom, an ammonium group, quaternary amines or quaternary phosphonium groups Indicates)
The acrylic resin has a glass transition point of 25 to 70 ° C., and the hard coat layer is made of an ultraviolet curable resin.
【０００９】またあるいは本発明の透明導電性積層体用
フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に
プライマー層が形成されたものであって、プライマー層
は共重合ポリエステルとアクリル系樹脂と滑剤としての
微粒子とを主成分としており、共重合ポリエステルはガ
ラス転移点が４０〜８０℃であり、かつ共重合ポリエス
テルは全ジカルボン酸成分の８〜２０モル％を基−ＳＯ
3 Ｍ（ここで、Ｍは−ＳＯ3 と同当量の金属原子、アン
モニウム基、第４級アミンまたは第４級ホスホニウム基
を示す）を有するジカルボン酸成分が占め、アクリル系
樹脂はガラス転移点が２５〜７０℃であることを特徴と
している。Alternatively, the film for transparent conductive laminate of the present invention has a primer layer formed on at least one side of a polyester film, and the primer layer comprises a copolymerized polyester, an acrylic resin, and fine particles as a lubricant. As the main component, the copolyester has a glass transition point of 40 to 80 ° C., and the copolyester contains 8 to 20 mol% of all dicarboxylic acid components based on —SO.
A dicarboxylic acid component having 3 M (where M represents a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group in the same amount as —SO 3 ) occupies, and the acrylic resin has a glass transition point. It is characterized in that the temperature is 25 to 70 ° C.
【００１０】ここで本発明に用いられるポリエステルフ
ィルムとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、テレ
フタル酸−２，６−ナフタレンジカルボン酸−エチレン
グリコール共重合ポリエステル、テレフタル酸−２，６
−ナフタレンジカルボン酸−１，４−ブタンジオール−
エチレングリコール共重合ポリエステル等のポリエステ
ルのフィルムを挙げることができる。As the polyester film used in the present invention, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, polybutylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, terephthalic acid-2,6-naphthalene dicarboxylic acid- Ethylene glycol copolyester, terephthalic acid-2,6
-Naphthalenedicarboxylic acid-1,4-butanediol-
Examples thereof include polyester films such as ethylene glycol copolyester.
【００１１】上記ポリエステルの固有粘度（オルソクロ
ロフェノール溶媒中、３５℃で測定）は０．４〜０．９
ｄｌ／ｇであることが好ましい。またこうしたポリエス
テルフィルムの厚みは、５０〜４００μｍ特に７５〜２
００μｍが好ましい。The intrinsic viscosity of the above polyester (measured in an orthochlorophenol solvent at 35 ° C.) is 0.4 to 0.9.
It is preferably dl / g. The thickness of such a polyester film is 50 to 400 μm, especially 75 to 2
00 μm is preferable.
【００１２】本発明においては、上記ポリエステルフィ
ルムの片面あるいは両面に先ずプライマー層を設ける。
このプライマー層は、共重合ポリエステル、アクリル系
樹脂、および滑材としての微粒子を主成分とする。In the present invention, a primer layer is first provided on one side or both sides of the polyester film.
This primer layer contains a copolyester, an acrylic resin, and fine particles as a lubricant as main components.
【００１３】共重合ポリエステルは基−ＳＯ3 Ｍ（ここ
で、Ｍは−ＳＯ3 と同当量の金属原子、アンモニウム
基、第４級アミンまたは第４級ホスホニウム基を示す）
を有するジカルボン酸成分が全ジカルボン酸成分の８〜
２０モル％、好ましくは９〜１６モル％を占める。基−
ＳＯ3 Ｍの含有量が上記範囲にあることにより、ハード
コート層との密着性が優れる。The copolyester has the group --SO 3 M (where M represents a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group in the same amount as that of --SO 3 ).
The dicarboxylic acid component having 8 to 8% of all dicarboxylic acid components
It accounts for 20 mol%, preferably 9-16 mol%. Group-
When the content of SO 3 M is within the above range, the adhesion with the hard coat layer is excellent.
【００１４】上記の基−ＳＯ3 Ｍにおいて、Ｍはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグ
ネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子が好ま
しく、特にナトリウムおよびカリウムが好ましい。ま
た、Ｍとしてアンモニウム基、テトラエチルアンモニウ
ム基、テトラブチルホスホニウム基も好ましい。In the above group --SO 3 M, M is preferably an alkali metal atom such as lithium, sodium and potassium, an alkaline earth metal atom such as magnesium and calcium, and particularly preferably sodium and potassium. Further, M is also preferably an ammonium group, a tetraethylammonium group, or a tetrabutylphosphonium group.
【００１５】基−ＳＯ3 Ｍを含むジカルボン酸成分とし
て下記一般式（１）〜（５）で表される化合物を挙げる
ことができる。これらは単独で、あるいは２種以上が併
用されて共重合ポリエステル中に含まれ得る。Examples of the dicarboxylic acid component containing the group —SO 3 M include compounds represented by the following general formulas (1) to (5). These may be contained in the copolyester alone or in combination of two or more.
【００１６】[0016]
【化１】 Embedded image
【００１７】[0017]
【化２】 Embedded image
【００１８】[0018]
【化３】 Embedded image
【００１９】[0019]
【化４】 [Chemical 4]
【００２０】[0020]
【化５】 Embedded image
【００２１】共重合ポリエステルを構成する他のジカル
ボン酸成分としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ケトンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸、アンスラセンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸、その他ダイマー酸等を挙げることができる。
これらは２種以上、共重合ポリエステル中に含まれ得
る。共重合ポリエステルは、酸成分として更に上記のジ
カルボン酸と共にマレイン酸、フマール酸、イタコン酸
等をも含むことができる。Other dicarboxylic acid components constituting the copolyester include terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylketone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and anthracene. Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid,
Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid and other dimer acids.
Two or more of these may be contained in the copolyester. The copolyester may further contain maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like together with the above-mentioned dicarboxylic acid as an acid component.
【００２２】また共重合ポリエステルを構成するグリコ
ール成分として、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール（１，４−ブタン
ジオール）、ペンタメチレングリコール、ネオペンチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール等の炭素数２〜１０のアルキレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジ
アルキレングリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，４−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を
有するジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如
きポリアルキレングリコール（ポリオキシアルキレング
リコール）、その他ビスフェノールＡ／アルキレンオキ
サイド付加物、ハイドロキノン／アルキレンオキサイド
付加物等を挙げることができる。As the glycol component constituting the copolyester, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol (1,4-butanediol), pentamethylene glycol, neopentylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, etc. C2-C10 alkylene glycol, alicyclic diol such as cyclohexanedimethanol,
Dialkylene glycol such as diethylene glycol and dipropylene glycol, hydroquinone, resorcin,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
Diols having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene, polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., other bisphenol A / alkylene oxide adducts, hydroquinone / alkylene. Examples thereof include oxide adducts.
【００２３】共重合ポリエステルは前述のジカルボン酸
成分およびグリコール成分以外にｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のヒド
ロキシカルボン酸成分を少量含むことができる。The copolymerized polyester may contain a small amount of a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid in addition to the above-mentioned dicarboxylic acid component and glycol component.
【００２４】更に共重合ポリエステルは、前述のジカル
ボン酸成分、グリコール成分およびヒドロキシカルボン
酸成分以外に、架橋が実質的に生起しない範囲の少量の
割合で、多官能性成分を含むことができる。多官能性成
分としてはトリメリット酸、ジメチロールプロピオン
酸、グリセリン、トリメチロールプロパン等を挙げるこ
とができる。Further, the copolymerized polyester may contain, in addition to the above-mentioned dicarboxylic acid component, glycol component and hydroxycarboxylic acid component, a polyfunctional component in a small proportion within a range in which crosslinking does not substantially occur. Examples of the polyfunctional component include trimellitic acid, dimethylolpropionic acid, glycerin and trimethylolpropane.
【００２５】共重合ポリエステルの数平均分子量は４０
００〜２７０００であることが好ましい。また共重合ポ
リエステルのガラス転位点は４０〜８０℃であり、好ま
しくは４５〜７５℃である。共重合ポリエステルのガラ
ス転位点が上記範囲にあることにより、プライマー層形
成時にブロッキングがなく、かつ透明性が維持される。The number average molecular weight of the copolyester is 40.
It is preferably from 00 to 27,000. The glass transition point of the copolyester is 40 to 80 ° C, preferably 45 to 75 ° C. When the glass transition point of the copolyester is within the above range, there is no blocking during the formation of the primer layer and the transparency is maintained.
【００２６】この様な共重合ポリエステルはそれ自体公
知の方法で製造することができる。例えば、前記の基−
ＳＯ3 Ｍを含むジカルボン酸、その他のジカルボン酸お
よびグリコールを出発原料としてエステル化反応、ある
いはエステル交換反応を行い、引き続き重縮合反応を行
うことにより容易に得ることができる。所望のガラス転
位点を有する共重合ポリエステルは、あらかじめ予備実
験により酸成分組成およびグリコール成分組成とガラス
転位点との関係を知ることができるので、その知見に基
づいて容易に製造することができる。Such a copolyester can be produced by a method known per se. For example, the group
It can be easily obtained by performing an esterification reaction or a transesterification reaction using a dicarboxylic acid containing SO 3 M, another dicarboxylic acid and glycol as a starting material, and then performing a polycondensation reaction. The copolyester having a desired glass transition point can be easily manufactured based on the knowledge, because the relationship between the acid component composition and the glycol component composition and the glass transition point can be known in advance by a preliminary experiment.
【００２７】プライマー層を構成するアクリル系樹脂と
して、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタク
リレート、アクリロニトリル、β−ヒドロキシエチルア
クリレート、アクリル酸アンモニウム等のアクリル系モ
ノマーの重合体あるいは共重合体、更には、上記のモノ
マーとスチレンで例示される少量割合のビニル系モノマ
ーとの共重合体を挙げることができる。なお、アクリル
系樹脂は非架橋である。As the acrylic resin constituting the primer layer, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, N-methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, β-hydroxyethyl acrylate, acrylic Examples thereof include polymers or copolymers of acrylic monomers such as ammonium acid, and further copolymers of the above-mentioned monomers and a small proportion of vinyl monomers exemplified by styrene. The acrylic resin is non-crosslinked.
【００２８】アクリル系樹脂のガラス転移点は、２５〜
７０℃、好ましくは４０〜６６℃である。ガラス転移点
が上記範囲にあることにより、ハードコート層との密着
性に優れ、またプライマー層形成時にブロッキングが無
く、かつ透明性が維持される。上記アクリル系樹脂は、
プライマー塗工液を水性塗工液として調整することの容
易さから、水溶性のものであることが好ましい。The glass transition point of the acrylic resin is 25 to 25.
The temperature is 70 ° C, preferably 40 to 66 ° C. When the glass transition point is within the above range, the adhesion to the hard coat layer is excellent, and there is no blocking when forming the primer layer, and the transparency is maintained. The acrylic resin is
A water-soluble primer coating liquid is preferred because it is easy to prepare the primer coating liquid as an aqueous coating liquid.
【００２９】本発明の滑剤としての微粒子は、平均粒径
０．０１〜１μｍのものが好ましい。本発明の該微粒子
として、架橋アクリル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹
脂、メラミン樹脂等で例示される有機系微粒子；酸化ケ
イ素、酸化チタン、タルク、カオリン、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等で例示される無機系微
粒子を用いることができる。The fine particles as the lubricant of the present invention preferably have an average particle size of 0.01 to 1 μm. As the fine particles of the present invention, organic fine particles exemplified by crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin, melamine resin and the like; exemplified by silicon oxide, titanium oxide, talc, kaolin, aluminum oxide, zinc oxide, calcium carbonate and the like. Inorganic fine particles can be used.
【００３０】共重合ポリエステル、アクリル系樹脂、微
粒子の割合は、これらの合計量を基準として、共重合ポ
リエステルが２０〜８０重量％、アクリル系樹脂が１０
〜５０重量％、微粒子が５〜２５重量％であることが好
ましい。３成分の割合が上記範囲にあることによりハー
ドコート層との密着性に優れ、かつ滑り性、透明性が維
持される。The proportions of the copolyester, the acrylic resin and the fine particles are 20 to 80% by weight of the copolyester and 10 of the acrylic resin based on the total amount of these.
It is preferable that the content is -50% by weight and the amount of fine particles is 5-25% by weight. When the ratio of the three components is within the above range, the adhesion to the hard coat layer is excellent, and the slipperiness and transparency are maintained.
【００３１】本発明のプライマー層は、上記成分の他に
本発明の効果を妨げない範囲で、他の樹脂、界面活性
剤、帯電防止剤、滑り性付与剤および紫外線吸収剤を含
むことができる。本発明のプライマー層の厚みは、０．
０１〜０．３μｍであることが好ましい。The primer layer of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned components, other resins, surfactants, antistatic agents, slipperiness imparting agents and ultraviolet absorbers, as long as the effects of the present invention are not impaired. . The thickness of the primer layer of the present invention is 0.
It is preferably from 01 to 0.3 μm.
【００３２】ポリエステルフィルム上にプライマー層を
設けるには、通常共重合ポリエステルおよびアクリル系
樹脂が溶解あるいは分散し、かつ微粒子が分散した水性
塗工液をポリエステルフィルムの片面または両面に塗工
した後乾燥することにより行なうことができる。かかる
方法で形成されたプライマー層は均一な表面を有し、斑
がない。しかもハードコート層との密着性に優れてい
る。To provide a primer layer on a polyester film, usually an aqueous coating solution in which a copolyester and an acrylic resin are dissolved or dispersed and fine particles are dispersed is applied on one side or both sides of the polyester film and then dried. It can be done by doing. The primer layer formed by such a method has a uniform surface and is free from spots. Moreover, it has excellent adhesion to the hard coat layer.
【００３３】プライマー層塗工前のポリエステルフィル
ムは未配向フィルム、一軸配向フィルム、二軸配向フィ
ルムいずれでも良いが、一軸配向フィルムに塗工し、乾
燥後あるいは乾燥しつつ更に延伸、熱処理して二軸配向
フィルムとする方法が好ましい。塗工法にはロールコー
ティングなどそれ自体公知の任意の方法を用いることが
できる。The polyester film before the coating of the primer layer may be an unoriented film, a uniaxially oriented film or a biaxially oriented film, but it may be applied to the uniaxially oriented film, and after drying or while being dried, it may be further stretched and heat treated. A method of forming an axially oriented film is preferable. For the coating method, any method known per se such as roll coating can be used.
【００３４】次にプライマー層上に紫外線硬化型樹脂よ
りなるハードコート層を設ける。本発明に用いられる紫
外線硬化型樹脂として、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（ヘキサ）アクリレート等のポリオールア
クリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアク
リレート、グリセリントリグリシジルエーテルトリアク
リレート、トリス（グリシジルエーテルエチル）イソシ
アヌレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラグリシジルエーテルテトラアクリレート、フェノー
ルノボラックポリグリシジルエーテルポリアクリレート
等のエポキシアクリレート等の多官能アクリレート系樹
脂を挙げることができる。これに必須成分としての光重
合開始剤、およびその他必要に応じて重合禁止剤、レベ
リング剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤、熱可塑性樹
脂、可塑剤等の改質剤、染料、顔料、溶剤等を添加した
ものを用いる。Next, a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin is provided on the primer layer. As the ultraviolet curable resin used in the present invention, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, polyol acrylate such as dipentaerythritol penta (hexa) acrylate, polyester acrylate, urethane Examples thereof include polyfunctional acrylate resins such as acrylate, glycerin triglycidyl ether triacrylate, tris (glycidyl ether ethyl) isocyanurate triacrylate, pentaerythritol tetraglycidyl ether tetraacrylate, and epoxy acrylate such as phenol novolac polyglycidyl ether polyacrylate. it can. A photopolymerization initiator as an essential component for this, and other additives such as a polymerization inhibitor, a leveling agent, and an ultraviolet absorber, if necessary, a thermoplastic resin, a modifier such as a plasticizer, a dye, a pigment, a solvent. Etc. are used.
【００３５】本発明のハードコート層の厚みは、１〜５
μｍが好ましい。本発明のプライマー層およびハードコ
ート層はポリエステルフィルムの両面に設けることがで
きる。かかる構成により、加工時の耐擦傷性が向上す
る。本発明のハードコート層はシリカ等の微粒子を含む
ことができる。ハードコート層中に微粒子を含むことに
よりハードコート面が適度に粗面化される。該ハードコ
ート面が透明タブレットの外側になる様な構成の場合に
は、防眩性が付与される。また、透明導電膜の下面に来
る様な構成の場合には透明導電膜面が粗面化されるた
め、透明導電膜面の反射光が散乱され、透明タブレット
の上下電極基板間で発生する干渉縞を解消することがで
きる。The thickness of the hard coat layer of the present invention is from 1 to 5
μm is preferred. The primer layer and the hard coat layer of the present invention can be provided on both sides of the polyester film. With such a configuration, scratch resistance during processing is improved. The hard coat layer of the present invention may contain fine particles such as silica. By including fine particles in the hard coat layer, the hard coat surface is appropriately roughened. When the hard coat surface is on the outside of the transparent tablet, antiglare property is imparted. Also, in the case of a structure such that it comes to the bottom surface of the transparent conductive film, the surface of the transparent conductive film is roughened, so that the reflected light on the surface of the transparent conductive film is scattered and the interference generated between the upper and lower electrode substrates of the transparent tablet. Stripes can be eliminated.
【００３６】本発明の透明導電膜としては、酸化錫を２
〜２０重量％含むＩＴＯ膜やアンチモンやフッ素をドー
プした酸化錫膜がある。透明導電膜の形成方法として
は、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティ
ング法等のＰＶＤ法、あるいは塗工法、印刷法、ＣＶＤ
法があるが、ＰＶＤ法またはＣＶＤ法が好ましい。ＰＶ
Ｄ法またはＣＶＤ法の場合透明導電膜の厚さは、５〜５
０ｎｍが好ましい。As the transparent conductive film of the present invention, tin oxide of 2
There is an ITO film containing 20% by weight or a tin oxide film doped with antimony or fluorine. As a method for forming the transparent conductive film, a PVD method such as a sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, a coating method, a printing method, or a CVD method is used.
Although there is a method, PVD method or CVD method is preferable. PV
In the case of D method or CVD method, the thickness of the transparent conductive film is 5 to 5
0 nm is preferred.
【００３７】[0037]
【実施例１】図１は本発明の一実施例を示す透明タブレ
ットである。図中の１はガラス基板、２と６は透明導電
膜、３はドットスペーサ、４はポリエステルフィルム、
５はハードコート層、７はプライマー層を示す。そして
ガラス基板１と透明導電膜２とドットスペーサ３とによ
って下部電極基板が構成され、透明導電膜６とポリエス
テルフィルム４とプライマー層７とハードコート層５と
によって上部電極基板が構成されている。Embodiment 1 FIG. 1 is a transparent tablet showing an embodiment of the present invention. In the figure, 1 is a glass substrate, 2 and 6 are transparent conductive films, 3 is a dot spacer, 4 is a polyester film,
Reference numeral 5 represents a hard coat layer, and 7 represents a primer layer. The glass substrate 1, the transparent conductive film 2 and the dot spacers 3 constitute a lower electrode substrate, and the transparent conductive film 6, the polyester film 4, the primer layer 7 and the hard coat layer 5 constitute an upper electrode substrate.
【００３８】こうした透明タブレットを作製するため
に、まずは固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ（オルソクロロ
フェノール溶媒中、３５℃で測定）のポリエチレンテレ
フタレートの未延伸フィルムを縦方向に３．５倍延伸し
た後、テレフタル酸−イソフタル酸−５−Ｎａスルホイ
ソフタル酸［前記一般式（１）の化合物、全ジカルボン
酸成分の１３モル％を占める］−エチレングリコール−
ネオペンチレングリコール共重合体からなる共重合ポリ
エステルＰ（Ｔｇ＝４９℃）を５６重量部、メタクリル
酸メチル−アクリル酸エチル−アクリル酸−メタクリル
アミド−Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体からな
るアクリル樹脂Ｒ（Ｔｇ＝４２℃）を２５重量部、架橋
アクリル樹脂フィラー（直径４０ｎｍ）を１０重量部お
よびエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合
体を９重量部の割合で含む４％濃度水溶液（塗工液）
を、上記フィルム４の片面にプライマー層７としてロー
ルコーターで塗工した。乾燥しつつ横方向に４倍延伸
し、２２０℃で熱固定して１７５μｍのフィルムを得
た。In order to produce such a transparent tablet, first, an unstretched film of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g (measured in an orthochlorophenol solvent at 35 ° C.) was stretched 3.5 times in the machine direction. Then, terephthalic acid-isophthalic acid-5-Na sulfoisophthalic acid [compound of the above-mentioned general formula (1), accounts for 13 mol% of all dicarboxylic acid components] -ethylene glycol-
56 parts by weight of copolymerized polyester P (Tg = 49 ° C.) composed of neopentylene glycol copolymer, acrylic resin R composed of methyl methacrylate-ethyl acrylate-acrylic acid-methacrylamide-N-methylol acrylamide copolymer (Tg = 42 ° C.) 25 parts by weight, cross-linked acrylic resin filler (diameter 40 nm) 10 parts by weight, and a 4% aqueous solution containing 4 parts by weight of ethylene oxide / propylene oxide copolymer (coating solution).
Was coated as a primer layer 7 on one surface of the film 4 with a roll coater. While being dried, it was stretched 4 times in the transverse direction and heat-set at 220 ° C. to obtain a 175 μm film.
【００３９】次に該プライマー層７上に、シリカ微粒子
を混合した紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂塗料
を用いて、厚さ３μｍのハードコート層５を形成した。
一方、上記ポリエステルフィルム４のプライマー層７を
形成した面と反対側に、スパッタリング法により、先ず
インジウム錫低級酸化物膜を形成後、１５０℃で１５時
間熱処理し、厚さ１８ｎｍの結晶質のＩＴＯ膜（ＳｎＯ
2 濃度５重量％）を透明導電膜６として形成することに
より透明導電性積層体を作製した。Then, a hard coat layer 5 having a thickness of 3 μm was formed on the primer layer 7 by using a UV-curable urethane acrylate resin paint mixed with silica fine particles.
On the other hand, an indium tin lower oxide film is first formed on the surface of the polyester film 4 opposite to the surface on which the primer layer 7 is formed by a sputtering method and then heat-treated at 150 ° C. for 15 hours to form a crystalline ITO film having a thickness of 18 nm. Membrane (SnO
2 concentration 5% by weight) was formed as the transparent conductive film 6 to prepare a transparent conductive laminate.
【００４０】これとは別に、厚さ１．１ｍｍのガラス板
１の両面にＳｉＯ2 ディップコートを行なった後、スパ
ッタリング法により、厚さ１８ｎｍのＩＴＯ膜を透明導
電膜２として形成した。次に、ＩＴＯ膜上に高さ７μ
ｍ、直径７０μｍ、ピッチ１．５ｍｍのドットスペーサ
３を形成し、透明導電性ガラスを得た。Separately from this, after a SiO 2 dip coat was applied to both surfaces of a glass plate 1 having a thickness of 1.1 mm, an ITO film having a thickness of 18 nm was formed as a transparent conductive film 2 by a sputtering method. Next, height 7μ on the ITO film
Dot spacers 3 having a diameter of m, a diameter of 70 μm and a pitch of 1.5 mm were formed to obtain transparent conductive glass.
【００４１】これらの透明導電性積層体と上記透明導電
性ガラスを、それぞれ上部電極基板と下部電極基板とし
て用い、図１に示した透明タブレットを作製した。な
お、本図は構成の一部であり、周囲の絶縁層、粘着層、
外部への引き出し回路は省略してある。These transparent conductive laminates and the above transparent conductive glass were respectively used as an upper electrode substrate and a lower electrode substrate to produce the transparent tablet shown in FIG. In addition, this figure is a part of the configuration, the surrounding insulating layer, adhesive layer,
An external drawing circuit is omitted.
【００４２】そして次の方法で、透明タブレットの筆記
耐久性試験を行った。まず先端が０．８Ｒのポリアセタ
ール製のペンを用いて、透明タブレット上部電極のハー
ドコート面の中央２０ｍｍ角の範囲に、カタカナ文字を
５０音順に筆記する。荷重は、２５０ｇ。３万文字毎に
ペン交換とハードコート面の状態を観察する。ハードコ
ート面に傷、剥離が発生するまでの筆記回数を筆記耐久
性とする。その結果を表１に示す。A transparent tablet was tested for writing durability by the following method. First, using a polyacetal pen having a tip of 0.8R, katakana characters are written in the order of Japanese syllabary in a central 20 mm square area of the hard coat surface of the transparent tablet upper electrode. The load is 250g. Change the pen every 30,000 characters and observe the state of the hard coat surface. The writing durability is defined as the number of writings until scratches and peeling occur on the hard coat surface. Table 1 shows the results.
【００４３】[0043]
【実施例２〜４】実施例１とはプライマー層を構成する
共重合ポリエステルとアクリル樹脂との組み合わせを変
えた。かつプライマー層はフィルムの両面に形成した。
すなわち共重合ポリエステルＰとアクリル樹脂Ｒとの組
み合わせの代わりに、下記の共重合ポリエステルＱとア
クリル樹脂Ｓとを加えた組み合わせのものを用いた。そ
してポリエチレンテレフタレートフィルム４の両面に、
プライマー層７と８を形成した。ただし製造条件は実施
例１にそろえた。Examples 2 to 4 The combination of the copolymerized polyester and the acrylic resin forming the primer layer was changed from that of Example 1. And the primer layer was formed on both sides of the film.
That is, instead of the combination of the copolymerized polyester P and the acrylic resin R, the combination of the following copolymerized polyester Q and the acrylic resin S was used. And on both sides of the polyethylene terephthalate film 4,
Primer layers 7 and 8 were formed. However, the manufacturing conditions were the same as in Example 1.
【００４４】［共重合ポリエステルＱ］ ２，６−ナフ
タレンジカルボン酸−イソフタル酸−５−カリウムスル
ホイソフタル酸［前記一般式（２）の化合物、全ジカル
ボン酸の１１モル％を占める］−エチレングリコール−
ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加物共重合体
（Ｔｇ＝５５℃）。[Copolyester Q] 2,6-naphthalenedicarboxylic acid-isophthalic acid-5-potassium sulfoisophthalic acid [compound of the above-mentioned general formula (2) accounts for 11 mol% of all dicarboxylic acids] -ethylene glycol-
Bisphenol A / ethylene oxide adduct copolymer (Tg = 55 ° C.).
【００４５】［アクリル樹脂Ｓ］ メタクリル酸メチル
−グリシジルメタクリレート−アクリル酸ブチル−Ｎ−
メトキシメチルアクリルアミド−β−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体（Ｔｇ＝４８℃）。[Acrylic resin S] Methyl methacrylate-glycidyl methacrylate-butyl acrylate-N-
Methoxymethyl acrylamide-β-hydroxyethyl methacrylate copolymer (Tg = 48 ° C.).
【００４６】その上で両面に形成されたプライマー層７
と８上に、シリカ微粒子を含む紫外線硬化型ウレタンア
クリレート樹脂塗料を用いてハードコート層５と９を形
成した。なおハードコート層９の厚さは１μｍ、ハード
コート層５の厚さは３μｍとした。引き続いて、ハード
コート層９上に実施例１と同様な方法でＩＴＯ膜からな
る透明導電膜６を形成し、透明導電性積層体を得た。Primer layer 7 formed on both sides thereof
Hard coat layers 5 and 9 were formed on and by using an ultraviolet-curable urethane acrylate resin coating containing silica fine particles. The hard coat layer 9 had a thickness of 1 μm, and the hard coat layer 5 had a thickness of 3 μm. Subsequently, the transparent conductive film 6 made of an ITO film was formed on the hard coat layer 9 by the same method as in Example 1 to obtain a transparent conductive laminate.
【００４７】上記透明導電性積層体および実施例１と同
じ条件で作製した透明導電性ガラスを用いて、図２に示
した透明タブレットを作製した。なお、本図は構成の一
部であり、周囲の絶縁層、粘着層、外部への引き出し回
路は省略してある。そして実施例１と同様な方法で筆記
耐久性試験を行なった。結果を表１に示す。The transparent tablet shown in FIG. 2 was produced using the transparent electroconductive laminate and the transparent electroconductive glass produced under the same conditions as in Example 1. Note that this drawing is a part of the configuration, and the surrounding insulating layer, the adhesive layer, and the circuit for drawing out to the outside are omitted. Then, a writing durability test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００４８】[0048]
【比較例１】表面にプライマー層がないポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様
な方法で透明導電性積層体を作製した。上記透明導電性
積層体および実施例１の透明導電性ガラスを用いて、図
３に示した透明タブレットを作製した。なお、本図は構
成の一部であり、周囲の絶縁層、粘着層、外部への引き
出し回路は省略してある。そして実施例１と同様な方法
で筆記耐久性試験を行なった。結果を表１に示す。Comparative Example 1 A transparent conductive laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film having no primer layer on the surface was used. Using the transparent conductive laminate and the transparent conductive glass of Example 1, the transparent tablet shown in FIG. 3 was produced. Note that this drawing is a part of the configuration, and the surrounding insulating layer, the adhesive layer, and the circuit for drawing out to the outside are omitted. Then, a writing durability test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明の透明導電性積層体は、ハードコ
ート層とポリエステルフィルムとの密着性に優れ、透明
タブレットの上部電極基板として用いたとき、筆記耐久
性が極めて良好な透明タブレットが得られ、実用上の意
義は大きい。なお、本発明の透明導電性積層体は、透明
タブレット用の他に、電磁シールド、帯電防止、各種デ
ィスプレーの保護フィルム、エレクトロルミネッセンス
パネル、太陽電池等の透明電極基板として利用すること
ができる。The transparent conductive laminate of the present invention has excellent adhesion between the hard coat layer and the polyester film, and when used as an upper electrode substrate of a transparent tablet, a transparent tablet having extremely excellent writing durability is obtained. Therefore, it has great practical significance. In addition to the transparent tablet, the transparent conductive laminate of the present invention can be used as a transparent electrode substrate for electromagnetic shields, antistatics, protective films for various displays, electroluminescent panels, solar cells and the like.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】実施例１の透明タブレットFIG. 1 Transparent tablet of Example 1
【図２】実施例２〜４の透明タブレットFIG. 2 Transparent tablets of Examples 2-4
【図３】従来および比較例の透明タブレットFIG. 3 Conventional and comparative transparent tablets
１ ガラス基板 ２、６ 透明導電膜 ３ ドットスペーサ ４ ポリエステル ５、９ ハードコート層 ７、８ プライマー層 1 Glass substrate 2, 6 Transparent conductive film 3 Dot spacer 4 Polyester 5, 9 Hard coat layer 7, 8 Primer layer
Claims (4)
は、プライマー層とハードコート層とをこの順に設け、
かつポリエステルフィルムの他方の面上には透明導電膜
を設けた構成よりなる透明導電性積層体であって、プラ
イマー層は共重合ポリエステルとアクリル系樹脂と滑剤
としての微粒子とを主成分としており、共重合ポリエス
テルはガラス転移点が４０〜８０℃であり、かつ共重合
ポリエステルは全ジカルボン酸成分の８〜２０モル％を
基−ＳＯ3 Ｍ（ここで、Ｍは−ＳＯ3 と同当量の金属原
子、アンモニウム基、第４級アミンまたは第４級ホスホ
ニウム基を示す）を有するジカルボン酸成分が占め、ア
クリル系樹脂はガラス転移点が２５〜７０℃であり、さ
らにハードコート層は紫外線硬化型樹脂よりなるもので
あることを特徴とする透明導電性積層体。1. A primer layer and a hard coat layer are provided in this order on one surface of a polyester film,
And a transparent conductive laminate comprising a configuration in which a transparent conductive film is provided on the other surface of the polyester film, the primer layer is a copolymer polyester and an acrylic resin and the fine particles as a lubricant, as a main component, The copolyester has a glass transition point of 40 to 80 ° C., and the copolyester contains 8 to 20 mol% of all dicarboxylic acid components based on —SO 3 M (where M is the same amount of metal as —SO 3). Atom, ammonium group, quaternary amine or quaternary phosphonium group) is present, the acrylic resin has a glass transition point of 25 to 70 ° C., and the hard coat layer is an ultraviolet curable resin. A transparent conductive laminate, comprising:
プライマー層とハードコート層とをこの順に設け、かつ
少なくとも一方のハードコート層上には透明導電膜を設
けた構成よりなる透明導電性積層体であって、プライマ
ー層は共重合ポリエステルとアクリル系樹脂と滑剤とし
ての微粒子とを主成分としており、共重合ポリエステル
はガラス転移点が４０〜８０℃であり、かつ共重合ポリ
エステルは全ジカルボン酸成分の８〜２０モル％を基−
ＳＯ3 Ｍ（ここで、Ｍは−ＳＯ 3 と同当量の金属原子、
アンモニウム基、第４級アミンまたは第４級ホスホニウ
ム基を示す）を有するジカルボン酸成分が占め、アクリ
ル系樹脂はガラス転移点が２５〜７０℃であり、さらに
ハードコート層は紫外線硬化型樹脂よりなるものである
ことを特徴とする透明導電性積層体。2. On both sides of the polyester film,
A primer layer and a hard coat layer are provided in this order, and
A transparent conductive film is provided on at least one hard coat layer.
A transparent conductive laminate having a double-digit structure, comprising:
Layer is made of copolyester, acrylic resin and lubricant
Co-polyester
Has a glass transition point of 40 to 80 ° C. and is a copolymerized poly
The ester is based on 8 to 20 mol% of the total dicarboxylic acid component.
SO3M (where M is -SO 3Equivalent amount of metal atoms,
Ammonium group, quaternary amine or quaternary phosphonium
A dicarboxylic acid component having a
Glass has a glass transition point of 25 to 70 ° C.
The hard coat layer is made of UV curable resin
A transparent conductive laminate, which is characterized in that:
とを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の透明導
電性積層体。3. The transparent conductive laminate according to claim 1, wherein the hard coat layer contains fine silica particles.
電性積層体に用いる透明導電性積層体用フイルムとし
て、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にプライマ
ー層が形成されたものであって、プライマー層は共重合
ポリエステルとアクリル系樹脂と滑剤としての微粒子と
を主成分としており、共重合ポリエステルはガラス転移
点が４０〜８０℃であり、かつ共重合ポリエステルは全
ジカルボン酸成分の８〜２０モル％を基−ＳＯ3 Ｍ（こ
こで、Ｍは−ＳＯ3 と同当量の金属原子、アンモニウム
基、第４級アミンまたは第４級ホスホニウム基を示す）
を有するジカルボン酸成分が占め、アクリル系樹脂はガ
ラス転移点が２５〜７０℃であることを特徴とする透明
導電性積層体用フイルム。4. A transparent conductive laminate film for use in the transparent conductive laminate according to claim 1, wherein a polyester film has a primer layer formed on at least one surface thereof. The layer contains a copolyester, an acrylic resin, and fine particles as a lubricant as main components, the copolyester has a glass transition point of 40 to 80 ° C., and the copolyester has 8 to 20 mol of all dicarboxylic acid components. % Group --SO 3 M (where M represents a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group in the same amount as --SO 3 )
The acrylic resin has a glass transition point of 25 to 70 ° C., and the acrylic resin has a glass transition point of 25 to 70 ° C.
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|---|---|---|---|
| JP05407595A JP3566379B2 (en) | 1995-03-14 | 1995-03-14 | Transparent conductive laminate |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08309910A (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-26 | Kimoto & Co Ltd | Transparent hard coat film |
| WO1999059814A1 (en) * | 1998-05-15 | 1999-11-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Transparent conductive film and touch panel |
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1995
- 1995-03-14 JP JP05407595A patent/JP3566379B2/en not_active Expired - Lifetime
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