JP5370772B2 - Antifouling composition, surface protective film, and method for protecting surface of polarizing plate - Google Patents

Antifouling composition, surface protective film, and method for protecting surface of polarizing plate Download PDF

Info

Publication number
JP5370772B2
JP5370772B2 JP2009523594A JP2009523594A JP5370772B2 JP 5370772 B2 JP5370772 B2 JP 5370772B2 JP 2009523594 A JP2009523594 A JP 2009523594A JP 2009523594 A JP2009523594 A JP 2009523594A JP 5370772 B2 JP5370772 B2 JP 5370772B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
protective film
surface protective
composition
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2009523594A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2009011227A1 (en
Inventor
幸恵 大橋
博行 溝内
裕之 吉野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP2009523594A priority Critical patent/JP5370772B2/en
Publication of JPWO2009011227A1 publication Critical patent/JPWO2009011227A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5370772B2 publication Critical patent/JP5370772B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/16—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements having an anti-static effect, e.g. electrically conducting coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
    • G02B27/0006—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

Disclosed is an antifouling composition characterized by containing a polyester, a curing agent containing an amino group, an ionic liquid having an organic fluorine-containing anion and an organic solvent. When this antifouling composition is coated, the polyester is cured by the curing agent having an amino group in the antifouling composition, thereby forming a coating film having excellent transparency and excellent long-term durability. In addition, since this antifouling composition contains an ionic liquid having an organic fluorine-containing anion, the coating film obtained by coating this antifouling composition has both antistatic properties and water repellency although it has a single-layer structure.

Description

本発明は、防汚性組成物、表面保護フィルム、および偏光板の表面保護方法に関する。   The present invention relates to an antifouling composition, a surface protective film, and a method for protecting the surface of a polarizing plate.

電子機器、光学素子、電化製品などの製品には、傷付きや破損の防止、汚れやほこりなどの付着防止、内部へのほこりや水分などの侵入防止などを目的として、製造時、保管時、搬送輸送などの際に、各種製品や部材を保護する表面保護フィルムなどが用いられている。
上記用途に用いられる表面保護フィルムは、一般的には、プラスチックフィルムを基材とし、基材の一方の面に粘着剤層を備える構成をとっており、この粘着剤層を介して各種製品や部材などに貼り付けられる。Products such as electronic devices, optical elements, and electrical appliances are manufactured and stored for the purpose of preventing scratches and damage, preventing adhesion of dirt and dust, and preventing dust and moisture from entering inside. A surface protective film for protecting various products and members is used during transportation and transportation.
The surface protective film used for the above-mentioned applications generally has a configuration in which a plastic film is used as a base material and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the base material. Affixed to a member.

そして、この表面保護フィルムは、各種製品の製造が完成した際、保管、搬送輸送後に各種製品や部材を使用する際には剥離されるが、特に電子機器に用いられる表面保護フィルムの剥離の際に帯電が起こると、電子回路の破壊を引き起こすことがあるため、表面保護フィルムには、帯電防止性が求められる。   And when the manufacture of various products is completed, this surface protective film is peeled off when various products and members are used after storage, transportation and transportation, especially when the surface protective film used in electronic devices is peeled off. When charging occurs, the electronic circuit may be destroyed. Therefore, the surface protection film is required to have antistatic properties.

また表面保護フィルムにおいては、その表面（粘着剤層とは反対側の面）が汚染されると、製品や部材の汚染や製品への異物の混入につながることから、表面における防汚性も求められている。   In addition, if the surface of the surface protective film (the surface opposite to the adhesive layer) is contaminated, it will lead to contamination of the product and parts, and contamination of the product. It has been.

表面保護フィルムの表面を汚染するものとしては、ホコリやゴミの付着、作業時の汚れなどが挙げられる。さらに、偏光板に用いられる表面保護フィルムにおいては、表面保護フィルムを貼付した状態で偏光板の裁断が行われる場合があるため、裁断の際に発生する切り屑（特に粘着剤層の切り屑）が、その表面に付着しやすく、この切り屑によっても汚染されることがある。   Examples of contaminants on the surface of the surface protective film include dust and dirt adhering and dirt during operation. Furthermore, in the surface protective film used for the polarizing plate, the polarizing plate may be cut in a state where the surface protective film is attached, so that chips generated during the cutting (particularly adhesive layer chips) are generated. However, it tends to adhere to the surface and may be contaminated by this chip.

表面保護フィルム（以下、「保護フィルム」ともいう）の汚染原因を大別すると、保護フィルム表面の帯電に起因して付着するホコリと、保護フィルム表面の濡れ性に起因して付着する汚れや粘着剤層の切り屑に分けられる。従って、保護フィルムの表面が、帯電防止性を有しており、かつ、濡れ性が低ければ（撥水性が高ければ）、防汚性が高いといえる。
そこで、防汚性を有する表面保護フィルムとして、たとえば、特許文献１および２に記載のものなどが提案されている。The main causes of contamination of the surface protective film (hereinafter also referred to as “protective film”) are broadly classified as dust attached due to the charge on the surface of the protective film, and dirt and adhesive attached due to the wettability of the surface of the protective film. Divided into chips in the agent layer. Therefore, if the surface of the protective film has antistatic properties and low wettability (high water repellency), it can be said that antifouling properties are high.
Then, as a surface protection film which has antifouling property, the thing of patent document 1 and 2 etc. are proposed, for example.

特許文献１においては、フィルム基材の上にシリコン系のポリマーまたはフッ素系のポリマーを含む高分子層を形成することにより撥水性を付与し、前記高分子層に帯電防止剤として界面活性剤を添加することにより帯電防止性を付与した表面保護フィルムが提案されている。   In Patent Document 1, water repellency is imparted by forming a polymer layer containing a silicon-based polymer or a fluorine-based polymer on a film substrate, and a surfactant is added to the polymer layer as an antistatic agent. A surface protective film imparted with an antistatic property by being added has been proposed.

特許文献２においては、フィルム基材の上に界面活性剤型帯電防止剤を含む帯電防止層を形成し、さらにその上に変性シリコン樹脂からなる防汚層が形成された表面保護フィルムが提案されている。
日本国特開２００３−４１０１４号公報 日本国特開２００５−６６９１９号公報 Patent Document 2 proposes a surface protective film in which an antistatic layer containing a surfactant-type antistatic agent is formed on a film substrate, and further an antifouling layer made of a modified silicone resin is formed thereon. ing.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-41014 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-66919

（発明が解決しようとする課題）
しかし、特許文献１に提案されているように、帯電防止性の付与を目的として帯電防止剤を添加するとフィルム表面の撥水性が低下してしまい、濡れ性を抑える（撥水性を付与する）ためにシリコン系やフッ素系のポリマーを用いると、帯電防止性が損なわれる。
したがって、撥水性のポリマーに帯電防止剤を添加して、帯電防止性と撥水性を両立させた表面保護フィルムを得るのは非常に困難であった。(Problems to be solved by the invention)
However, as proposed in Patent Document 1, when an antistatic agent is added for the purpose of imparting antistatic properties, the water repellency of the film surface is lowered, and wettability is suppressed (providing water repellency). If a silicon-based or fluorine-based polymer is used, the antistatic property is impaired.
Therefore, it has been very difficult to obtain a surface protective film having both antistatic properties and water repellency by adding an antistatic agent to the water repellent polymer.

そして、特許文献２の表面保護フィルムを作製するには、帯電防止層と防汚層との２層構造とするために２回塗工を行う必要があり、コスト高である。
また、上記表面保護フィルムは、製品から保護フィルムを剥離する際に、保護フィルムに粘着テープを貼り付けて剥離することが多いため、通常、高いテープ剥離力が求められる。さらに、保護フィルムの表面には、ロットナンバー等の印字がなされることが多いため、通常、高い印字密着力が求められる。このような多様な要求特性を満たした上で、上述した帯電防止性と撥水性を両立させた表面保護フィルムが、求められている。And in order to produce the surface protection film of patent document 2, in order to make it 2 layer structure of an antistatic layer and an antifouling layer, it is necessary to perform coating twice, and it is expensive.
Moreover, since the said surface protection film often peels by sticking an adhesive tape on a protective film when peeling a protective film from a product, a high tape peeling force is normally calculated | required. Furthermore, since a lot number or the like is often printed on the surface of the protective film, a high printing adhesion is usually required. There is a demand for a surface protective film that satisfies both of these various required characteristics and has both the above-described antistatic properties and water repellency.

本発明は上記の問題点を解決するためになされたものであって、低コストでありながら、帯電防止性と防汚性とを共に有する塗膜を得ることができる防汚性組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above problems, and provides an antifouling composition capable of obtaining a coating film having both antistatic properties and antifouling properties at a low cost. The purpose is to do.

さらに、本発明は、帯電防止性と防汚性を共に有する表面保護フィルムを提供すること、及び、ホコリや汚れなどの付着がなく、表面保護フィルムを貼付したままで外観検査まで行うことが可能な偏光板の表面保護方法を提供することを目的とする。   Furthermore, the present invention provides a surface protective film having both antistatic properties and antifouling properties, and it is possible to perform an appearance inspection with the surface protective film still attached without adhesion of dust or dirt. It is an object to provide a method for protecting the surface of a polarizing plate.

（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステル、特定の硬化剤、および特定のイオン性液体を含む組成物を使用して塗膜を作製すると、帯電防止性と撥水性を共に有するものが得られるという知見を得た。(Means for solving the problem)
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that when a coating film is produced using a composition containing polyester, a specific curing agent, and a specific ionic liquid, antistatic properties and repellent properties are improved. The knowledge that what has both aqueous properties is obtained was obtained.

上記の目的を達成するための手段として、本発明の防汚性組成物は、ポリエステル、アミノ基を有する硬化剤、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体、および有機溶剤を含有し、フッ化アルキル化合物およびシリル基含有化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を、さらに含有することを特徴とする。
As a means for achieving the above object, the antifouling composition of the present invention comprises a polyester, a curing agent having an amino group, an ionic liquid having an organic fluorine-based anion, and an organic solvent, and an alkyl fluoride. It further comprises at least one compound selected from a compound and a silyl group-containing compound .

また、本発明の表面保護フィルムは、ポリエステルと、アミノ基を有する硬化剤と、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体とを含むコート層、プラスチックフィルム、および粘着剤を含む粘着剤層がこの順に積層されてなることを特徴とする。   Further, the surface protective film of the present invention comprises a coating layer containing polyester, a curing agent having an amino group, and an ionic liquid having an organic fluorine-based anion, a plastic film, and a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive in this order. It is characterized by being laminated.

さらに、本発明の偏光板の表面保護方法は、プラスチックフィルムの一方の面に、ポリエステルと、アミノ基を有する硬化剤と、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体とを含むコート層を積層してなる表面保護フィルムを、前記プラスチックフィルムの他方の面が偏光板の表面に相対するように重ね合わせることを特徴とする。   Further, in the method for protecting the surface of the polarizing plate of the present invention, a coating layer containing polyester, a curing agent having an amino group, and an ionic liquid having an organic fluorine-based anion is laminated on one surface of the plastic film. The surface protective film is overlaid so that the other surface of the plastic film faces the surface of the polarizing plate.

本発明の防汚性組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう）を、例えばプラスチック製のフィルム上に塗工すると、アミノ基を有する硬化剤がポリエステルを硬化させることで、フィルム上には、透明性に優れ、長期耐久性に優れた塗膜が形成される。
本発明の組成物には、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体が含まれるから、本発明の組成物を塗工することにより得られた塗膜は、１層構造でありながらも、帯電防止性および撥水性を共に有している。
防汚性組成物は、フッ化アルキル化合物およびシリル基含有化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を、さらに含有する。フッ化アルキル化合物やシリル基含有化合物の撥水基が、塗膜表面に配向して塗膜表面の蓋をするような働きをすると考えられ、塗膜の経時変化によるブリードアウトを防止することができる。
When the antifouling composition of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “the composition of the present invention”) is applied onto, for example, a plastic film, the curing agent having an amino group cures the polyester, whereby the film On the top, a coating film having excellent transparency and long-term durability is formed.
Since the composition of the present invention contains an ionic liquid having an organic fluorine-based anion, the coating film obtained by applying the composition of the present invention has a single-layer structure, but is antistatic. It has both properties and water repellency.
The antifouling composition further contains at least one compound selected from a fluorinated alkyl compound and a silyl group-containing compound. It is thought that the water repellent group of the fluorinated alkyl compound or silyl group-containing compound functions to orient the coating surface and cover the coating surface, preventing bleeding out due to changes in the coating over time. I can .

本発明の表面保護フィルムは、本発明の組成物をプラスチックフィルムに塗工することにより形成されるコート層を有しているから、本発明の表面保護フィルムは帯電防止性と撥水性（防汚性）を共に有している。
また、本発明の偏光板の表面保護方法においては、帯電防止性と撥水性をともに有する表面保護フィルムを用いるから、ホコリや汚れなどの付着がなく、表面保護フィルムを貼り付けたままで外観検査まで行うことが可能である。Since the surface protective film of the present invention has a coating layer formed by applying the composition of the present invention to a plastic film, the surface protective film of the present invention is antistatic and water repellent (antifouling). Both).
In the method for protecting the surface of the polarizing plate of the present invention, since a surface protective film having both antistatic properties and water repellency is used, there is no adhesion of dust and dirt, and the appearance inspection can be performed with the surface protective film still attached. Is possible.

本発明は以下の構成とすることもできる。
（１）前記イオン性液体は、脂肪族アミン系カチオンを含むものとすることができる。脂肪酸族アミン系カチオンを含むイオン性液体を使用すると、より撥水性の高い塗膜が得られるので好ましい。The present invention may be configured as follows.
(1) The ionic liquid may contain an aliphatic amine cation. Use of an ionic liquid containing a fatty acid group-based cation is preferable because a coating film with higher water repellency can be obtained.

（２）前記有機溶剤は、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルから選ばれる少なくとも一種の溶剤を含むものとすることができる。酢酸プロピルおよび酢酸ブチルから選ばれる少なくとも一種の溶剤を含む有機溶剤を使用すると、白ムラの発生を防止し、より透明感に優れた塗膜が得られるので好ましい。   (2) The organic solvent may contain at least one solvent selected from propyl acetate and butyl acetate. The use of an organic solvent containing at least one solvent selected from propyl acetate and butyl acetate is preferred because it can prevent the occurrence of white unevenness and can provide a more transparent film.

（３）前記アミノ基を有する硬化剤は、ベンゾグアナミン系化合物とすることができる。ベンゾグアナミン系化合物は触媒を用いずに加熱乾燥のみでポリエステルを硬化することができ、より撥水性に優れた塗膜が得られるので好ましい。
( 3 ) The curing agent having an amino group can be a benzoguanamine compound. A benzoguanamine-based compound is preferable because it can cure the polyester only by heating and drying without using a catalyst, and a coating film with more excellent water repellency can be obtained.

（４）本発明の表面保護フィルムにおける粘着剤層は、スルホン化ポリマーを含有するものとすることができる。スルホン化ポリマーを含有する粘着剤は帯電防止性が高いため、このような構成とすると、表面保護フィルムを剥離する際の帯電をなくすことができるので好ましい。
( 4 ) The pressure-sensitive adhesive layer in the surface protective film of the present invention may contain a sulfonated polymer. Since the pressure-sensitive adhesive containing a sulfonated polymer has high antistatic properties, such a configuration is preferable because it can eliminate the charge when the surface protective film is peeled off.

（発明の効果）
本発明によれば、低コストでありながら、帯電防止性と防汚性とを共に有する塗膜が得られる防汚性組成物を提供することができる。(Effect of the invention)
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the antifouling composition which can obtain the coating film which has both antistatic property and antifouling property can be provided at low cost.

また、本発明によれば、液晶ディスプレイの製造工程において偏光板に貼付して用いられる際のように、帯電防止性と防汚性の厳しい要求性能が存在する分野においても、フィルム表面が高い帯電防止性と防汚性を有する表面保護フィルムを提供することができる。さらに、本発明によればホコリや汚れなどの付着がなく、表面保護フィルムを貼り付けたままで外観検査まで行うことが可能な偏光板の表面保護方法を提供することができる。   Further, according to the present invention, the film surface is highly charged even in the field where the required performance of antistatic property and antifouling property exists, such as when used by sticking to a polarizing plate in the manufacturing process of a liquid crystal display. It is possible to provide a surface protective film having preventive properties and antifouling properties. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a method for protecting the surface of a polarizing plate that does not adhere to dust or dirt, and that can be subjected to appearance inspection with the surface protective film attached.

［防汚性組成物］
本発明の防汚性組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう）は、ポリエステル、アミノ基を有する硬化剤、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体、および有機溶剤を含有することを特徴とする。以下、本発明の組成物に含まれる各成分について具体的に説明する。[Anti-fouling composition]
The antifouling composition of the present invention (hereinafter also referred to as “the composition of the present invention”) contains polyester, a curing agent having an amino group, an ionic liquid having an organic fluorine-based anion, and an organic solvent. Features. Hereinafter, each component contained in the composition of this invention is demonstrated concretely.

＜ポリエステル＞
本発明の組成物に含まれるポリエステルは、塗膜を形成するポリマー成分であり、塗膜が形成される部材（以下、「被塗工部」という）と強固に接着して透明性に優れた膜を形成する。
当該ポリエステルとしては、両末端に水酸基を有する直鎖状ポリエステル、両末端にカルボキシル基を有する直鎖状ポリエステル、両末端に水酸基およびカルボキシル基を有する直鎖状ポリエステル、両末端および分岐鎖末端に水酸基を有する分岐状ポリエステル、両末端および分岐鎖末端にカルボキシル基を有する分岐状ポリエステル、両末端および分岐鎖末端に水酸基およびカルボキシル基を有する分岐状ポリエステルなどが挙げられるが、耐熱性に優れ、硬度の高い塗膜が得られるという点から、分岐状ポリエステルを含むことが好ましい。
本発明において、ポリエステルとしては、市販されているものを使用してもよいし、以下の方法により合成したものを使用してもよい。<Polyester>
The polyester contained in the composition of the present invention is a polymer component that forms a coating film, and is excellent in transparency by firmly bonding to a member on which the coating film is formed (hereinafter referred to as “coating part”). A film is formed.
Examples of the polyester include linear polyesters having hydroxyl groups at both ends, linear polyesters having carboxyl groups at both ends, linear polyesters having hydroxyl groups and carboxyl groups at both ends, and hydroxyl groups at both ends and branched chain ends. Branched polyesters having carboxyl groups at both ends and branched chain ends, branched polyesters having hydroxyl groups and carboxyl groups at both ends and branched chain ends, and the like. In view of obtaining a high coating film, it is preferable to include a branched polyester.
In this invention, as polyester, you may use what is marketed and what was synthesize | combined with the following method may be used.

本発明において用いられるポリエステルは、ジカルボン酸類（ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化物など）とジオール類とを、必要に応じて触媒存在下で加熱し重縮合させて直鎖状ポリエステルを合成し、必要に応じて当該直鎖状ポリエステルを３価以上のヒドロキシカルボン酸により解重合して分岐ポリエステル樹脂を合成することにより得られる。
これらの直鎖状または分岐状のポリエステルは、さらに必要に応じて減圧重縮合反応を行い、高分子量化してもよい。The polyester used in the present invention synthesizes a linear polyester by heating and polycondensing dicarboxylic acids (dicarboxylic acid, dicarboxylic acid ester, dicarboxylic acid halide, etc.) and diols, if necessary, in the presence of a catalyst. If necessary, the linear polyester is obtained by depolymerization with a trivalent or higher valent hydroxycarboxylic acid to synthesize a branched polyester resin.
These linear or branched polyesters may be subjected to a reduced pressure polycondensation reaction as necessary to increase the molecular weight.

ジカルボン酸とジオール化合物との重縮合の触媒としては、硫酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等のプロトン酸、重金属の酸化物または塩、チタン、スズ、鉛などの有機金属化合物等を用いることができる。
ジカルボン酸エステルとジオール化合物との反応の触媒としては、鉛、亜鉛、マンガン、カルシウム、コバルト、カドミウムなどの酢酸塩や炭酸塩化合物、金属マグネシウム、亜鉛、鉛、アンチモン、ゲルマニウムなどの酸化物等を用いることができる。
ジカルボン酸ハロゲン化物とジオール化合物との反応の触媒としては、ピリジン、トリエチルアミンなどの塩基性触媒等を用いることができる。As a catalyst for polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol compound, proton acids such as sulfuric acid and p-toluenesulfonic acid, heavy metal oxides or salts, organometallic compounds such as titanium, tin, and lead can be used.
Catalysts for the reaction of dicarboxylic acid esters with diol compounds include acetates and carbonate compounds such as lead, zinc, manganese, calcium, cobalt, and cadmium, and oxides such as magnesium metal, zinc, lead, antimony, and germanium. Can be used.
As a catalyst for the reaction between the dicarboxylic acid halide and the diol compound, a basic catalyst such as pyridine and triethylamine can be used.

ジカルボン酸類としては、例えばシュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、（±）−リンゴ酸、ｍｅｓｏ−酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、３，３，６，６−テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸；シクロアルキルジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，６−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−（ノルボルネン）ジカルボン酸、ビシクロアルキルジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、４，４"−ｐ−テレフェニレンジカルボン酸、４、４"−ｐ−クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、３，３’−［４，４’−（メチレンジ−ｐ−ビフェニレン）ジプロピオン酸、４,４’−ビベンジル二酢酸、３，３’（４，４’−ビベンジル）ジプロピオン酸、オキシジ−ｐ−フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸；およびそれぞれのアルキルエステルなどのエステル化合物；カルボン酸クロリドなどのカルボン酸ハロゲン化物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。   Examples of the dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, (±) -malic acid, meso-tartaric acid, itaconic acid, maleic acid, methyl Maleic acid, fumaric acid, methyl fumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methyl glutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyladipic acid, dimethyladipic acid, tetramethyladipic acid, methyleneadipine Acid, muconic acid, galactaric acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,3,6,6-tetramethylsuberic acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluorosebacic acid, brassic acid, dodecyl dicarboxylic acid, Tridecyl dicarboxylic acid Aliphatic carboxylic acids such as tetradecyldicarboxylic acid; cycloalkyldicarboxylic acid, hexahydrophthalic acid, 1,6-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4- (norbornene) dicarboxylic acid, bicycloalkyldicarboxylic acid, adamantanedicarboxylic acid, spiro Alicyclic carboxylic acids such as heptanedicarboxylic acid; phthalic acid, isophthalic acid, dithioisophthalic acid, methylisophthalic acid, dimethylisophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, chloroterephthalic acid Acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxofluorenedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, biphenylenedicarboxylic acid, dimethylbiphenylenedicarboxylic acid 4,4 "-p-terephenylenedicarboxylic acid, 4,4" -p-quarelphenyldicarboxylic acid, bibenzyldicarboxylic acid, azobenzenedicarboxylic acid, homophthalic acid, phenylenediacetic acid, phenylenedipropionic acid, naphthalenedicarboxylic acid , Naphthalenedipropionic acid, biphenyldiacetic acid, biphenyldipropionic acid, 3,3 ′-[4,4 ′-(methylenedi-p-biphenylene) dipropionic acid, 4,4′-bibenzyldiacetic acid, 3,3 ′ Aromatic dicarboxylic acids such as (4,4′-bibenzyl) dipropionic acid and oxydi-p-phenylenediacetic acid; and ester compounds such as respective alkyl esters; carboxylic acid halides such as carboxylic acid chlorides. These can be used alone or in combination of two or more.

ジカルボン酸として好ましいものは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、これらの酸無水物などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ハイミック酸、１，６−シクロヘキサンジカルボン酸、これらの酸無水物などの脂肪族ジカルボン酸；ならびにこれらのジカルボン酸の低級アルキルエステルなどである。   Preferred as the dicarboxylic acid are aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof; adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, highmic acid, 1,6-cyclohexanedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as acid anhydrides thereof; and lower alkyl esters of these dicarboxylic acids.

ジオール化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、キシリレングリコール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡまたはこれらのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。   Examples of the diol compound include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2- Examples thereof include diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, xylylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, and ethylene oxide or propylene oxide adducts thereof. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明において用いられるポリエステルとしては、上記ジカルボン酸とジオール類とを反応して得られた直鎖状ポリエステルを、３価以上のヒドロキシカルボン酸により解重合した分岐ポリエステルが特に好ましい。   The polyester used in the present invention is particularly preferably a branched polyester obtained by depolymerizing a linear polyester obtained by reacting the dicarboxylic acid and a diol with a trivalent or higher valent hydroxycarboxylic acid.

３価以上のヒドロキシカルボン酸としては、水酸基とカルボキシル基を有し、これらの基の合計が３つ以上である化合物が用いられ、ジメチロールプロピオン酸が好ましいものとして挙げられる。また、必要に応じて、前述のジオールや、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールを併用して、解重合を行ってもよい。   As the trivalent or higher-valent hydroxycarboxylic acid, a compound having a hydroxyl group and a carboxyl group and a total of three or more of these groups is used, and dimethylolpropionic acid is preferable. Further, if necessary, depolymerization may be carried out using a combination of the above-mentioned diol and a trihydric or higher polyhydric alcohol such as glycerin, trimethylolpropane, or pentaerythritol.

さらに、本発明で用いられるポリエステルは、三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム、ｎ−ブチルチタネート等の触媒の存在下で減圧重縮合を行って高分子量化したものであることが好ましい。
市販品のポリエステルとしては、エスペル９９４０Ｚ−３７Ｃ、エスペル９９４０Ａ、エスペル９９４０Ｅ−３４（以上、日立化成工業（株）製）、バイロナールＭＤ１２４５、バイロナールＭＤ−１５００（以上、東洋紡製）などを使用することができる。Furthermore, it is preferable that the polyester used in the present invention has a high molecular weight by performing reduced pressure polycondensation in the presence of a catalyst such as antimony trioxide, germanium oxide, or n-butyl titanate.
As commercially available polyesters, it is possible to use Esper 9940Z-37C, Esper 9940A, Esper 9940E-34 (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), Bironal MD1245, Bironal MD-1500 (manufactured by Toyobo) and the like. it can.

本発明において用いられるポリエステルの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜１５０，０００、特に好ましくは２０，０００〜６０，０００である。
また、本発明に用いられるポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃である。The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography of the polyester used in the present invention is preferably 10,000 to 150,000, particularly preferably 20,000 to 60,000.
Moreover, the glass transition temperature (Tg) of the polyester used for this invention is 0-100 degreeC normally, Preferably it is 10-80 degreeC.

＜アミノ基を有する硬化剤＞
本発明の組成物に含まれるアミノ基を有する硬化剤は、上記ポリエステルを硬化させ、充分な強度、表面硬度、透明性および長期耐久性に優れた塗膜を形成するために用いられる。
当該アミノ基を有する硬化剤としては、ベンゾグアナミン系、メラミン系、グリコールウリル系、尿素系等の硬化剤が挙げられる。<Curing agent having amino group>
The curing agent having an amino group contained in the composition of the present invention is used to cure the polyester and form a coating film excellent in sufficient strength, surface hardness, transparency and long-term durability.
Examples of the curing agent having an amino group include benzoguanamine-based, melamine-based, glycoluril-based, and urea-based curing agents.

触媒を必要とする硬化剤を用いると、触媒が塗膜に残存した場合に、硬化反応が過剰に進行して塗膜が劣化するおそれがあるが、上記の硬化剤のなかでもベンゾグアナミン系硬化剤は、触媒を用いず加熱乾燥のみでポリエステルを硬化させることができ、得られた塗膜がより撥水性に優れるため、特に好ましい。   When a curing agent that requires a catalyst is used, if the catalyst remains in the coating film, the curing reaction may proceed excessively and the coating film may deteriorate, but among the above curing agents, benzoguanamine-based curing agents Is particularly preferable because the polyester can be cured only by heat drying without using a catalyst, and the obtained coating film is more excellent in water repellency.

硬化剤に含まれるアミノ基としては、アルコキシアルキル化またはヒドロキシアルキル化されたアミノ基が好ましく、＞Ｎ−ＣＨ２ＯＸ（ただし、Ｘは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である）で表される基が特に好ましい。The amino group contained in the curing agent is preferably an alkoxyalkylated or hydroxyalkylated amino group, and> N—CH 2 OX (where X is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms). The groups represented are particularly preferred.

ベンゾグアナミン系硬化剤としては、アセトグアナミン・ホルムアルデヒドアルキルモノアルコール重縮合物、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒドアルキルモノアルコール重縮合物、ホルムグアナミン・ホルムアルデヒドアルキルモノアルコール重縮合物などが挙げられ、好ましい市販品としては、例えばサイメル１１２３、サイメル１１２３−１０、サイメル１１２５−８０、サイメル１１２８、マイコート１０６（以上、日本サイテックインダストリーズ（株）製）等が挙げられる。   Examples of the benzoguanamine-based curing agent include an acetoguanamine / formaldehyde alkyl monoalcohol polycondensate, a benzoguanamine / formaldehyde alkyl monoalcohol polycondensate, a formguanamine / formaldehyde alkyl monoalcohol polycondensate, etc. Examples include Cymel 1123, Cymel 1123-10, Cymel 1125-80, Cymel 1128, My Coat 106 (manufactured by Nippon Cytec Industries, Inc.).

メラミン系硬化剤としては、メラミン・ホルムアルデヒド・アルコール重縮合物などが挙げられ、好ましい市販品としては、例えばサイメル３００、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメル３５０、サイメル７３６、サイメル７３８、サイメル３７０、サイメル７７１、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル７０３、サイメル７０１、サイメル２６６、サイメル２６７、サイメル２８５、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル２３８、サイメル１１４１、サイメル２７２、サイメル２５４、サイメル２３５、サイメル２０２、サイメル１１５６、サイメル１１５８（以上、日本サイテックインダストリーズ（株）製）等が挙げられる。   Examples of the melamine curing agent include melamine / formaldehyde / alcohol polycondensate, and preferable commercially available products include, for example, Cymel 300, Cymel 301, Cymel 303, Cymel 350, Cymel 736, Cymel 738, Cymel 370, Cymel 771. , Cymel 325, Cymel 327, Cymel 703, Cymel 701, Cymel 266, Cymel 267, Cymel 285, Cymel 232, Cymel 235, Cymel 238, Cymel 1141, Cymel 272, Cymel 254, Cymel 235, Cymel 202, Cymel 1156, Cymel 1158 (manufactured by Nippon Cytec Industries Co., Ltd.).

グリコールウリル系硬化剤の好ましい市販品としては、例えばサイメル１１７０、サイメル１１７１、サイメル１１７４、サイメル１１７２（以上、日本サイテックインダストリーズ（株）製）等が挙げられる。
また、尿素系硬化剤の好ましい市販品としては、例えばＵＦＲ６５、ＵＦＲ３００（以上、三井サイテック（株）製）等が挙げられる。Preferable commercially available products of glycoluril-based curing agents include Cymel 1170, Cymel 1171, Cymel 1174, Cymel 1172 (manufactured by Nippon Cytec Industries, Inc.) and the like.
Moreover, as a preferable commercial item of a urea type hardening | curing agent, UFR65, UFR300 (above, Mitsui Cytec Co., Ltd. product) etc. are mentioned, for example.

本発明においては、上記の硬化剤以外に、メラミンーホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、グリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、チオ尿素−ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂にＮ−置換アルコキシメチル基またはメチロール基を導入した化合物などを、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。   In the present invention, in addition to the above curing agents, thermosetting resins such as melamine-formaldehyde resin, benzoguanamine-formaldehyde resin, glycoluril-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, thiourea-formaldehyde resin, guanamine-formaldehyde resin, etc. A compound into which an N-substituted alkoxymethyl group or a methylol group is introduced can be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物において、アミノ基を有する硬化剤の割合は、ポリエステル１００質量部に対し、通常、１０〜２００質量部、好ましくは２０〜１００質量部、特に好ましくは２０〜７０質量部である。アミノ基が２００質量部を超えると、ポリエステルの量が相対的に少なくなってしまい、被塗工部との密着性が低下し、耐摩耗性が低下するというおそれがある。また、この割合が少なすぎると、塗膜の硬化が不十分で膜硬度が劣るものとなるというおそれがある。   In the composition of the present invention, the proportion of the curing agent having an amino group is usually 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, particularly preferably 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester. . If the amino group exceeds 200 parts by mass, the amount of polyester will be relatively small, the adhesion to the coated part will be reduced, and the wear resistance may be reduced. On the other hand, if this ratio is too small, the coating film may be insufficiently cured and the film hardness may be inferior.

＜イオン性液体＞
本発明の組成物に含まれるイオン性液体とは、室温付近で液体状態にある塩であり、常温溶融塩とも呼ばれているものであり、本発明の組成物により得られる塗膜に帯電防止性と防汚性（撥水性）とを付与することができる。<Ionic liquid>
The ionic liquid contained in the composition of the present invention is a salt that is in a liquid state near room temperature, and is also referred to as a room temperature molten salt, and the coating film obtained by the composition of the present invention is antistatic. Property and antifouling property (water repellency) can be imparted.

イオン性液体としては、カチオン種として、Ｎ−アルキルピリジニウム、Ｎ，Ｎ'―ジアルキル置換ピペリジニウム、Ｎ−アルキルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ'―ジアルキル置換イミダゾリウムなどの環状アミン系カチオン；アルキルアンモニウムなどの脂肪族アミン系カチオン；アルキルスルホニウム；アルキルホスホニウムなどが用いられる。
カチオン種として好ましいものはアルキルアンモニウムなどの脂肪族アミン系カチオンであり、テトラメチルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリエチルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリプロピルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリブチルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリペンチルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリヘキシルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリヘプチルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリオクチルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリノニルアンモニウムカチオン、１−メチル−１，１，１−トリデシルアンモニウムカチオン、１，１−ジメチル−１，１−ジブチルアンモニウムカチオン、１，１−ジメチル−１，１−ジペンチルアンモニウムカチオン、１，１−ジメチル−１，１−ジヘキシルアンモニウムカチオン、１，１−ジメチル−１，１−ジヘプチルアンモニウムカチオン、１，１−ジメチル−１，１−ジオクチルアンモニウムカチオン、１，１−ジメチル−１，１−ジノニルアンモニウムカチオン、１，１−ジメチル−１，１−ジデシルアンモニウムカチオン、１，１，１−トリメチル−１−オクチルアンモニウムカチオン、１，１，１−トリメチル−１−ノニルアンモニウムカチオン、１，１，１−トリメチル−１−デシルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、１−ブチル−１，１，１−トリオクチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、１−ヘキシル−１，１，１−トリオクチルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン、テトラオクチルアンモニウムカチオン、テトラノニルアンモニウムカチオン、テトラデシルアンモニウムカチオン、テトラドデシルアンモニウムカチオン、１−ドデシル−１，１，１−トリオクチルアンモニウムカチオンなどである。Examples of ionic liquids include cyclic amine cations such as N-alkylpyridinium, N, N′-dialkyl-substituted piperidinium, N-alkylpyrrolidinium, N, N′-dialkyl-substituted imidazolium; And aliphatic amine cations; alkylsulfonium; alkylphosphonium and the like.
Preferred as the cationic species are aliphatic amine cations such as alkylammonium, tetramethylammonium cation, 1-methyl-1,1,1-triethylammonium cation, 1-methyl-1,1,1-tripropylammonium. Cation, 1-methyl-1,1,1-tributylammonium cation, 1-methyl-1,1,1-tripentylammonium cation, 1-methyl-1,1,1-trihexylammonium cation, 1-methyl- 1,1,1-triheptylammonium cation, 1-methyl-1,1,1-trioctylammonium cation, 1-methyl-1,1,1-trinonylammonium cation, 1-methyl-1,1,1 -Tridecyl ammonium cation, 1,1-dimethyl-1,1-dibuty Ammonium cation, 1,1-dimethyl-1,1-dipentylammonium cation, 1,1-dimethyl-1,1-dihexylammonium cation, 1,1-dimethyl-1,1-diheptylammonium cation, 1,1- Dimethyl-1,1-dioctylammonium cation, 1,1-dimethyl-1,1-dinonylammonium cation, 1,1-dimethyl-1,1-didecylammonium cation, 1,1,1-trimethyl-1- Octyl ammonium cation, 1,1,1-trimethyl-1-nonyl ammonium cation, 1,1,1-trimethyl-1-decyl ammonium cation, tetraethyl ammonium cation, tetrapropyl ammonium cation, tetrabutyl ammonium cation, 1-butyl- 1,1,1- Riooctyl ammonium cation, tetrapentyl ammonium cation, tetrahexyl ammonium cation, 1-hexyl-1,1,1-trioctyl ammonium cation, tetraheptyl ammonium cation, tetraoctyl ammonium cation, tetranonyl ammonium cation, tetradecyl ammonium cation, Tetradodecyl ammonium cation, 1-dodecyl-1,1,1-trioctyl ammonium cation, and the like.

アニオン種としては、ＣＦ３ＳＯ３−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−などのパーフルオロアルキルスルホネートアニオン；（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ− などのビスパーフルオロアルカンスルホニルイミドアニオン；（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−などのトリスパーフルオロアルカンスルホニルメチドアニオンなどの有機フッ素を含有するアニオンが用いられる。Examples of the anion species include perfluoroalkyl sulfonate anions such as CF 3 SO 3 — and C 4 F 9 SO 3 —; bisperfluoroalkanesulfonylimide anions such as (CF 3 SO 2 ) 2 N—; (CF 3 SO 2 ) Anions containing organic fluorine such as trisperfluoroalkanesulfonylmethide anion such as 3 C- are used.

本発明の組成物を塗工して作製した表面保護フィルムは、偏光板に貼合されたまま水洗される場合があり、耐水性を有することが好ましい。したがって、上記のうち、脂肪族アミン系カチオンと有機フッ素を含有するアニオンを含むイオン性液体が、高い撥水性と帯電防止性を両立し、さらに耐水性を有するという点で好ましい。   The surface protective film produced by applying the composition of the present invention may be washed with water while being bonded to the polarizing plate, and preferably has water resistance. Therefore, among the above, an ionic liquid containing an aliphatic amine-based cation and an anion containing an organic fluorine is preferable in terms of having both high water repellency and antistatic properties and water resistance.

本発明の組成物において、イオン性液体の割合は、ポリエステル１００質量部に対し、通常、１〜５０質量部、好ましくは５〜５０質量部、特に好ましくは１５〜４０質量部である。イオン性液体の割合が５０質量部を超えると、イオン性液体が塗膜の表面にブリードアウトするおそれがあり、１質量部未満では、十分な帯電防止性と防汚性が得られないおそれがある。   In the composition of the present invention, the proportion of the ionic liquid is usually 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, and particularly preferably 15 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester. If the proportion of the ionic liquid exceeds 50 parts by mass, the ionic liquid may bleed out on the surface of the coating film, and if it is less than 1 part by mass, sufficient antistatic properties and antifouling properties may not be obtained. is there.

＜有機溶剤＞
本発明の組成物に含まれる有機溶剤としては、各成分が溶解し、被塗工部を溶解しないものであれば特に限定されないが、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸第２ブチル、酢酸イソブチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のエステル系溶剤；トルエン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンなどを単独または２種以上組み合わせて用いることができるが、材料の溶解性が高いという点からエステル系溶剤が好ましい。<Organic solvent>
The organic solvent contained in the composition of the present invention is not particularly limited as long as each component dissolves and does not dissolve the part to be coated, but ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, n-butyl acetate, acetic acid Ester solvents such as sec-butyl, isobutyl acetate, methyl butyrate, ethyl butyrate; toluene, diethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, etc. can be used alone or in combination of two or more, but the solubility of the material is high From the standpoint, ester solvents are preferred.

ところで、液晶ディスプレイの組み立ての際に偏光板に貼付する表面保護フィルムでは、表面保護フィルムを貼ったまま外観検査などを行うニーズがあるため、このような用途で用いる表面保護フィルムには透明性が求められる。
上述した有機溶剤のうち、酢酸エチルは安価で汎用性があるという点で好ましいが、有機溶剤として酢酸エチルのみを用いて作製した組成物を塗工・乾燥して得られる塗膜には、白ムラが発生することがある。
したがって、表面保護フィルムの透明性が求められる場合には、有機溶剤としては、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルのうち少なくとも一種を含む有機溶剤が好ましく、透明な塗膜が得られ、かつ安価であるという観点から、酢酸ブチルと酢酸エチルとを組み合わせた有機溶剤がさらに好ましい。
上述の白ムラは固形分濃度が高すぎる場合にも発生しやすくなることから、本発明の組成物における固形分濃度は、組成物全体の質量に対して、１〜１０質量％であるのが好ましく、１〜５質量％であるとさらに好ましい。By the way, in the case of a surface protective film to be attached to a polarizing plate when assembling a liquid crystal display, there is a need to perform an appearance inspection or the like while the surface protective film is stuck. Therefore, the surface protective film used in such applications has transparency. Desired.
Of the organic solvents described above, ethyl acetate is preferable because it is inexpensive and versatile, but the coating film obtained by applying and drying a composition prepared using only ethyl acetate as the organic solvent has white coating. Unevenness may occur.
Therefore, when the transparency of the surface protective film is required, the organic solvent is preferably an organic solvent containing at least one of propyl acetate and butyl acetate, and a transparent coating film is obtained and is inexpensive. Therefore, an organic solvent in which butyl acetate and ethyl acetate are combined is more preferable.
Since the above-described white unevenness is likely to occur even when the solid content concentration is too high, the solid content concentration in the composition of the present invention is 1 to 10% by mass with respect to the mass of the entire composition. Preferably, it is further more preferable in it being 1-5 mass%.

本発明の組成物は、上記成分以外に、フッ化アルキル化合物やシリル基含有化合物を、さらに含有する。これらを添加することにより、本発明の組成物により得られた塗膜からイオン性液体がブリードアウトするのを防ぐことができる。
 In addition to the above components , the composition of the present invention further contains a fluorinated alkyl compound and a silyl group-containing compound . By adding these, it is possible to prevent the ionic liquid from bleeding out from the coating film obtained from the composition of the present invention.

フッ化アルキル化合物としては、たとえば、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤などを用いることができ、好ましい市販品としては、例えばメガファックＦ１７８ＲＭ（大日本インキ化学工業（株）製）などが挙げられる。   As the fluorinated alkyl compound, for example, a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group can be used, and as a preferable commercially available product, for example, MegaFuck F178RM (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) can be used. Can be mentioned.

シリル基含有化合物の好ましい市販品としては、たとえば、ＳＲ２４１０（東レ・ダウコーニング（株）製）などが挙げられる。本発明の組成物において、フッ化アルキル化合物やシリル基含有化合物の割合は、ポリエステル１００質量部に対して通常０．０１〜５０質量部、好ましくは０．０１〜３０質量部である。５０質量部を超えると帯電防止性が低下するおそれがある。   As a preferable commercial item of a silyl group containing compound, SR2410 (made by Toray Dow Corning Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example. In the composition of the present invention, the ratio of the fluorinated alkyl compound or the silyl group-containing compound is usually 0.01 to 50 parts by mass, preferably 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester. If it exceeds 50 parts by mass, the antistatic property may be lowered.

＜塗膜＞
本発明の組成物は、高い帯電防止性と防汚性を有しているので、例えば、偏光板の製造時に用いる保護フィルムの表面をコートする塗膜（コート層）を形成するのに好適に用いることができる。この場合、本発明の組成物を表面保護フィルムの基材であるプラスチックフィルム上に、乾燥後の厚みが０．０１〜０．２μｍ程度となるように塗工した後、例えば１００〜１５０℃で加熱乾燥することによりコート層（塗膜）が形成される。
この塗膜の形成に先立ち、プラスチックフィルムの被着面にコロナ放電、紫外線照射、プラズマ処理、スパッタエッチング処理、プライマー処理などの易接着処理を行ってもよい。<Coating film>
Since the composition of the present invention has high antistatic properties and antifouling properties, for example, it is suitable for forming a coating film (coat layer) that coats the surface of a protective film used in the production of a polarizing plate. Can be used. In this case, after coating the composition of the present invention on a plastic film which is a base material of the surface protective film so that the thickness after drying is about 0.01 to 0.2 μm, for example, at 100 to 150 ° C. A coating layer (coating film) is formed by heating and drying.
Prior to the formation of this coating film, the adhesion surface of the plastic film may be subjected to easy adhesion treatment such as corona discharge, ultraviolet irradiation, plasma treatment, sputter etching treatment, and primer treatment.

［表面保護フィルム］
次に、本発明の組成物を用いて形成したコート層を有する本発明の表面保護フィルムについて説明する。
本発明の表面保護フィルムは、基材であるプラスチックフィルムの一方の面に本発明の組成物を用いて形成したコート層を有し、プラスチックフィルムの他方の面に粘着剤を含む粘着剤層を有する。すなわち、本発明の表面保護フィルムは、コート層、プラスチックフィルムおよび粘着剤層がこの順に積層されてなる。
プラスチックフィルムの表面をコートするコート層については上述したとおりである。以下においては、コート層の基材であるプラスチックフィルムと、粘着剤層について説明する。[Surface protection film]
Next, the surface protective film of the present invention having a coating layer formed using the composition of the present invention will be described.
The surface protective film of the present invention has a coating layer formed by using the composition of the present invention on one surface of a plastic film as a substrate, and an adhesive layer containing an adhesive on the other surface of the plastic film. Have. That is, the surface protective film of the present invention is formed by laminating a coat layer, a plastic film, and an adhesive layer in this order.
The coating layer for coating the surface of the plastic film is as described above. Below, the plastic film which is a base material of a coat layer, and an adhesive layer are demonstrated.

＜プラスチックフィルム＞
本発明において、プラスチックフィルムは、表面保護フィルムの基材フィルムとして用いられる。プラスチックフィルムの種類としては、用途に応じて必要な透明性と耐熱性を有していれば特に限定されないが、例えば、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ノルボルネン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；エポキシ系ポリマーなどのポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、２種以上を混合して用いてもよい。<Plastic film>
In the present invention, the plastic film is used as a base film for a surface protective film. The type of plastic film is not particularly limited as long as it has the necessary transparency and heat resistance depending on the application. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate; Cellulose polymers such as triacetyl cellulose; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; Styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin); Polycarbonate polymers; Norbornene polymers; Polyethylene, polypropylene, ethylene Polyolefin polymers such as propylene copolymers; vinyl chloride polymers; amide polymers such as nylon and aromatic polyamide; imide polymers; sulfone polymers; Rusuruhon polymer; may be mentioned polymers such as epoxy-based polymer. Two or more of these polymers may be mixed and used.

本発明におけるプラスチックフィルムの膜厚は、用途およびポリマー種にもよるが、通常、１０〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。１０μｍ未満であると、表面保護フィルムとして十分な強度が保てない場合があり、また１００μｍを超えると、表面保護フィルムが重くなるため、用いられる部材に負荷がかかるおそれがある。   The film thickness of the plastic film in the present invention is usually 10 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm, although it depends on the application and polymer type. If the thickness is less than 10 μm, sufficient strength as a surface protection film may not be maintained. If the thickness exceeds 100 μm, the surface protection film becomes heavy, and there is a possibility that a load is applied to a member to be used.

＜粘着剤層＞
本発明の表面保護フィルムを構成する粘着剤層は、偏光板等の部材表面に保護フィルムを粘着させる役割を有する。<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film of the present invention has a role of adhering the protective film to the surface of a member such as a polarizing plate.

当該粘着剤層に含まれる粘着剤としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂などの粘着性樹脂と、４級アンモニウム化合物とを含むものが好ましい。本発明においては、粘着性樹脂として、粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーをスルホン化ポリマーの存在下で重合して得られるスルホン化ポリマーを有する粘着性樹脂を用いてもよい。４級アンモニウム化合物およびスルホン化ポリマーを有する粘着剤層には、高い帯電防止性を有するという特徴があるからである。
粘着剤層は、上記粘着性樹脂成分を含有する粘着剤組成物をプラスチックフィルムに塗布し、乾燥することにより得ることができる。以下、粘着剤組成物に含まれる粘着性樹脂および４級アンモニウム化合物について説明する。As an adhesive contained in the said adhesive layer, what contains adhesive resins, such as (meth) acrylic-acid alkylester type resin, and a quaternary ammonium compound is preferable. In the present invention, an adhesive resin having a sulfonated polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer serving as a constituent unit of the adhesive resin in the presence of the sulfonated polymer may be used as the adhesive resin. This is because the pressure-sensitive adhesive layer having a quaternary ammonium compound and a sulfonated polymer is characterized by having high antistatic properties.
The pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition containing the above-mentioned pressure-sensitive resin component to a plastic film and drying it. Hereinafter, the adhesive resin and the quaternary ammonium compound contained in the adhesive composition will be described.

（粘着性樹脂）
粘着性樹脂として用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類を主成分とし、粘着性を有する樹脂からなるものである。(Adhesive resin)
The (meth) acrylic acid alkyl ester resin used as the adhesive resin is composed of a resin having (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and having adhesiveness.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類のうち、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類が好ましく、アルキル基の炭素数が６〜１２のアクリル酸アルキルエステル類が特に好ましい。
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, and n. -Octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. can be mentioned. Of these (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid alkyl esters having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group are preferred, and alkyl alkyl esters having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl group are preferred. Particularly preferred.
Said (meth) acrylic-acid alkylesters can be used individually or in mixture of 2 or more types.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂においては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類と共に、以下に例示する他の重合性モノマーを併用することができる。
他の重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸やその塩類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ポリカルボン酸無水物類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、２−シアノエチル（メタ）アクリレート等のシアノ基含有モノマー類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン等の不飽和脂肪族炭化水素類等の単官能性モノマーや、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー等を挙げることができる。これらの重合性モノマーのうち、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル等が好ましく、アクリル酸、アクリロニトリル等が特に好ましい。
これらの他の重合性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。In the (meth) acrylic acid alkyl ester resin, other polymerizable monomers exemplified below can be used in combination with the (meth) acrylic acid alkyl ester.
Other polymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid and other unsaturated carboxylic acids and salts thereof; maleic anhydride, itaconic anhydride and other unsaturated polycarboxylic acid anhydrides 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxy Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate; 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate , 3-methoxybutyl Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and 4-methoxybutyl (meth) acrylate; cyano group-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide and 2-cyanoethyl (meth) acrylate ; (Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide Amide group-containing monomers such as vinyl esters, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, ethylene, butadiene, Monofunctional monomers such as unsaturated aliphatic hydrocarbons such as soprene, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, methylene bis (meth) acrylamide, ethylene bis (meth) acrylamide, and divinylbenzene. Of these polymerizable monomers, (meth) acrylic acid, (meth) acrylonitrile and the like are preferable, and acrylic acid, acrylonitrile and the like are particularly preferable.
These other polymerizable monomers can be used alone or in admixture of two or more.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂を製造する際の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の使用量は、全モノマーに対して、好ましくは５０〜１００質量％、さらに好ましくは９０〜１００質量％である。   The amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester used in the production of the (meth) acrylic acid alkyl ester resin is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, based on all monomers. is there.

また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値。以下同様。）は、好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは３０，０００以上である。この場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂の重量平均分子量が１０，０００未満では、糊残り等粘着性に問題を生じるおそれがある。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester resin (polystyrene converted value by GPC method; the same applies hereinafter) is preferably 10,000 or more, and more preferably 30,000 or more. In this case, if the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based resin is less than 10,000, there is a possibility of causing a problem in adhesiveness such as adhesive residue.

また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂のガラス転移点（以下、「Ｔｇ」という。）は、好ましくは−８０〜−１０℃、さらに好ましくは−８０〜−３０℃である。   The glass transition point (hereinafter referred to as “Tg”) of the (meth) acrylic acid alkyl ester resin is preferably −80 to −10 ° C., more preferably −80 to −30 ° C.

本発明においては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類などの粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーを、スルホン化ポリマーの存在下で重合して得られるスルホン化ポリマーを有する粘着性樹脂を用いてもよい。
粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーとしては、上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステル類や他の重合性モノマーを用いることができ、スルホン化ポリマーとしては以下に例示するものを用いることができる。In the present invention, an adhesive resin having a sulfonated polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer that is a constituent unit of an adhesive resin such as (meth) acrylic acid alkyl esters in the presence of the sulfonated polymer is used. May be.
As the polymerizable monomer that becomes the constituent unit of the adhesive resin, the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl esters and other polymerizable monomers can be used, and the sulfonated polymers exemplified below can be used. it can.

（スルホン化ポリマー）
スルホン化ポリマーとしては、例えば、共役ジエン系ポリマーのスルホン化物あるいは共役ジエン系ポリマーの水素添加物のスルホン化物等のスルホン化共役ジエン系ポリマー；ポリスチレン等の芳香族ビニル系ポリマーのスルホン化物、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマーの単独重合体あるいは共重合体等のスルホン化芳香族ビニル系ポリマー等を挙げることができる。これらのスルホン化ポリマーのうち、スルホン化共役ジエン系ポリマー、ポリスチレンスルホン酸が好ましく、スルホン化共役ジエン系ポリマーが特に好ましい。本発明において、スルホン化ポリマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。(Sulfonated polymer)
Examples of the sulfonated polymer include a sulfonated conjugated diene polymer such as a sulfonated product of a conjugated diene polymer or a hydrogenated product of a conjugated diene polymer; a sulfonated product of an aromatic vinyl polymer such as polystyrene; Examples thereof include sulfonated aromatic vinyl polymers such as homopolymers or copolymers of sulfonic acid group-containing monomers such as acids. Of these sulfonated polymers, sulfonated conjugated diene polymers and polystyrene sulfonic acids are preferred, and sulfonated conjugated diene polymers are particularly preferred. In this invention, a sulfonated polymer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

スルホン化共役ジエン系ポリマーは、共役ジエン系モノマーを構成単位として含むポリマーあるいはその水素添加物（以下、このポリマーおよび水素添加物をまとめて「共役ジエン系ベースポリマー」という。）をスルホン化することによって得られるものである。共役ジエン系ベースポリマーに使用される共役ジエン系モノマーとしては、炭素数４〜１０の化合物が好ましく、さらに好ましくは炭素数４〜８、特に好ましくは炭素数４〜６の化合物である。   The sulfonated conjugated diene polymer is a sulfonated polymer containing a conjugated diene monomer as a constituent unit or a hydrogenated product thereof (hereinafter, the polymer and the hydrogenated product are collectively referred to as “conjugated diene-based polymer”). Is obtained. The conjugated diene monomer used for the conjugated diene base polymer is preferably a compound having 4 to 10 carbon atoms, more preferably a compound having 4 to 8 carbon atoms, and particularly preferably a compound having 4 to 6 carbon atoms.

共役ジエン系モノマーとしては、例えば、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ペンタジエン、イソプレン、１，２−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，２−ヘプタジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，３−ヘプタジエン、２，５−ヘプタジエン、３，４−ヘプタジエン、３，５−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等を挙げることができる。これらの共役ジエンモノマーのうち、特に、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。   Examples of the conjugated diene monomer include 1,2-butadiene, 1,3-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-pentadiene, isoprene, 1,2-hexadiene, 1,3. -Hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2,3-hexadiene, 2,4-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1 , 2-heptadiene, 1,3-heptadiene, 1,4-heptadiene, 1,5-heptadiene, 1,6-heptadiene, 2,3-heptadiene, 2,5-heptadiene, 3,4-heptadiene, 3,5 -Heptadiene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene and the like. Of these conjugated diene monomers, 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable.

これらの共役ジエンジエン系モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、共役ジエン系ベースポリマーにおいては、共役ジエン系モノマーと共に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合モノマーとして例示した他の重合性モノマーを併用することができる。   These conjugated diene diene monomers can be used alone or in admixture of two or more. In the conjugated diene base polymer, other polymerizable monomers exemplified as the polymerization monomer for (meth) acrylic acid alkyl ester can be used in combination with the conjugated diene monomer.

共役ジエン系ベースポリマーは、共役ジエン系モノマーを、必要に応じて他の重合性モノマーと共に、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤、あるいはｎ−ブチルリチウム、ナトリウムナフタレン、金属ナトリウム等のアニオン重合開始剤の存在下、必要に応じて公知の溶剤を使用して、通常、−１００〜＋１５０℃、好ましくは０〜１３０℃で、重合を行うことにより合成することができる。   Conjugated diene base polymer is a radical polymerization initiator such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, or n-butyllithium, together with other polymerizable monomers as necessary. In the presence of an anionic polymerization initiator such as sodium naphthalene and sodium metal, synthesis is performed by polymerization at a temperature of usually −100 to + 150 ° C., preferably 0 to 130 ° C., using a known solvent as necessary. can do.

また、共役ジエン系ベースポリマーとして、共役ジエン系ベースポリマー中に残存する二重結合部分の一部あるいは全部を水素添加した水素添加物を使用することができる。   As the conjugated diene base polymer, a hydrogenated product obtained by hydrogenating a part or all of the double bond portion remaining in the conjugated diene base polymer can be used.

この水素添加には、公知の水添触媒および方法が使用可能である。但し、水素添加したスルホン化共役ジエン系ポリマーを製造する際には、水素添加とスルホン化の何れを先に行ってもよい。   For this hydrogenation, known hydrogenation catalysts and methods can be used. However, when producing a hydrogenated sulfonated conjugated diene polymer, either hydrogenation or sulfonation may be performed first.

共役ジエン系ベースポリマーは、共重合体の場合、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、ブロック共重合体では、ＡＢ型、ＡＢＡ型などを特に制限なく使用することができる。   In the case of a copolymer, the conjugated diene base polymer may be a random copolymer or a block copolymer. In the block copolymer, AB type, ABA type and the like can be used without particular limitation.

好ましい共役ジエン系ベースポリマーとしては、例えば、ポリ−１，３−ブタジエン、ポリイソプレン、１，３−ブタジエン／スチレンランダム共重合体、１，３−ブタジエン−スチレン二元ブロック共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体、１，３−ブタジエン−スチレン−１，３−ブタジエン三元ブロック共重合体、イソプレン／スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレン二元ブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、イソプレン−スチレン−イソプレン三元ブロック共重合体や、これらのポリマーの水素添加物のほか、エチレン／プロピレン／共役ジエン三元ランダム共重合体等を挙げることができ、これらのうちさらに好ましくは、１，３−ブタジエン−スチレン二元ブロック共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体、１，３−ブタジエンースチレン−１，３−ブタジエン三元ブロック共重合体、イソプレン−スチレン二元ブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、イソプレン−スチレン−イソプレン三元ブロック共重合体やこれらの水素添加物等の共役ジエン系ユニットと芳香族ビニル系ユニットとを有するブロック共重合体およびその水素添加物である。   Preferred examples of the conjugated diene base polymer include poly-1,3-butadiene, polyisoprene, 1,3-butadiene / styrene random copolymer, 1,3-butadiene-styrene biblock copolymer, styrene- 1,3-butadiene-styrene ternary block copolymer, 1,3-butadiene-styrene-1,3-butadiene ternary block copolymer, isoprene / styrene random copolymer, isoprene-styrene binary block copolymer Polymers, styrene-isoprene-styrene ternary block copolymers, isoprene-styrene-isoprene ternary block copolymers, hydrogenated products of these polymers, ethylene / propylene / conjugated diene ternary random copolymers, etc. Among these, 1,3-butadiene is more preferable. Styrene binary block copolymer, styrene-1,3-butadiene-styrene ternary block copolymer, 1,3-butadiene-styrene-1,3-butadiene ternary block copolymer, isoprene-styrene binary block Block copolymers having conjugated diene units and aromatic vinyl units such as copolymers, styrene-isoprene-styrene ternary block copolymers, isoprene-styrene-isoprene ternary block copolymers and hydrogenated products thereof. A polymer and its hydrogenated product.

共役ジエン系ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算で、好ましくは１，０００以上、さらに好ましくは５，０００以上、特に好ましくは５，０００〜４００，０００である。この場合、共役ジエン系ベースポリマーの重量平均分子量が１，０００未満であると、スルホン化共役ジエン系ポリマーが粘着剤層の表面からブリードして、粘着力が経時的に変化するおそれがあり、一方４００，０００を超えると、生産性が低下する傾向がある。   The weight average molecular weight of the conjugated diene base polymer is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, and particularly preferably 5,000 to 400,000 in terms of polystyrene by gel permeation chromatography. In this case, if the weight average molecular weight of the conjugated diene-based polymer is less than 1,000, the sulfonated conjugated diene-based polymer may bleed from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the adhesive force may change over time. On the other hand, when it exceeds 400,000, productivity tends to decrease.

スルホン化共役ジエン系ポリマーは、前記共役ジエン系ベースポリマー中の共役ジエン系ユニットの二重結合部分をスルホン化剤を用いてスルホン化することにより製造することができる。   The sulfonated conjugated diene polymer can be produced by sulfonating the double bond portion of the conjugated diene unit in the conjugated diene base polymer using a sulfonating agent.

このスルホン化反応においては、共役ジエン系ユニットの二重結合が開環して単結合になるか、あるいは該二重結合は残ったままで、水素原子がスルホン酸（塩）基で置換されることになる。また、他の重合性モノマーを使用した場合には、共役ジエン系ユニット以外にも、例えば芳香族ビニル系ユニットがスルホン化されてもよい。   In this sulfonation reaction, the double bond of the conjugated diene unit is opened to become a single bond, or the hydrogen atom is replaced with a sulfonic acid (salt) group while the double bond remains. become. When other polymerizable monomers are used, for example, aromatic vinyl units may be sulfonated in addition to the conjugated diene units.

スルホン化共役ジエン系ポリマー中のスルホン酸（塩）基含量は、通常、０．１〜６ミリモル／ｇ、好ましくは０．５〜５ミリモル／ｇである。この場合、スルホン酸（塩）基含量が０．１ミリモル／ｇ未満では、得られる粘着剤組成物の帯電防止能が不十分となるおそれがあり、一方６ミリモル／ｇを超えると、得られる粘着剤層の透明性が損なわれるおそれがある。   The sulfonic acid (salt) group content in the sulfonated conjugated diene polymer is usually 0.1 to 6 mmol / g, preferably 0.5 to 5 mmol / g. In this case, if the sulfonic acid (salt) group content is less than 0.1 mmol / g, the resulting pressure-sensitive adhesive composition may have insufficient antistatic ability, whereas if it exceeds 6 mmol / g, it will be obtained. The transparency of the pressure-sensitive adhesive layer may be impaired.

スルホン化ポリマーの一種であるポリスチレンスルホン酸の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算で、好ましくは１，０００以上、さらに好ましくは５，０００以上、特に好ましくは５，０００〜４００，０００である。この場合、重量平均分子量が１，０００未満であると、ポリスチレンスルホン酸が粘着剤層の表面からブリードして、粘着力が経時的に変化するおそれがあり、一方４００，０００を超えると、生産性が低下する傾向がある。   The weight average molecular weight of polystyrene sulfonic acid, which is a kind of sulfonated polymer, is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, and particularly preferably 5,000 to 400, in terms of polystyrene by gel permeation chromatography. 000. In this case, if the weight average molecular weight is less than 1,000, polystyrene sulfonic acid may bleed from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the adhesive force may change over time. Tend to decrease.

（４級アンモニウム化合物）
４級アンモニウム化合物は、粘着性樹脂組成物のイオン伝導性が向上し、表面固有抵抗値及び剥離後の帯電圧を低下させることができる。
４級アンモニウム化合物としては、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の水酸化アルキルアンモニウムやその塩類；水酸化テトラフェニルアンモニウム等の水酸化アリールアンモニウムやその塩類；トリラウリルメチルアンモニウムイオン、ジデシルジメチルアンモニウムイオン、ジココイルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオン、ジオレイルジメチルアンモニウムイオン、セチルトリメチルアンモニウムイオン、ステアリルトリメチルアンモニウムイオン、ベヘニルトリメチルアンモニウムイオン、ココイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、ポリオキシエチレン（１５）ココステアリルメチルアンモニウムイオン、オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、ココベンジルジメチルアンモニウムイオン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、デシルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオンを陽イオンとする塩基やその塩類等がある。(Quaternary ammonium compound)
The quaternary ammonium compound improves the ionic conductivity of the adhesive resin composition, and can reduce the surface resistivity and the charged voltage after peeling.
Examples of quaternary ammonium compounds include alkylammonium hydroxides such as tetramethylammonium hydroxide (TMAH), tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, and salts thereof; tetraphenylammonium hydroxide, etc. Aryl ammonium hydroxide and its salts; trilaurylmethylammonium ion, didecyldimethylammonium ion, dicocoyldimethylammonium ion, distearyldimethylammonium ion, dioleyldimethylammonium ion, cetyltrimethylammonium ion, stearyltrimethylammonium ion, behenyl Trimethylammonium ion, cocoyl bis (2-hydroxyethyl) methylammonium ion, poly Xylethylene (15) cocostearylmethylammonium ion, oleylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium ion, cocobenzyldimethylammonium ion, laurylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium ion, decylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium ion There are bases and salts thereof as ions.

４級アンモニウム化合物としては、以下に例示する市販品を用いることができる。具体的には、「ＴＡＭＡＰＵＲＥ−ＡＡ ＴＭＡＨ」（多摩化学工業社製）、「アデカコールＣＣ−３６」、「アデカコールＣＣ−１５」、「アデカコールＣＣ−４２」（以上、旭電化工業社製）、「エソカードＣ／１２」、「エソカードＣ／２５」、「エソカードＯ／１２」、「エソカードＯ／１２Ｅ」（以上、ライオン社製）、「コータミン２４Ｐ」、「コータミン８６Ｐコンク」（以上、花王社製）等を挙げることができる。なお「」内の名称は商品名である。   As the quaternary ammonium compound, commercially available products exemplified below can be used. Specifically, “TAMAPURE-AA TMAH” (manufactured by Tama Chemical Co., Ltd.), “Adeka Coal CC-36”, “Adeka Coal CC-15”, “Adeka Coal CC-42” (above, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), “ "Esocard C / 12", "Esocard C / 25", "Esocard O / 12", "Esocard O / 12E" (manufactured by Lion Corporation), "Coutamin 24P", "Cotamin 86P Conch" (manufactured by Kao Corporation) And the like. The names in “” are product names.

４級アンモニウム化合物としては、４級アンモニウム塩基であっても良く、４級アンモニウム塩であっても良いが、好ましくは４級アンモニウム塩基であり、更に好ましくは４級アンモニウム塩基と４級アンモニウム塩の２種以上を混合してなる混合物である。
４級アンモニウム化合物の含有量は、粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部であり、更に好ましくは０．１〜７質量部であり、特に好ましくは０．１〜５質量部である。４級アンモニウム化合物の含有量が０．１質量部未満であると、十分な帯電防止能を確保することが困難となるおそれがあり、１０質量部超であると、粘着層の表面にブリードアウトすることがあり、被着体を汚染する原因となり得る。The quaternary ammonium compound may be a quaternary ammonium base or a quaternary ammonium salt, preferably a quaternary ammonium base, more preferably a quaternary ammonium base and a quaternary ammonium salt. It is a mixture formed by mixing two or more kinds.
The content of the quaternary ammonium compound is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 7 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 100 parts by mass of the adhesive resin. -5 parts by mass. If the content of the quaternary ammonium compound is less than 0.1 parts by mass, it may be difficult to ensure sufficient antistatic ability, and if it exceeds 10 parts by mass, the surface of the adhesive layer bleeds out. May cause contamination of the adherend.

（粘着剤組成物）
本発明において、粘着剤組成物は、例えば、（ｉ）粘着性樹脂とスルホン化ポリマーと４級アンモニウム化合物とをブレンドする方法、（ｉｉ）スルホン化ポリマーとの存在下に、粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーを重合する方法等により製造することができる。
（ｉ）の方法において用いられるスルホン化ポリマーとしては、粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーと反応させるスルホン化ポリマーとして例示したものと同様のものを用いることができる。
（ｉｉ）の方法においては、粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーとスルホン化ポリマーとの合計質量に対して、粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーの使用割合が、好ましくは４０〜９９．９質量％、さらに好ましくは５０〜９９．５質量％であり、スルホン化ポリマーの使用割合が、好ましくは６０〜０．１質量％、さらに好ましくは５０〜０．５質量％である。粘着性樹脂の構成単位となる重合性モノマーの使用割合が４０質量％未満であると、十分な帯電防止能を確保することが困難となるおそれがあり、一方９９．９質量％を超えると、十分な粘着性を確保することが困難となるおそれがある。
（ｉｉ）の方法により得られる粘着剤組成物としては、スルホン化ポリマーと粘着性樹脂とが複合化したエマルジョンを、水系媒体中に分散させた組成物であることが特に好ましい。(Adhesive composition)
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition is, for example, (i) a method of blending a pressure-sensitive resin, a sulfonated polymer, and a quaternary ammonium compound, and (ii) a structure of the pressure-sensitive resin in the presence of the sulfonated polymer. It can be produced by a method of polymerizing a polymerizable monomer as a unit.
As the sulfonated polymer used in the method (i), the same sulfonated polymers as those exemplified as the sulfonated polymer to be reacted with the polymerizable monomer as the constituent unit of the adhesive resin can be used.
In the method (ii), the use ratio of the polymerizable monomer that becomes the constituent unit of the adhesive resin is preferably 40 with respect to the total mass of the polymerizable monomer that becomes the constituent unit of the adhesive resin and the sulfonated polymer. -99.9% by mass, more preferably 50-99.5% by mass, and the proportion of the sulfonated polymer used is preferably 60-0.1% by mass, more preferably 50-0.5% by mass. . If the proportion of the polymerizable monomer used as the constituent unit of the adhesive resin is less than 40% by mass, it may be difficult to ensure sufficient antistatic ability, while if it exceeds 99.9% by mass, It may be difficult to ensure sufficient tackiness.
The pressure-sensitive adhesive composition obtained by the method (ii) is particularly preferably a composition in which an emulsion in which a sulfonated polymer and a pressure-sensitive resin are complexed is dispersed in an aqueous medium.

当該エマルジョンの平均粒径は、好ましくは６０〜５００ｎｍ、さらに好ましくは９０〜３００ｎｍである。エマルジョンの平均粒径が６０ｎｍ未満であると、得られる粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎるおそれがあり、エマルジョンの平均粒径が５００ｎｍを超えると、粘着力が低下する傾向がある。   The average particle size of the emulsion is preferably 60 to 500 nm, more preferably 90 to 300 nm. If the average particle size of the emulsion is less than 60 nm, the viscosity of the resulting pressure-sensitive adhesive composition may be too high, and if the average particle size of the emulsion exceeds 500 nm, the adhesive force tends to decrease.

また、粘着剤組成物の固形分（不揮発分）は、通常、１０〜７０質量％、好ましくは２０〜６０質量％である。この固形分は水系媒体を追加するか、一部の水系媒体を除去することにより調整することができる。   Moreover, solid content (nonvolatile content) of an adhesive composition is 10-70 mass% normally, Preferably it is 20-60 mass%. This solid content can be adjusted by adding an aqueous medium or removing a part of the aqueous medium.

（粘着剤層の形成）
粘着剤層は、上述した粘着剤組成物を、コート層形成面と反対側のプラスチックフィルム表面に塗布、乾燥させることにより得られる。プラスチックフィルム表面には、必要に応じて、粘着剤層との接着性をさらに改善するために、表面にコロナ処理等の易接着処理を行ってもよい。(Formation of adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer is obtained by applying and drying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition on the surface of the plastic film opposite to the coating layer forming surface. If necessary, the surface of the plastic film may be subjected to an easy adhesion treatment such as a corona treatment in order to further improve the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層の乾燥後の膜厚は、表面保護フィルムの用途に応じて適宜調整することができるが、通常、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ、特に好ましくは１０〜２５μｍである。   Although the film thickness after drying of an adhesive layer can be suitably adjusted according to the use of a surface protection film, it is 5-50 micrometers normally, Preferably it is 10-30 micrometers, Most preferably, it is 10-25 micrometers.

本発明の表面保護フィルムにおいては、粘着剤層の表面固有抵抗値（Ω／□）が通常１Ｅ＋１２以下であり、好ましくは１Ｅ＋１１以下である。また、粘着剤層の全光線透過率は通常７０％以上であり、好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。
表面固有抵抗値（Ω／□）が１Ｅ＋１２以下であり、かつ粘全光線透過率が７０％以上の粘着剤層を備える表面保護フィルムは、偏光板、液晶、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、電子管（ＣＲＴ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、タッチパネル等のディスプレイ表面の保護材、これらのディスプレイに用いられる部材、偏光板等の保護材として極めて有用である。In the surface protective film of the present invention, the surface specific resistance value (Ω / □) of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 1E + 12 or less, preferably 1E + 11 or less. Moreover, the total light transmittance of an adhesive layer is 70% or more normally, Preferably it is 80% or more, More preferably, it is 85% or more.
A surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer having a surface resistivity (Ω / □) of 1E + 12 or less and a total light transmittance of 70% or more is a polarizing plate, a liquid crystal, a plasma display (PDP), an electron tube (CRT). ), Electroluminescence (EL), a protective material for the surface of a display such as a touch panel, a member used for these displays, and a protective material for a polarizing plate or the like.

次に本発明の偏光板の表面保護方法について説明する。
本発明の表面保護方法は、本発明の表面保護フィルムを、プラスチックフィルムの他方の面（粘着剤層が形成されている面）を偏光板の表面に相対するように重ねあわせることを特徴とする。
本発明の表面保護フィルムによれば、プラスチックフィルムの面のうち、コート層が積層されている面とは反対側の面に粘着剤層が積層されているから、当該粘着層を介して偏光板に貼り付けてその表面を保護することができる。すなわち本発明の表面保護フィルムを偏光板の表面に貼り付ければ、偏光板に貼り付ける際に別途粘着剤を塗布する必要がないので好ましい。Next, a method for protecting the surface of the polarizing plate of the present invention will be described.
The surface protection method of the present invention is characterized in that the surface protective film of the present invention is overlaid so that the other surface of the plastic film (the surface on which the adhesive layer is formed) is opposed to the surface of the polarizing plate. .
According to the surface protective film of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the surface of the plastic film opposite to the surface on which the coat layer is laminated, the polarizing plate is interposed through the pressure-sensitive adhesive layer. The surface can be protected by sticking to. That is, it is preferable to apply the surface protective film of the present invention to the surface of the polarizing plate, because it is not necessary to apply a separate adhesive when attaching to the polarizing plate.

＜実施例＞
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。以下の記載において、部および％は特記しない限り質量基準である。なお、以下の実施例においては、防汚性組成物を表面保護フィルムの表面をコートする塗膜（コート層）を形成するためのコーティング組成物として用いる。
１．防汚性組成物の作製と評価
（１）参考例の組成物（調製例１、調製例４〜１２）、本発明の組成物（調製例２〜３）および、比較例の組成物（比較調製例１〜２）の調製
<Example>
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these Examples. In the following description, parts and% are based on mass unless otherwise specified. In the following examples, the antifouling composition is used as a coating composition for forming a coating film (coat layer) for coating the surface of the surface protective film.
1. Preparation and Evaluation of Antifouling Composition (1) Composition of Reference Example (Preparation Example 1, Preparation Examples 4 to 12), Composition of the Present Invention (Preparation Examples 2 to 3), and Composition of Comparative Example (Comparison) Preparation of Preparation Examples 1-2)

（調製例１）
室温下で、スクリュー管瓶に、１−メチル−１，１，１−トリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（イオン性液体Ａ−１、関東化学（株）製）を３６部、ベンゾグアナミン系硬化剤（Ｂ−１）（製品名：マイコート１０６（日本サイテックインダストリーズ（株）製））を５６部、ポリエステル（Ｃ）（製品名：エスペル９９４０Ｚ−３７Ｃ（日立化成工業（株）製））を１００部添加し、これに有機溶剤として酢酸エチル及び酢酸ブチルを８０／２０の混合比になるように加えて３０分間攪拌し、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物１を得た。
(Preparation Example 1)
At room temperature, 36 parts of 1-methyl-1,1,1-trioctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (ionic liquid A-1, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), benzoguanamine series 56 parts of curing agent (B-1) (product name: My Coat 106 (manufactured by Nippon Cytec Industries Co., Ltd.)), polyester (C) (product name: Espel 9940Z-37C (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)) 100 parts of this was added, and ethyl acetate and butyl acetate as an organic solvent were added so as to have a mixing ratio of 80/20 and stirred for 30 minutes to obtain a coating composition 1 of Reference Example having a solid content concentration of 3%. .

（調製例２）
フッ化アルキル化合物として、フッ素系界面活性剤（製品名：メガファックＦ１７８ＲＭ（大日本インキ化学工業（株）製））２部をさらに添加した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の本発明の組成物（コーティング組成物２）を得た。
(Preparation Example 2)
The solid content concentration was 3 in the same manner as in Preparation Example 1 except that 2 parts of a fluorosurfactant (product name: Megafac F178RM (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)) was further added as the fluorinated alkyl compound. % Of the composition according to the invention (coating composition 2).

（調製例３）
シリル基含有化合物として、ＳＲ２４１０（東レ・ダウコーニング（株）製）４部をさらに添加した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の本発明の組成物（コーティング組成物３）を得た。
(Preparation Example 3)
The composition of the present invention having a solid content concentration of 3% (coating composition 3) in the same manner as in Preparation Example 1 except that 4 parts of SR2410 (manufactured by Dow Corning Toray) were further added as a silyl group-containing compound. Got.

（調製例４）
ベンゾグアナミン系硬化剤（Ｂ−１）の添加量を２７部に変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物４を得た。
(Preparation Example 4)
A coating composition 4 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as Preparation Example 1 except that the amount of the benzoguanamine curing agent (B-1) added was changed to 27 parts.

（調製例５）
ベンゾグアナミン系硬化剤（Ｂ−１）の添加量を１８０部に変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物５を得た。
(Preparation Example 5)
A coating composition 5 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as Preparation Example 1 , except that the addition amount of the benzoguanamine-based curing agent (B-1) was changed to 180 parts.

（調製例６）
ベンゾグアナミン系硬化剤（Ｂ−１）に代えて、メラミン型硬化剤（Ｂ−２）（製品名：サイメル３０３（日本サイテックインダストリーズ社製））を５６部使用した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物６を得た。
(Preparation Example 6)
It replaced with the benzoguanamine type hardening | curing agent (B-1), and it carried out similarly to the preparation example 1 except having used 56 parts of melamine type hardening | curing agents (B-2) (product name: Cymel 303 (made by Nippon Cytec Industries)). A coating composition 6 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained.

（調製例７）
有機溶剤を、酢酸エチルに変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物７を得た。
(Preparation Example 7)
A coating composition 7 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as Preparation Example 1 except that the organic solvent was changed to ethyl acetate.

（調製例８）
有機溶剤を酢酸プロピルに変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物８を得た。
(Preparation Example 8)
A coating composition 8 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as Preparation Example 1 except that the organic solvent was changed to propyl acetate.

（調製例９）
有機溶剤をメチルプロピルケトンに変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物９を得た。
(Preparation Example 9)
A coating composition 9 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as Preparation Example 1 except that the organic solvent was changed to methyl propyl ketone.

（調製例１０）
有機溶剤をジエチルケトンに変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物１０を得た。
(Preparation Example 10)
A coating composition 10 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as Preparation Example 1 except that the organic solvent was changed to diethyl ketone.

（調製例１１）
有機溶剤をトルエンに変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物１１を得た。
(Preparation Example 11)
A coating composition 11 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as Preparation Example 1 except that the organic solvent was changed to toluene.

（調製例１２）
イオン性液体Ａ−１に代えて、脂肪族アミンカチオン系以外のＮ−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビストリフルオロメタンスルホニルイミド（イオン性液体Ａ−２、製品名：ＣＩＬ−３１２（日本カーリット（株）製））に変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の参考例のコーティング組成物１２を得た。
(Preparation Example 12)
In place of the ionic liquid A-1, N-butyl-3-methylpyridinium bistrifluoromethanesulfonylimide (ionic liquid A-2, product name: CIL-312 (Nippon Carlit Corporation) A coating composition 12 of Reference Example having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the production method was changed to))).

（比較調製例１）
イオン性液体Ａ−１に代えて、有機フッ素アニオン系以外の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ヘキサフルオロホスフェート（イオン性液体Ａ−３、製品名：ＢＭＩ−ＰＦ６（日本合成化学（株）製））に変更した以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の比較品の組成物（コーティング組成物１３）を得た。(Comparative Preparation Example 1)
Instead of the ionic liquid A-1, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate (ionic liquid A-3, product name: BMI-PF6 (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) other than organic fluorine anions A comparative composition (coating composition 13) having a solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the product was changed to (manufactured).

（比較調製例２）
イオン性液体Ａ−１に代えて、４級アンモニウム系界面活性剤（製品名：エレガン２６４ＷＡＸ（日本油脂（株）製））を１１部、用いた以外は調製例１と同様にして、固形分濃度３％の比較品の組成物（コーティング組成物１４）を得た。(Comparative Preparation Example 2)
Instead of the ionic liquid A-1, a solid content was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that 11 parts of a quaternary ammonium surfactant (product name: Elegan 264WAX (manufactured by NOF Corporation)) was used. A comparative product composition (coating composition 14) having a concentration of 3% was obtained.

（２）粘着剤組成物の調製（調製例１３）
（ｉ）スルホン化ポリマーの合成
ガラス製反応容器にジオキサン１００ｇを入れ、内温を２５℃に保ちながら、無水硫酸１５．７ｇを添加したのち、１時間攪拌して、無水硫酸−ジオキサン錯体を得た。
次に、イソプレン−スチレン二元ブロック共重合体（イソプレン／スチレン重量比＝６０／４０、重量平均分子量＝１０，０００）１００ｇをジオキサンに溶解して濃度が１５％の溶液を調製した。次に、当該溶液に、その内温を２５℃に保ちながら、前記錯体の全量を添加したのち、１時間攪拌して、ポリマー溶液を調製した。(2) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition (Preparation Example 13)
(I) Synthesis of sulfonated polymer 100 g of dioxane was put into a glass reaction vessel, and 15.7 g of anhydrous sulfuric acid was added while keeping the internal temperature at 25 ° C., followed by stirring for 1 hour to obtain an anhydrous sulfuric acid-dioxane complex. It was.
Next, 100 g of isoprene-styrene binary block copolymer (isoprene / styrene weight ratio = 60/40, weight average molecular weight = 10,000) was dissolved in dioxane to prepare a solution having a concentration of 15%. Next, the total amount of the complex was added to the solution while maintaining the internal temperature at 25 ° C., and then stirred for 1 hour to prepare a polymer solution.

別のフラスコに、水１２００ｇ、水酸化ナトリウム７．９ｇを入れて、内温を４０℃に加温した。次に当該フラスコの内温を４０℃に保ちながら、当該フラスコ内にポリマー溶液の全量を１０分かけて滴下した。ポリマー溶液滴下後のフラスコの内温を４０℃に保ちながらフラスコ内の内容物を２時間攪拌したのち、減圧蒸留により溶剤全量を除去して、イソプレンユニットがスルホン化されたスルホン化ポリマーを濃度（固形分濃度）１５％の水溶液として得た。このスルホン化ポリマーのスルホン酸塩基含量は１．７ミリモル／ｇであった。   In another flask, 1200 g of water and 7.9 g of sodium hydroxide were added, and the internal temperature was heated to 40 ° C. Next, the whole amount of the polymer solution was dropped into the flask over 10 minutes while maintaining the internal temperature of the flask at 40 ° C. The contents in the flask were stirred for 2 hours while maintaining the internal temperature of the flask after dropping the polymer solution at 40 ° C., and then the solvent was removed by distillation under reduced pressure to give a sulfonated polymer in which the isoprene unit was sulfonated (concentration ( Solid solution was obtained as a 15% aqueous solution. The sulfonate group content of this sulfonated polymer was 1.7 mmol / g.

（ｉｉ）粘着性樹脂とスルホン化ポリマーとが複合化したポリマーエマルジョンの調製
容量１リットルの重合容器に、脱イオン水３４０ｇ、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７．５ｇ、アクリル酸０．５ｇ、および過硫酸カリウム３．５ｇを仕込んで、窒素ガス置換したのち、攪拌しながら８０℃に昇温して、１時間重合した。その後、当該重合容器内に、２−エチルヘキシルアクリレート１５５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１５５ｇ、アクリル酸１０ｇ、脱イオン水１００ｇ、およびポリオキシエチレン−１−（アクリオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩［商品名：アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製）］２ｇの混合物Ａを３時間かけて連続的に滴下した。当該混合物Ａの滴下が終了した重合容器内に、さらに２−エチルヘキシルアクリレート７４ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２８ｇ、アクリル酸５ｇ、脱イオン水１００ｇ、および（ｉｉ）で得られたスルホン化ポリマー１０ｇ（固形分換算、固形分濃度１５％）の混合物Ｂを１時間かけて連続的に滴下しつつ重合を行った。当該混合物Ｂの滴下が終了した重合容器内の内容物を、８０℃でさらに２時間攪拌して、重合を完結させ粘着性樹脂とスルホン化ポリマーとが複合化したポリマーエマルジョンを得た。この重合完結直後のポリマーエマルジョン（固形分濃度４０％）を、さらに固形分濃度が５０％になるまで濃縮し、これをポリマーエマルジョン（１）とした。(Ii) Preparation of Polymer Emulsion Composed of Adhesive Resin and Sulfonated Polymer In a 1 liter polymerization vessel, 340 g of deionized water, 1 g of sodium n-dodecylbenzenesulfonate, 17.5 g of n-butyl acrylate, acrylic After charging 0.5 g of acid and 3.5 g of potassium persulfate and substituting with nitrogen gas, the temperature was raised to 80 ° C. with stirring and polymerization was conducted for 1 hour. Thereafter, 155 g of 2-ethylhexyl acrylate, 155 g of n-butyl acrylate, 10 g of acrylic acid, 100 g of deionized water, and polyoxyethylene-1- (acryloxymethyl) alkyl ether sulfate ammonium salt [trade name] : Aqualon KH-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)] 2 g of the mixture A was continuously added dropwise over 3 hours. In the polymerization vessel in which the dropping of the mixture A was completed, 74 g of 2-ethylhexyl acrylate, 28 g of n-butyl acrylate, 5 g of acrylic acid, 100 g of deionized water, and 10 g of the sulfonated polymer obtained in (ii) (solid content) Polymerization was carried out while continuously dropping a mixture B having a solid content concentration of 15% in terms of conversion over 1 hour. The contents in the polymerization vessel where the dropping of the mixture B was completed were further stirred at 80 ° C. for 2 hours to complete the polymerization and obtain a polymer emulsion in which the adhesive resin and the sulfonated polymer were combined. The polymer emulsion immediately after completion of the polymerization (solid content concentration 40%) was further concentrated until the solid content concentration reached 50%, and this was designated as polymer emulsion (1).

（ｉｉｉ）粘着性樹脂エマルジョンの調製
容量１リットルのビーカーに、２−エチルヘキシルアクリレート２７３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９６ｇ、アクリル酸１０ｇ、脱イオン水１１５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、およびポリオキシエチレン−１−（アクリオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（製品名「アクアロンＫＨ−１０」、第一工業製薬社製）１ｇを仕込み、十分攪拌して、モノマー混合物（１）を調製した。
容量１リットルの重合容器に、脱イオン水３１８ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２０ｇ、アクリル酸２ｇ、および過硫酸カリウム３ｇを仕込んで、窒素ガス置換を行った後、攪拌しつつ８０℃に昇温して１時間重合を行った。
次いで、当該重合容器に調製したモノマー混合物（１）を４時間かけて連続的に滴下しつつ重合を行い、滴下終了後８０℃で更に２時間攪拌して重合を完結させて粘着性樹脂のポリマーエマルジョンを得た。この重合完結直後のポリマーエマルジョン(固形分濃度４０％)に４級アンモニウム化合物［商品名：ＴＭＡＨ（多摩化学工業社製）］1部（固形分濃度２５％）を加え、さらに固形分濃度が５０％になるまで濃縮し、これをポリマーエマルジョン（２）とした。(Iii) Preparation of adhesive resin emulsion In a 1-liter beaker, 273 g of 2-ethylhexyl acrylate, 96 g of n-butyl acrylate, 10 g of acrylic acid, 115 g of deionized water, 1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and polyoxyethylene-1 1 g of (acrylomethyl) alkyl ether sulfate ammonium salt (product name “AQUALON KH-10”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was charged and stirred sufficiently to prepare a monomer mixture (1).
A polymerization vessel having a capacity of 1 liter was charged with 318 g of deionized water, 1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 20 g of n-butyl acrylate, 2 g of acrylic acid, and 3 g of potassium persulfate, and after replacing with nitrogen gas, the mixture was stirred. The temperature was raised to 80 ° C. and polymerization was carried out for 1 hour.
Next, polymerization is carried out while continuously dropping the monomer mixture (1) prepared in the polymerization vessel over 4 hours, and after completion of the addition, the mixture is further stirred for 2 hours at 80 ° C. to complete the polymerization, and the adhesive resin polymer. An emulsion was obtained. 1 part of quaternary ammonium compound [trade name: TMAH (manufactured by Tama Chemical Co., Ltd.)] (solid content concentration 25%) is added to the polymer emulsion immediately after completion of the polymerization (solid content concentration 40%), and the solid content concentration is 50%. It was concentrated until it became%, and this was made into the polymer emulsion (2).

（ｉｖ）粘着剤組成物の調製
室温下で、０．５リットルのステンレス製容器に、（ｉｉ）で得られたポリマーエマルジョン（１）１００部（固形分換算、固形分濃度５０％）、エポキシ化合物（商品名：デナコールＥＸ−８１０（ナガセケムテック社製））３部、４級アンモニウム化合物［商品名：ＴＭＡＨ（多摩化学工業社製）］1部（固形分濃度２５％）、およびフッ素系界面活性剤０．１部を添加し、固形分濃度が４３％になるように水を加え、３０分攪拌した後、２００メッシュの金網でろ過して、粘着剤組成物１（固形分濃度４３％）を得た。
ポリマーエマルジョン（１）に代えて、ポリマーエマルジョン（２）を用いたこと以外は同様にして、粘着剤組成物２（固形分濃度４３％）を得た。(Iv) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition In a 0.5 liter stainless steel container at room temperature, 100 parts of the polymer emulsion (1) obtained in (ii) (solid content conversion, solid content concentration 50%), epoxy Compound (trade name: Denacol EX-810 (manufactured by Nagase Chemtech)) 3 parts, quaternary ammonium compound [trade name: TMAH (manufactured by Tama Chemical Co., Ltd.)] 1 part (solid content concentration 25%), and fluorine-based 0.1 part of a surfactant was added, water was added so that the solid concentration was 43%, and the mixture was stirred for 30 minutes, followed by filtration through a 200-mesh wire mesh to obtain a pressure-sensitive adhesive composition 1 (solid content concentration 43 %).
A pressure-sensitive adhesive composition 2 (solid content concentration: 43%) was obtained in the same manner except that the polymer emulsion (2) was used instead of the polymer emulsion (1).

（３）実施例１〜１２の表面保護フィルム、および比較例１〜２の表面保護フィルムの作製
（実施例１）
調製例１にて調製したコーティング組成物１を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムの一方の面に、Ｎｏ．５バーコーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間乾燥してコート層を得た。次いで、調製例１３で調製した粘着剤組成物１を、ポリエチレンテレフタラートフィルムの面のうち、コート層とは反対側の面にＮｏ．２６バーコーターを用いて塗布し、１２０℃で３分間乾燥して、膜厚１５μｍの粘着剤層を有するフィルムを作製した。このフィルムを４０℃で１週間養生し、本発明の表面保護フィルムを得た。(3) Preparation of surface protective film of Examples 1-12 and surface protective film of Comparative Examples 1-2 (Example 1)
The coating composition 1 prepared in Preparation Example 1 was applied to one side of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film with No. The coat layer was obtained by applying using a 5-bar coater and drying at 140 ° C. for 2 minutes. Next, the pressure-sensitive adhesive composition 1 prepared in Preparation Example 13 was subjected to No. 5 on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the coating layer. The film was applied using a 26 bar coater and dried at 120 ° C. for 3 minutes to produce a film having an adhesive layer with a thickness of 15 μm. This film was cured at 40 ° C. for 1 week to obtain the surface protective film of the present invention.

（実施例２〜１２、比較例１〜２）
コーティング組成物１に代えて、調製例２で調製したコーティング組成物２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例３で調製したコーティング組成物３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例４で調製したコーティング組成物４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例４の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例５で調製したコーティング組成物５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例５の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例６で調製したコーティング組成物６を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例６の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例７調製したコーティング組成物７を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例７の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例８で調製したコーティング組成物８を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例８の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例９で調製したコーティング組成物９を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例９の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例１０で調製したコーティング組成物１０を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１０の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例１１で調製したコーティング組成物１１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１１の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、調製例１２で調製したコーティング組成物１２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１２の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、比較調製例１で調製したコーティング組成物１３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１に代えて、比較調製例２で調製したコーティング組成物１４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の表面保護フィルムを得た。
（実施例１３）
粘着剤組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。均一な粘着層を有する表面保護フィルムを得ることができた。
実施例１〜１２の表面保護フィルム、および比較例１〜２の表面保護フィルムについて、下記の性能評価試験を行った。(Examples 2-12, Comparative Examples 1-2)
A surface protective film of the present invention of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the coating composition 2 prepared in Preparation Example 2 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 3 prepared in Preparation Example 3 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 4 prepared in Preparation Example 4 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 5 prepared in Preparation Example 5 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 6 prepared in Preparation Example 6 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 7 prepared in Preparation Example 7 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 8 prepared in Preparation Example 8 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 9 prepared in Preparation Example 9 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the invention of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 10 prepared in Preparation Example 10 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 11 prepared in Preparation Example 11 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of the present invention of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 12 prepared in Preparation Example 12 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 13 prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in place of the coating composition 1.
A surface protective film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 14 prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in place of the coating composition 1.
(Example 13)
A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition 2 was used. A surface protective film having a uniform adhesive layer could be obtained.
The following performance evaluation test was done about the surface protection film of Examples 1-12 and the surface protection film of Comparative Examples 1-2.

（４）性能評価試験
（ｉ）表面固有抵抗値
２３℃×相対湿度６０％の雰囲気下で、高抵抗計（製品名：ＨＩＲＥＳＴＡ−ＵＰ、型番：ＭＣＰ−ＨＴ４５０（三菱化学（株）製））を用いて、印加電圧１００Ｖ、３０秒後における塗膜の表面固有抵抗値を測定した。この表面固有抵抗値が１Ｅ＋１１以下であれば、充分な帯電防止性能を有していると判断した。(4) Performance evaluation test (i) Surface specific resistance value High resistance meter (product name: HIRESTA-UP, model number: MCP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) in an atmosphere of 23 ° C. × 60% relative humidity Was used to measure the surface resistivity value of the coating film after 30 seconds at an applied voltage of 100 V. If the surface specific resistance value was 1E + 11 or less, it was judged that the surface had sufficient antistatic performance.

（ｉｉ）水接触角
コート層塗膜の表面に純水２μlを滴下し、滴下３秒後の水接触角を測定した。測定には接触角計（製品名：接触角計、型番：ＣＡ−Ｘ（協和界面科学（株）製））を用い、測定値が７０°以上であれば、充分な撥水性を有していると判断した。(Ii) Water contact angle 2 μl of pure water was dropped on the surface of the coating layer coating film, and the water contact angle after 3 seconds of dropping was measured. For the measurement, a contact angle meter (product name: contact angle meter, model number: CA-X (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.)) is used. If the measured value is 70 ° or more, it has sufficient water repellency. It was judged that

（ｉｉｉ）テープ剥離力
塗膜の表面にポリエステルテープＮｏ３１Ｂ（日東電工（株）製）を貼合し、２ｋｇローラーを１往復させて密着させ、２３℃×相対湿度６０％の雰囲気下で１時間調湿を行った。その後、荷重評価試験機（製品名：小型万能荷重評価試験、型番：ＭＯＤＥＬ １３０８Ｓ、使用ロードセル製品名：高機能デジタルプッシュプルゲージ、型番：ＭＯＤＥＬ ＲＸ−１（アイコーエンジニアリング（株）製））を用いて、剥離速度０．３ｍ／分における剥離力を測定した。剥離力の測定値が４００ｇ／２５ｍｍ以上であれば、剥離力が高いと判断した。(Iii) Tape peeling force Polyester tape No31B (manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) is bonded to the surface of the coating film, and a 2 kg roller is reciprocated once to bring it into close contact with each other in an atmosphere of 23 ° C. × 60% relative humidity for 1 hour. The humidity was adjusted. Then, using a load evaluation tester (product name: small universal load evaluation test, model number: MODEL 1308S, use load cell product name: high-functional digital push-pull gauge, model number: MODEL RX-1 (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.)) Then, the peeling force at a peeling speed of 0.3 m / min was measured. If the measured value of the peeling force was 400 g / 25 mm or more, it was judged that the peeling force was high.

（ｉｖ）印字密着性
塗膜の表面にスタンプインキ（製品名：ＴＡＴスタンプインキ、型番：速乾多目的タイプ ＳＴＳＧ−１ 赤（シヤチハタ（株）製）を捺印し、２分間乾燥させた。
その後、セロテープ（登録商標、型番：ＣＴ−２４（ニチバン（株）製））を印字物に貼合し、２分間調湿した後、荷重評価試験機（製品名：小型万能荷重評価試験、型番：ＭＯＤＥＬ １３０８Ｓ、使用ロードセル製品名：高機能デジタルプッシュプルゲージ、型番：ＭＯＤＥＬ ＲＸ−１（アイコーエンジニアリング（株）製））を用いて剥離速度０．５m／分でセロテープ（登録商標）を引き剥がし、印字物の剥がれを観察し、以下の基準により印字密着性を評価した。
○：印字物の剥がれなし
△：印字物の剥がれあり(Iv) Printing adhesion Stamp ink (product name: TAT stamp ink, model: quick-drying multi-purpose type STSG-1 red (manufactured by Sachihata Co., Ltd.)) was imprinted on the surface of the coating film and dried for 2 minutes.
After that, cellotape (registered trademark, model number: CT-24 (manufactured by Nichiban Co., Ltd.)) is bonded to the printed matter, and after adjusting the humidity for 2 minutes, a load evaluation tester (product name: small universal load evaluation test, model number) : Model 1308S, use load cell Product name: High-function digital push-pull gauge, Model number: Model RX-1 (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.) is used to peel off the cello tape (registered trademark) at a peeling speed of 0.5 m / min. Then, the peeling of the printed matter was observed, and the printing adhesion was evaluated according to the following criteria.
○: No peeling of the printed matter △: There is peeling of the printed matter

（ｖ）外観（白ムラ）
反射しない材質の黒マット（製品名：クロポリシート、型番：Ｅ−２００（アキレス（株）製））上に、１ｍ２のフィルムを置き、白ムラの有無を目視で観察し、以下の基準により外観評価を行った。
○：白ムラなし
△：若干白ムラあり(V) Appearance (white unevenness)
A 1 m 2 film is placed on a black mat (product name: black poly sheet, model number: E-200 (manufactured by Achilles Co., Ltd.)) that does not reflect, and the presence or absence of white unevenness is visually observed. The appearance was evaluated.
○: No white unevenness △: Some white unevenness

（ｖｉ）耐傷性
塗膜の表面を不織布（製品名：ベンコット、型番：Ｍ−３（旭化成せんい（株）製））を用いて約５０ｇ／ｃｍ２の荷重で１０往復し、表面の傷付きを目視にて観察し、以下の基準により対象性を評価した。
○：傷なし
△：確認できる傷が５本以上１０本未満
以上の評価試験の結果を、実施例１〜１２の表面保護フィルム、および比較例１〜２の表面保護フィルムの作製に用いたコーティング組成物１〜１４の組成とともに表１に示す。(Vi) Scratch resistance The surface of the coating film was reciprocated 10 times with a load of about 50 g / cm 2 using a nonwoven fabric (product name: Bencott, model number: M-3 (manufactured by Asahi Kasei Fibers)), and the surface was scratched. Were visually observed, and the objectivity was evaluated according to the following criteria.
○: No scratches Δ: 5 or more and less than 10 scratches that can be confirmed The results of the above evaluation tests were used to produce the surface protective films of Examples 1 to 12 and the surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 It shows in Table 1 with the composition of the compositions 1-14.

Figure 0005370772
Figure 0005370772

（５）結果と考察
（ｉ）実施例１〜１２の表面保護フィルムおよび比較例２の表面保護フィルムでは、表面固有抵抗値が１Ｅ＋１１以下という結果が得られたことから、充分な帯電防止性能を有しているといえる。
これに対して比較例１の表面保護フィルムの表面固有抵抗値は高く、帯電防止性能が充分ではなかった。この理由は、比較例１で用いたコーティング組成物１３には、有機フッ素系アニオンではなく、無機フッ素系アニオンが含まれているイオン性液体が含まれていることに起因すると考えられる。(5) Results and Discussion (i) In the surface protective films of Examples 1 to 12 and the surface protective film of Comparative Example 2, the result that the surface specific resistance value was 1E + 11 or less was obtained. It can be said that it has.
On the other hand, the surface specific resistance value of the surface protective film of Comparative Example 1 was high, and the antistatic performance was not sufficient. The reason for this is considered to be that the coating composition 13 used in Comparative Example 1 contains an ionic liquid containing an inorganic fluorine-based anion instead of an organic fluorine-based anion.

（ｉｉ）実施例１〜１２の表面保護フィルムおよび比較例１の表面保護フィルムでは、水接触角が７０°以上であったことから、充分な撥水性を有しているといえるが、比較例２の表面保護フィルムでは、水接触角は小さく（３３°）撥水性に欠けていた。
この理由は、比較例２で用いたコーティング組成物１４には、有機フッ素系アニオンが含まれているイオン性液体に代えて、帯電防止性能には優れているが、撥水性を発現しない４級アンモニウム系界面活性剤が含まれていることに起因すると考えられる。
コーティング組成物１〜１２を用いて作製した表面保護フィルムのうち、実施例１〜５の表面保護フィルムおよび実施例７〜１１の表面保護フィルムでは、特に良好な結果（水接触角：８０°以上）が得られた。
実施例１〜５で用いたコーティング組成物１〜５および実施例７〜１１で用いたコーティング組成物７〜１１には硬化剤としてベンゾグアナミン系硬化剤が含まれ、イオン性液体として脂肪族アミン系カチオンを含むイオン性液体が含まれる。
これに対して、実施例６で用いたコーティング組成物６には、メラミン系の硬化剤が含まれ、実施例１２で用いたコーティング組成物１２の組成物には、芳香族アミン系カチオンを含むイオン性液体が含まれる。
以上より、撥水性を考慮すると、硬化剤としてはベンゾグアナミン系の硬化剤が好ましく、イオン性液体としては脂肪族アミン系カチオンを含むものが好ましいと考えられる。
(Ii) In the surface protective films of Examples 1 to 12 and the surface protective film of Comparative Example 1, it can be said that the water contact angle was 70 ° or more, so that it has sufficient water repellency. The surface protective film 2 had a small water contact angle (33 °) and lacked water repellency.
This is because the coating composition 14 used in Comparative Example 2 is excellent in antistatic performance in place of an ionic liquid containing an organic fluorine-based anion, but does not exhibit water repellency. This is considered to be due to the inclusion of an ammonium-based surfactant.
Among the surface protective films produced using the coating compositions 1 to 12 , the surface protective films of Examples 1 to 5 and the surface protective films of Examples 7 to 11 have particularly good results (water contact angle: 80 ° or more). )was gotten.
The coating compositions 1 to 5 used in Examples 1 to 5 and the coating compositions 7 to 11 used in Examples 7 to 11 contain a benzoguanamine type curing agent as a curing agent, and an aliphatic amine type as an ionic liquid. Ionic liquids containing cations are included.
On the other hand, the coating composition 6 used in Example 6 contains a melamine curing agent, and the composition of the coating composition 12 used in Example 12 contains an aromatic amine cation. Contains ionic liquids.
From the above, considering water repellency, it is considered that a benzoguanamine-based curing agent is preferable as the curing agent, and that an aliphatic amine-based cation is preferable as the ionic liquid.

（ｉｉｉ）実施例１〜１２の表面保護フィルムにおけるテープ剥離力は、４００ｇ／２５ｍｍ以上であり、高いテープ剥離力を有しているといえる。
（ｉｖ）実施例１〜１２の表面保護フィルムにおいては、印字密着力について良好な結果が得られた。(Iii) It can be said that the tape peeling force in the surface protection film of Examples 1-12 is 400 g / 25mm or more, and has a high tape peeling force.
(Iv) In the surface protective films of Examples 1 to 12, good results were obtained with respect to the print adhesion.

（ｖ）実施例１〜６の表面保護フィルムおよび実施例８〜１２の表面保護フィルムでは、白ムラのない塗膜が得られた。
実施例７の表面保護フィルムにおいて、若干の白ムラが観察されたのは、有機溶剤として蒸発速度の速い酢酸エチルのみを用いていることが原因ではないかと考えられる。
したがって、偏光板の表面保護フィルム等透明性が求められる用途に使用する場合には、有機溶剤として酢酸エチルと酢酸ブチルとを組み合わせたもの、酢酸プロピル、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、トルエンが好ましいということがわかった。(V) In the surface protective film of Examples 1-6 and the surface protective film of Examples 8-12, the coating film without a white nonuniformity was obtained.
In the surface protective film of Example 7, the slight white unevenness was observed because the use of only ethyl acetate having a high evaporation rate as the organic solvent is considered to be the cause.
Therefore, when used in applications requiring transparency such as a surface protective film of a polarizing plate, a combination of ethyl acetate and butyl acetate as an organic solvent, propyl acetate, methyl propyl ketone, diethyl ketone, and toluene are preferred. I understood it.

（ｖｉ）実施例１〜５の表面保護フィルム、実施例７〜１２の表面保護フィルムは、特に耐傷性に優れていた。
（ｉｉ）で述べたように、実施例６で用いたコーティング組成物６には、実施例１〜５で用いたコーティング組成物１〜５や、実施例７〜１１で用いたコーティング組成物７〜１１に含まれるベンゾグアナミン系硬化剤の代わりにメラミン系の硬化剤が含まれており、耐傷性の差異は硬化剤の種類に起因すると考えられる。(Vi) The surface protective films of Examples 1 to 5 and the surface protective films of Examples 7 to 12 were particularly excellent in scratch resistance.
As described in (ii), the coating composition 6 used in Example 6 includes the coating compositions 1 to 5 used in Examples 1 to 5 and the coating composition 7 used in Examples 7 to 11. A melamine-based curing agent is included instead of the benzoguanamine-based curing agent contained in ˜11, and the difference in scratch resistance is considered to result from the type of the curing agent.

２．表面保護フィルムの作製と評価
（１）参考例の組成物の調製（調製例１４〜１８）および、比較例の組成物の調製（比較調製例３〜５）
（調製例１４）
室温下で、スクリュー管瓶に、１−メチル−１，１，１−トリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（イオン性液体Ａ−１、関東化学（株）製）を３６部、ベンゾグアナミン系硬化剤（Ｂ−１）（製品名：マイコート１０６（日本サイテックインダストリーズ社製））を５６部、ポリエステル（Ｃ）（製品名：エスペル９９４０Z（日立化成工業（株）製））を１００部添加し、これに酢酸エチルを加えて３０分間攪拌し、固形分濃度３％の参考例の組成物（コーティング組成物１５）を得た。
2. Preparation and Evaluation of Surface Protective Film (1) Preparation of Composition of Reference Example (Preparation Examples 14 to 18) and Preparation of Composition of Comparative Example (Comparative Preparation Examples 3 to 5)
(Preparation Example 14)
At room temperature, 36 parts of 1-methyl-1,1,1-trioctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (ionic liquid A-1, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), benzoguanamine series Addition of 56 parts of curing agent (B-1) (product name: Mycoat 106 (manufactured by Nippon Cytec Industries)) and 100 parts of polyester (C) (product name: Esper 9940Z (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)) Then, ethyl acetate was added thereto and stirred for 30 minutes to obtain a composition of Reference Example (coating composition 15) having a solid content concentration of 3%.

（調製例１５）
イオン性液体Ａ−１の添加量を１８部に変更した以外は調製例１４と同様にして、固形分濃度３％の参考例の組成物（コーティング組成物１６）を得た。
（調製例１６）
ベンゾグアナミン系硬化剤（Ｂ−１）の添加量を１８０部に変更した以外は調製例１４と同様にして、固形分濃度３％の参考例の組成物（コーティング組成物１７）を得た。
（調製例１７）
ベンゾグアナミン系硬化剤（Ｂ−１）の添加量を２７部に変更した以外は調製例１４と同様にして、固形分濃度３％の参考例の組成物（コーティング組成物１８）を得た。
（調製例１８）
イオン性液体Ａ−１の添加量を９部に変更した以外は調製例１４と同様にして、固形分濃度３％の参考例の組成物（コーティング組成物１９）を得た。
(Preparation Example 15)
Except having changed the addition amount of the ionic liquid A-1 into 18 parts, it carried out similarly to the preparation example 14, and obtained the composition (coating composition 16) of the reference example of solid content concentration 3%.
(Preparation Example 16)
Except having changed the addition amount of the benzoguanamine type hardening | curing agent (B-1) into 180 parts, it carried out similarly to the preparation example 14, and obtained the composition (coating composition 17) of the reference example of solid content concentration 3%.
(Preparation Example 17)
Except having changed the addition amount of the benzoguanamine type hardening | curing agent (B-1) into 27 parts, it carried out similarly to the preparation example 14, and obtained the composition (coating composition 18) of the reference example of solid content concentration 3%.
(Preparation Example 18)
Except having changed the addition amount of the ionic liquid A-1 into 9 parts, it carried out similarly to the preparation example 14, and obtained the composition (coating composition 19) of the reference example of solid content concentration 3%.

（比較調製例３）
イオン性液体Ａ−１の代わりに、４級アンモニウム系界面活性剤（エレガン２６４ＷＡＸ（日本油脂（株）製））を１１部用いた以外は調製例１４と同様にして、固形分濃度３％の比較品の組成物（コーティング組成物２０）を得た。
（比較調製例４）
フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７８ＲＭ（大日本インキ化学工業（株）製））２部をさらに添加した以外は比較調製例１４と同様にして、固形分濃度３％の比較品の組成物（コーティング組成物２１）を得た。
（比較調製例５）
４級アンモニウム系界面活性剤（エレガン２６４ＷＡＸ（日本油脂社製））の添加量を６部に変更した以外は比較調製例１４と同様にして、固形分濃度３％の比較品の組成物（コーティング組成物２２）を得た。(Comparative Preparation Example 3)
A solid content concentration of 3% was obtained in the same manner as in Preparation Example 14 except that 11 parts of a quaternary ammonium surfactant (Elegan 264WAX (manufactured by NOF Corporation)) was used instead of the ionic liquid A-1. A comparative composition (coating composition 20) was obtained.
(Comparative Preparation Example 4)
A composition of a comparative product having a solid content concentration of 3% in the same manner as in Comparative Preparation Example 14 except that 2 parts of a fluorosurfactant (Megafac F178RM (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)) was further added. A coating composition 21) was obtained.
(Comparative Preparation Example 5)
A comparative composition (coating having a solid content concentration of 3% was applied in the same manner as in Comparative Preparation Example 14 except that the amount of addition of the quaternary ammonium surfactant (Elegan 264WAX (manufactured by NOF Corporation)) was changed to 6 parts. A composition 22) was obtained.

（２）実施例１４〜１８の表面保護フィルム、および比較例３〜５の表面保護フィルムの作製および性能評価試験
（実施例１４）
調製例１４にて調製したコーティング組成物１５を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムの一方の面に、Ｎｏ．５バーコーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間乾燥してコート層を得た。次いで、調製例１３で調製した粘着剤組成物１を、ポリエチレンテレフタラートフィルムの面のうち、コート層とは反対側の面にＮｏ．２６バーコーターを用いて塗布し、１２０℃で３分間乾燥して、膜厚１５μｍの粘着剤層を有するフィルムを作製した。このフィルムを４０℃で１週間養生し、本発明の表面保護フィルムを得た。(2) Production and performance evaluation test of surface protective films of Examples 14 to 18 and surface protective films of Comparative Examples 3 to 5 (Example 14)
The coating composition 15 prepared in Preparation Example 14 was applied to one side of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film with No. The coat layer was obtained by applying using a 5-bar coater and drying at 140 ° C. for 2 minutes. Next, the pressure-sensitive adhesive composition 1 prepared in Preparation Example 13 was subjected to No. 5 on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the coating layer. The film was applied using a 26 bar coater and dried at 120 ° C. for 3 minutes to produce a film having an adhesive layer with a thickness of 15 μm. This film was cured at 40 ° C. for 1 week to obtain the surface protective film of the present invention.

（実施例１５〜１８、比較例３〜５）
コーティング組成物１５に代えて、調製例１５で調製したコーティング組成物１６を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、実施例１５の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１５に代えて、調製例１６で調製したコーティング組成物１７を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、実施例１６の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１５に代えて、調製例１７で調製したコーティング組成物１８を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、実施例１７の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１５に代えて、調製例１８で調製したコーティング組成物１９を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、実施例１８の本発明の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１５に代えて、比較調製例３で調製したコーティング組成物２０を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、比較例３の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１５に代えて、比較調製例４で調製したコーティング組成物２１を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、比較例４の表面保護フィルムを得た。
コーティング組成物１５に代えて、比較調製例５で調製したコーティング組成物２２を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、比較例５の表面保護フィルムを得た。(Examples 15-18, Comparative Examples 3-5)
A surface protective film of the present invention of Example 15 was obtained in the same manner as Example 14 except that the coating composition 16 prepared in Preparation Example 15 was used in place of the coating composition 15.
A surface protective film of the present invention of Example 16 was obtained in the same manner as Example 14 except that the coating composition 17 prepared in Preparation Example 16 was used in place of the coating composition 15.
A surface protective film of the present invention of Example 17 was obtained in the same manner as in Example 14 except that the coating composition 18 prepared in Preparation Example 17 was used in place of the coating composition 15.
A surface protective film of the present invention of Example 18 was obtained in the same manner as Example 14 except that the coating composition 19 prepared in Preparation Example 18 was used in place of the coating composition 15.
A surface protective film of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Example 14 except that the coating composition 20 prepared in Comparative Preparation Example 3 was used in place of the coating composition 15.
A surface protective film of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as Example 14 except that the coating composition 21 prepared in Comparative Preparation Example 4 was used in place of the coating composition 15.
A surface protective film of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as Example 14 except that the coating composition 22 prepared in Comparative Preparation Example 5 was used in place of the coating composition 15.

得られた実施例１４〜１８の表面保護フィルムと比較例３〜５の表面保護フィルムについて、表面固有抵抗値、の水接触角、テープ剥離力および印字密着性についての評価試験を行った。これらの評価試験は、１．（４）の（ｉ）、（ｉｉ）、(ｉｉｉ)、（ｉｖ）に記載の防汚性組成物の性能評価試験と同じ方法により行い、結果を表２に示した。
表２には実施例１４〜１８の表面保護フィルムおよび比較例３〜５の表面保護フィルムの作製に用いたコーティング組成物１５〜２２の組成を併せて示した。About the obtained surface protective film of Examples 14-18 and the surface protective film of Comparative Examples 3-5, the evaluation test about the surface specific resistance value, the water contact angle, tape peeling force, and print adhesiveness was done. These evaluation tests are: The same method as the performance evaluation test of the antifouling composition described in (4) (i), (ii), (iii), (iv) was performed, and the results are shown in Table 2.
In Table 2, the composition of the coating compositions 15-22 used for preparation of the surface protection film of Examples 14-18 and the surface protection film of Comparative Examples 3-5 was shown collectively.

Figure 0005370772
Figure 0005370772

（３）結果と考察
実施例１４〜１７の表面保護フィルムでは、表面固有抵抗値、水接触角、テープ剥離力および印字密着性の各試験において良好な結果が得られた。この結果から実施例１４〜１７の本発明の表面保護フィルムは、帯電防止性能と撥水性、テープ剥離力、印字密着性が高いといえる。
実施例１８の表面保護フィルムでは、水接触角、テープ剥離力および印字密着性の各試験においては良好な結果が得られた。この結果から本発明の表面保護フィルムは帯電防止性能と撥水性、テープ剥離力、印字密着性が高いといえる。
イオン性液体を含まないコーティング組成物を用いてコート層を形成した比較例３〜５の表面保護フィルムでは、帯電防止性能と撥水性がともに優れているものはなかった。(3) Results and Discussion In the surface protective films of Examples 14 to 17, good results were obtained in each test of surface specific resistance value, water contact angle, tape peeling force, and print adhesion. From these results, it can be said that the surface protective films of Examples 14 to 17 of the present invention have high antistatic performance, water repellency, tape peeling force, and print adhesion.
In the surface protective film of Example 18, good results were obtained in each test of water contact angle, tape peeling force, and print adhesion. From this result, it can be said that the surface protective film of the present invention has high antistatic performance, water repellency, tape peeling force, and print adhesion.
None of the surface protective films of Comparative Examples 3 to 5 in which a coating layer was formed using a coating composition containing no ionic liquid had excellent antistatic performance and water repellency.

＜他の実施形態＞
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
（１）上記実施例においては、ポリエステルとして、エスペル９９４０Ｚ−３７Ｃを用いたが、他のポリエステル、例えば、アジピン酸とプロピレングリコールとを縮合して得られる直鎖状ポリエステルをジメチロールプロパンにより解重合したものなどを用いてもよい。
（２）上記実施例においては、アミノ基を有する硬化剤としてベンゾグアナミン系硬化剤やメラミン型硬化剤を用いた例を示したが、グリコールウリル系硬化剤や尿素系硬化剤を用いてもよい。
（３）上記実施例においては、フッ素アルキル化合物とシリル基含有化合物とを別々に添加した例を示したが、双方を含むものであってもよい。
（４）上記実施例においては、本発明の組成物を偏光板に貼り付けて用いる表面保護フィルムの表面に塗工して用いる例を示したが、本発明の組成物の用途はこれに限定されない。本発明の組成物は、静電気が起こり易い用途に用いられるプラスチック材料の表面に塗膜を形成させるために用いることもできる。その他、本組成物を、繊維、不織布、フィルム、成形品等に塗布・含浸させることにより、帯電防止性と防汚（撥水）性の両方の特性を有する種々の物品を得ることも可能である。<Other embodiments>
The present invention is not limited to the embodiments described with reference to the above description and drawings. For example, the following embodiments are also included in the technical scope of the present invention.
(1) In the above examples, Espel 9940Z-37C was used as the polyester, but other polyesters, for example, linear polyesters obtained by condensing adipic acid and propylene glycol were depolymerized with dimethylolpropane. You may use what we did.
(2) In the above-described embodiments, examples in which a benzoguanamine-based curing agent or a melamine-type curing agent is used as the curing agent having an amino group have been shown, but a glycoluril-based curing agent or a urea-based curing agent may be used.
(3) In the said Example, although the example which added the fluorine alkyl compound and the silyl group containing compound separately was shown, both may be included.
(4) In the above example, the example of applying the composition of the present invention to the surface of the surface protective film used by applying the composition of the present invention to the polarizing plate was shown, but the use of the composition of the present invention is limited to this. Not. The composition of the present invention can also be used to form a coating film on the surface of a plastic material used for applications where static electricity is likely to occur. In addition, it is also possible to obtain various articles having both antistatic properties and antifouling (water repellency) properties by applying and impregnating the composition to fibers, nonwoven fabrics, films, molded articles, etc. is there.

Claims (13)

ポリエステル、アミノ基を有する硬化剤、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体、および有機溶剤を含有し、
フッ化アルキル化合物およびシリル基含有化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を、さらに含有することを特徴とする防汚性組成物。 Containing a polyester, a curing agent having an amino group, an ionic liquid having an organic fluorine-based anion, and an organic solvent ;
An antifouling composition further comprising at least one compound selected from a fluorinated alkyl compound and a silyl group-containing compound . 前記イオン性液体は、脂肪族アミン系カチオンを含むことを特徴とする請求項１に記載の防汚性組成物。 The antifouling composition according to claim 1 , wherein the ionic liquid contains an aliphatic amine cation. 前記有機溶剤は、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルから選ばれる少なくとも一種の溶剤を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の防汚性組成物。 The antifouling composition according to claim 1 or 2 , wherein the organic solvent contains at least one solvent selected from propyl acetate and butyl acetate. 前記アミノ基を有する硬化剤が、ベンゾグアナミン系化合物であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の防汚性組成物。 The antifouling composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the curing agent having an amino group is a benzoguanamine compound . ポリエステルと、アミノ基を有する硬化剤と、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体とを含むコート層、A coating layer comprising polyester, a curing agent having an amino group, and an ionic liquid having an organic fluorine-based anion;
プラスチックフィルム、  Plastic film,
および粘着剤を含む粘着剤層がこの順に積層されてなることを特徴とする表面保護フィルム。  And a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive are laminated in this order. 前記粘着剤層が、スルホン化ポリマーを含有することを特徴とする、請求項５に記載の表面保護フィルム。The surface protective film according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a sulfonated polymer. 前記イオン性液体は、脂肪族アミン系カチオンを含むことを特徴とする請求項５または請求項６に記載の表面保護フィルム。The surface protection film according to claim 5, wherein the ionic liquid contains an aliphatic amine-based cation. 前記コート層は、フッ化アルキル化合物およびシリル基含有化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を、さらに含有することを特徴とする請求項５から請求項７のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。The surface protective film according to any one of claims 5 to 7, wherein the coat layer further contains at least one compound selected from a fluorinated alkyl compound and a silyl group-containing compound. 前記アミノ基を有する硬化剤が、ベンゾグアナミン系化合物であることを特徴とする請求項５から請求項８のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。 The surface protective film according to claim 5, wherein the curing agent having an amino group is a benzoguanamine-based compound . プラスチックフィルムの一方の面に、ポリエステルと、アミノ基を有する硬化剤と、有機フッ素系アニオンを有するイオン性液体とを含むコート層を積層してなる表面保護フィルムを、A surface protective film formed by laminating a coat layer containing polyester, a curing agent having an amino group, and an ionic liquid having an organic fluorine-based anion on one surface of a plastic film,
前記プラスチックフィルムの他方の面が、偏光板の表面に相対するように重ね合わせることを特徴とする、偏光板の表面保護方法。  A method for protecting a surface of a polarizing plate, wherein the other surface of the plastic film is overlaid so as to face the surface of the polarizing plate. 前記イオン性液体は、脂肪族アミン系カチオンを含むことを特徴とする請求項１０に記載の偏光板の表面保護方法。The method for protecting a surface of a polarizing plate according to claim 10, wherein the ionic liquid contains an aliphatic amine cation. 前記コート層は、フッ化アルキル化合物およびシリル基含有化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を、さらに含有することを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の偏光板の表面保護方法。The method for protecting a surface of a polarizing plate according to claim 10 or 11, wherein the coat layer further contains at least one compound selected from a fluorinated alkyl compound and a silyl group-containing compound. 前記アミノ基を有する硬化剤が、ベンゾグアナミン系化合物であることを特徴とする請求項１０から請求項１２のいずれか一項に記載の偏光板の表面保護方法。The method for protecting a surface of a polarizing plate according to any one of claims 10 to 12, wherein the curing agent having an amino group is a benzoguanamine compound.
JP2009523594A 2007-07-18 2008-07-03 Antifouling composition, surface protective film, and method for protecting surface of polarizing plate Expired - Fee Related JP5370772B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009523594A JP5370772B2 (en) 2007-07-18 2008-07-03 Antifouling composition, surface protective film, and method for protecting surface of polarizing plate

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007186685 2007-07-18
JP2007186685 2007-07-18
JP2007236977 2007-09-12
JP2007236977 2007-09-12
JP2009523594A JP5370772B2 (en) 2007-07-18 2008-07-03 Antifouling composition, surface protective film, and method for protecting surface of polarizing plate
PCT/JP2008/062077 WO2009011227A1 (en) 2007-07-18 2008-07-03 Antifouling composition, surface protective film and method for protecting surface of polarizing plate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2009011227A1 JPWO2009011227A1 (en) 2010-09-16
JP5370772B2 true JP5370772B2 (en) 2013-12-18

Family

ID=40259565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009523594A Expired - Fee Related JP5370772B2 (en) 2007-07-18 2008-07-03 Antifouling composition, surface protective film, and method for protecting surface of polarizing plate

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5370772B2 (en)
TW (1) TWI441880B (en)
WO (1) WO2009011227A1 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2011013448A (en) 2009-06-22 2012-02-13 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds.
EP2468825A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-27 Akzo Nobel Coatings International B.V. Antifouling coating composition
CN103160205A (en) * 2011-12-16 2013-06-19 中国科学院兰州化学物理研究所 Ionic liquid marine antifouling coating
KR101657356B1 (en) * 2013-09-30 2016-09-19 주식회사 엘지화학 Opticla film including coated functional layer, polarizing plate and image display device comprising the same
JP6315820B2 (en) * 2014-10-31 2018-04-25 昭和電工株式会社 Transparent adhesive sheet
JP6388308B2 (en) * 2014-11-21 2018-09-12 関西ペイント株式会社 Paint composition
JP6369867B2 (en) * 2015-02-10 2018-08-08 関西ペイント株式会社 Paint composition
JP6529120B6 (en) * 2015-05-07 2019-07-17 大和製罐株式会社 Antistatic resin composition and film comprising the same
JP6388313B2 (en) * 2015-05-25 2018-09-12 関西ペイント株式会社 Paint composition
CN105968893B (en) * 2016-06-03 2019-01-01 东莞市交通规划勘察设计院有限公司 A kind of pre-buried mounting base process of surface treatment of bridge cushion
CN112940549B (en) * 2019-11-26 2022-04-19 广州四面体新材料科技有限公司 Antifouling antistatic high-wear-resistance transparent photocureable coating and preparation method thereof

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005015573A (en) * 2003-06-24 2005-01-20 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Antistatic resin composition
JP2006096969A (en) * 2004-09-06 2006-04-13 Teijin Chem Ltd Antistatic resin composition
JP2006104434A (en) * 2004-09-10 2006-04-20 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface protecting film
JP2006152154A (en) * 2004-11-30 2006-06-15 Denki Kagaku Kogyo Kk Adhesive and adhesive sheet
JP2006175848A (en) * 2004-11-24 2006-07-06 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Protection film for optical use
JP2007008985A (en) * 2005-06-28 2007-01-18 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet or like object
JP2007070400A (en) * 2005-09-05 2007-03-22 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface-protection film
WO2007034533A1 (en) * 2005-09-20 2007-03-29 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005015573A (en) * 2003-06-24 2005-01-20 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Antistatic resin composition
JP2006096969A (en) * 2004-09-06 2006-04-13 Teijin Chem Ltd Antistatic resin composition
JP2006104434A (en) * 2004-09-10 2006-04-20 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface protecting film
JP2006175848A (en) * 2004-11-24 2006-07-06 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Protection film for optical use
JP2006152154A (en) * 2004-11-30 2006-06-15 Denki Kagaku Kogyo Kk Adhesive and adhesive sheet
JP2007008985A (en) * 2005-06-28 2007-01-18 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet or like object
JP2007070400A (en) * 2005-09-05 2007-03-22 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface-protection film
WO2007034533A1 (en) * 2005-09-20 2007-03-29 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer

Also Published As

Publication number Publication date
TWI441880B (en) 2014-06-21
WO2009011227A1 (en) 2009-01-22
TW200909547A (en) 2009-03-01
JPWO2009011227A1 (en) 2010-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5370772B2 (en) Antifouling composition, surface protective film, and method for protecting surface of polarizing plate
JP6492572B2 (en) Surface protection film
TWI607871B (en) Film with protective coating
JP2009107329A (en) Surface protective film
JP5428089B2 (en) Antistatic polyester film with improved coating appearance defect and method for producing the same
WO2016152369A1 (en) Mold release film
JP5174303B2 (en) the film
JP6492573B2 (en) Surface protection film
JP2008169277A (en) Easily adhesive polyester film for optical use
JP2007055217A (en) Easy-to-adhere polyester film for optical use
JP2015003516A (en) Film with protective coating layer
JP2005089622A (en) Optical polyester film
JP2018116243A (en) Polarizing plate
JP4768099B2 (en) Film roll
JP2006187951A (en) In-mold transfer film
KR101209195B1 (en) Anti-static polyester film to protect the polarizer plate and manufacturing method thereof
JP6550386B2 (en) Conductive film and method of manufacturing the same
JP2007045953A (en) Static preventing, surface-roughened polyester release film
JP2008214571A (en) Antistatic polyester film
KR20130001463A (en) Anti-static coating composition having diverse anti-static level and anti-static polyester film using the same
JP2005066919A (en) Surface protective film
JP3942460B2 (en) Easy-adhesive polyester film for ITO film
JP2012246483A (en) Antistatic coating composition, antistatic polyester film using the same, and method for producing the film
JP6091202B2 (en) Substrate-less double-sided adhesive sheet
JP2007296751A (en) Resin laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130604

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130725

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130822

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130904

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5370772

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees