JP2007298678A - Support film for reflecting member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置の反射板フィルム等に用いられる光反射フィルムと支持体とを貼り合わせた構成よりなる反射用部材の支持体として好適に用いることができる反射部材用支持体フィルムに関する。より詳しくは、軽量性や帯電防止性が良好で得られた反射部材の取り扱い性に優れ、かつ該使用において光反射フィルムの光反射特性を最大限に引き出すことができる等の利点を有する反射部材用支持体フィルムに関する。 The present invention relates to a support member film for a reflection member that can be suitably used as a support member for a reflection member having a structure in which a light reflection film used for a reflector film of a liquid crystal display device and the like are bonded together. More specifically, the reflecting member has advantages such as lightness and antistatic properties, excellent handling of the obtained reflecting member, and the ability to maximize the light reflecting properties of the light reflecting film in the use. It is related with the support body film.
従来、内蔵式光源を用いた液晶表示装置には表面の輝度を上げる為、スチール鋼板、アルミニウム板、ステンレス板、クロムメッキ鋼板、アルミニウム−マンガン合金板などの平面状の積層部材が反射板として用いられてきた。前記金属反射板は耐熱性に優れ、寸法安定性にも優れている。しかし最近の傾向として液晶ディスプレイ、モニターにおいては以前よりも大型化の設計になっており、前記金属反射板は、いずれも密度が高い為反射板に用いると重量が嵩んでしまい、液晶表示装置組立工程における部材組み込み時のハンドリング性不良による製品の歩留まり悪化という問題となるので、反射板の軽量化という点で、プラスチックフィルムが用いられている。また、１枚あたりの反射板の面積が従来よりも増大することにより、液晶加工工程における加工面積は増大している。そのため、反射板のハンドリング性が良好となるように、反射板のコシを強くすることと、重過ぎないようにすることを両立させることがより強く望まれてきている。 Conventionally, in order to increase the surface brightness of liquid crystal display devices using a built-in light source, planar laminated members such as steel steel plates, aluminum plates, stainless steel plates, chrome-plated steel plates, and aluminum-manganese alloy plates have been used as reflectors. Has been. The metal reflector has excellent heat resistance and excellent dimensional stability. However, as a recent trend, liquid crystal displays and monitors are designed to be larger than before, and the metal reflectors are high in density. A plastic film is used from the viewpoint of reducing the weight of the reflector because the yield of the product is deteriorated due to a poor handling property when the member is incorporated in the process. Moreover, the processing area in a liquid-crystal processing process is increasing, when the area of the reflecting plate per sheet increases from the past. For this reason, it has been strongly desired to make both the stiffness of the reflector plate strong and not to be too heavy so that the handleability of the reflector plate becomes good.
反射板として適度なコシと重量を得るために、金属反射板の代替品としてポリエステル系フィルムやポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルム、特に適度な弾性及び熱的寸法安定性を有するポリエステル系フィルムによる置き換えが検討されている。これらのフィルムを用いることで、従来から用いられている金属反射板と比較して軽量化が可能となる。また、シリコンゴム等からなる反射板と比較して薄さとコシの強さからハンドリング性の改善が可能となる。 In order to obtain an appropriate stiffness and weight as a reflector, replacement with a plastic film such as a polyester film or a polyimide film as an alternative to a metal reflector, in particular, a polyester film with moderate elasticity and thermal dimensional stability is considered. Has been. By using these films, the weight can be reduced as compared with conventionally used metal reflectors. In addition, handling properties can be improved due to thinness and firmness compared to a reflector made of silicon rubber or the like.
例えば、透明の高分子フィルムに銀薄膜層を積層した光反射フィルムと支持体とを貼り合わせた反射部材が開示されている（例えば、特許文献１および２等参照）。
上記特許文献において、支持体に用いられる高分子フィルムとしては、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリイミドなどのホモポリマーまたはコポリマーがあげられる。特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、該高分子フィルムが最外層である場合には外観上白色のものが好まれる。 In the above-mentioned patent documents, as the polymer film used for the support, biaxially stretched polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), acrylic resin, methacrylic resin, polyether Examples thereof include homopolymers or copolymers such as sulfone (PES), polyether ether ketone (PEEK), polyarylate, polyetherimide, and polyimide. Particularly preferred is a polyethylene terephthalate film, and when the polymer film is the outermost layer, a white film is preferred in appearance.
また、該高分子フィルムの厚みは、コスト低減及び、曲げ易さからは薄い方が好ましく、銀薄膜層等とラミネートする際の取扱い（ハンドリング）性及び形状保持性からは、厚みは厚い方が良い。好ましいフィルムの厚みは、５μｍ〜５００μｍ、さらに好ましくは１０μｍ〜２００μｍであり、１５μｍ〜１００μｍが好ましく用いられる。また、該高分子フィルムには光遮蔽層としてチタニア、マグネシア等の白色顔料を含む樹脂を塗布することが好ましい。更に、金属蒸着膜（金属層）を施すことが好ましい。これらは銀薄膜層に存在する欠陥（ピンホール等）によりランプの光が漏れることを防止する役目があることが記述されている。 In addition, the polymer film is preferably thin from the viewpoint of cost reduction and ease of bending, and from the viewpoint of handling (handling) and shape retention when laminating with a silver thin film layer or the like, the thicker one should be thick. good. A preferable film thickness is 5 μm to 500 μm, more preferably 10 μm to 200 μm, and preferably 15 μm to 100 μm. The polymer film is preferably coated with a resin containing a white pigment such as titania or magnesia as a light shielding layer. Furthermore, it is preferable to apply a metal vapor deposition film (metal layer). It is described that these have the role of preventing light from leaking from the lamp due to defects (pinholes, etc.) present in the silver thin film layer.
近年、例えば、液晶ディスプレイの大型化の進展により、該液晶ディスプレイに使用される反射板も大型化しており、該反射板の取り扱い性やディスプレイの軽量化のために、上記支持体に用いられる高分子フィルムに関してもより高度な軽量化が求められている。 In recent years, for example, due to the progress of enlargement of liquid crystal displays, the reflectors used in the liquid crystal displays have also become larger. There is also a demand for more advanced weight reduction for molecular films.
本発明の目的は、前記の従来技術における問題点を解決するものであり、液晶表示装置の反射板フィルム等に用いられる光反射フィルムと支持体とを貼り合わせた構成よりなる反射用部材の支持体として好適に用いることができる反射部材用支持体フィルムにおいて、軽量性や帯電防止性が良好で得られた反射部材のハンドリング性に優れ、かつ該使用において光反射フィルムの光反射特性を最大限に引き出すことができる等の利点を有する反射部材用支持体フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to solve the problems in the prior art described above, and to support a reflecting member having a structure in which a light reflecting film used for a reflector film of a liquid crystal display device and a support are bonded together. Reflective member support film that can be suitably used as a body, excellent in lightness and antistatic properties, and excellent in the handling property of the obtained reflective member. It is an object of the present invention to provide a support member film for a reflecting member having advantages such as being capable of being drawn out.
前記課題を解決することができる本発明は、金属薄膜層を設けた光反射フィルムと支持体フィルムを接着剤で貼り合わせてなる反射部材を構成する支持体フィルムにおいて、該支持体フィルムが見かけ密度０．９〜１．３５ｇ／ｃｍ3であり、かつ光線透過率が２０％以下である空洞含有ポリエステルフィルムよりなることを特徴とする反射部材用支持体フィルムである。 The present invention capable of solving the above-mentioned problems is a support film constituting a reflective member formed by laminating a light reflecting film provided with a metal thin film layer and a support film with an adhesive, and the support film has an apparent density. A support member film for a reflecting member, comprising a void-containing polyester film having a light transmittance of 0.9% to 1.35 g / cm 3 and 20% or less.
この場合において、上記反射部材用支持体フィルムの剛軟度が６０〜２５０ｍＮ・ｃｍであることが好ましい。 In this case, the bending resistance of the reflective member support film is preferably 60 to 250 mN · cm.
また、この場合において、上記反射部材用支持体フィルムの最表層には実質的に空洞が含有されていない層が積層されてなることが好ましい。 In this case, it is preferable that a layer substantially free of voids is laminated on the outermost layer of the support member film for reflecting member.
また、この場合において、上記反射部材用支持体フィルムを１８０℃で５分間加熱した時に発生する発生ガス量が１００μｇ／ｍｇ以下であることが好ましい。 In this case, it is preferable that the amount of gas generated when the support member film for a reflecting member is heated at 180 ° C. for 5 minutes is 100 μg / mg or less.
また、この場合において、上記反射部材用支持体フィルムの少なくとも片面に少なくともエチレングリコール残基を含むポリエステル系樹脂に少なくとも１種のカルボキシル基残基を含む重合性不飽和単量体がグラフト重合されたポリエステル系グラフト共重合体を主成分としてなる被覆層が被覆されてなることが好ましい。 Further, in this case, a polymerizable unsaturated monomer containing at least one carboxyl group residue was graft-polymerized on a polyester resin containing at least ethylene glycol residue on at least one side of the support member film for reflecting member. It is preferable that a coating layer mainly composed of a polyester-based graft copolymer is coated.
また、この場合において、上記被覆層表面が下記赤外線吸収特性を有することが好ましい。
１７８１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ｂと１３４１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ａの吸光度比Ｔ１（＝Ｂ／Ａ）が０．１８以上であること。
In this case, it is preferable that the surface of the coating layer has the following infrared absorption characteristics.
Absorbance ratio T1 (= B / A) of absorbance B having an absorption maximum at 1781 ± 10 cm −1 and absorbance A having an absorption maximum at 1341 ± 10 cm −1 is 0.18 or more.
また、この場合において、上記反射部材用支持体フィルムの少なくとも片面の２３℃・６５％湿度下で１×１０12Ω／□以下であることが好ましい。 In this case, it is preferably 1 × 10 12 Ω / □ or less at 23 ° C. and 65% humidity on at least one side of the support member film for reflecting member.
また、この場合において、上記反射部材用支持体フィルムの少なくとも片面に帯電防止層が被覆されてなり、該帯電防止層表面にアルミ蒸着フィルムのアルミ蒸着面を合わせて、５０Ｐａの荷重を掛けて１００℃で１０分間加熱した時にアルミ蒸着面の汚染が引き起こされないことが好ましい。 In this case, at least one surface of the support member film for the reflecting member is coated with an antistatic layer, and the surface of the antistatic layer is aligned with the aluminum vapor deposition surface of the aluminum vapor deposition film, and a load of 50 Pa is applied. It is preferable that contamination of the aluminum deposition surface is not caused when heated at 10 ° C. for 10 minutes.
また、この場合において、上記帯電防層に含まれる帯電防止剤が高分子系帯電防止剤であることが好ましい。 In this case, the antistatic agent contained in the antistatic layer is preferably a polymer antistatic agent.
また、この場合において、上記反射部材用支持体フィルムを１７０℃で２０分間加熱処理した時に上記被覆層表面に析出する粒子の占有面積比が０．００８μｍ2／μｍ2以下であることが好ましい。 Further, in this case, it is preferable filling ratio of particles deposited on the coating layer surface when the reflective member for the support film was heat treated at 170 ° C. 20 minutes is 0.008μm 2 / μm 2 or less.
また、この場合において、上記反射部材用支持体フィルムの表面に存在する直径１．３ｍｍ以上の異物が１ｍ2に５個以下であることが好ましい。 Further, in this case, it is preferable that the reflecting member for support diameter 1.3mm or more foreign substance existing on the surface of the film is not more than five to 1 m 2.
また、この場合において、上記反射部材が液晶表示装置用バックライトの反射板用フィルムとして使用されてなることが好ましい。 In this case, the reflecting member is preferably used as a reflecting plate film for a backlight for a liquid crystal display device.
本発明の反射部材板用支持体フィルムは、帯電防止性に優れているので、異物等の付着が少なく、背面への帯電防止剤成分の転写性が抑えられており、該反射部材用支持体フィルムおよび該反射部材用支持体フィルムを用いた反射部材は、見かけ密度や剛軟度が特定化されていることから、そのハンドリング性に優れており、かつ、該反射部材を組み込んだ製品の軽量化を行うことができるという利点を有する。 The support member film for a reflecting member plate according to the present invention is excellent in antistatic property, and therefore has little adhesion of foreign matters and the like, and the transfer property of the antistatic agent component to the back surface is suppressed. The reflective member using the film and the support member film for the reflective member is specified in the apparent density and the bending resistance, so that it has excellent handling properties and is lightweight as a product incorporating the reflective member. It has the advantage that it can be made.
また、本発明の反射部材用支持体フィルムは遮光性に優れており、該反射部材用支持体フィルムを用いた反射部材は、反射部材のもう一方の構成材料である金属薄膜層を設けた光反射フィルムの光反射特性を向上させることができるという利点を有する。 Further, the support member film for a reflective member of the present invention is excellent in light shielding properties, and the reflective member using the support member film for a reflective member is a light provided with a metal thin film layer which is another constituent material of the reflective member. This has the advantage that the light reflection characteristics of the reflective film can be improved.
また、本発明の反射部材用支持体フィルムは、低密度化により引き起こされる表面劈開性の悪化が抑制されているので、光反射フィルムとの貼り合わせや液晶パネル製造工程において該表面劈開により引き起こされる異物の発生が抑制され、かつ反射部材の耐久性が向上するという利点を有する。 In addition, since the support member film for a reflective member of the present invention is prevented from deteriorating the surface cleavage property caused by the reduction in density, it is caused by the surface cleavage in the bonding with the light reflection film or the liquid crystal panel manufacturing process. There are advantages that the generation of foreign matter is suppressed and the durability of the reflecting member is improved.
また、本発明の反射部材用支持体フィルムは、帯電防止性に優れているので、光反射フィルムとの貼り合わせや液晶パネル製造工程において、埃、異物の付着を抑制することができる。さらに、反射部材用支持体フィルムは、熱による揮発成分の発生、ポリエステルフィルム中に含まれる低分子量成分のフィルム表面への析出およびロール状にした時の塗布層と非塗布層の接触により生じ、帯電防止剤等により引き起こされる基材フィルム塗布面背面の表面汚染が抑制されているので、該反射部材用支持体フィルム及び光反射用フィルムの双方の表面汚染を低減することができるという利点を有する。 Moreover, since the support member film for a reflective member of the present invention is excellent in antistatic properties, adhesion of dust and foreign matters can be suppressed in the bonding with the light reflective film and the liquid crystal panel manufacturing process. Furthermore, the support member film for the reflective member is generated by the generation of a volatile component due to heat, the deposition of a low molecular weight component contained in the polyester film on the film surface, and the contact between the coating layer and the non-coating layer when rolled. Since the surface contamination of the back surface of the base film applied by the antistatic agent or the like is suppressed, the surface contamination of both the support member film for reflecting member and the light reflecting film can be reduced. .
従って、例えば、液晶ディスプレイ等の反射板等の反射部材用の支持体フィルムとして好適に使用でき、かつ該反射板の大型化の市場要求に答えることができる。 Therefore, for example, it can be suitably used as a support film for a reflecting member such as a reflecting plate such as a liquid crystal display, and can meet the market demand for an increase in the size of the reflecting plate.
本発明の反射部材用支持体フィルムは、金属薄膜層を設けた光反射フィルムと接着剤で貼り合わせてなる反射部材を構成する支持体フィルムに関する。 The support member film for a reflection member of the present invention relates to a support film constituting a reflection member formed by bonding a light reflection film provided with a metal thin film layer and an adhesive.
本発明の反射部材用支持体フィルム（以下、単に支持体フィルムと称することもある）は、見かけ密度が０．９〜１．３５ｇ／ｃｍ3であり、かつ光線透過率が２０％以下である空洞含有ポリエステルフィルムよりなることが重要である。 The reflective member support film of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a support film) has an apparent density of 0.9 to 1.35 g / cm 3 and a light transmittance of 20% or less. It is important to be composed of a void-containing polyester film.
見かけ密度は０．９５〜１．３ｇ／ｃｍ3がより好ましく、１．０〜１．２ｇ／ｃｍ3がさらに好ましい。見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3未満であると、フィルムの腰感が低くなり、取り扱い性が悪化しやすくなることがある。逆に、空洞含有ポリエステル系フィルムの見かけ密度が１．３５ｇ／ｃｍ3を超えると、重量が嵩んでしまい作業性（ハンドリング性）が低下しやすくなることがある。 The apparent density is more preferably 0.95~1.3g / cm 3, more preferably 1.0~1.2g / cm 3. If the apparent density is less than 0.9 g / cm 3 , the back of the film becomes low, and the handleability tends to deteriorate. On the other hand, when the apparent density of the void-containing polyester-based film exceeds 1.35 g / cm 3 , the weight increases and the workability (handling property) is likely to decrease.
上記支持体フィルムの原料として使用するポリエステル系樹脂は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸またはそのエステル（例えば、メチルエステルなどのアルキルエステル）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとを重縮合させて得られるポリエステル系樹脂である。これらのポリエステル系樹脂は、例えば、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる直接重合法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後、重縮合させるエステル交換法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる方法などによって製造することができる。 Polyester resins used as raw materials for the support film include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid or esters thereof (for example, alkyl esters such as methyl ester), ethylene glycol, diethylene glycol, 1 , 3-propanediol, 1,4-butanediol, and a polyester resin obtained by polycondensation with glycols such as neopentyl glycol. These polyester resins include, for example, a direct polymerization method in which an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are directly reacted, and an ester exchange method in which an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are transesterified and then polycondensed. Alternatively, it can be produced by a method of polycondensing a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid.
上記ポリエステル系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。これらのポリエステルは、ホモポリマーであっても第３成分を共重合したものであってもよい。これらのポリエステル系樹脂のうち、エチレンテレフタレート単位、トリメチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位を７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上の割合で含有するポリエステル系樹脂が推奨される。 Specific examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate. These polyesters may be homopolymers or copolymerized third components. Among these polyester resins, ethylene terephthalate unit, trimethylene terephthalate unit, butylene terephthalate unit or ethylene-2,6-naphthalate unit is 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. Polyester resins containing in proportions are recommended.
さらに、支持体フィルムは、機械的強度や熱寸法安定性の点から、二軸配向ポリエステル系フィルムであることが好ましい。ポリエステル系フィルムを延伸して二軸配向とする方法については、以下で、支持体フィルムの製造に関して、空洞含有ポリエステル系フィルムを例にとって説明する。 Furthermore, the support film is preferably a biaxially oriented polyester film from the viewpoint of mechanical strength and thermal dimensional stability. About the method of extending | stretching a polyester-type film and setting it as biaxial orientation, it demonstrates below about the manufacture of a support body film, taking the cavity containing polyester-type film as an example.
支持体フィルムの内部に空洞を含有させる方法としては、例えば、（１）発泡剤を含有せしめ押出時や製膜時の熱によって発泡、あるいは化学的分解により発泡させる方法、（２）押出時又は押出後に炭酸ガスなどの気体又は気化可能な物質を添加し、発泡させる方法、（３）中空微粒子を配合する方法、（４）フィルムを構成する樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、溶融押出後、１軸又は２軸に延伸する方法、（５）有機もしくは無機の微粒子を添加して溶融押出後、１軸又は２軸に延伸する方法などを挙げることができる。また、これらの方法を組み合わせて実施してもよい。 Examples of the method of incorporating cavities in the support film include, for example, (1) a method in which a foaming agent is contained and foamed by heat at the time of extrusion or film formation, or foamed by chemical decomposition, (2) at the time of extrusion or A method of adding a gas such as carbon dioxide or a vaporizable substance after extrusion and foaming, (3) a method of blending hollow fine particles, (4) adding an incompatible thermoplastic resin to the resin constituting the film, Examples thereof include a method of stretching uniaxially or biaxially after melt extrusion, and (5) a method of stretching uniaxially or biaxially after melt extrusion by adding organic or inorganic fine particles. Moreover, you may implement combining these methods.
前記の空洞含有方法の中で、前記（４）の方法、すなわちフィルムを構成する樹脂熱可塑性樹脂を添加し、フィルムの延伸時に両樹脂の界面の剥離により空洞を発生させる方法が好ましい実施態様の一つである。該方法を採用しポリエステル系樹脂を用いて実施する場合は、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂としては、何ら制限されるものではないが、例えば、ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートを用いる場合においては、ポリプロピレンやポリメチルペンテンに代表されるポリオレフィン系樹脂、各種の変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、フェノキシ樹脂などが例示される。また、前記した無機粒子を併用してもよい。 Among the above-mentioned void-containing methods, the method of (4) above, that is, the method in which the resin thermoplastic resin constituting the film is added and the voids are generated by peeling the interface between the two resins when the film is stretched is a preferred embodiment. One. When the method is employed and the polyester resin is used, the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin is not limited at all. For example, as the polyester resin, polyethylene terephthalate or polyethylene-2, When 6-naphthalate is used, polyolefin resins typified by polypropylene and polymethylpentene, various modified polyolefin resins, polystyrene resins, polyacrylic resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, cellulose resins, polyphenylene ethers Examples of such resins are phenoxy resins. Moreover, you may use together an above described inorganic particle.
ここで、ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレンなどのホモポリマーのほか、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合した改質樹脂などが挙げられる。ポリプロピレン系樹脂の存在状態としては、前記樹脂を単独で用いるか、あるいは他の樹脂と混合した形で用いてもよいし、後記ポリメチルペンテン系樹脂中にプロピレン単位を共重合成分として導入したものを用いてもよい。 Here, examples of the polypropylene-based resin include modified resins obtained by grafting or block copolymerizing other components in addition to homopolymers such as isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene. As the presence state of the polypropylene resin, the resin may be used alone or mixed with other resins, or a propylene unit introduced into the polymethylpentene resin described later as a copolymerization component. May be used.
また、ポリメチルペンテン系樹脂とは、基本構成単位のうち、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上が４−メチルペンテン−１から誘導される単位を有すポリマーであり、その他の成分としては、例えば、エチレン単位、プロピレン単位、ブテン−１単位、３−メチルブテン−１などから誘導される単位が挙げられる。ポリメチルペンテン系樹脂は、メルトフローレートが好ましくは２００ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。メルトフローレートが２００ｇ／１０分を超えると、反射板用支持体フィルムを軽量化するのが困難になるからである。 The polymethylpentene-based resin is a polymer having a unit derived from 4-methylpentene-1, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more of the basic structural units. Examples of the component include units derived from ethylene units, propylene units, butene-1 units, 3-methylbutene-1 and the like. The polymethylpentene resin preferably has a melt flow rate of 200 g / 10 min or less, particularly preferably 30 g / 10 min or less. This is because if the melt flow rate exceeds 200 g / 10 min, it is difficult to reduce the weight of the support film for a reflector.
さらに、ポリスチレン系樹脂とは、ポリスチレン構造を基本構成単位として含む熱可塑性樹脂を意味し、例えば、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アイソタクティックポリスチレンなどのホモポリマーのほか、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合した改質樹脂、例えば、耐衝撃性ポリスチレン樹脂や変性ポリフェニレンエーテル樹脂など、さらにはこれらのポリスチレン系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂、例えば、ポリフェニレンエーテルとの混合物が挙げられる。 Furthermore, a polystyrene resin means a thermoplastic resin containing a polystyrene structure as a basic structural unit. For example, a homopolymer such as atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, isotactic polystyrene, or other components may be grafted. Alternatively, block copolymerized modified resins, such as impact-resistant polystyrene resins and modified polyphenylene ether resins, and thermoplastic resins having compatibility with these polystyrene resins, for example, mixtures with polyphenylene ethers, may be mentioned.
これらの非相溶性熱可塑性樹脂は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの非相溶性熱可塑性樹脂の添加量は、基材フィルムとしての空洞含有ポリエステル系フィルムを構成するポリエステル系樹脂に対して、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１８質量％である。非相溶性熱可塑性樹脂の添加量が３質量％未満であると、空洞の生成量を多くすることに限界がある。非相溶性熱可塑性樹脂の添加量が２０質量％を超えると、フィルムの延伸性が著しく損なわれることがあり、また、耐熱性や強度、腰の強さが損なわれることがある。 These incompatible thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these incompatible thermoplastic resins is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 18% by mass with respect to the polyester resin constituting the void-containing polyester film as the base film. is there. If the amount of the incompatible thermoplastic resin added is less than 3% by mass, there is a limit to increasing the amount of void generation. When the amount of the incompatible thermoplastic resin added exceeds 20% by mass, the stretchability of the film may be remarkably impaired, and the heat resistance, strength, and waist strength may be impaired.
空洞含有ポリエステル系フィルムの見かけ密度を０．９〜１．３５ｇ／ｃｍ3とするのに好適なフィルム原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂が８０．０〜９８．０質量％、ポリスチレン樹脂が０．５〜１０．０質量％、ポリプロピレン樹脂が０．５〜１０．０質量％、ポリメチルペンテン樹脂が０．５〜１０．０質量％、酸化チタン粒子が０．５〜２０．０質量％からなる組成物が挙げられる。 As a film raw material suitable for setting the apparent density of the void-containing polyester film to 0.9 to 1.35 g / cm 3 , for example, polyethylene terephthalate resin is 80.0 to 98.0% by mass, and polystyrene resin is 0. 0.5-10.0 mass%, polypropylene resin 0.5-10.0 mass%, polymethylpentene resin 0.5-10.0 mass%, titanium oxide particles 0.5-20.0 mass% The composition which consists of is mentioned.
また、本発明においては、空洞含有ポリエステル系フィルムの製造方法においては、上記方法の（３）の中空の微粒子を配合する方法で実施してもよい。該中空の微粒子は限定されないが、中空のガラスビーズ等の無機系粒子の使用が好ましい。 Moreover, in this invention, you may implement in the method of mix | blending the hollow microparticles of (3) of the said method in the manufacturing method of a void containing polyester-type film. The hollow fine particles are not limited, but use of inorganic particles such as hollow glass beads is preferable.
本発明の支持体フィルムフィルムは、剛軟度が６０〜２５０ｍＮ・ｃｍであることが好ましい。７０〜２３０ｍＮ・ｃｍがより好ましく、８０〜２００ｍＮ・ｃｍがさらに好ましい。６０ｍＮ・ｃｍ未満では剛軟度が低すぎるために、支持体フィルムや反射部材を取り扱う場合に皺が入りやすくてハンドリング性が悪化するので好ましくない。逆に、ポリエステル系フィルムにおいて、２５０ｍＮ・ｃｍを超える場合はフィルム厚みを厚くするか、あるいは、空洞含有量を低下し見かけ密度を上げる必要があり支持体フィルムや反射部材の重量増加に繋がり、例えば、作業者の負担の増加に繋がり、大型化対応等において制約がでることがあるので好ましくない。上記範囲を満たすには、前述の支持体フィルムの見かけ密度とフィルムの厚みの最適化により達成するのが好ましい。フィルム厚みは１００〜３５０μｍが好ましく、１２５〜２５０μｍがより好ましく、１５０〜２００μｍがさらに好ましい。 The support film of the present invention preferably has a bending resistance of 60 to 250 mN · cm. 70 to 230 mN · cm is more preferable, and 80 to 200 mN · cm is more preferable. If it is less than 60 mN · cm, the bending resistance is too low, so that when handling a support film or a reflecting member, wrinkles are easily formed and handling properties are deteriorated. Conversely, in a polyester film, if it exceeds 250 mN · cm, it is necessary to increase the film thickness, or to reduce the void content and increase the apparent density, leading to an increase in the weight of the support film and the reflective member, for example This is not preferable because it leads to an increase in the burden on the operator and there may be restrictions in dealing with an increase in size. In order to satisfy the above range, it is preferable to achieve this by optimizing the apparent density of the support film and the thickness of the film. The film thickness is preferably 100 to 350 μm, more preferably 125 to 250 μm, and even more preferably 150 to 200 μm.
本発明においては、上記支持体フィルムを多層構造として、前記した空洞含有層の表面に実質的に空洞を含有しない層を積層するのが好ましい。該対応により、軽量化、すなわち低密度化の為に導入される空洞の空洞界面の破壊により引き起こされるフィルム表面の劈開し易さを抑制することができる。すなわち、該表面層（以下表面形成層と称する）を構成する樹脂組成物には、前述したような発泡剤や、空洞形成剤の配合を取り止めるのが好ましい。該表面形成層には隠蔽性付与のための添加剤は配合した方が隠蔽性付与の観点や、表面粗さの制御をする点より好ましい実施態様である。 In the present invention, it is preferable that the support film has a multilayer structure, and a layer that substantially does not contain a cavity is laminated on the surface of the cavity-containing layer. By this measure, it is possible to suppress the ease of cleaving of the film surface caused by the breakage of the cavity interface of the cavities introduced for weight reduction, that is, reduction in density. That is, it is preferable that the resin composition constituting the surface layer (hereinafter referred to as the surface forming layer) is stopped from blending the foaming agent and the cavity forming agent as described above. It is a preferred embodiment that an additive for concealing is added to the surface forming layer from the viewpoint of concealing and controlling the surface roughness.
上記の表面形成層の厚みは２〜３０μｍが好ましい。３〜２５μｍがより好ましい。２μｍ未満の場合はフィルムの耐表面劈開性の向上効果が不足するので好ましくない。逆に、３０μｍを超えた場合は、見かけ密度を低下させる点で不利となる。 The thickness of the surface forming layer is preferably 2 to 30 μm. 3-25 micrometers is more preferable. When the thickness is less than 2 μm, the effect of improving the surface cleavage resistance of the film is insufficient, which is not preferable. On the contrary, when it exceeds 30 μm, it is disadvantageous in that the apparent density is lowered.
該表面形成層は両面に積層するのが好ましい。 The surface forming layer is preferably laminated on both sides.
上記表面形成層の積層方法は限定されない。例えば、表面形成層および空洞含有フィルム層をそれぞれ個別に製膜して得た２枚のフィルムを接着剤等で貼り合わせてもよいし、多層押し出し製膜法により表面形成層と空洞含有フィルム層を同時に形成し一体製膜を実施して製造してもよい。後者の方が経済性に優れており好ましい実施態様である。 The method for laminating the surface forming layer is not limited. For example, two films obtained by individually forming the surface forming layer and the cavity-containing film layer may be bonded with an adhesive or the like, or the surface-forming layer and the cavity-containing film layer may be formed by a multilayer extrusion film-forming method. May be formed at the same time, and integrated film formation may be performed. The latter is more preferred because it is more economical.
上記対応により、支持体フィルムの耐表面劈開性が向上し耐久性がよくなるので、光反射フィルムとの貼り合わせや液晶パネル製造工程において該表面劈開により引き起こされる異物の発生が抑制される。また、反射部材の耐久性の向上に繋がる。 By the above measures, the surface cleavage resistance of the support film is improved and the durability is improved, so that the generation of foreign matters caused by the surface cleavage in the bonding with the light reflecting film and the liquid crystal panel manufacturing process is suppressed. Moreover, it leads to the improvement of durability of a reflective member.
本発明の支持体フィルムは、遮光性の指標の１つである光線透過率が２０％以下であることが重要であり、好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。 It is important that the support film of the present invention has a light transmittance of 20% or less, which is one of the indicators of light shielding properties, preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less.
基材フィルムの光線透過率が２０％を超える場合、すなわち遮光性に劣る場合は、該支持体フィルムと金属薄膜層を設けた光反射フィルムとを貼り合わせした反射部材において、光線の反射率の向上効果が低下するので好ましくない。すなわち、上記光線透過率が２０％以下であると、金属薄膜層を透過してきた光が、該支持体フィルムにより反射されるために、例えば、光反射フィルムの金属薄膜層を設けた際に、金属薄膜層の厚み変動があっても鏡面反射光の不均一性を抑制できる。また、金属薄膜層の厚みを薄くしても高い反射光が得られるので、経済的にも有利である。さらに、金属薄膜層にピンホールがあっても、ピンホールを透過した光が支持体フィルムにより反射されるため、該ピンホール部分での反射光の低下を防ぐこともできる等、光反射フィルムの光反射機能を高める効果を付与することができる。 When the light transmittance of the substrate film exceeds 20%, that is, when the light-shielding property is inferior, in the reflecting member obtained by bonding the support film and the light reflecting film provided with the metal thin film layer, Since the improvement effect falls, it is not preferable. That is, when the light transmittance is 20% or less, since the light transmitted through the metal thin film layer is reflected by the support film, for example, when the metal thin film layer of the light reflecting film is provided, Even if the thickness of the metal thin film layer varies, the non-uniformity of the specular reflected light can be suppressed. Further, even if the thickness of the metal thin film layer is reduced, high reflected light can be obtained, which is economically advantageous. Furthermore, even if there is a pinhole in the metal thin film layer, since the light transmitted through the pinhole is reflected by the support film, it is possible to prevent a decrease in the reflected light at the pinhole portion. An effect of enhancing the light reflection function can be imparted.
一方、支持体フィルムの光線透過率が高い場合、すなわち遮光性が劣る場合は、上記の支持体フィルムによる光反射による光線反射率の向上効果が低下し、上記の光線反射率の向上効果が低下する。金属薄膜層の厚みはその成膜方法により異なるが、一般的に約２０％程度の厚みの変動がある。特に、加工装置内部で蒸着金属源から離れた端部の厚みが薄くなり易い。また、ピンホールの発生も避けることは困難である。従って、光反射フィルムの光反射特性を向上させることができるという上記特性は、反射部材としては極めて重要な特性であるといえる。 On the other hand, when the light transmittance of the support film is high, that is, when the light shielding property is inferior, the effect of improving the light reflectivity due to light reflection by the support film is reduced, and the effect of improving the light reflectivity is reduced. To do. The thickness of the metal thin film layer varies depending on the film forming method, but generally has a thickness variation of about 20%. In particular, the thickness of the end portion away from the vapor deposition metal source inside the processing apparatus tends to be thin. Also, it is difficult to avoid the occurrence of pinholes. Therefore, it can be said that the characteristic that the light reflection characteristic of the light reflection film can be improved is an extremely important characteristic for the reflection member.
該光線透過率を低下させる方法は限定されないが、フィルムを構成する樹脂に隠蔽性を有する顔料を配合するのが好ましい。また、光線透過率は厚み依存性がある。すなわち、同一の樹脂組成物であっても、厚みが薄くなると光線透過率が高くなり、遮光性が低下する、一方、厚みが厚くなると、光線透過率は低下し遮光性が向上する。従って、これらの手段の最適化を行うのが好ましい。 The method for reducing the light transmittance is not limited, but it is preferable to add a concealing pigment to the resin constituting the film. Further, the light transmittance is thickness dependent. That is, even with the same resin composition, when the thickness is reduced, the light transmittance is increased and the light shielding property is lowered. On the other hand, when the thickness is increased, the light transmittance is lowered and the light shielding property is improved. Therefore, it is preferable to optimize these means.
また、白色は最も光を反射させるため、本発明の支持体フィルムは、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して測定した白色度を７５以上とすることが好ましく、より好ましくは８０以上とする。白色度が７５未満では、上記の金属薄膜層を透過した光を反射させる効果が低下しやすくなる。そのために、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛および硫酸バリウム等の白色顔料やこれらを配合したポリマービーズ等を配合するのが好ましい。該配合量は限定されないが、１〜２５質量％が好ましい。５〜２０質量％がより好ましい。また、蛍光増白剤を併用することも有効である。 Moreover, since white reflects most light, it is preferable that the support film of this invention sets the whiteness measured based on JISZ-8722 to 75 or more, More preferably, 80 or more. When the whiteness is less than 75, the effect of reflecting the light transmitted through the metal thin film layer is likely to be reduced. Therefore, it is preferable to blend white pigments such as titanium oxide, calcium carbonate, zinc oxide and barium sulfate, and polymer beads blended with these. The blending amount is not limited, but is preferably 1 to 25% by mass. 5-20 mass% is more preferable. It is also effective to use a fluorescent brightening agent in combination.
本発明においては、上記支持体フィルムを１８０℃で５分間加熱した時に発生する発生ガス量が１００μｇ／ｍｇ以下であることが好ましい。８０μｇ／ｍｇ以下がより好ましい。該発生ガス量が１００μｇ／ｍｇを超えた場合は、該発生したガスにより光反射フィルムの表面汚染や金属薄膜層の変質が引き起こされ、光反射特性の低下が起こる場合があるので好ましくない。また、例えば、液晶パネルの反射板用として液晶パネルに組み込んだ場合に、光源から発生する熱により支持体フィルムからガスが発生し、光拡散フィルムやプリズムフィルム等のその他の部材の汚染等を引き起こし、拡散光や透過光の精度が悪くなったり、電子部品の汚染による性能低下等の装置の性能低下に繋がることがあるので好ましくない。 In the present invention, the amount of gas generated when the support film is heated at 180 ° C. for 5 minutes is preferably 100 μg / mg or less. 80 μg / mg or less is more preferable. When the amount of the generated gas exceeds 100 μg / mg, the generated gas may cause surface contamination of the light reflection film or alteration of the metal thin film layer, which may cause deterioration of the light reflection characteristics. Also, for example, when incorporated in a liquid crystal panel as a reflector for a liquid crystal panel, gas is generated from the support film due to heat generated from the light source, causing contamination of other members such as a light diffusion film and a prism film. This is not preferable because the accuracy of diffused light and transmitted light may be deteriorated or the performance of the apparatus may be degraded due to contamination of electronic components.
近年、液晶ディスプレイの表示画面は大型化している。液晶ディスプレイの大型化に伴って画像が暗くなることを防ぐために、光源であるバックライトの発光光量を増加させる傾向にある。そのためにバックライト周辺の雰囲気温度が高くなりつつある。光反射板の面積が大きくなっていること、バックライト周辺の雰囲気温度が高くなりつつあることより、以前に比較して光反射板用フィルムからの発生ガスの抑制が強く嘱望されており、上記の本発明の効果はこの市場要求に答えるものである。本発明の支持体フィルムは軽量化のための添加剤の配合が必要であり、該添加剤の配合はガス発生に関しては不利であり、従来公知の軽量化されていない支持体フィルムに比べて該対応がより強く求められる。 In recent years, the display screen of a liquid crystal display has become larger. In order to prevent the image from becoming dark as the liquid crystal display becomes larger, the amount of light emitted from the backlight, which is a light source, tends to increase. Therefore, the ambient temperature around the backlight is becoming higher. Due to the fact that the area of the light reflector is large and the ambient temperature around the backlight is becoming higher, the suppression of gas generated from the film for the light reflector is strongly desired compared to before, the above The effect of the present invention responds to this market demand. The support film of the present invention needs to be blended with an additive for weight reduction, and the blending of the additive is disadvantageous with respect to gas generation, and is less than the conventionally known unweighted support film. A stronger response is required.
上記特性を満たす方法は限定されないが、上記支持体フィルムの少なくとも片面に、少なくともエチレングリコール残基を含むポリエステル系樹脂に少なくとも１種のカルボキシル基残基を含む重合性不飽和単量体がグラフト重合されたポリエステル系グラフト共重合体を主成分としてなる被覆層が被覆されてなることが好ましい。 Although the method for satisfying the above properties is not limited, a polymerizable unsaturated monomer containing at least one carboxyl group residue is graft-polymerized on a polyester resin containing at least ethylene glycol residue on at least one side of the support film. It is preferable that the coating layer which has the polyester-type graft copolymer made as a main component is coated.
ここで、「ポリエステル系グラフト共重合体」とは、すべてのポリエステル系樹脂分子に上記のような酸無水物がグラフト共重合されているものであるか、あるいはポリエステル系樹脂に上記のような酸無水物がグラフトされているグラフト共重合体分子と上記のような酸無水物がグラフトされていない未反応のポリエステル系樹脂分子との混合物を意味する。ポリエステル系グラフト共重合体は、ポリエステル系樹脂中に上記のような酸無水物に由来するユニットを導入することで、前記ユニットの作用によって樹脂分子間に架橋を形成することができる。例えば、ポリエステル系グラフト共重合体を主成分とする塗布液を調製した場合、樹脂分子中の酸無水物基は、前記塗布液中で加水分解などによりカルボキシル基に変化する。その後、前記塗布液を基材フィルムに塗布などし、乾燥などを行って塗布層を形成する際に与える熱履歴によって、樹脂分子間で酸無水物基を形成したり、他の分子が有する活性水素基を引き抜いてエステル基などを生成したりするなどして、樹脂分子間で架橋構造を形成する。 Here, the “polyester-based graft copolymer” means that all the polyester-based resin molecules are graft-copolymerized with the acid anhydride as described above, or the polyester-based resin with the acid as described above. It means a mixture of graft copolymer molecules grafted with anhydrides and unreacted polyester resin molecules not grafted with acid anhydrides as described above. The polyester-based graft copolymer can form crosslinks between resin molecules by the action of the unit by introducing a unit derived from the above acid anhydride into the polyester-based resin. For example, when a coating solution containing a polyester-based graft copolymer as a main component is prepared, the acid anhydride group in the resin molecule is changed to a carboxyl group by hydrolysis or the like in the coating solution. Then, the application liquid is applied to the base film, and the heat history given when the coating layer is formed by drying or the like forms an acid anhydride group between resin molecules, or the activity of other molecules A crosslinked structure is formed between resin molecules by, for example, extracting an hydrogen group to form an ester group.
上記「グラフト化」とは、幹ポリマー主鎖に、主鎖とは異なる重合体からなる枝ポリマーを導入することにある。 The above “grafting” is to introduce a branched polymer composed of a polymer different from the main chain into the main chain of the main polymer.
グラフト重合は、一般には、疎水性共重合性ポリエステル樹脂を有機溶剤中に溶解させた状態において、ラジカル開始剤を使用して少なくとも一種の重合性不飽和単量体を反応せしめることにより実施される。グラフト化反応終了後の反応生成物は、所望の疎水性共重合性ポリエステルと重合性不飽和単量体とのグラフト共重合体の他に、グラフト化を受けなかった疎水性共重合性ポリエステル樹脂及び疎水性共重合性ポリエステルにグラフト化しなかった上記不飽和単量体の重合体をも含有している。本発明におけるポリエステル系グラフト共重合体とは、上記したポリエステル系グラフト共重合体ばかりではなく、これに未反応の疎水性共重合性ポリエステル、グラフト化しなかった不飽和単量体の重合体等も含む反応混合物もいう。 Graft polymerization is generally carried out by reacting at least one polymerizable unsaturated monomer using a radical initiator in a state where a hydrophobic copolymerizable polyester resin is dissolved in an organic solvent. . The reaction product after completion of the grafting reaction is a hydrophobic copolymerizable polyester resin that has not undergone grafting, in addition to the graft copolymer of the desired hydrophobic copolymerizable polyester and polymerizable unsaturated monomer. And a polymer of the above unsaturated monomer that has not been grafted to the hydrophobic copolymerizable polyester. The polyester-based graft copolymer in the present invention includes not only the above-described polyester-based graft copolymer but also an unreacted hydrophobic copolymerizable polyester, a polymer of an unsaturated monomer that has not been grafted, and the like. Also referred to as reaction mixture.
疎水性共重合性ポリエステル樹脂に少なくとも一種の重合性不飽和単量体をグラフト重合させて得られるポリエステル系グラフト共重合体の酸価は、６００ｅｑ／１０6 ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは、１２００ｅｑ／１０6 ｇ以上である。グラフト共重合体の酸価が６００ｅｑ／１０6 ｇ未満である場合は、本発明の目的であるグラフト共重合体含有層に被覆される層との接着性が十分とはいえなくなる。 The acid value of the polyester-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing at least one polymerizable unsaturated monomer to the hydrophobic copolymerizable polyester resin is preferably 600 eq / 10 6 g or more. More preferably, it is 1200 eq / 10 6 g or more. When the acid value of the graft copolymer is less than 600 eq / 10 6 g, it cannot be said that the adhesion with the layer coated with the graft copolymer-containing layer, which is the object of the present invention, is sufficient.
また、望ましいグラフト共重合体を得るための、疎水性共重合性ポリエステル樹脂と重合性不飽和単量体との重量比率は、ポリエステル／重合性不飽和単量体＝４０／６０〜９５／５の範囲が望ましく、更に望ましくは５５／４５〜９３／７、最も望ましくは６０／４０〜９０／１０の範囲である。疎水性共重合性ポリエステル樹脂の重量比率が４０重量％未満であると、ポリエステル樹脂の優れた接着性を発揮することができなくなる。一方、疎水性共重合性ポリエステル樹脂の重量比率が９５重量％より大きいときは、ポリエステル樹脂の欠点であるブロッキングが起こりやすくなる。 The weight ratio of the hydrophobic copolymerizable polyester resin and the polymerizable unsaturated monomer for obtaining a desired graft copolymer is polyester / polymerizable unsaturated monomer = 40/60 to 95/5. Is desirable, more desirably 55/45 to 93/7, and most desirably 60/40 to 90/10. When the weight ratio of the hydrophobic copolymerizable polyester resin is less than 40% by weight, the excellent adhesiveness of the polyester resin cannot be exhibited. On the other hand, when the weight ratio of the hydrophobic copolymerizable polyester resin is larger than 95% by weight, blocking which is a defect of the polyester resin is likely to occur.
グラフト共重合体は、有機溶媒の溶液または分散液、あるいは水系溶媒の溶液または分散液の形態になる。特に水系溶媒の分散液、つまり水分散樹脂の形態が、作業環境、塗布性の点で好ましい。このような水分散樹脂は、通常、有機溶媒中で、前記疎水性共重合性ポリエステル樹脂に、少なくとも１種の親水性の重合性不飽和単量体をグラフト重合し、次いで、水添加、有機溶媒留去により得ることができる。 The graft copolymer is in the form of an organic solvent solution or dispersion, or an aqueous solvent solution or dispersion. In particular, a dispersion of an aqueous solvent, that is, a form of a water-dispersed resin is preferable from the viewpoint of working environment and applicability. Such a water-dispersed resin is usually obtained by graft polymerization of at least one hydrophilic polymerizable unsaturated monomer onto the hydrophobic copolymerizable polyester resin in an organic solvent, followed by water addition and organic It can be obtained by distilling off the solvent.
ポリエステル系グラフト共重合体は、レーザー光散乱法により測定される平均粒子径が５００ｎｍ以下、特に１０〜５００ｎｍの、半透明ないし乳白色の外観を呈するのが好ましい。重合方法の調整により多様な粒子径のグラフト共重合体が得られる。分散安定性の点からは、平均粒子径４００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下である。５００ｎｍを越えるとこの被覆膜表面の光沢の低下がみられ、透明性が低下する。一方１０ｎｍ未満では、本発明の目的である耐水性が低下するため好ましくない。 The polyester-based graft copolymer preferably has a translucent or milky white appearance with an average particle diameter measured by a laser light scattering method of 500 nm or less, particularly 10 to 500 nm. Graft copolymers with various particle sizes can be obtained by adjusting the polymerization method. From the viewpoint of dispersion stability, the average particle size is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less. When it exceeds 500 nm, the gloss of the coating film surface is lowered and the transparency is lowered. On the other hand, if it is less than 10 nm, the water resistance, which is the object of the present invention, is lowered, which is not preferable.
疎水性共重合性ポリエステル樹脂にグラフトさせる重合性不飽和単量体とは、親水性のラジカル重合性単量体をいい、親水基を有するか、後で親水基に変化できる基をもつラジカル重合可能な単量体である。親水基として、カルボキシル基、水酸基、リン酸基、亜リン酸基、スルホン酸基、アミド基、第４級アンモニウム塩基等を挙げることができる。一方、親水基に変化できる基として、酸無水物基、グリシジル基、クロル基等を挙げることができる。これらの基の中でも水分散性、グラフト共重合体の酸価を上げる点から、カルボキシル基が好ましい。したがって、カルボキシル基を有するか、カルボキシル基になりうる基を有する重合性不飽和単量体が好ましい。 The polymerizable unsaturated monomer to be grafted to the hydrophobic copolymerizable polyester resin is a hydrophilic radical polymerizable monomer, and is a radical polymerization having a hydrophilic group or a group that can be changed to a hydrophilic group later. It is a possible monomer. Examples of the hydrophilic group include a carboxyl group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, a phosphorous acid group, a sulfonic acid group, an amide group, and a quaternary ammonium base. On the other hand, examples of the group that can be changed to a hydrophilic group include an acid anhydride group, a glycidyl group, and a chloro group. Among these groups, a carboxyl group is preferable from the viewpoint of increasing the water dispersibility and the acid value of the graft copolymer. Therefore, a polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group or a group capable of becoming a carboxyl group is preferable.
グラフト共重合体のガラス転移温度は、３０℃以下、好ましくは１０℃以下である。ガラス転移温度が３０℃以下のグラフト共重合体をグラフト共重合体含有層に用いることにより、接着性に優れた積層ポリエステルフィルムが得られる。グラフト共重合体の物性が上記範囲を外れると、グラフト共重合体を含むグラフト共重合体含有層の効果が発揮されにくくなる。 The glass transition temperature of the graft copolymer is 30 ° C. or lower, preferably 10 ° C. or lower. By using a graft copolymer having a glass transition temperature of 30 ° C. or lower for the graft copolymer-containing layer, a laminated polyester film having excellent adhesion can be obtained. When the physical properties of the graft copolymer are out of the above range, the effect of the graft copolymer-containing layer including the graft copolymer is hardly exhibited.
上記の疎水性共重合性ポリエステル樹脂とは、本来それ自身で水に分散または溶解しない本質的に水不溶性である必要がある。水に分散するまたは溶解するポリエステル樹脂を、グラフト重合に使用すると、本発明の目的である接着性、耐水性が悪くなる。この疎水性共重合性ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分の組成は、芳香族ジカルボン酸６０〜９９．５モル％、脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜４０モル％、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸０．５〜１０モル％であることが好ましい。芳香族ジカルボン酸が６０モル％未満である場合や脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸が４０モル％を越えた場合は、接着強度が低下する。
The above-mentioned hydrophobic copolymerizable polyester resin needs to be essentially water-insoluble which does not inherently disperse or dissolve in water. When a polyester resin that is dispersed or dissolved in water is used for graft polymerization, the adhesiveness and water resistance, which are the objects of the present invention, are deteriorated. The composition of the dicarboxylic acid component of this hydrophobic copolymerizable polyester resin is as follows: aromatic
また、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸が０．５モル％未満の場合、疎水性共重合性ポリエステル樹脂に対する重合性不飽和単量体の効率的なグラフト化が行われにくくなり、逆に１０モル％を越える場合は、グラフト化反応の後期に余りにも粘度が上昇し、反応の均一な進行を妨げるので好ましくない。より好ましくは、芳香族ジカルボン酸は７０〜９８モル％、脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜３０モル％、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸２〜７モル％である。 Moreover, when the dicarboxylic acid containing a polymerizable unsaturated double bond is less than 0.5 mol%, it becomes difficult to efficiently graft the polymerizable unsaturated monomer to the hydrophobic copolymerizable polyester resin. On the other hand, if it exceeds 10 mol%, the viscosity increases too late in the grafting reaction, which is not preferable because it prevents the uniform progress of the reaction. More preferably, the aromatic dicarboxylic acid is 70 to 98 mol%, the aliphatic dicarboxylic acid and / or the alicyclic dicarboxylic acid is 0 to 30 mol%, and the dicarboxylic acid containing a polymerizable unsaturated double bond is 2 to 7 mol%. It is.
芳香族ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等を挙げることができる。５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の親水基含有ジカルボン酸は、本発明の目的である耐水性が低下するので、用いない方が好ましい。脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等を挙げることができ、脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸とその酸無水物等を挙げることができる。重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸の例としては、α、β−不飽和ジカルボン酸として、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、不飽和二重結合を含有する脂環族ジカルボン酸として、２，５−ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸等を挙げることができる。このうち好ましいのは、重合性の点から、フマル酸、マレイン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸である。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid and the like. It is preferable not to use a hydrophilic group-containing dicarboxylic acid such as 5-sodium sulfoisophthalic acid because the water resistance, which is the object of the present invention, decreases. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and dimer acid. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1, Examples include 3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and acid anhydrides thereof. Examples of dicarboxylic acids containing polymerizable unsaturated double bonds include α, β-unsaturated dicarboxylic acids, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, unsaturated double bonds Examples of the alicyclic dicarboxylic acid to be used include 2,5-norbornene dicarboxylic acid anhydride and tetrahydrophthalic anhydride. Of these, fumaric acid, maleic acid, and 2,5-norbornene dicarboxylic acid are preferred from the viewpoint of polymerizability.
一方、グリコール成分は、炭素数２〜１０の脂肪族グリコールおよび／または炭素数６〜１２の脂環族グリコールおよび／またはエーテル結合含有グリコール等が挙げられる。炭素数２〜１０の脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール等を挙げることができる。炭素数６〜１２の脂環族グリコールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。本発明においては、該グリコール成分としてエチレングリコールを含んでなることが好ましい。該要件を満たすことは、ポリエステル樹脂のコストパフォーマンスの点で好ましい実施態様である。 On the other hand, examples of the glycol component include aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms and / or alicyclic glycols having 6 to 12 carbon atoms and / or ether bond-containing glycols. Examples of the aliphatic glycol having 2 to 10 carbon atoms include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6 -Hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, and the like. Examples of the alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms include 1,4-cyclohexanedimethanol. In the present invention, the glycol component preferably comprises ethylene glycol. Satisfying this requirement is a preferred embodiment in terms of cost performance of the polyester resin.
エーテル結合含有グリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、さらにビスフェノール類の二つのフェノール性水酸基に、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを付加して得られるグリコール類、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールも必要により使用しうる。 Examples of the ether bond-containing glycol include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, and glycols obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to two phenolic hydroxyl groups of bisphenols, such as 2,2-bis (4 -Hydroxyethoxyphenyl) propane and the like. Polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol may be used as necessary.
疎水性共重合性ポリエステル樹脂中には、０〜５モル％の３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリオールを共重合することができるが、３官能以上のポリカルボン酸としては、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、（無水）ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメシン酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテート）等が使用される。一方、３官能以上のポリオールとしては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が使用される。３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリオールは、全酸成分あるいは全グリコール成分に対し０〜５モル％、望ましくは０〜３モル％の範囲で共重合されるが、５モル％を越えると重合時のゲル化が起こりやすく、好ましくない。また、疎水性共重合性ポリエステル樹脂の分子量は、重量平均で５０００〜５００００の範囲が好ましい。分子量が５０００未満の場合は接着強度の低下があり、逆に５００００ を越えると重合時のゲル化等の問題が起きてしまう。 In the hydrophobic copolymerizable polyester resin, 0 to 5 mol% of a trifunctional or higher polycarboxylic acid and / or polyol can be copolymerized. As the trifunctional or higher polycarboxylic acid, (anhydrous) Trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid, (anhydrous) benzophenone tetracarboxylic acid, trimesic acid, ethylene glycol bis (anhydro trimellitate), glycerol tris (anhydro trimellitate) and the like are used. On the other hand, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like are used as the trifunctional or higher functional polyol. The tri- or higher functional polycarboxylic acid and / or polyol is copolymerized in the range of 0 to 5 mol%, preferably 0 to 3 mol% with respect to the total acid component or the total glycol component. Gelation during polymerization tends to occur, which is not preferable. The molecular weight of the hydrophobic copolymerizable polyester resin is preferably in the range of 5000 to 50000 on a weight average. When the molecular weight is less than 5,000, the adhesive strength is lowered. On the other hand, when it exceeds 50,000, problems such as gelation at the time of polymerization occur.
前記の重合性不飽和単量体として、例えば、フマル酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等のフマル酸のモノエステルまたはジエステル；マレイン酸とその無水物、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸のモノエステルまたはジエステル；イタコン酸とその無水物、イタコン酸のモノエステルまたはジエステル；フェニルマレイミド等のマレイミド等；スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン誘導体；ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等である。 Examples of the polymerizable unsaturated monomer include fumaric acid, monoethyl fumarate, diethyl fumarate, diester of fumaric acid such as dibutyl fumarate; maleic acid and its anhydride, monoethyl maleate, maleic acid Monoester or diester of maleic acid such as diethyl and dibutyl maleate; Itaconic acid and its anhydride, monoester or diester of itaconic acid; maleimide such as phenylmaleimide; styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, chloro Styrene derivatives such as methylstyrene; vinyltoluene, divinylbenzene and the like.
また、重合性不飽和単量体の一つであるアクリル重合性単量体として、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）：２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのヒドロキシ含有アクリル単量体：アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドのアミド基含有アクリル単量体：Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートのアミノ基含有アクリル単量体：グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートのエポキシ基含有アクリル単量体：アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のカルボキシル基またはその塩を含有するアクリル単量体が挙げられる。 Examples of the acrylic polymerizable monomer that is one of the polymerizable unsaturated monomers include alkyl acrylate and alkyl methacrylate (the alkyl group is a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n- Butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.): 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2 -Hydroxypropyl methacrylate-containing acrylic monomer: acrylamide, methacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N, N-dimethylol acrylate Amide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide amide group-containing acrylic monomer: N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate amino group-containing acrylic monomer Body: Epoxy group-containing acrylic monomer of glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate: Acrylic monomer containing carboxyl group or its salt such as acrylic acid, methacrylic acid and their salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt) Can be mentioned.
しかし、アクリル重合性単量体は、本発明の表面エネルギー水素結合力成分項（γｓh ）を低下させる効果が少ないので本発明で用いるのはあまり好ましくない。上記重合性不飽和単量体は、１種もしくは２種以上を用いて共重合させることができる。上記単量体の中でも、マレイン酸無水物とそのエステル、およびマレイン酸無水物とスチレンとの組み合わせが好ましいものとして挙げられる。 However, acrylic polymerizable monomers are less preferred for use in the present invention because they are less effective in reducing the surface energy hydrogen bond strength component term (γs h ) of the present invention. The said polymerizable unsaturated monomer can be copolymerized using 1 type, or 2 or more types. Among the above monomers, maleic anhydride and its ester, and a combination of maleic anhydride and styrene are preferable.
グラフト重合開始剤としては、当業者には公知の有機過酸化物類や有機アゾ化合物類を用い得る。有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、有機アゾ化合物として、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等を挙げることができる。グラフト重合を行うための重合開始剤の使用量は、重合性不飽和単量体に対して少なくとも０．２重量％、好ましくは０．５重量％以上である。重合開始剤の他に、枝ポリマーの鎖長を調節するための連鎖移動剤、例えばオクチルメルカプタン、メルカプトエタノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール等を必要に応じて用い得る。この場合、重合性不飽和単量体に対して０〜５重量％の範囲で添加されるのが望ましい。 As the graft polymerization initiator, organic peroxides and organic azo compounds known to those skilled in the art can be used. Benzoyl peroxide, t-butylperoxypivalate as organic peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as organic azo compound Etc. The amount of the polymerization initiator used for the graft polymerization is at least 0.2% by weight, preferably 0.5% by weight or more, based on the polymerizable unsaturated monomer. In addition to the polymerization initiator, a chain transfer agent for adjusting the chain length of the branched polymer, for example, octyl mercaptan, mercaptoethanol, 3-t-butyl-4-hydroxyanisole and the like may be used as necessary. In this case, it is desirable to add in the range of 0 to 5% by weight with respect to the polymerizable unsaturated monomer.
本発明において、上記グラフト共重合体よりなる帯電防止剤層は、上記グラフト共重合体を含む塗布液を前記した基材フィルム上に付与することにより好適に形成され得る。塗布液としては、グラフト共重合体含有層を形成するグラフト共重合体の有機溶媒溶液または分散液、あるいは、水系溶媒溶液または水系溶媒分散液を用いることができる。特に、水溶液または水系分散液が、環境に対して問題となる有機溶媒を用いない点で好ましい。有機溶媒あるいは水系溶媒中のグラフト共重合体の固形分含有量は、通常、１重量％〜５０重量％、好ましくは３重量％〜３０重量％である。上記グラフト共重合体は、そのままで本発明に用い得るグラフト共重合体含有層を形成し得るが、さらに架橋剤（硬化用樹脂）を配合して硬化を行うことにより、グラフト共重合体含有層に高度の耐水性を付与し得る。 In the present invention, the antistatic agent layer made of the graft copolymer can be suitably formed by applying a coating liquid containing the graft copolymer onto the base film. As the coating solution, an organic solvent solution or dispersion of a graft copolymer forming a graft copolymer-containing layer, or an aqueous solvent solution or an aqueous solvent dispersion can be used. In particular, an aqueous solution or an aqueous dispersion is preferable in that an organic solvent that is problematic for the environment is not used. The solid content of the graft copolymer in the organic solvent or aqueous solvent is usually 1% to 50% by weight, preferably 3% to 30% by weight. The graft copolymer can form a graft copolymer-containing layer that can be used in the present invention as it is, but the graft copolymer-containing layer can be further cured by blending a crosslinking agent (curing resin). Can impart a high degree of water resistance.
架橋剤としては、アルキル化フェノール類、クレゾール類等のホルムアルデヒドとの縮合物のフェノールホルムアルデヒド樹脂；尿素、メラミン、ベンゾグアナミン等とホルムアルデヒドとの付加物、この付加物と炭素原子数が１〜６のアルコールからなるアルキルエーテル化合物等のアミノ樹脂；多官能性エポキシ化合物；多官能性イソシアネート化合物；ブロックイソシアネート化合物；多官能性アジリジン化合物；オキサゾリン化合物等を用い得る。フェノールホルムアルデヒド樹脂としては、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、４，４’−イソプロピリデンフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、フェノール、フェニルｏ−クレゾール、ｐ−フェニルフェノール、キシレノール等のフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物を挙げることができる。 As a cross-linking agent, phenol formaldehyde resins of condensates with formaldehyde such as alkylated phenols and cresols; adducts of urea, melamine, benzoguanamine and the like with formaldehyde, these adducts and alcohols having 1 to 6 carbon atoms An amino resin such as an alkyl ether compound comprising: a polyfunctional epoxy compound; a polyfunctional isocyanate compound; a blocked isocyanate compound; a polyfunctional aziridine compound; an oxazoline compound, and the like. Examples of the phenol formaldehyde resin include alkylated (methyl, ethyl, propyl, isopropyl or butyl) phenol, p-tert-amylphenol, 4,4′-sec-butylidenephenol, p-tert-butylphenol, o-, m-, p-cresol, p-cyclohexylphenol, 4,4'-isopropylidenephenol, p-nonylphenol, p-octylphenol, 3-pentadecylphenol, phenol, phenyl o-cresol, p-phenylphenol, xylenol, etc. Mention may be made of condensates of phenols and formaldehyde.
アミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロールＮ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミン等が挙げられるが好ましくはメトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミン等を挙げることができる。 Examples of amino resins include methoxylated methylol urea, methoxylated methylol N, N-ethylene urea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol melamine, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol melamine, butoxylated methylol benzoguanamine, and the like. Are preferably methoxylated methylol melamine, butoxylated methylol melamine, methylolated benzoguanamine, and the like.
多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル等を挙げることができる。 Examples of the polyfunctional epoxy compound include diglycidyl ether of bisphenol A and oligomer thereof, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A and oligomer thereof, orthophthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, p-oxybenzoic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene Glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and Polyalkylene glycol diglycidyl ethers, trimellitic acid triglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, 1,4-diglycidyloxybenzene, diglycidyl propylene urea, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl Examples include ether, triglycidyl ether of glycerol alkylene oxide adduct, and the like.
多官能性イソシアネート化合物としては、低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネートを用い得る。ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネート化合物の３量体がある。さらに、これらのイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の低分子活性水素化合物、またはポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類等の高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物を挙げることができる。 As the polyfunctional isocyanate compound, a low-molecular or high-molecular aromatic or aliphatic diisocyanate or a trivalent or higher polyisocyanate can be used. Examples of the polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds. Furthermore, an excess amount of these isocyanate compounds and low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or polyester polyols, poly The terminal isocyanate group containing compound obtained by making it react with polymer active hydrogen compounds, such as ether polyols and polyamides, can be mentioned.
ブロック化イソシアネートは上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを従来公知の適宜の方法より付加反応させて調製し得る。イソシアネートブロック化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノール等のフェノール類；チオフェノール、メチルチオフェノール等のチオフェノール類；アセトキシム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；エチレンクロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール等のハロゲン置換アルコール類；ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール等の第３級アルコール類；ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、ν−ブチロラクタム、β−プロピルラクタム等のラクタム類；芳香族アミン類；イミド類；アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステル等の活性メチレン化合物；メルカプタン類；イミン類；尿素類；ジアリール化合物類；重亜硫酸ソーダ等を挙げることができる。 The blocked isocyanate can be prepared by subjecting the above isocyanate compound and blocking agent to an addition reaction by a conventionally known appropriate method. Examples of the isocyanate blocking agent include phenols such as phenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol and chlorophenol; thiophenols such as thiophenol and methylthiophenol; oximes such as acetoxime, methyl etiketooxime and cyclohexanone oxime. Alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; halogen-substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol; tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol ; Lactams such as ε-caprolactam, δ-valerolactam, ν-butyrolactam, β-propyllactam; aromatic amines; imides; acetylacetone, acetoacetate, ethyl malonate Active methylene compounds such as esters, mercaptans, imines; ureas; diaryl compounds; sodium bisulfite, and the like.
これらの架橋剤は、それぞれ単独または２種以上混合して用い得る。架橋剤の配合量としては、ポリエステル系グラフト共重合体１００重量部に対して、５重量部〜４０重量部が好ましい。架橋剤の配合方法としては、（１）架橋剤が水溶性である場合、直接グラフト共重合体の水系溶媒溶液または分散液中に溶解または分散させる方法、または（２）架橋剤が油溶性である場合、グラフト化反応終了後、反応液に添加する方法がある。これらの方法は、架橋剤の種類、性状により適宜選択し得る。さらに架橋剤には、硬化剤あるいは促進剤を併用し得る。グラフト共重合体含有層に、さらに本発明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、無機滑剤、有機滑剤等の添加剤を含有させることができ、これらは塗布剤中に含有させて、基材フィルム表面に付与される。 These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. As a compounding quantity of a crosslinking agent, 5 to 40 weight part is preferable with respect to 100 weight part of polyester-type graft copolymers. As a blending method of the cross-linking agent, (1) when the cross-linking agent is water-soluble, it is directly dissolved or dispersed in an aqueous solvent solution or dispersion of the graft copolymer, or (2) the cross-linking agent is oil-soluble. In some cases, there is a method of adding to the reaction solution after completion of the grafting reaction. These methods can be appropriately selected depending on the type and properties of the crosslinking agent. Further, a curing agent or an accelerator can be used in combination with the crosslinking agent. The graft copolymer-containing layer may further contain additives such as an antistatic agent, an inorganic lubricant, and an organic lubricant within a range that does not impair the effects of the present invention. It is given to the material film surface.
この塗布液を塗布するには、公知の任意の方法で行うことができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法及びカーテン・コート法などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。 The coating solution can be applied by any known method. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire barber coating method, pipe doctor method, impregnation / coating method and curtain coating method. These methods can be used alone or in combination.
本発明においては、上記の被覆層表面が下記赤外線吸収特性を有することが好ましい。すなわち、１７８１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ｂと１３４１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ａの吸光度比Ｔ１（＝Ｂ／Ａ）が０．１８以上であるが好ましい。ここで、１７８１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収は、酸無水物残基に、１３４１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収を持つ吸収はエチレングリコール残基に帰属される。従って、該特性は被覆層表面の酸無水物残基濃度を反映している。 In the present invention, the surface of the coating layer preferably has the following infrared absorption characteristics. That is, the absorbance ratio T1 (= B / A) between the absorbance B of absorption having an absorption maximum at 1781 ± 10 cm −1 and the absorbance A of absorption having an absorption maximum at 1341 ± 10 cm −1 is preferably 0.18 or more. . Here, the absorption having an absorption maximum at 1781 ± 10 cm −1 is attributed to an acid anhydride residue, and the absorption having an absorption maximum at 1341 ± 10 cm −1 is attributed to an ethylene glycol residue. Therefore, this characteristic reflects the acid anhydride residue concentration on the surface of the coating layer.
本発明においては、上記の被覆層を構成する前記したグラフト共重合体を含む塗布液は、環境負荷の点より水溶液または水系分散液として用いるのが好ましい。該水溶液または水系分散液とする場合にグラフト共重合体に親水性を付与するために、グラフト共重合体中の酸無水物結合は加水分解により、カルボキシル基やその塩に変成される。従って、被覆層表面の酸無水物残基濃度は、上記密着性向上層を被覆してからの後のグラフト共重合体の変質の度合いを反映している。すなわち、酸無水物残基濃度が高いほど該変質の進行度が高いことを示している。 In the present invention, the coating solution containing the above-described graft copolymer constituting the coating layer is preferably used as an aqueous solution or an aqueous dispersion from the viewpoint of environmental burden. In order to impart hydrophilicity to the graft copolymer when the aqueous solution or aqueous dispersion is used, the acid anhydride bond in the graft copolymer is converted into a carboxyl group or a salt thereof by hydrolysis. Therefore, the acid anhydride residue concentration on the surface of the coating layer reflects the degree of alteration of the graft copolymer after coating the adhesion improving layer. That is, the higher the acid anhydride residue concentration, the higher the degree of progress of the alteration.
上記吸光度比Ｔ１（＝Ｂ／Ａ）は、０．２０以上がより好ましく、０．２２以上がさらに好ましい。該吸光度比Ｔ１（＝Ｂ／Ａ）が０．１８未満ではリライト印字層の被覆層表面へのポリエステルフィルム内部からの低分子量成分であるオリゴマー析出を抑制することができなくなる。上限は限定されないが０．３２以上ではオリゴマー析出を抑制する効果が飽和するため０．３２が好ましい。 The absorbance ratio T1 (= B / A) is more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.22 or more. When the absorbance ratio T1 (= B / A) is less than 0.18, oligomer precipitation as a low molecular weight component from the inside of the polyester film on the surface of the coating layer of the rewritable printing layer cannot be suppressed. The upper limit is not limited, but 0.32 or more is preferable because the effect of suppressing oligomer precipitation is saturated at 0.32 or more.
本発明においては、上記の被覆層表面の赤外線吸収特性を本発明範囲にする方法は限定されないが、被覆層を形成する樹脂として、前記したようなグラフト共重合体を用いて、かつ上記の被覆層を被覆してなる基材フィルムを２００〜２５０℃の加熱ゾーンを通過して熱処理されてなることが好ましい。該実施態様により、上記特性を付与することができる。２００℃未満での熱処理では、上記特性を付与することが困難となる。 In the present invention, the method for bringing the infrared absorption characteristics of the surface of the coating layer into the range of the present invention is not limited, but the above-mentioned coating is used by using the graft copolymer as described above as a resin for forming the coating layer. The base film formed by coating the layer is preferably heat-treated through a heating zone of 200 to 250 ° C. According to this embodiment, the above characteristics can be imparted. In heat treatment at less than 200 ° C., it becomes difficult to impart the above characteristics.
従って、本発明においては、上記の被覆層の被覆はポリエステル製造工程で実施して、ポリエステル製造工程における熱処理工程を利用するいわゆるインラインコート法で実施するのが好ましい。すなわち、未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステルフィルム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥し、さらに一軸延伸あるいは二軸延伸を行なった後、熱固定を行う方法で実施するのが良い。 Therefore, in the present invention, the coating of the coating layer is preferably carried out in a polyester production process and is carried out by a so-called in-line coating method using a heat treatment process in the polyester production process. That is, it may be carried out by a method in which the above-mentioned coating solution is applied to an unstretched or uniaxially stretched polyester film substrate, dried, further uniaxially stretched or biaxially stretched, and then heat-set.
上記インラインコート法で実施する場合の乾燥温度は７０〜１４０℃で行うことが好ましく、乾燥時間は塗布液の固形分濃度及び塗布量に応じて調整するが、温度（℃）と時間（秒）の積として３，０００以下とすることが好ましい。積が３，０００を越えると、被覆層が延伸前に架橋反応を起こし、被覆層に割れ等が生じやすくなる。 The drying temperature in the case of the in-line coating method is preferably 70 to 140 ° C., and the drying time is adjusted according to the solid content concentration and the coating amount of the coating solution, but the temperature (° C.) and time (second). The product of 3,000 is preferably 3,000 or less. When the product exceeds 3,000, the coating layer undergoes a crosslinking reaction before stretching, and cracks and the like are likely to occur in the coating layer.
また、被覆層は延伸後、フィルム幅長が変化しない様にフィルムを固定した状態で、赤外線ヒーターにより被覆層を２５０〜２６０℃で０．５〜１秒間の短時間で加熱処理することが架橋反応を促進する上で好ましい。 Moreover, after extending | stretching a coating layer, in the state which fixed the film so that film width length does not change, it is bridge | crosslinking by heat-processing a coating layer for a short time of 0.5 to 1 second at 250-260 degreeC with an infrared heater. It is preferable for promoting the reaction.
この際、塗布液中に酸化合物を樹脂に対して１〜１０質量％添加していると、架橋反応がさらに促進され被覆層がより強固となる。そのため、フィルムを加熱した際にフィルム表面に析出してくるオリゴマーを被覆層によりブロックし、被覆層表面へのオリゴマー析出を抑制することができる。 Under the present circumstances, when 1-10 mass% of acid compounds are added with respect to resin in the coating liquid, a crosslinking reaction will be further accelerated | stimulated and a coating layer will become firmer. Therefore, the oligomer which precipitates on the film surface when the film is heated can be blocked by the coating layer, and oligomer deposition on the surface of the coating layer can be suppressed.
延伸後のフィルムは通常２〜１０％程度の弛緩処理を行うが、本発明においては被覆層の歪みが少ない状態、すなわちフィルム幅長が変化しないように固定した状態で、赤外線ヒーターで被覆層を加熱することが好ましい。このような方法を採用することにより、被覆層内の架橋が促進されより強固となる。加熱温度又は時間が前記条件より大きいと、フィルムの結晶化又は溶解が起こりやすくなる。また、一方条件が加熱温度又は時間が前記条件より小さいと、被覆層の架橋が不十分となりやすい。 The stretched film is usually subjected to a relaxation treatment of about 2 to 10%, but in the present invention, the coating layer is coated with an infrared heater in a state where the coating layer is less distorted, that is, in a state where the film width is not changed. It is preferable to heat. By adopting such a method, crosslinking in the coating layer is promoted and becomes stronger. If the heating temperature or time is greater than the above conditions, crystallization or dissolution of the film tends to occur. On the other hand, if the one condition is lower than the heating temperature or time, crosslinking of the coating layer tends to be insufficient.
最終的に得られる該被覆層の乾燥後塗布量（フィルム単位面積当りの固形分重量）は、０．０１〜０．５０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．４０ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは０．０５〜０．３０ｇ／ｍ2である。乾燥後の塗布量が０．０１ｇ／ｍ2未満の場合、前記した効果の発現性が不十分となる。塗布量が０．５０ｇ／ｍ2を超えると、ブロッキングしやすくなる傾向がみられ、被覆層中の異物の数も増加しやすくなる。 The coating amount after drying of the coating layer finally obtained (solid content weight per unit area of the film) is preferably 0.01 to 0.50 g / m 2 , more preferably 0.02 to 0.40 g / m. 2 , particularly preferably 0.05 to 0.30 g / m 2 . When the coating amount after drying is less than 0.01 g / m 2 , the above-described effects are not sufficiently developed. When the coating amount exceeds 0.50 g / m 2 , it tends to be easily blocked, and the number of foreign matters in the coating layer is also likely to increase.
なお、未延伸フィルム作成後から塗布工程における空気中のクリーン度（０．５μｍ以上の粒子数／ｆｔ3 ）を、クラス１００，０００となるようヘパフィルターによりコントロールすることは、フィルム表面に付着する異物を低減させるのに有効である。 In addition, it is attached to the film surface that the cleanness in the air in the coating process (number of particles of 0.5 μm or more / ft 3 ) is controlled by a hepafilter so as to be class 100,000 after the unstretched film is formed. It is effective in reducing foreign matter.
本発明の支持体フィルムは、少なくとも片面の２３℃・６５％湿度下で１×１０12Ω／□以下であることが好ましい。該対応により、例えば、光反射フィルムと貼り合わせる工程や液晶パネル製造工程において、埃、異物の付着を抑制する等の静電気障害の発生を抑制することができる。 The support film of the present invention is preferably at most 1 × 10 12 Ω / □ at 23 ° C. and 65% humidity on at least one side. Due to this countermeasure, for example, it is possible to suppress the occurrence of static electricity failure such as the prevention of adhesion of dust and foreign matters in the process of bonding to the light reflecting film and the liquid crystal panel manufacturing process.
２５℃で６５％ＲＨにおける表面固有抵抗値が１×１０12Ω／□以下とする方法は限定されないが、支持体フィルム表面に帯電防止剤を含む帯電防止層を被覆する方法が好ましい。また、本発明においては、該帯電防止層表面にアルミ蒸着フィルムのアルミ蒸着面を合わせて、５０Ｐａの荷重を掛けて１００℃で１０分間加熱した時にアルミ蒸着面の汚染が引き起こされないことが好ましい。すなわち、５ｃｍ角の試料の被覆面と５ｃｍ角のアルミ蒸着フィルムの蒸着面を合わせこれに５０Ｐａ（５００ｇｆ／ｃｍ2）の荷重下、１００℃で、１０分間保持した。その後、アルミ蒸着フィルムの表面の汚れを肉眼観察し、下記の基準で判定した。
○：汚れが観察されない
△：わずかに曇りが観察される
×：白化が見られる
The method for setting the surface specific resistance value at 25 ° C. and 65% RH to 1 × 10 12 Ω / □ or less is not limited, but a method of coating the support film surface with an antistatic layer containing an antistatic agent is preferable. Further, in the present invention, it is preferable that the aluminum vapor deposition surface is not contaminated when the aluminum vapor deposition surface of the aluminum vapor deposition film is combined with the surface of the antistatic layer and heated at 100 ° C. for 10 minutes under a load of 50 Pa. . That is, the coated surface of the 5 cm square sample and the vapor deposited surface of the 5 cm square aluminum deposited film were combined and held at 100 ° C. for 10 minutes under a load of 50 Pa (500 gf / cm 2 ). Thereafter, the surface of the aluminum vapor-deposited film was visually observed for stains and judged according to the following criteria.
○: Dirt is not observed Δ: Slightly cloudy is observed ×: Whitening is observed
△以上が好ましく、○が特に好ましい。該特性を満足しないと、光反射フィルムと貼り合わせた反射部材をロール状や重ね合わせた状態で保存した場合に光反射フィルム表面の汚染が引き起こされて光反射特性の低下に繋がることがあるので好ましくない。 Δ or more is preferable, and ○ is particularly preferable. If the characteristics are not satisfied, the light reflecting film surface may be contaminated when the reflecting member bonded to the light reflecting film is stored in a roll shape or in an overlapped state, which may lead to deterioration of the light reflecting characteristics. It is not preferable.
該特性を付与する方法は限定されないが、上記帯電防層に含まれる帯電防止剤が高分子系帯電防止剤を主たる構成成分としてなることが好ましい。このような特性を満たす帯電防止剤としては、スルホン酸塩基または燐酸塩基を分子内に少なくとも１種有する高分子系帯電防止剤が好ましい。この高分子型帯電防止剤の特徴は、親水性の高いスルホン酸成分や燐酸成分を多数有する構造にある。これらの高分子系帯電防止剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもかまわない。 The method for imparting the properties is not limited, but it is preferable that the antistatic agent contained in the antistatic layer is mainly composed of a polymer antistatic agent. As the antistatic agent satisfying such characteristics, a polymer antistatic agent having at least one sulfonate group or phosphate group in the molecule is preferable. This polymer antistatic agent is characterized by a structure having a large number of highly hydrophilic sulfonic acid components and phosphoric acid components. These polymer antistatic agents may be used alone or in combination of two or more.
分子内にスルホン酸塩基成分を含有する樹脂としては、ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩などのホモポリマー、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルなどのアクリル系単量体とスチレンスルホン酸単量体との共重合物、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸と不飽和単量体の共重合体などが挙げられる。本発明において、スルホン酸塩は金属塩とアミン塩の混合物でも可能である。 Resins containing a sulfonate group component in the molecule include polystyrene sulfonic acid sodium salts, potassium salts, lithium salts, ammonium salts, homopolymers such as phosphonium salts, and acrylic monomers such as acrylic acid esters or methacrylic acid esters. And a copolymer of styrene sulfonic acid monomer and a copolymer of acrylamidomethylpropane sulfonic acid and unsaturated monomer. In the present invention, the sulfonate can be a mixture of a metal salt and an amine salt.
分子内に燐酸塩基を含有する樹脂としては、燐酸基を含有する不飽和単量体である各種のホスマー（ユニケミカル製）を重合または共重合した樹脂を挙げることができる。 Examples of the resin containing a phosphate group in the molecule include resins obtained by polymerizing or copolymerizing various phosmers (manufactured by Unichemical) which are unsaturated monomers containing a phosphate group.
前記帯電防止剤の重量平均分子量は、１千〜１００万の範囲であることが好ましく、より好ましくは５千〜１００万である。重量平均分子量が１千未満では前記した帯電防止剤の転移の増加に繋がる。一方、１００万を超えると該転移の抑制に関しては好ましいが、変性樹脂との均一混合が困難になり、塗膜均一性が低下しやすくなる。 The weight average molecular weight of the antistatic agent is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight is less than 1,000, the transfer of the antistatic agent described above is increased. On the other hand, if it exceeds 1,000,000, it is preferable for suppressing the transition, but uniform mixing with the modified resin becomes difficult, and the uniformity of the coating film tends to be lowered.
また、４級アンモニウム塩基を有する化合物が挙げられる。これは、分子中の主鎖や側鎖に、４級アンモニウム塩基を含む構成要素を持つ化合物を指す。そのような構成要素としては例えば、ピロリジウム環、アルキルアミンの４級化物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、Ｎ−アルキルアミノアクリルアミドの４級化物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。さらに、これらを組み合わせて、あるいは他の樹脂と共重合させても構わない。また、これらの４級アンモニウム塩の対イオンとなるアニオンとしては例えば、ハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、硝酸等のイオンが挙げられる。該４級アンモニウム塩基を有する化合物は高分子化合物であることが望ましい。 Moreover, the compound which has a quaternary ammonium base is mentioned. This refers to a compound having a component containing a quaternary ammonium base in the main chain or side chain in the molecule. Examples of such constituents include pyrrolidinium ring, quaternized alkylamine, copolymerized with acrylic acid or methacrylic acid, quaternized N-alkylaminoacrylamide, vinylbenzyltrimethylammonium salt, 2 -Hydroxy 3-methacryloxypropyltrimethylammonium salt etc. can be mentioned. Further, these may be combined or copolymerized with other resins. In addition, examples of anions that serve as counter ions for these quaternary ammonium salts include ions such as halogen, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, and nitric acid. The compound having a quaternary ammonium base is preferably a polymer compound.
また、本発明においては、上記帯電防止剤としてポリチオフェンあるいは該ポリチオフェン複合体等の導電性高分子よりなる帯電防止剤を用いてもよい。 In the present invention, an antistatic agent made of a conductive polymer such as polythiophene or the polythiophene complex may be used as the antistatic agent.
一方、上記帯電防止剤層の表面固有抵抗値を１×１０6Ω／□未満にしても、実用上効果に差異が見られない。従って、経済性等を加味した下限は１×１０6Ω／□が好ましい。 On the other hand, even if the surface resistivity value of the antistatic agent layer is less than 1 × 10 6 Ω / □, there is no difference in practical effect. Therefore, the lower limit considering the economy and the like is preferably 1 × 10 6 Ω / □.
上記のように帯電防止剤の転移が少ないという特徴を有するが、さらには、製膜や加工工程でロールに巻き上げる際にブロキングが無いことが好ましい。 Although it has the characteristic that there is little transfer of an antistatic agent as mentioned above, it is further preferable that there is no blocking at the time of winding up to a roll by film forming or a process.
ブロキングを防ぐ目的で、帯電防止層に帯電防止剤の他に、ポリオレフィン系樹脂および／またはフッ素系樹脂を配合しても良い。 In order to prevent blocking, a polyolefin resin and / or a fluorine resin may be blended in the antistatic layer in addition to the antistatic agent.
さらに帯電防止層中には、必要に応じて上記以外の水溶性または水分散性のバインダー樹脂の１種もしくは２種以上を併用し塗布性の向上を図ってもよい。かかるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらは、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよい。複合構造を持つバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アクリル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポリエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン等が挙げられる。さらに、帯電防止層に架橋反応性化合物を含んでいてもよい。架橋反応性化合物は、帯電防止層を構成する成分化合物の官能基と架橋反応することで、転移性の抑制や耐久性の向上等が可能となる。 Furthermore, in the antistatic layer, if necessary, one or more water-soluble or water-dispersible binder resins other than those described above may be used in combination to improve coatability. Examples of the binder resin include polyester, polyurethane, acrylic resin, vinyl resin, epoxy resin, amide resin, and polyvinyl alcohol. In these, each skeleton structure may have a composite structure substantially by copolymerization or the like. Examples of the binder resin having a composite structure include acrylic resin graft polyester, acrylic resin graft polyurethane, vinyl resin graft polyester, and vinyl resin graft polyurethane. Furthermore, the antistatic layer may contain a crosslinking reactive compound. The cross-linking reactive compound can suppress the transferability and improve the durability by performing a cross-linking reaction with the functional group of the component compound constituting the antistatic layer.
本発明においては、水溶性または水分散性のバインダー樹脂として、前述したポリエステル系グラフト共重合体を主成分としてなることが好ましい。該対応により、帯電防止剤層被膜の耐水性等の耐久性を向上することができる。また、前述した効果の発現に繋がる。 In the present invention, the above-mentioned polyester-based graft copolymer is preferably used as a main component as a water-soluble or water-dispersible binder resin. By this measure, durability such as water resistance of the antistatic agent layer coating can be improved. Moreover, it leads to expression of the effect mentioned above.
本発明においては、上記支持体フィルムを１７０℃で２０分間加熱処理した時に被覆層の表面に析出する粒子の占有面積比が０．００８μｍ2／μｍ2以下であることが好ましい。前記の加熱処理後に支持体フィルムの被覆層表面に析出する粒子の占有面積比は０．００７μｍ2／μｍ2以下であることがより好ましく、さらに好ましくは０．００６μｍ2／μｍ2以下、特に好ましくは０．００５μｍ2／μｍ2以下である。該表面に析出する粒子の占有面積比が０．００８μｍ2／μｍ2を超える場合には、例えば、光反射フィルムとの貼り合わせ工程において、該表面析出粒子による接着阻害の発生が起こることがある。また、光反射フィルムと貼り合わせた反射部材をロール状や重ね合わせた状態で保存した場合に光反射フィルム表面の汚染が引き起こされて光反射特性の低下に繋がることがあるので好ましくない。 In the present invention, it is preferable filling ratio of particles deposited on the surface of the coating layer when the support film was heat-treated at 170 ° C. 20 minutes is 0.008μm 2 / μm 2 or less. Filling ratio of particles deposited on the coating layer surface of the support film after the heat treatment of said more preferably 0.007μm 2 / μm 2 or less, more preferably 0.006μm 2 / μm 2 or less, particularly preferably Is 0.005 μm 2 / μm 2 or less. When the occupied area ratio of the particles deposited on the surface exceeds 0.008 μm 2 / μm 2 , for example, in the bonding step with the light reflecting film, adhesion inhibition due to the surface deposited particles may occur. . Further, when the reflecting member bonded to the light reflecting film is stored in a roll shape or in an overlapped state, the surface of the light reflecting film may be contaminated, leading to a decrease in light reflecting characteristics, which is not preferable.
上記の表面に析出する粒子は、支持体フィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、単にポリエステルフィルムと称する）である場合は、主として環状三量体等の低重合オリゴマーやモノマーからなる低分子量物であり、従来は、ポリエステルフィルム表面を、該析出粒子を溶解する溶媒で洗浄あるいは溶出させ、該溶媒に溶解された環状三量体等を定量することにより定量されてきた。従って、該方法はフィルム表面のみでなく、フィルム内部に存在するオリゴマーをも抽出してしまうために実用特性との対応がよくないという問題を有しており、該問題の解決が強く嘱望されていた。 When the support film is a polyethylene terephthalate film (hereinafter simply referred to as a polyester film), the particles deposited on the surface are low molecular weight substances mainly composed of low-polymerization oligomers and monomers such as cyclic trimers. Conventionally, the polyester film surface has been quantified by washing or eluting the surface of the polyester film with a solvent that dissolves the precipitated particles, and quantifying the cyclic trimer dissolved in the solvent. Therefore, this method has a problem that it does not have a good correspondence with practical characteristics because it extracts not only the film surface but also the oligomers present in the film, and the solution of this problem is strongly desired. It was.
そこで、本発明者等は、表面析出物は粒子として存在することに着目し、顕微鏡により表面に析出したこれらの析出粒子の占める面積を定量できることを見出した。すなわち、ポリエステルフィルムがその加工工程や使用時に該ポリエステルフィルムが受ける熱を想定した条件で加熱処理されたポリエスポリエステルフィルム中に含有される環状３量体等のオリゴマーが表面移行することにより引き起こされる表面汚染の問題を、モデル的に評価する評価法が確立した。以下、本評価法で測定される表面析出粒子の占有面積を、表面粒子の析出量と称することもある。 Therefore, the present inventors paid attention to the fact that surface precipitates exist as particles, and found that the area occupied by these precipitated particles deposited on the surface by a microscope can be quantified. That is, the surface caused by the migration of oligomers such as cyclic trimers contained in polyester polyester film that has been heat-treated under conditions that assume the polyester film is subjected to the heat received by the polyester film during processing and use An evaluation method was established to model pollution problems in a model manner. Hereinafter, the area occupied by the surface precipitation particles measured by this evaluation method may be referred to as the amount of precipitation of the surface particles.
上記特性を付与する方法は限定されないが、前述した発生ガス量の低減方策であるポリエステル系グラフト共重合体を主成分としてなる被覆層を被覆する方法で行うのが好ましい。該方法は、発生ガスの抑制と共に低分子量成分の表面析出も抑制するという効果を併せ持っており極めて有効な方法である。該低分子量成分の表面析出においても、前述した
被覆層表面の赤外線吸収特性を満たすことが重要である。
Although the method for imparting the above properties is not limited, it is preferably performed by a method of coating a coating layer mainly composed of the polyester-based graft copolymer, which is a measure for reducing the amount of generated gas. This method is extremely effective because it has both the effect of suppressing the generation of gas and the surface precipitation of low molecular weight components. In the surface precipitation of the low molecular weight component, it is important to satisfy the infrared absorption characteristics of the coating layer surface described above.
上記特性を満たすことにより発生ガスや低分子量成分の表面析出が抑制ができる理由は明確ではないが、酸無水物残基の増大により、被覆層の極性が低下することによる効果が寄与しているものと推察している。また、酸無水物残基の増大は、その一部が分子間反応による反応物も含まれると考えられるので被覆層と構成しているグラフト共重合体の架橋反応が進行し、パッキング効果が増大することも加味されているものと推察される。 The reason why the generation of gas and surface precipitation of low molecular weight components can be suppressed by satisfying the above characteristics is not clear, but the effect of decreasing the polarity of the coating layer due to the increase in acid anhydride residue contributes. I guess that. In addition, the increase in acid anhydride residues is thought to include a reaction product due to an intermolecular reaction, so the cross-linking reaction of the graft copolymer constituting the coating layer proceeds and the packing effect increases. It is presumed that this is also taken into account.
本発明においては、上記の表面に析出する粒子の占有面積比を上記範囲にする方法は、上記の被覆層の被覆により達成できるが、さらに、ポリエステルフィルムを形成する原料ポリエステル樹脂として、環状三量体の含有量を低減したいわゆる低オリゴマー化樹脂を用いる方法で実施してもよい。該方法で実施する場合は、前述した表面形成層のみの樹脂を低オリゴマー化して行うのがコストパフォーマンスより好適である。 In the present invention, the method of setting the occupied area ratio of the particles deposited on the surface in the above range can be achieved by coating the above coating layer, but as a raw material polyester resin for forming a polyester film, a cyclic trimer You may implement by the method of using what is called low oligomerization resin which reduced content of the body. In the case of carrying out by this method, it is more preferable than the cost performance to perform the above-mentioned resin of only the surface forming layer with a low oligomer.
本発明においては、上記の支持体フィルムの被覆層表面の三次元平均粗さ（ＳＲａ）が０．０７μｍ以上であることが好ましい。０．０８μｍ以上であることがより好ましく、０．０９μｍ以上であることがさらに好ましい。０．０７μｍ未満では、支持体フィルムの滑り性が低下し、フィルムのハンドリング性が悪化するので好ましくない。一方、上限は限定されないが、表面粗さが高すぎると加工工程等における工程通過により表面突起の破壊による脱落等が起こることがあることより、０．３μｍ以下であることが好ましい。 In this invention, it is preferable that the three-dimensional average roughness (SRa) of the coating layer surface of said support body film is 0.07 micrometer or more. It is more preferably 0.08 μm or more, and further preferably 0.09 μm or more. If it is less than 0.07 μm, the slipping property of the support film is lowered, and the handling property of the film is deteriorated. On the other hand, the upper limit is not limited. However, when the surface roughness is too high, it is preferable that the surface roughness is 0.3 μm or less because dropping due to destruction of the surface protrusions may occur due to the passage of the process in the process.
上記表面粗さの制御は、例えば、上記被覆層に無機および／または有機微粒子を配合して行うのが好ましい。また、前記の表面形成層に無機および／または有機微粒子を配合して行なってもよい。また、これらの方法を組み合わせて行ってもよい。 The surface roughness is preferably controlled by, for example, blending the coating layer with inorganic and / or organic fine particles. Moreover, you may carry out by mix | blending inorganic and / or organic microparticles | fine-particles with the said surface formation layer. Moreover, you may carry out combining these methods.
本発明においては、上記支持体フィルムの表面に存在する直径１．３ｍｍ以上の異物が１ｍ2に５個以下であることが好ましい。１．３ｍｍ以上の異物が１ｍ2に５個よりも
多い場合は、異物による突起あるいは黒色異物のため、その上から光反射フィルムを貼り付けて反射部材を作製した場合において、反射部材の反射光においてばらつきが生じるという弊害がある。これを達成するには、製膜工程において、塗布層形成工程の前において、粘着ロールによる非塗布層側の異物の除去が効果的である。
In the present invention, the number of foreign matters having a diameter of 1.3 mm or more present on the surface of the support film is preferably 5 or less per 1 m 2 . When there are more than five foreign objects of 1.3 mm or more per 1 m 2 , the reflected light of the reflective member is produced when a reflective member is produced by sticking a light reflective film on top of it because of the protrusions or black foreign matters. There is an adverse effect that variation occurs in In order to achieve this, it is effective to remove the foreign matter on the non-application layer side with an adhesive roll before the application layer forming process in the film forming process.
本発明の支持体フィルムは、ポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂に起因する空洞を含有しない白色ポリエステルフィルムや、通常の透明ポリエステルフィルムに比べ、巻き癖カールの発生が大きいという課題を有する。特に、本発明の支持体フィルムはフィルム厚みが厚いのでカールが発生しやすくその対策が必要である。なぜなら、厚物の二軸延伸フィルムの製造においては、先ずその未延伸フィルムが非常に厚くなるため、冷却ロールでの冷却が冷却面とその反対側で明らかに異なるため、結晶化度を始めとした構造がフィルムの裏表で異なるものになってしまう。さらに、内部に微細な空洞を含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであるため、その空洞のサイズ、形状、体積分率がフィルムの厚み方向にわたって容易に変化するため、フィルム表裏の物性や構造を同一とするようなフィルムの製造は極めて困難である。 The support film of the present invention has a problem that curl curl generation is larger than that of a white polyester film that does not contain a cavity due to a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester resin or a normal transparent polyester film. In particular, since the support film of the present invention has a large film thickness, curling is likely to occur and countermeasures are required. Because, in the production of a thick biaxially stretched film, the unstretched film becomes very thick first, so the cooling on the cooling roll is clearly different between the cooling surface and the opposite side. The resulting structure will be different on the front and back of the film. Furthermore, since it is a void-containing polyester film containing fine cavities inside, the size, shape and volume fraction of the cavities easily change over the thickness direction of the film, so the physical properties and structure of the film front and back are the same. Such films are extremely difficult to manufacture.
したがって、本発明においては、積層ポリエステルフィルムを無荷重の状態で１１０℃で３０分加熱処理した後のカール値を１ｍｍ以下とすることが好ましい。０．９ｍｍ以下がより好ましく、０．８ｍｍ以下がさらに好ましい。
カール値が１ｍｍを超える場合は、支持体フィルムの平面性が悪化するので好ましくない。
Therefore, in the present invention, it is preferable that the curled value after heat-treating the laminated polyester film at 110 ° C. for 30 minutes under no load is 1 mm or less. 0.9 mm or less is more preferable, and 0.8 mm or less is more preferable.
When the curl value exceeds 1 mm, the flatness of the support film is deteriorated, which is not preferable.
カールを抑制する手法としては、（１）空洞の体積分率を小さくし、且つ各々の空洞サイズを小さく抑制しすることで、内部歪に耐えてカールの発生を抑制する方法、（２）フィルム厚み方向に空洞に分布を持たせる方法、（３）押し出し時の冷却差によるフィルム厚み方向の結晶化度の差に始まる各工程で付与されるフィルム表裏の構造差に起因するカールを制御するために、積極的にフィルム表裏の構造差を発生させ、必然的な構造差と補完しあってカール値をゼロに近づける方法、などが好適である。 As a technique for suppressing curling, (1) a method for suppressing the occurrence of curling by resisting internal strain by reducing the volume fraction of the cavities and suppressing the size of each cavity, and (2) film (3) In order to control the curl caused by the structural difference between the front and back of the film applied in each step starting from the difference in crystallinity in the film thickness direction due to the cooling difference during extrusion. In addition, a method of positively generating a structural difference between the front and back of the film and complementing the necessary structural difference to bring the curl value close to zero is preferable.
具体的には、縦延伸や横延伸などの延伸工程及び熱固定工程で、フィルム表裏の温度又は熱量を異なる値とすることによって、フィルム表裏の配向度を独立して制御し、フィルム表裏の構造や物性がバランスする条件を採用することにより、ゼロカールの製膜が実現する。 Specifically, the degree of orientation of the film front and back is controlled independently by setting the temperature or heat quantity of the film front and back to different values in the stretching process and heat setting process such as longitudinal stretching and lateral stretching, and the structure of the film front and back By adopting conditions that balance the physical properties, zero curl film formation is realized.
また、カールが全幅にわたって低い状態で安定的に生産されるための基本的要件として、厚み斑の少ない延伸処方により、フィルム厚み方向に変化の少ない空洞を形成させることも重要である。 In addition, as a basic requirement for stable production in a state where the curl is low over the entire width, it is also important to form cavities with little change in the film thickness direction by a stretching formulation with little thickness unevenness.
より具体的には、製膜直後の縦方向カールについては、縦延伸時のフィルム裏表の構造差を制御し、横方向のカールは横延伸及び熱固定時にフィルム裏表の構造差を制御することで、逆方向の内部歪を作りこみ、必然的に発生するフィルム表裏の構造差による内部歪とバランスさせ、カールを抑制するが好ましい。 More specifically, for the longitudinal curl immediately after film formation, the structural difference between the front and back of the film during longitudinal stretching is controlled, and the lateral curl is controlled by controlling the structural difference between the front and back of the film during lateral stretching and heat setting. It is preferable to create an internal strain in the opposite direction and balance the internal strain due to the structural difference between the front and back of the film, which is inevitably generated, and suppress curling.
また、カール発生の抑制方法としては、前述した表面形成層を空洞含有層の両面に積層し、かつ両面の表面形成層の層厚みを同一にするのも有効な方法である。 Further, as a curling generation suppression method, it is also effective to stack the above-described surface forming layers on both sides of the cavity-containing layer and make the thicknesses of the surface forming layers on both sides the same.
本発明の支持体フィルムは、金属薄膜層を設けた光反射フィルムと接着剤で貼り合わせて反射部材として使用されるが、該接着層を設ける方法としては、ドライラミネート法、溶融ラミネート法、塗布法、などの方法により行われる。 The support film of the present invention is used as a reflective member by laminating a light reflecting film provided with a metal thin film layer with an adhesive, and as a method of providing the adhesive layer, a dry laminating method, a melt laminating method, a coating method This is done by methods such as law.
該接着剤の例としては、エポキシ樹脂、脂肪酸またはヒドロキシ置換フェノールからなる熱変性樹脂や、ジオール化合物とジカルボン酸とを反応させるか、またはラクトンを開環重合して得られるポリエステルポリオール、ジオール化合物のアルキレンオキサイド付加等によって得られるポリエーテルポリオール等と、イソシアネート化合物とを組み合わせたものが知られている。また、ポリオール成分とポリイソシアネート成分よりなる接着剤組成物のポリオール成分中に、分子中に少なくとも２個の酸無水物基を有する多塩基酸無水物を添加してなる複合ラミネートフィルム用接着剤組成物やポリエステルとエチレン性不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物とを、ラジカル発生剤の存在下で反応せしめてなる変成ポリエステル組成物に、ポリイソシアネート化合物を配合してなるドライラミネート用接着剤などが知られている。また、光抜け防止のために接着剤にチタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの顔料を添加した物や、難燃剤を含有したものを使用することも可能である Examples of the adhesive include heat-modified resins composed of epoxy resins, fatty acids or hydroxy-substituted phenols, polyester polyols obtained by reacting diol compounds with dicarboxylic acids, or ring-opening polymerization of lactones, and diol compounds. A combination of a polyether polyol obtained by addition of an alkylene oxide or the like and an isocyanate compound is known. An adhesive composition for a composite laminate film, wherein a polybasic acid anhydride having at least two acid anhydride groups in the molecule is added to a polyol component of an adhesive composition comprising a polyol component and a polyisocyanate component. Adhesives for dry laminates, etc., in which a polyisocyanate compound is blended with a modified polyester composition obtained by reacting a product or polyester with an ethylenically unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride in the presence of a radical generator. Are known. Moreover, it is also possible to use the thing which added pigments, such as titanium, calcium carbonate, barium sulfate, and the flame retardant to the adhesive agent in order to prevent light omission.
本発明の支持体フィルムと貼り合わされる上記の光反射フィルムは、基材フィルムの表面に金属薄膜層を設けた光反射機能を有したものであれば限定されない。例えば、基材フィルムとしては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、三酢酸セルロース系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、フッ素系樹脂等のある程度ガラス転移温度が高い高分子フィルムが挙げられる。 The light reflecting film bonded to the support film of the present invention is not limited as long as it has a light reflecting function in which a metal thin film layer is provided on the surface of the base film. For example, as a base film, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polyetheretherketone (PEEK), polycarbonate (PC), polyimide (PI), a cellulose triacetate resin, a polyarylate resin, a polysulfone resin, a fluorine resin, and the like may be used.
ＰＥＴやＰＣの使用が好ましい。該基材フィルムの厚みは１０〜２００μｍが好ましい。また、金属薄膜層を構成する金属は、光吸収の少ない金属であればよく、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ステンレスやそれらの合金も試用できる。経済性の点ではアルミニウムが優れている。一方、光反射特性では銀や銀合金を用いるのが好ましい。市場要求により、金属の材料を適宜選択すればよい。また、金属薄膜には反射率を損なわない程度の非金属元素が微量含有していてもよい。金属薄膜は、単層構成であっても、積層構成であってもよい。 Use of PET or PC is preferred. As for the thickness of this base film, 10-200 micrometers is preferable. Moreover, the metal which comprises a metal thin film layer should just be a metal with little light absorption, for example, aluminum, silver, gold | metal | money, platinum, stainless steel, and those alloys can also be tried. Aluminum is superior in terms of economy. On the other hand, it is preferable to use silver or a silver alloy in the light reflection characteristics. What is necessary is just to select a metal material suitably by market demand. Further, the metal thin film may contain a small amount of a nonmetallic element to the extent that the reflectance is not impaired. The metal thin film may have a single layer configuration or a stacked configuration.
前記金属薄膜層の形成は、真空蒸着法が一般的であるが、スパッタリング法やＣＶＤ法によっても可能である。また、メッキ法等の湿式法で調製されたものでもよい。前記金属薄膜の厚さは、１０〜２００ｎｍの範囲が好ましい。また、該金属薄膜層の密着性を向上するためや金属薄膜層の変質を抑制するために下塗り層や保護層を形成してもよい。また、金属薄膜層の反対面に耐スクラッチ性等の機能を有した被覆層を形成してもよい。 The metal thin film layer is generally formed by vacuum vapor deposition, but can also be formed by sputtering or CVD. Moreover, what was prepared by wet methods, such as a plating method, may be used. The thickness of the metal thin film is preferably in the range of 10 to 200 nm. Further, an undercoat layer or a protective layer may be formed in order to improve the adhesion of the metal thin film layer or to suppress deterioration of the metal thin film layer. Moreover, you may form the coating layer which has functions, such as scratch resistance, on the opposite surface of a metal thin film layer.
上記光反射フィルムは、透明な基材フィルムを用いた鏡面反射タイプのものが好ましいが限定されない。例えば、基材フィルムや基材フィルム表面あるいは基材フィルムと金属薄膜層の間に光拡散機能付与した光拡散タイプのものを用いてもよい。 The light reflection film is preferably a specular reflection type using a transparent base film, but is not limited thereto. For example, a light diffusion type film provided with a light diffusion function between the base film, the base film surface, or the base film and the metal thin film layer may be used.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例
により制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加え
て実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. It is also possible to implement, and they are all included in the technical scope of the present invention.
まず、下記実施例で用いたフィルム物性の測定方法および支持体用フィルムの評価方法を以下に示す。 First, a method for measuring film physical properties and a method for evaluating a support film used in the following examples are shown below.
（１）フィルム厚さ
ダイヤルゲージ（三豊製作所製）に標準測定子（Ｎｏ．９０００３０）を取り付け、ダイヤルゲージスタンド（Ｎｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍ）に設置する。ダイヤルゲージ押え部分に５ｇｆの荷重をかけたときの厚さをフィルム厚さとする。
(1) Film thickness A standard gauge (No. 900030) is attached to a dial gauge (manufactured by Mitoyo Seisakusho) and installed on a dial gauge stand (No. 7001DGS-M). The thickness when a load of 5 gf is applied to the dial gauge holder is defined as the film thickness.
（２）見かけ密度
試料を５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確に切り出し、その試料片の厚さを５０点測定して平均厚さｔ（μｍ）を求め、フィルム片の重さｗ（ｇ）を０．１ｍｇまで測定し、下式により算出する。
見かけ密度（ｇ／ｃｍ3）＝ｗ／（５×５×ｔ）×１００００
(2) Apparent density A sample was accurately cut into a 5.00 cm × 5.00 cm square, and the thickness of the sample piece was measured at 50 points to obtain an average thickness t (μm). g) is measured to 0.1 mg and calculated by the following formula.
Apparent density (g / cm 3 ) = w / (5 × 5 × t) × 10000
（３）光線透過率
支持体フィルムサンプルをＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９８２に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．Ｒメータ（日本精密光学製）を用い測定した。この値が小さいほど遮光性が高いことを意味する。
(3) Light transmittance The support film sample was formed in accordance with JIS-B0601-1982 according to Poic integrating sphere type H.264. T.A. Measurement was performed using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Optics). The smaller this value, the higher the light shielding property.
（４）剛軟度
ＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．１９．２のＢ法（スライド法）に準拠して測定した。すなわち、試験機本体と移動台の上面が一致するようにしてから、２ｃｍ×１５ｃｍの試料を試験機の台にのせウェイトを設置した。そして、静かにハンドルを回して試料台を下降させていき、試料の自由端が試料台から離れた時点でのスケールを読んだ。次式により剛軟度を求めた。
Ｂｒ＝ＷＬ4／８δ
Ｂｒ：剛軟度（ｍＮ・ｃｍ）
Ｗ：試験片の単位面積当たり重力（ｍＮ／ｃｍ2）
Ｌ：試験片の長さ（ｃｍ）
δ：スケールの読み値（ｃｍ）
(4) Bending softness It measured based on B method (slide method) of JIS L1096 8.19.2. That is, a weight of 2 cm × 15 cm was placed on the table of the testing machine after the testing machine main body and the upper surface of the moving table were matched. Then, the handle was lowered by gently turning the handle, and the scale at the time when the free end of the sample was separated from the sample table was read. The bending resistance was obtained from the following equation.
Br = WL 4 / 8δ
Br: Bending softness (mN · cm)
W: Gravity per unit area of the test piece (mN / cm 2 )
L: Length of test piece (cm)
δ: Scale reading (cm)
（５）表面固有抵抗値
フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置後、その雰囲気下で表面抵抗値測定装置（三菱油化株式会社製、ハイレスタ−ＩＰ）を用い、印加電圧５００Ｖにて帯電防止剤層表面の表面固有抵抗値（Ω／□）を測定した。
(5) The surface resistivity film is allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH, and then the applied voltage is measured using a surface resistance measuring device (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Hiresta IP). The surface specific resistance value (Ω / □) of the surface of the antistatic agent layer was measured at 500V.
（６）灰吸着距離
試料および灰を２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置後、その雰囲気下で綿を１０回往復させて摩擦させ、塗布表面を帯電させる。そして、この摩擦面を下にして、灰が吸着しはじめる距離を求めて灰吸着距離とする。なお、灰吸着距離が２０ｍｍ以下の場合を良好（○）とし、２０ｍｍを超える場合を不可（×）とする。
(6) Ash adsorption distance After leaving the sample and ash in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, the cotton is reciprocated 10 times and rubbed in that atmosphere to charge the coated surface. Then, with this friction surface facing down, the distance at which the ash begins to be adsorbed is determined and used as the ash adsorption distance. In addition, the case where an ash adsorption distance is 20 mm or less is made favorable ((circle)), and the case where it exceeds 20 mm is made improper (x).
（７）ガス発生量の定量
チャンバー内に５ｃｍ角の試料をセットし、窒素によるチャンバー内部の置換を２４時
間行った後に、１８０℃に加熱し、５分間保持している間に発生する揮発性成分を捕集す
る。ガスクロマトグラフ法により揮発性成分量の総量を定量し、単位質量あたりのガス発
生量を算出し、下記の基準で判定する。
○：８０μｇ／ｍｇ以下
△：８１〜９９μｇ／ｍｇ
×：１００μｇ／ｍｇ以上
(7) Quantification of gas generation volume Volatility generated while setting a 5 cm square sample in the chamber and replacing the inside of the chamber with nitrogen for 24 hours, then heating to 180 ° C. and holding for 5 minutes Collect ingredients. The total amount of volatile components is quantified by gas chromatography, the amount of gas generated per unit mass is calculated, and the determination is made according to the following criteria.
○: 80 μg / mg or less Δ: 81-99 μg / mg
×: 100 μg / mg or more
（８）ハンドリング性
試料を３０ｃｍ×５０ｃｍに切り出し、高さ１００ｃｍの机の上に１００枚積み重ね、静置した。次いで、静置場所から横６０ｃｍの位置に、試料の対角線上の頂点を２箇所つまんで１枚ずつ移動させる作業を１００回、１０人について行い、以下の基準でハンドリング性を判定した。
×：発生確率３％以上で、目視で観察される折れ曲がりによる凹凸がある場合、または
、作業者の５０％以上が、作業時にシートが重かったと感じた場合
〇：上記に該当しない場合
(8) Handling property Samples were cut into 30 cm x 50 cm, and 100 sheets were stacked on a desk with a height of 100 cm and allowed to stand. Next, the operation of pinching the diagonal vertices of the sample at two locations to move them one by one to a
×: When the probability of occurrence is 3% or more and there are irregularities due to bending observed visually, or when 50% or more of the workers feel that the sheet is heavy during work 〇: When the above does not apply
（９）汚れ転写性
５ｃｍ角の試料の塗布面と５ｃｍ角のアルミ蒸着フィルム面を合わせこれに５０Ｐａ（５００ｇｆ／ｃｍ2）の荷重下、１００℃で、１０分間保持した。その後、アルミ蒸着フィルムの表面の汚れを肉眼観察し、下記の基準で判定した。
○：汚れが観察されない
△：わずかに曇りが観察される
×：白化が見られる
(9) Stain transferability The coated surface of a 5 cm square sample and the aluminum deposited film surface of 5 cm square were combined and held at 100 ° C. for 10 minutes under a load of 50 Pa (500 gf / cm 2 ). Thereafter, the surface of the aluminum vapor-deposited film was visually observed for stains and judged according to the following criteria.
○: Dirt is not observed Δ: Slightly cloudy is observed ×: Whitening is observed
（１０）被覆層表面の赤外線吸収分析法
測定対象のフィルムを２ｃｍ×２ｃｍ程度に採取、測定対象面をＡＴＲ結晶と密着させてＩＲ測定装置にセットし、以下の方法でＩＲスペクトルを測定する。
装置：ＦＴ−ＩＲ ＦＴＳ−６０Ａ／８９６（バリアン テクノロジーズ ジャパン リミテッド）
１回反射ＡＴＲアタッチメント ：ｓｉｌｖｅｒ ｇａｔｅ（ＳＰＥＣＡＣ社製）
ＡＴＲ結晶：Ｇｅ
入射角：４５°
分解能：４ｃｍ−１
積算回数：１２８回
(10) Infrared absorption analysis method on the surface of the coating layer A film to be measured is collected to about 2 cm × 2 cm, the measurement target surface is brought into close contact with the ATR crystal and set in an IR measuring apparatus, and an IR spectrum is measured by the following method.
Equipment: FT-IR FTS-60A / 896 (Varian Technologies Japan Limited)
Single reflection ATR attachment: silver gate (manufactured by SPECAC)
ATR crystal: Ge
Incident angle: 45 °
Resolution: 4cm-1
Integration count: 128 times
１７８１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ｂと１３４１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ａの吸光度比Ｔ１（＝Ｂ／Ａ）を求めた。ここで、１７８１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収は、酸無水物残基に、１３４１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収を持つ吸収はエチレングリコール残基に帰属される。
ベースラインはそれぞれの極大吸収のピークの両側の裾を結ぶ線とした。
Absorbance ratio T1 (= B / A) of absorbance B having an absorption maximum at 1781 ± 10 cm −1 and absorbance A having an absorption maximum at 1341 ± 10 cm −1 was determined. Here, the absorption having an absorption maximum at 1781 ± 10 cm −1 is attributed to an acid anhydride residue, and the absorption having an absorption maximum at 1341 ± 10 cm −1 is attributed to an ethylene glycol residue.
The baseline was a line connecting the hems on both sides of each maximum absorption peak.
（１１）加熱処理による表面析出粒子の占有面積比
（ａ）加熱処理
測定すべきフィルムの任意の５箇所より小片を切り取り、端部を蛇の目クリップで把持して１７０℃の熱風中で２０分間加熱した。この際、フィルムが他のフィルムや器具と触れないように保持して、キズなどが生じないように取り扱った。加熱後は室温中へ取り出して、十分に自然冷却した後、次の観察を行った。
(11) Occupied area ratio of surface-deposited particles by heat treatment (a) Heat treatment A small piece is cut out from any 5 points of the film to be measured, the end is gripped with a snake-eye clip and heated in hot air at 170 ° C. for 20 minutes. did. At this time, the film was held so as not to come into contact with other films and instruments, and handled so as not to cause scratches. After heating, it was taken out to room temperature and sufficiently cooled naturally, and then the following observation was performed.
（ｂ）フィルム表面の析出粒子の占有面積比
まず、測定すべきフィルム小片から、除電ブロワーによって塵などを注意深く取り除いた。この表面を非接触型三次元形状測定装置（Ｍｉｃｒｏｍａｐ社製；Ｍｉｃｒｏｍａｐ５５７）で測定した。光学系にはミロー型二光束干渉対物レンズ（５０倍）とズームレンズ（Ｂｏｄｙ Ｔｕｂｅ，０．５倍）を使用し、５６００オングストロームの光源を用いて、２／３インチＣＣＤカメラで受光した。測定はＷＡＶＥモードで行い、２４５μｍ四方の視野を４８０ピクセル四方のデジタル画像として処理した。
(B) Ratio of Occupied Area of Precipitated Particles on Film Surface First, dust and the like were carefully removed from a film piece to be measured by a static elimination blower. This surface was measured with a non-contact type three-dimensional shape measuring device (manufactured by Micromap; Micromap 557). The optical system used was a mirro-type two-beam interference objective lens (50 times) and a zoom lens (Body Tube, 0.5 times), and received light with a 2/3 inch CCD camera using a light source of 5600 angstroms. The measurement was performed in the WAVE mode, and a field of view of 245 μm square was processed as a digital image of 480 pixels square.
画像の解析には、解析ソフトウェア（Ｍｉｃｒｏｍａｐ１２３、バージョン４．０）を用いて、４次関数モードで傾斜除去（Ｄｅｔｒｅｎｄｉｎｇ）し、表面形状データを得た。当該形状データから解析ソフトウェア（ＳＸ−Ｖｉｅｗｅｒ、バージョン３．４．２）を用いて粒子解析を行った。ソフトウェアの補正機能により、平面補正と補間を行った後、最長径が０．０１から２０００μｍ、高さが０．１μｍから１０００μｍの突起を解析した。突起の解析のパラメータとして、二値化閾値０．０１と再二値化閾値５０、ブロックサイズ４を与え、突起を二値化して抽出した。 In the analysis of the image, the surface shape data was obtained by using the analysis software (Micromap 123, version 4.0) and performing detrending in the quartic function mode. Particle analysis was performed from the shape data using analysis software (SX-Viewer, version 3.4.2). After performing planar correction and interpolation using the correction function of the software, protrusions having a longest diameter of 0.01 to 2000 μm and a height of 0.1 μm to 1000 μm were analyzed. As projection analysis parameters, a binarization threshold value 0.01, a rebinarization threshold value 50, and a block size 4 were given, and the projections were binarized and extracted.
得られた解析結果から突起の占有面積を求め、上記加熱処理の前後で増加した突起の占有面積と視野の面積（６．０×１０4μｍ2）の比率を占有面積比とした。なお、測定は５つのフィルム小片において、明確なキズや異物などを避けた任意の３箇所でそれぞれ行い、合計１５視野での平均値を求めて用いた。 The area occupied by the protrusions was determined from the obtained analysis results, and the ratio of the area occupied by the protrusions and the area of the visual field (6.0 × 10 4 μm 2 ) increased before and after the heat treatment was defined as the occupied area ratio. The measurement was performed on five pieces of film, each at any three locations avoiding clear scratches and foreign matters, and the average value in a total of 15 fields was obtained and used.
（１２）支持体フィルムの耐表面劈開性
支持体フィルムのフィルム表面に１ｍｍ間隔の碁盤の目のクロスカットを入れ、該クロスカット部を中心として２４ｍｍ幅×４０ｍｍ長の面積になるようにセロファンテープ（商標登録）（ニチバン社製ＣＴ４０５ＡＰ−２４）を貼り付けて、該貼り付け部に１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を１０秒間掛けた後に、該セロファンテープをフィルムの垂直方向に剥がした時にセロファンテープ側に剥ぎ取られた１００個の区域に対する個数を計数し、以下の基準で判定した。該評価は両面について行った。
○：０〜２０個／１００個
△：２１〜５０個／１００個
×：５１〜１００個／１００個
(12) Surface cleavage resistance of the support film A cellophane tape having a cross cut of 1 mm intervals on the surface of the support film and having an area of 24 mm width × 40 mm length around the cross cut portion. (Registered trademark) (CT405AP-24 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied, a load of 1 kg / cm 2 was applied to the application part for 10 seconds, and then the cellophane tape was peeled off in the vertical direction of the film. The number of 100 areas peeled off was counted and judged according to the following criteria. The evaluation was made on both sides.
○: 0 to 20 pieces / 100 pieces △: 21 to 50 pieces / 100 pieces ×: 51 to 100 pieces / 100 pieces
（１３）埃・異物検査
製膜工程中に設けられた、株式会社ヒューテック製の欠点検査装置において、埃・異物からの反射光と他からの反射光の違いで信号、画像処理された欠点の大きさ、個数を
カウントした。
○：直径０．５ｍｍ〜１．３ｍｍ以下の欠点が５個／ｍ2以下
△：直径１．３ｍｍ〜２．０ｍｍ以下の欠点が５個／ｍ2以下
×：直径２．０ｍｍ以上の欠点が５個／ｍ2以下
(13) Dust / foreign matter inspection In the defect inspection apparatus manufactured by FUTEC Co., Ltd., which is provided during the film forming process, the defect of the signal and image processed due to the difference between the reflected light from the dust / foreign matter and the reflected light from others. The size and number were counted.
○: 5 or the following drawbacks diameter 0.5Mm～1.3Mm / m 2 or less △: diameter 1.3mm~2.0mm following drawbacks five / m 2 or less ×: diameter 2.0mm or more disadvantages 5 / m 2 or less
（１４）反射部材の光線反射率
（ａ）反射部材の調製
厚み２５μｍのポリエステルフィルム（東洋紡績社製Ａ４３００）表面に、アルミニウムからなる金属薄膜層を４０ｎｍの厚みで蒸着して光反射フィルムを作製した。該光反射フィルムと支持体フィルムを、常温硬化型溶剤型ポリウレタン系接着剤を用いて貼り合わせて反射部材を作製した。該貼り合わせは光反射フィルムの非蒸着面と支持体フィルムの帯電防止被覆層の反対面を重ねて貼り合わせた。
(14) Light Reflectance of Reflective Member (a) Preparation of Reflective Member A metal thin film layer made of aluminum is vapor-deposited to a thickness of 40 nm on a 25 μm thick polyester film (A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to produce a light reflective film. did. The light reflecting film and the support film were bonded together using a room temperature curable solvent type polyurethane adhesive to produce a reflecting member. In the bonding, the non-deposited surface of the light reflecting film and the opposite surface of the antistatic coating layer of the support film were overlapped and bonded.
（ｂ）光線反射率の測定
分光光度計（日立製作所製、Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｕ−３５００）に積分球を取り付け、アルミナ白板（日立計測器サービス社製、２１０−０７４０）の反射率が１００％となるようにベースライン補正した。装置付属の鏡面測定用治具（傾斜角１０度）を介して、反射部材の光反射フィルム側が積分球側になるようサンプルを固定した。波長４００〜７００ｎｍの範囲で、１ｎｍ刻みで反射率を測定した。５４５〜５５５ｎｍの測定値（計１１点）を平均して光線反射率とした。
(B) Measurement of light reflectance The integrating sphere is attached to a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., Spectrophotometer U-3500), and the reflectance of the alumina white plate (manufactured by Hitachi Instruments Service Co., Ltd., 210-0740) is 100%. Baseline correction. The sample was fixed through the mirror surface measuring jig (tilt angle 10 degrees) attached to the apparatus so that the light reflecting film side of the reflecting member became the integrating sphere side. The reflectance was measured in 1 nm increments in the wavelength range of 400 to 700 nm. The measured values of 545 to 555 nm (11 points in total) were averaged to obtain the light reflectance.
実施例１
［塗布液Ａの調製］
（共重合ポリエステル樹脂の調製）
撹拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備したステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート３４５質量部、１，４−ブタンジオール２１１質量部、エチレングリコール２７０質量部、及びテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．５質量部を仕込み、１６０℃から２２０℃まで、４時間かけてエステル交換反応を行った。次いで、フマル酸１４質量部及びセバシン酸１６０質量部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間かけて昇温し、エステル化反応を行った。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、２９．３Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエステルを得た。得られた共重合ポリエステルは、淡黄色透明であり重量平均分子量は２０．０００あった。また、ＮＭＲ分析による芳香族成分の割合は７０モル％であった。
Example 1
[Preparation of coating solution A]
(Preparation of copolyester resin)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 345 parts by weight of dimethyl terephthalate, 211 parts by weight of 1,4-butanediol, 270 parts by weight of ethylene glycol, and tetra-n-butyl titanate 0.5 part by mass was charged, and a transesterification reaction was performed from 160 ° C. to 220 ° C. over 4 hours. Next, 14 parts by mass of fumaric acid and 160 parts by mass of sebacic acid were added, and the temperature was raised from 200 ° C. to 220 ° C. over 1 hour to carry out an esterification reaction. Next, the temperature was raised to 255 ° C., the pressure of the reaction system was gradually reduced, and the mixture was reacted for 1 hour 30 minutes under a reduced pressure of 29.3 Pa to obtain a copolyester. The obtained copolyester was pale yellow and transparent and had a weight average molecular weight of 20.000. Moreover, the ratio of the aromatic component by NMR analysis was 70 mol%.
（グラフト変性樹脂の調製）
撹拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応器に共重合ポリエステル７５質量部、メチルエチルケトン５６質量部及びイソプロピルアルコール１９質量部を入れ、６５℃で加熱、撹拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、無水マレイン酸１５質量部をポリエステル溶液に添加した。
次いで、スチレン１０質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１．５質量部を１２質量部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を０．１ｍｌ／分でポリエステル溶液中に滴下し、さらに２時間撹拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った後、メタノール５質量部を添加した。次いで、水３００質量部とトリエチルアミン１５質量部を反応溶液に加え、１時間撹拌した。その後、反応器内温を１００℃に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、過剰のトリエチルアミンを蒸留により留去し、水分散性グラフト樹脂を得た。この水分散性グラフト樹脂）は淡黄色透明であった。この樹脂の酸価は１４００ｅｑ／ｔであった。
(Preparation of graft modified resin)
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux device and a quantitative dropping device was charged with 75 parts by mass of copolyester, 56 parts by mass of methyl ethyl ketone and 19 parts by mass of isopropyl alcohol, and heated and stirred at 65 ° C. to dissolve the resin. . After the resin was completely dissolved, 15 parts by weight of maleic anhydride was added to the polyester solution.
Next, a solution prepared by dissolving 10 parts by mass of styrene and 1.5 parts by mass of azobisdimethylvaleronitrile in 12 parts by mass of methyl ethyl ketone was dropped into the polyester solution at 0.1 ml / min, and stirring was further continued for 2 hours. After sampling for analysis from the reaction solution, 5 parts by mass of methanol was added. Next, 300 parts by mass of water and 15 parts by mass of triethylamine were added to the reaction solution and stirred for 1 hour. Thereafter, the reactor internal temperature was raised to 100 ° C., and methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol and excess triethylamine were distilled off to obtain a water-dispersible graft resin. This water-dispersible graft resin) was light yellow and transparent. The acid value of this resin was 1400 eq / t.
（塗布液の調整）
上記方法で調製した水分散性グラフト樹脂の２５質量％水分散液を４０質量部、水を２４質量部及びイソプロピルアルコールを３６質量部、それぞれ混合し、さらにアニオン系界面活性剤の１０質量％水溶液を０．６質量部、プロピオン酸を１質量部、イオン交換水中でホモジナイザ−により分散処理したコロイダルシリカ粒子（日産化学工業社製、スノーテックスＯＬ、平均粒径４０ｎｍ）（粒子ａ）の２０質量％水分散液を１．８質量部、イオン交換水中でホモジナイザ−により分散処理した乾式法シリカ粒子（日本アエロジル社製、アエロジルＯＸ５０、平均凝集粒径２００ｎｍ、平均一次粒径４０ｎｍ）（粒子ｂ）の４質量％水分散液を１．１質量部添加し、塗布液とした。粒子ａと粒子ｂの質量比は８、粒子ｂの含有量は被覆層の樹脂組成物に対して０．４２質量％である。
(Coating solution adjustment)
40 parts by weight of a 25% by weight aqueous dispersion of the water-dispersible graft resin prepared by the above method, 24 parts by weight of water and 36 parts by weight of isopropyl alcohol are mixed, and a 10% by weight aqueous solution of an anionic surfactant. 0.6 parts by mass, 1 part by mass of propionic acid, 20 masses of colloidal silica particles (Nissan Chemical Industries, Snowtex OL,
［帯電防止層被覆用塗布液の調製］
上記方法で得られた水分散性グラフト樹脂の２５質量％の水分散体およびポリスチレンスルホン酸リチウム（数平均分子量１０，０００、日本ＮＳＣ（株）製）を固形分質量比９０／１０で混合し、全樹脂固形濃度が５質量％、溶媒が水／イソプロピルアルコール＝６０／４０（質量比）となるように調整し、塗布液とした。
[Preparation of coating solution for antistatic layer coating]
A 25% by mass aqueous dispersion of the water-dispersible graft resin obtained by the above method and lithium polystyrene sulfonate (number average molecular weight 10,000, manufactured by NSC Japan) were mixed at a solid content mass ratio of 90/10. The total resin solid concentration was adjusted to 5% by mass and the solvent was water / isopropyl alcohol = 60/40 (mass ratio) to obtain a coating solution.
［マスターペレット（Ｍ１）の調製］
溶融粘度（ηO）が１，３００ポイズのポリメチルペンテン樹脂（三井化学製、ＤＸ８２０）６０質量％、溶融粘度（ηS）が３，９００ポイズのポリスチレン樹脂（日本ポリスチレン社製、Ｇ７９７Ｎ）２０質量％、および溶融粘度が２，０００ポイズのポリプロピレン樹脂（グランドポリマー製、Ｊ１０４ＷＣ）２０質量％をペレット混合したものを２８５℃に温度調節したベント式二軸押出機に供給し、予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練機に供給し、混練りして押出し、得られたストランドを冷却し、切断して、非相溶性樹脂マスターペレット（Ｍ１）を調製した。
[Preparation of master pellet (M1)]
Polyethylene pentene resin having a melt viscosity (η O ) of 1,300 poise (Mitsui Chemicals, DX820) 60 mass%, polystyrene resin having a melt viscosity (η S ) of 3,900 poise (manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd., G797N) 20 20% by mass of 20% by mass of a polypropylene resin (Grand Polymer, J104WC) with a melt viscosity of 2,000 poise was supplied to a bent twin screw extruder whose temperature was adjusted to 285 ° C. and pre-kneaded. . This molten resin was continuously supplied to a vent type single-screw kneader, kneaded and extruded, and the obtained strand was cooled and cut to prepare an incompatible resin master pellet (M1).
［マスターペレット（Ｍ２）の調製］
公知の方法で製造した固有粘度０．６２ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレート
樹脂５０質量％に平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン粒子（富士チタン製、
ＴＡ−３００）５０質量％及び蛍光増白剤（イーストマンケミカル社製、ＯＢ−１）０．０５質量％を混合したものをベント式２軸押出し機に供給し、予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給し、混練して押出した。得られたストランドを冷却し、切断して、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｍ２）を調製した。
[Preparation of master pellet (M2)]
Anatase-type titanium dioxide particles having an average particle size of 0.3 μm (manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) on 50% by mass of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dL / g produced by a known method
A mixture of 50% by mass of TA-300) and 0.05% by mass of optical brightener (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., OB-1) was supplied to a vented twin screw extruder and pre-kneaded. This molten resin was continuously supplied to a vent type single-screw kneader, kneaded and extruded. The obtained strand was cooled and cut to prepare a titanium dioxide-containing master pellet (M2).
［空洞含有層の原料の調製］
１４０℃で８時間の真空乾燥を行った固有粘度０．６２ｄＬ／ｇの上記ポリエチレンテレフタレート樹脂８１質量％、９０℃で４時間の真空乾燥を行った上記マスターペレット（Ｍ１）９質量％、および上記マスターペレット（Ｍ２）１０質量％をペレット混合して、フィルム原料（Ｃ１）とした。
[Preparation of raw material for void-containing layer]
81% by mass of the polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dL / g that was vacuum-dried at 140 ° C. for 8 hours, 9% by mass of the master pellet (M1) that was vacuum-dried at 90 ° C. for 4 hours, and the above 10% by mass of master pellet (M2) was mixed with pellets to obtain a film raw material (C1).
［未延伸フィルムの製造］
上記フィルム原料（Ｃ１）を２８５℃に温度調節したＢ層用押出機に、フィルム原料（Ｃ１）に用いたものと同じポリエチレンテレフタレート樹脂７０質量％と上記マスターペレット（Ｍ２）３０質量％とを混合したものを、２９０℃に温度調節したＡ層用押出機にそれぞれ別々に供給した。Ｂ層用押出機より吐出される溶融樹脂はオリフィスを介して、またＡ層用押出機より吐出される樹脂はスタティックミキサーを介して、フィードブックに導き、フィルム原料（Ｃ１）からなる層（Ｂ層）とポリエチレンテレフタレート樹脂およびマスターペレット（Ｍ２）からなる層（Ａ層）をＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層した。
[Production of unstretched film]
In the B layer extruder whose temperature was adjusted to 285 ° C., 70 mass% of the same polyethylene terephthalate resin as used for the film raw material (C1) and 30 mass% of the master pellet (M2) were mixed. These were separately fed to the extruder for layer A whose temperature was adjusted to 290 ° C. The molten resin discharged from the B layer extruder is led to the feedbook through the orifice, and the resin discharged from the A layer extruder is passed through the static mixer to the feedbook, and the layer (B1 Layer), a layer (A layer) composed of polyethylene terephthalate resin and master pellet (M2) was laminated in the order of A layer / B layer / A layer.
この溶融樹脂を、２５℃に調温した回転冷却ロール上にＴダイよりシート状に共押出し、静電印加法にて密着固化させ、厚さ２０００μｍの未延伸フィルムを製造した。なお、各押出機の吐出量は、各層の厚さ比が１対８対１になるよう調整した。このとき溶融樹脂がメルトラインに滞留する時間はおよそ１２分、Ｔダイより受ける剪断速度は約１５０秒
であった。
This molten resin was coextruded in a sheet form from a T-die onto a rotating cooling roll adjusted to 25 ° C., and was solidified by electrostatic application to produce an unstretched film having a thickness of 2000 μm. The discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 8: 1. At this time, the molten resin stayed in the melt line for about 12 minutes, and the shear rate received from the T-die was about 150 seconds.
［支持体フィルムの製造］
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二
対のニップロール（低速ロール：２ｍ／分、高速ロール：６．８ｍ／分）間で３．４倍に
縦延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜
を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：２０Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィ
ルム面から１ｃｍの位置に設置し加熱した。なおニップロールにおける高速ロールには埃、異物を除去する為に粘着ロールが設置されている。
[Manufacture of support film]
The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.4 pairs between two pairs of nip rolls (low speed roll: 2 m / min, high speed roll: 6.8 m / min) having different peripheral speeds. Longitudinal stretching was performed twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated output: 20 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed at a position 1 cm from the film surface facing the both surfaces of the film and heated. . The high-speed roll in the nip roll is provided with an adhesive roll for removing dust and foreign matters.
このようにして得られた一軸延伸フィルムの片面に、それぞれ、上記塗布液（Ａ）および帯電防止層被覆用塗布液をリバースキスコート法により延伸後の樹脂固形分厚さがそれぞれ０．０５μｍとなるように塗布した。塗布後、テンターに導き、乾燥させながら１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２２０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ１８８μｍのポリエステル系フィルムである空洞含有ポリエステル系二軸延伸フィルムの片面に被覆層を有してなる支持体フィルムを得た。得られた空洞含有ポリエステル系フィルムの見かけ密度は１．０ｇ／ｃｍ3であり、白色度は８４であった。また、得られた支持体フィルムの被覆層表面の赤外線吸収分析法で評価される吸光度比Ｔ１は、どちらの面も０．２８と大きく、酸無水物濃度が高かった。 On one side of the uniaxially stretched film thus obtained, the resin solid content after stretching the coating solution (A) and the coating solution for coating an antistatic layer by the reverse kiss coating method becomes 0.05 μm, respectively. It was applied as follows. After coating, it is led to a tenter, heated to 150 ° C. while dried, stretched by a factor of 3.7, fixed in width, subjected to heat treatment at 220 ° C. for 5 seconds, and further relaxed by 4% in the width direction at 200 ° C. Thereby, the support body film which has a coating layer on the single side | surface of the cavity containing polyester type biaxially stretched film which is a polyester type film with a thickness of 188 micrometers was obtained. The apparent density of the obtained void-containing polyester film was 1.0 g / cm 3 and the whiteness was 84. Further, the absorbance ratio T1 evaluated by infrared absorption analysis on the surface of the coating layer of the obtained support film was as large as 0.28 on both sides, and the acid anhydride concentration was high.
［反射部材の調製］
前述の反射部材の光線反射率測定方法において記述した方法に準じて反射部材を調製した。
[Preparation of reflecting member]
A reflecting member was prepared according to the method described in the method for measuring the light reflectance of the reflecting member.
得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表１に示す。
本実施例１で得られた支持体フィルムフィルムは、その見かけ密度やフィルム厚みが最適化されており、フィルムの剛軟度が最適化されているので支持体フィルムや反射部材のハンドリング性に優れている。また、本実施例で得られた支持体フィルムは、光線透過率が低く遮光性に優れており、反射部材の光線反射特性が良好である。また、本発明の反射部材用支持体フィルムは、低密度化により引き起こされる表面劈開性の悪化が抑制されている。さらに、本発明の反射部材用支持体フィルムは、帯電防止性に優れており、かつ、該反射部材用基材フィルムからの揮発成分の発生、ポリエステルフィルム中に含まれる低分子量成分の表面析出および帯電防止剤等により引き起こされる表面汚染が抑制されており、反射部材用支持体フィルムとして高品質であった。
Table 1 shows the characteristics of the obtained support film and reflecting member.
The support film obtained in Example 1 has an optimized apparent density and film thickness, and is excellent in handling properties of the support film and the reflecting member because the bending resistance of the film is optimized. ing. In addition, the support film obtained in this example has a low light transmittance and excellent light shielding properties, and the light reflection characteristics of the reflecting member are good. Moreover, the deterioration of the surface cleavage property caused by the reduction in density is suppressed in the support member film for a reflecting member of the present invention. Furthermore, the support member film for a reflective member of the present invention has excellent antistatic properties, and generation of volatile components from the base film for the reflective member, surface precipitation of low molecular weight components contained in the polyester film, and Surface contamination caused by an antistatic agent or the like was suppressed, and the film was high quality as a support film for a reflecting member.
実施例２
実施例１の方法において、Ｂ層用押し出し機に供給する原料中のマスターペレット（Ｍ１）およびＰＥＴ樹脂の配合量をそれぞれ７および８６質量％に変更する以外は、実施例１と同様の方法で実施例２の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表１に示す。
本実施例２で得られた支持体フィルムおよび反射部材は、実施例１で得られた支持体フィルムおよび反射部材と同等の特性を有しており高品質であった。
Example 2
In the method of Example 1, the same method as in Example 1 except that the blending amounts of the master pellet (M1) and the PET resin in the raw material supplied to the extruder for layer B are changed to 7 and 86% by mass, respectively. A support film and a reflective member of Example 2 were obtained. Table 1 shows the characteristics of the obtained support film and reflecting member.
The support film and reflecting member obtained in Example 2 had the same characteristics as the support film and reflecting member obtained in Example 1, and were of high quality.
実施例３
実施例１において、Ｂ層を形成するポリエステル樹脂組成物として、マスターペレット（Ｍ２）７質量％および平均粒径５μｍの中空ガラスビーズ（市販のガラスビーズを分級して調製）５質量％および極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂８８質量％よりなる混合物の混練品に変更する以外は、実施例１と同様の方法で実施例３の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表１に示す。
本実施例３で得られた支持体フィルムおよび反射部材は、実施例１で得られた支持体フィルムおよび反射部材と同等の特性を有しており高品質であった。
Example 3
In Example 1, as a polyester resin composition forming the B layer, 7% by mass of master pellets (M2) and 5% by mass of hollow glass beads (prepared by classifying commercially available glass beads) having an average particle diameter of 5 μm and intrinsic viscosity A support film and a reflective member of Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was changed to a kneaded product of 88% by mass of 0.62 dl / g PET resin. Table 1 shows the characteristics of the obtained support film and reflecting member.
The support film and reflective member obtained in Example 3 had the same characteristics as the support film and reflective member obtained in Example 1, and were of high quality.
比較例１
実施例１の方法において、Ｂ層形成用ポリエステル樹脂組成物にマスターペレット（Ｍ１）の配合を取り止める以外は、実施例１と同様の方法で比較例１の支持体フィルム
および反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例１で得られた支持体フィルムは、実施例１で得られた支持体フィルムに比べて見かけ密度が高いため、フィルムの剛軟度が高くハンドリング性が劣っていた。
Comparative Example 1
In the method of Example 1, a support film and a reflective member of Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending of the master pellet (M1) with the polyester resin composition for forming the B layer was stopped. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
Since the support film obtained in Comparative Example 1 had a higher apparent density than the support film obtained in Example 1, the film had high bending resistance and poor handling properties.
比較例２
実施例１の方法において、Ａ層およびＢ層ともにマスターペレット（Ｍ１）およびマスターペレット（Ｍ２）の配合を取り止め、極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂のみとする以外は、実施例１と同様の方法で比較例１の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例２で得られた支持体フィルムは、実施例１で得られた支持体フィルムに比べて見かけ密度が高いため、フィルムの剛軟度が高くハンドリング性が劣っていた。また、本比較例で得られた支持体フィルムは光線透過率が高く、遮蔽性が劣るために反射部材の光反射特性が劣っていた。
Comparative Example 2
In the method of Example 1, both the A layer and the B layer are the same as Example 1 except that the mixing of the master pellet (M1) and the master pellet (M2) is stopped and only the PET resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g is used. The support film and reflective member of Comparative Example 1 were obtained by the method described above. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
Since the support film obtained in Comparative Example 2 had a higher apparent density than the support film obtained in Example 1, the film had high bending resistance and poor handling properties. Moreover, since the support body film obtained by this comparative example has high light transmittance and inferior shielding property, the light reflection characteristic of the reflection member was inferior.
比較例３
実施例１の方法において、Ｂ層に用いる原料ポリエステル樹脂組成物へのマスターペレット（Ｍ１）のおよびＰＥＴ樹脂の配合量をそれぞれ１５および７８質量％に変更し、かつ２軸延伸後の総厚みが１５０μｍになるように吐出量を変更する以外は、実施例１と同様の方法で比較例３の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例３で得られた支持体フィルムは見かけ密度が低過ぎるために剛軟度が低くハンドリング性が劣っていた。また、フィルム表面の耐表面劈開性も良くなかった。
Comparative Example 3
In the method of Example 1, the blending amount of the master pellet (M1) and the PET resin into the raw material polyester resin composition used for the B layer is changed to 15 and 78% by mass, respectively, and the total thickness after biaxial stretching is A support film and a reflective member of Comparative Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was changed to 150 μm. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
The support film obtained in Comparative Example 3 had an apparent density that was too low, so that the bending resistance was low and the handling property was poor. Further, the surface cleavage resistance of the film surface was not good.
比較例４
実施例１の方法において、２軸延伸後の総厚みが５０μｍになるように吐出量を変更する以外は、実施例１と同様の方法で比較例４の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す
本比較例４で得られた支持体フィルムはフィルム厚みが薄く、剛軟度が低いためにハンドリング性が劣っていた。
Comparative Example 4
In the method of Example 1, a support film and a reflective member of Comparative Example 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was changed so that the total thickness after biaxial stretching was 50 μm. The characteristics of the obtained support film and the reflecting member are shown in Table 2. The support film obtained in this Comparative Example 4 was inferior in handling properties because the film thickness was thin and the bending resistance was low.
比較例５
実施例１の方法において、Ｂ層に用いる原料ポリエステル樹脂組成物へのマスターペレット（Ｍ２）の配合を取り止める以外は、実施例１と同様の方法で比較例５の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例５で得られた支持体フィルムは光線透過率が高く、遮蔽性が劣るために反射部材の光反射特性が劣っていた。
Comparative Example 5
In the method of Example 1, a support film and a reflective member of Comparative Example 5 are obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing of the master pellet (M2) into the raw material polyester resin composition used for the B layer is stopped. It was. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
The support film obtained in Comparative Example 5 had a high light transmittance and poor shielding properties, so that the light reflection characteristics of the reflecting member were inferior.
比較例６
比較例１の方法で、塗布液（Ａ）および帯電防止層被覆用塗布液調製に用いる水分散性グラフト樹脂を水分散性ポリエステル系共重合体（東洋紡績社製、バイロナ−ルＭＤ−１６）に変更する以外は、比較例１と同様の方法で比較例５の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例６で得られた支持体フィルムは被覆層によるガス発生および低分子量成分の表面析出の抑制効果が無くなるために、ガス発生量および両表面に析出する粒子の占有面積比が高く、比較例１で得られた支持体フィルムの有する課題に加えて、これらの抑制効果がなくなる課題が付加された。
Comparative Example 6
In the method of Comparative Example 1, the water-dispersible graft resin used for the preparation of the coating solution (A) and the coating solution for coating the antistatic layer was converted into a water-dispersible polyester copolymer (byronal MD-16, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). A support film and a reflective member of Comparative Example 5 were obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the change was made. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
Since the support film obtained in this Comparative Example 6 has no effect of suppressing the gas generation by the coating layer and the surface precipitation of the low molecular weight component, the gas generation amount and the occupied area ratio of the particles deposited on both surfaces are high. In addition to the problem of the support film obtained in Example 1, a problem that these suppression effects disappear was added.
比較例７
比較例１の方法において、製膜時における塗布液（Ａ）および帯電防止層被覆用塗布液
の被覆を取り止める以外は、比較例１と同様の方法で２軸延伸ポリエステルフィルムを得て、該２軸延伸ポリエステルフィルムに塗布液（Ａ）および帯電防止層被覆用塗布液を積層する、いわゆるオフラインコート法で被覆するように変更する以外は、比較例１と同様の方法で比較例７の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
Comparative Example 7
In the method of Comparative Example 1, a biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the coating of the coating solution (A) and the coating solution for coating the antistatic layer at the time of film formation was stopped. The support of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the coating solution (A) and the coating solution for coating the antistatic layer were laminated on the axially stretched polyester film. A film and a reflective member were obtained. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
本比較例７で得られた支持体フィルムは比較例６で得られた支持体フィルムと同様に被覆層によるガス発生および低分子量成分の表面析出の抑制効果が無くなるために、ガス発生量および両表面に析出する粒子の占有面積比が高く、比較例１で得られた支持体フィルムの有する課題に加えて、これらの抑制効果がなくなる課題が付加された。なお、本比較例で得られた支持体フィルムの被覆層表面の赤外線吸収分析法で評価される吸光度比Ｔ１が０．０３と小さく、酸無水物濃度が低かった。 Since the support film obtained in Comparative Example 7 has the same effect as that of the support film obtained in Comparative Example 6, the effect of suppressing gas generation and surface precipitation of low molecular weight components by the coating layer is lost. In addition to the problem that the support film obtained in Comparative Example 1 has a high occupation area ratio of particles deposited on the surface, a problem that these suppression effects disappear is added. The absorbance ratio T1 evaluated by infrared absorption analysis on the surface of the coating layer of the support film obtained in this Comparative Example was as small as 0.03, and the acid anhydride concentration was low.
比較例８
比較例１の記述において、帯電防止層被覆用塗布液への帯電防止剤であるポリスチレンスルホン酸リチウムの配合を取り止める以外は、比較例１と同様の方法で比較例８の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例８で得られた支持体フィルムは、比較例１で得られた支持体フィルムの有する課題に加えて帯電防止性が劣っていた。
Comparative Example 8
In the description of Comparative Example 1, the support film and reflective member of Comparative Example 8 were prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the blending of lithium polystyrene sulfonate, which is an antistatic agent, into the coating solution for coating the antistatic layer was stopped. Got. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
In addition to the problem of the support film obtained in Comparative Example 1, the support film obtained in Comparative Example 8 was inferior in antistatic properties.
比較例９
比較例３の方法において、ポリエステルフィルムの製膜時に表面形成層を積層せずにＢ層のみの単層構成にする以外は、比較例３と同様の方法で比較例９の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例９で得られた支持体フィルムは、比較例３で得られた支持体フィルムの有する課題に加えて耐表面劈開性が劣っていた。
Comparative Example 9
In the method of Comparative Example 3, the support film and the reflection film of Comparative Example 9 were prepared in the same manner as in Comparative Example 3, except that the surface forming layer was not laminated when the polyester film was formed, and only the B layer was formed. A member was obtained. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
The support film obtained in Comparative Example 9 was inferior in surface cleavage resistance in addition to the problems of the support film obtained in Comparative Example 3.
比較例１０
比較例１の方法において、帯電防止剤を低分子タイプの帯電防止剤（カチオン系帯電防止剤アンモニウムエトサルフェート塩：ＳＱＩ−ＡＳ（シャーケミカル社製））に変更する以外は、比較例１と同様の方法で比較例１０の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例１０で得られた支持体フィルムは、比較例１で得られた支持体フィルムの有する課題に加えて帯電防止剤が低分子量体であるために、該帯電防止剤による表面汚染性が劣っていた。
Comparative Example 10
The method of Comparative Example 1 is the same as that of Comparative Example 1, except that the antistatic agent is changed to a low molecular type antistatic agent (cationic antistatic agent ammonium ethosulphate salt: SQI-AS (manufactured by Sher Chemical Co.)). The support film and reflective member of Comparative Example 10 were obtained by the method described above. Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
In addition to the problems of the support film obtained in Comparative Example 1, the support film obtained in Comparative Example 10 has a low-molecular weight antistatic agent. It was inferior.
比較例１１
比較例１の方法において、縦延伸時における埃、異物除去のために設置された粘着ロールを撤去する以外は、比較例１と同様の方法で比較例１０の支持体フィルムおよび反射部材を得た。得られた支持体フィルムおよび反射部材の特性を表２に示す。
本比較例１１で得られた支持体フィルムは、比較例１で得られた支持体フィルムの有する課題に加えてフィルム表面に付着する異物量が多かった。
Comparative Example 11
In the method of Comparative Example 1, the support film and the reflective member of Comparative Example 10 were obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the dust roll during longitudinal stretching and the adhesive roll installed for removing foreign substances were removed. . Table 2 shows the characteristics of the obtained support film and the reflecting member.
In addition to the problems of the support film obtained in Comparative Example 1, the support film obtained in Comparative Example 11 had a large amount of foreign matter adhering to the film surface.
実施例４および比較例１２
［光反射フィルムの調製］
厚み２５μｍのポリエステルフィルム（東洋紡績社製Ａ４３００）表面に真空蒸着法によりアルミニウムからなる金属薄膜層の厚みを０ｎｍ（蒸着無し）、４１ｎｍ、１０４ｎｍと変えたサンプルを調製した。
Example 4 and Comparative Example 12
[Preparation of light reflecting film]
Samples were prepared in which the thickness of the metal thin film layer made of aluminum was changed to 0 nm (no vapor deposition), 41 nm, and 104 nm on the surface of a 25 μm thick polyester film (A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) by vacuum deposition.
［反射部材の調製］
厚み２５μｍのポリエステルフィルム（東洋紡績社製Ａ４３００）表面に、アルミニウムからなる金属薄膜層を４０ｎｍの厚みで蒸着して光反射フィルムを作製した。該光反射フィルムと支持体フィルムを、常温硬化型溶剤型ポリウレタン系接着剤を用いて貼り合わせて反射部材を作製した。該貼り合わせは光反射フィルムの非蒸着面と支持体フィルムの帯電防止被覆層の反対面を重ねて貼り合わせた。
[Preparation of reflecting member]
A metal thin film layer made of aluminum was deposited to a thickness of 40 nm on the surface of a 25 μm thick polyester film (A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to prepare a light reflecting film. The light reflecting film and the support film were bonded together using a room temperature curable solvent type polyurethane adhesive to produce a reflecting member. In the bonding, the non-deposited surface of the light reflecting film and the opposite surface of the antistatic coating layer of the support film were overlapped and bonded.
［反射部材の評価］
上記方法で得られた反射部材の光線反射率を測定し、光反射フィルムの金属薄膜層厚みと反射部材の光線反射率との関係を図１に示す。
[Evaluation of reflective member]
The light reflectance of the reflecting member obtained by the above method is measured, and the relationship between the metal thin film layer thickness of the light reflecting film and the light reflectance of the reflecting member is shown in FIG.
図１より、実施例１で得られ支持体フィルムを用いた場合の方が、比較例２で得られた支持体フィルムを用いた場合より、光線反射率が高く、かつ金属薄膜層の厚みの変動による光線反射率の影響が小さいことが判る。このことは、支持体フィルムの遮光性が高い方が金属薄膜層を透過した光の遮断や反射効果が高いことを明確に示している。 From FIG. 1, the case where the support film obtained in Example 1 is used has a higher light reflectivity and the thickness of the metal thin film layer than the case where the support film obtained in Comparative Example 2 is used. It can be seen that the influence of the light reflectivity due to the fluctuation is small. This clearly shows that the higher the light-shielding property of the support film, the higher the shielding and reflection effect of light transmitted through the metal thin film layer.
金属薄膜層の厚みはその成膜方法により異なるが、一般的に約２０％程度の厚みの変動がある。特に、加工装置内部で蒸着金属源から離れた端部の厚みが薄くなり易い。支持体フィルムに遮光性を付与することにより、この金属薄膜層の厚み変動による光線反射率の変動を抑制することができる。また、上記金属薄膜層の厚み変動による製品収率の低下を抑制することができる。 The thickness of the metal thin film layer varies depending on the film forming method, but generally has a thickness variation of about 20%. In particular, the thickness of the end portion away from the vapor deposition metal source inside the processing apparatus tends to be thin. By imparting light-shielding properties to the support film, fluctuations in light reflectance due to fluctuations in the thickness of the metal thin film layer can be suppressed. Moreover, the fall of the product yield by the thickness fluctuation | variation of the said metal thin film layer can be suppressed.
さらに、金属薄膜層の厚みを薄くしても、高い光線反射率が確保できるので経済効果も大きい。従って、支持体フィルムに遮光性を付与することは、光線反射率の変動の低減及び経済性の両面において顕著な効果が得られる。すなわち、本発明の反射部材用支持体フィルムは、軽量化によるハンドリング性の改善に加えて、反射部材の光線反射特性の向上効果を併せ持おり反射部材用支持体フィルムフィルムとして実用性が高いことを示している。 Furthermore, even if the thickness of the metal thin film layer is reduced, a high light reflectance can be ensured, so that the economic effect is great. Therefore, imparting light-shielding properties to the support film has a remarkable effect in terms of both reducing the variation in light reflectivity and economy. That is, the support member film for a reflecting member of the present invention has an improved effect on the light reflection characteristics of the reflecting member in addition to the improvement of handling properties by weight reduction, and is highly practical as a support member film for a reflecting member. Is shown.
本発明の反射部材板用支持体フィルムは、帯電防止性に優れているので、異物等の付着が少なく、背面への帯電防止剤成分の転写性が抑えられており、該反射部材用支持体フィルムおよび該反射部材用支持体フィルムを用いた反射部材は、見かけ密度や剛軟度が特定化されていることから、そのハンドリング性に優れており、かつ、該反射部材を組み込んだ製品の軽量化を行うことができるという利点を有する。 The support member film for a reflecting member plate according to the present invention is excellent in antistatic property, and therefore has little adhesion of foreign matters and the like, and the transfer property of the antistatic agent component to the back surface is suppressed. The reflective member using the film and the support member film for the reflective member is specified in the apparent density and the bending resistance, so that it has excellent handling properties and is lightweight as a product incorporating the reflective member. It has the advantage that it can be made.
また、本発明の反射部材用支持体フィルムは遮光性に優れており、該反射部材用支持体フィルムを用いた反射部材は、反射部材のもう一方の構成材料である金属薄膜層を設けた光反射フィルムの光反射特性を向上させることができるという利点を有する。 Further, the support member film for a reflective member of the present invention is excellent in light shielding properties, and the reflective member using the support member film for a reflective member is a light provided with a metal thin film layer which is another constituent material of the reflective member. This has the advantage that the light reflection characteristics of the reflective film can be improved.
また、本発明の反射部材用支持体フィルムは、低密度化により引き起こされる表面劈開性の悪化が抑制されているので、光反射フィルムとの貼り合わせや液晶パネル製造工程において該表面劈開により引き起こされる異物の発生が抑制され、かつ反射部材の耐久性が向上するという利点を有する。また、本発明の反射部材用支持体フィルムは、帯電防止性に優れているので、光反射フィルムとの貼り合わせや液晶パネル製造工程において、埃、異物の付着を抑制することができる。 In addition, since the support member film for a reflective member of the present invention is prevented from deteriorating the surface cleavage property caused by the reduction in density, it is caused by the surface cleavage in the bonding with the light reflection film or the liquid crystal panel manufacturing process. There are advantages that the generation of foreign matter is suppressed and the durability of the reflecting member is improved. Moreover, since the support member film for a reflective member of the present invention is excellent in antistatic properties, adhesion of dust and foreign matters can be suppressed in the bonding with the light reflective film and the liquid crystal panel manufacturing process.
さらに、反射部材用支持体フィルムは、熱による揮発成分の発生、ポリエステルフィルム中に含まれる低分子量成分のフィルム表面への析出およびロール状にした時の塗布層と非塗布層の接触により生じ、帯電防止剤等により引き起こされる基材フィルム塗布面背面の表面汚染が抑制されているので、該反射部材用支持体フィルム及び光反射用フィルムの双方の表面汚染を低減することができるという利点を有する。従って、例えば、液晶ディスプレイ等の反射板等の反射部材用の支持体フィルムとして好適に使用でき、かつ該反射板の大型化の市場要求に答えることができるので、産業界への寄与は大きい。 Furthermore, the support member film for the reflective member is generated by the generation of a volatile component due to heat, the deposition of a low molecular weight component contained in the polyester film on the film surface, and the contact between the coating layer and the non-coating layer when rolled. Since the surface contamination of the back surface of the base film applied by the antistatic agent or the like is suppressed, the surface contamination of both the support member film for reflecting member and the light reflecting film can be reduced. . Therefore, for example, it can be suitably used as a support film for a reflecting member such as a reflecting plate such as a liquid crystal display, and can respond to the market demand for an increase in the size of the reflecting plate.
１：実施例４で得られた支持体フィルムを用いた反射部材の結果
２：比較例１２で得られた支持体フィルムを用いた反射部材の結果
1: Result of a reflective member using the support film obtained in Example 4 2: Result of a reflective member using the support film obtained in Comparative Example 12
Claims (12)
１７８１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ｂと１３４１±１０ｃｍ-1に吸収極大を持つ吸収の吸光度Ａの吸光度比Ｔ１（＝Ｂ／Ａ）が０．１８以上であること。 The support film for a reflecting member according to claim 5, wherein the surface of the coating layer has the following infrared absorption characteristics.
Absorbance ratio T1 (= B / A) of absorbance B having an absorption maximum at 1781 ± 10 cm −1 and absorbance A having an absorption maximum at 1341 ± 10 cm −1 is 0.18 or more.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011161696A (en) * | 2010-02-07 | 2011-08-25 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated polyester film |
| JP2012155125A (en) * | 2011-01-26 | 2012-08-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Light reflection plate for liquid crystal backlight and method for manufacturing the same |
| WO2013108562A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | 三菱樹脂株式会社 | Reflective material |
| JP2018018085A (en) * | 2010-02-24 | 2018-02-01 | 東レ株式会社 | White reflective film for edge-light type backlight of liquid crystal display and backlight using the same |
| CN112731576A (en) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 宁波长阳科技股份有限公司 | Reflecting film and preparation method and application thereof |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000506992A (en) * | 1996-02-29 | 2000-06-06 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Lighting equipment including optical film |
| JP2002148415A (en) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Toyobo Co Ltd | Reflected light diffusing film for liquid crystal display and light reflecting sheet |
| JP2003191413A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-08 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Laminated polyester film |
| JP2003292655A (en) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Antistatic laminated polyester film |
| JP2005147667A (en) * | 2002-11-01 | 2005-06-09 | Toyobo Co Ltd | Adsorption sheet |
| WO2006043626A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Multilayer polyester film and specularly reflective film |
-
2006
- 2006-04-28 JP JP2006125725A patent/JP2007298678A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000506992A (en) * | 1996-02-29 | 2000-06-06 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Lighting equipment including optical film |
| JP2002148415A (en) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Toyobo Co Ltd | Reflected light diffusing film for liquid crystal display and light reflecting sheet |
| JP2003191413A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-08 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Laminated polyester film |
| JP2003292655A (en) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Antistatic laminated polyester film |
| JP2005147667A (en) * | 2002-11-01 | 2005-06-09 | Toyobo Co Ltd | Adsorption sheet |
| WO2006043626A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Multilayer polyester film and specularly reflective film |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011161696A (en) * | 2010-02-07 | 2011-08-25 | Mitsubishi Plastics Inc | Laminated polyester film |
| JP2018018085A (en) * | 2010-02-24 | 2018-02-01 | 東レ株式会社 | White reflective film for edge-light type backlight of liquid crystal display and backlight using the same |
| JP2012155125A (en) * | 2011-01-26 | 2012-08-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Light reflection plate for liquid crystal backlight and method for manufacturing the same |
| WO2013108562A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | 三菱樹脂株式会社 | Reflective material |
| CN112731576A (en) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 宁波长阳科技股份有限公司 | Reflecting film and preparation method and application thereof |
| CN112731576B (en) * | 2020-12-29 | 2023-01-31 | 宁波长阳科技股份有限公司 | Reflecting film and preparation method and application thereof |
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