JPH0823997A - 光学活性１，２ージオールの製造方法 - Google Patents
光学活性１，２ージオールの製造方法Info
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- JPH0823997A JPH0823997A JP18640694A JP18640694A JPH0823997A JP H0823997 A JPH0823997 A JP H0823997A JP 18640694 A JP18640694 A JP 18640694A JP 18640694 A JP18640694 A JP 18640694A JP H0823997 A JPH0823997 A JP H0823997A
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- JP
- Japan
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- dioxolan
- diol
- carbonic acid
- acid ester
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、酵素を用いて環状炭酸エス
テルを立体選択的加水分解反応させることにより、炭素
数の選択の幅が広い光学活性（Ｓ）−１，２−ジオ−ル
および（Ｒ）−１，２−ジオ−ルの製造方法を提供する
ことである。 【構成】 下記化１で示される環状炭酸エステルを豚膵
臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパーゼ含有物を用いて加水
分解することにより下記化２および化３で示される光学
活性１，２−ジオ−ルの製造方法。 【化１】 【化２】 【化３】
テルを立体選択的加水分解反応させることにより、炭素
数の選択の幅が広い光学活性（Ｓ）−１，２−ジオ−ル
および（Ｒ）−１，２−ジオ−ルの製造方法を提供する
ことである。 【構成】 下記化１で示される環状炭酸エステルを豚膵
臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパーゼ含有物を用いて加水
分解することにより下記化２および化３で示される光学
活性１，２−ジオ−ルの製造方法。 【化１】 【化２】 【化３】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学活性な医薬品、農
薬、液晶などの合成原料として重要な化合物である光学
活性１，２−ジオ−ルの製造方法に関する。
薬、液晶などの合成原料として重要な化合物である光学
活性１，２−ジオ−ルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学活性１，２−ジオ−ルの製造方法と
してラセミ体のジオ−ルあるいはその誘導体を、酵素反
応によって光学分割する方法が報告されているが、いく
つかの問題点が残されている。例えば、ジオ−ルのリパ
−ゼによる立体特異的ブチリル化反応（ジャ−ナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（J. Am. Chem.
Soc.), 106, 2687(1984) ）は１，２−ブタンジオ−ル
しか用いられておらず、より炭素数の多い１，２−ジオ
−ルへの適用の可能性は不明である上、基質に対し、重
量比で約５倍ものエステル化剤を必要とするため、容積
効率が低い。また、エポキシドの加水分解酵素による立
体特異的加水分解反応（ジャ−ナル・オブ・オルガニッ
ク・ケミストリ−（J. Org. Chem.), 54, 5978 (1989))
を利用する方法は、直鎖状１，２−ジオ−ルを低い光学
純度でしか得ることができない上、その収率も低い。ま
たジアセテ−トのリパ−ゼによる立体特異的加水分解反
応（ジャ−ナル・オブ・ケミカル・ソサエティ・ケミカ
ル・コミュニケ−ションズ（J. Chem. Soc., Chem. Com
mun.), 49 (1991)、 ジャ−ナル・オブ・オルガニック・
ケミストリ−(J. Org. Chem.), 54, 2787 (1989)）を利
用する方法も報告されているが、これらは環状の１，２
−ジオ−ルの光学分割法である。容積効率および収率が
高く、基質の炭素数の選択の幅が広い非環状１，２−ジ
オ−ルの有効な光学分割法は開発されていないのが実状
である。
してラセミ体のジオ−ルあるいはその誘導体を、酵素反
応によって光学分割する方法が報告されているが、いく
つかの問題点が残されている。例えば、ジオ−ルのリパ
−ゼによる立体特異的ブチリル化反応（ジャ−ナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（J. Am. Chem.
Soc.), 106, 2687(1984) ）は１，２−ブタンジオ−ル
しか用いられておらず、より炭素数の多い１，２−ジオ
−ルへの適用の可能性は不明である上、基質に対し、重
量比で約５倍ものエステル化剤を必要とするため、容積
効率が低い。また、エポキシドの加水分解酵素による立
体特異的加水分解反応（ジャ−ナル・オブ・オルガニッ
ク・ケミストリ−（J. Org. Chem.), 54, 5978 (1989))
を利用する方法は、直鎖状１，２−ジオ−ルを低い光学
純度でしか得ることができない上、その収率も低い。ま
たジアセテ−トのリパ−ゼによる立体特異的加水分解反
応（ジャ−ナル・オブ・ケミカル・ソサエティ・ケミカ
ル・コミュニケ−ションズ（J. Chem. Soc., Chem. Com
mun.), 49 (1991)、 ジャ−ナル・オブ・オルガニック・
ケミストリ−(J. Org. Chem.), 54, 2787 (1989)）を利
用する方法も報告されているが、これらは環状の１，２
−ジオ−ルの光学分割法である。容積効率および収率が
高く、基質の炭素数の選択の幅が広い非環状１，２−ジ
オ−ルの有効な光学分割法は開発されていないのが実状
である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで酵素反応による
１，２−ジオ−ルの光学分割において、基質の炭素数の
選択の幅が広い非環状１，２−ジオ−ルの有効な光学分
割法の開発が望まれている。本発明者は、上記の課題を
解決するため種々の検討を行った結果、豚膵臓リパ−ゼ
もしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物を触媒として用い、酵素
反応の新たな基質として、環状炭酸エステルを選び、加
水分解反応を行なわせることにより、炭素数の選択の幅
が広い、２種類の光学活性非環状１，２−ジオ−ルを製
造する方法を見出し、この知見に基づき本発明を完成し
た。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、
酵素を用いた環状炭酸エステルの立体特異的加水分解反
応により、容積効率、収率が高く、炭素数の選択の幅が
広い光学活性非環状１，２−ジオ−ルの製造方法を提供
することである。
１，２−ジオ−ルの光学分割において、基質の炭素数の
選択の幅が広い非環状１，２−ジオ−ルの有効な光学分
割法の開発が望まれている。本発明者は、上記の課題を
解決するため種々の検討を行った結果、豚膵臓リパ−ゼ
もしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物を触媒として用い、酵素
反応の新たな基質として、環状炭酸エステルを選び、加
水分解反応を行なわせることにより、炭素数の選択の幅
が広い、２種類の光学活性非環状１，２−ジオ−ルを製
造する方法を見出し、この知見に基づき本発明を完成し
た。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、
酵素を用いた環状炭酸エステルの立体特異的加水分解反
応により、容積効率、収率が高く、炭素数の選択の幅が
広い光学活性非環状１，２−ジオ−ルの製造方法を提供
することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 （１）下記化６で示される環状炭酸エステルの鏡像体混
合物に、該混合物中の一方の鏡像体の炭酸エステル結合
を選択的に加水分解することができる豚膵臓リパ−ゼも
しくは豚膵臓リパ−ゼ含有物を作用せしめることによっ
て、下記化７もしくは下記化８で示される光学活性１，
２−ジオ−ルと下記化９もしくは下記化１０で示される
光学活性炭酸エステルを生成せしめ、該光学活性１，２
−ジオ−ルと該光学活性炭酸エステルとを分離して、該
光学活性１，２−ジオ−ルを取得するとともに、該光学
活性炭酸エステルをアルカリの存在下で加水分解して下
記化８もしくは下記化７で示される光学活性１，２−ジ
オ−ルを製造することを特徴とする光学活性１，２−ジ
オ−ルの製造方法。
する。 （１）下記化６で示される環状炭酸エステルの鏡像体混
合物に、該混合物中の一方の鏡像体の炭酸エステル結合
を選択的に加水分解することができる豚膵臓リパ−ゼも
しくは豚膵臓リパ−ゼ含有物を作用せしめることによっ
て、下記化７もしくは下記化８で示される光学活性１，
２−ジオ−ルと下記化９もしくは下記化１０で示される
光学活性炭酸エステルを生成せしめ、該光学活性１，２
−ジオ−ルと該光学活性炭酸エステルとを分離して、該
光学活性１，２−ジオ−ルを取得するとともに、該光学
活性炭酸エステルをアルカリの存在下で加水分解して下
記化８もしくは下記化７で示される光学活性１，２−ジ
オ−ルを製造することを特徴とする光学活性１，２−ジ
オ−ルの製造方法。
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【０００５】本発明で用いる環状炭酸エステルの鏡像体
混合物は環状炭酸エステルの二種の鏡像体の等量混合物
（ラセミ体）もしくは両者を不均等な割合で含有する混
合物である。該環状炭酸エステル混合物は、１，２−ジ
オ−ルとクロロぎ酸メチル、クロロぎ酸エチル、クロロ
ぎ酸フェニル等のクロロぎ酸エステルもしくは炭酸ジメ
チル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル等の炭酸エステル
とを、ピリジン、トリエチルアミン、炭酸カリウム、ナ
トリウムメトキシド、もしくは金属ナトリウム等の塩基
の存在下に、無溶媒あるいは有機溶媒中で室温から１２
０℃〜１３０℃まで昇温させながら反応させることによ
って合成することができる。
混合物は環状炭酸エステルの二種の鏡像体の等量混合物
（ラセミ体）もしくは両者を不均等な割合で含有する混
合物である。該環状炭酸エステル混合物は、１，２−ジ
オ−ルとクロロぎ酸メチル、クロロぎ酸エチル、クロロ
ぎ酸フェニル等のクロロぎ酸エステルもしくは炭酸ジメ
チル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル等の炭酸エステル
とを、ピリジン、トリエチルアミン、炭酸カリウム、ナ
トリウムメトキシド、もしくは金属ナトリウム等の塩基
の存在下に、無溶媒あるいは有機溶媒中で室温から１２
０℃〜１３０℃まで昇温させながら反応させることによ
って合成することができる。
【０００６】本発明で用いる豚膵臓リパ−ゼもしくは豚
膵臓リパ−ゼ含有物は、加水分解反応における触媒的効
果を発揮するものであり、精製品でも粗製品でも良く、
豚膵臓リパーゼ含有物としては、アミロプシン（膵臓ア
ミラ−ゼ）、トリプシン、キモトリプシン、カルボキシ
ペプチダ−ゼ、リボヌクレア−ゼなどと豚膵臓リパ−ゼ
とを含有する酵素製剤、例えばパンクレアチン、あるい
は豚の膵臓のアセトン粉末等の、豚膵臓リパーゼを含む
豚の膵臓由来の酵素などが挙げられる。基質によって
は、豚膵臓リパーゼ含有物中の豚膵臓リパ−ゼ以外の酵
素等が豚膵臓リパ−ゼによる加水分解反応に影響を及ぼ
し、立体選択性が高められる場合がある。これらの豚膵
臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパーゼ含有物は、その製造
元は限定されず、例えば、豚の膵臓のアセトン粉末はシ
グマケミカルカンパニ−（SIGMA CHEMICAL CO.) 等か
ら、豚膵臓リパ−ゼおよびパンクレアチンはシグマケミ
カルカンパニ−（SIGMA CHEMICAL CO.)、 フルカケミ−
ＡＧ(FLUKA CHEMIE AG) 、片山化学工業（株）、東京化
成工業（株）、コスモ・バイオ（株）、純正化学
（株）、フナコシ（株）、和光純薬工業（株）等から市
販されている製品を用いることができる。これらの豚膵
臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物の形態として
は粉末または顆粒状のいずれも使用することが出来る。
膵臓リパ−ゼ含有物は、加水分解反応における触媒的効
果を発揮するものであり、精製品でも粗製品でも良く、
豚膵臓リパーゼ含有物としては、アミロプシン（膵臓ア
ミラ−ゼ）、トリプシン、キモトリプシン、カルボキシ
ペプチダ−ゼ、リボヌクレア−ゼなどと豚膵臓リパ−ゼ
とを含有する酵素製剤、例えばパンクレアチン、あるい
は豚の膵臓のアセトン粉末等の、豚膵臓リパーゼを含む
豚の膵臓由来の酵素などが挙げられる。基質によって
は、豚膵臓リパーゼ含有物中の豚膵臓リパ−ゼ以外の酵
素等が豚膵臓リパ−ゼによる加水分解反応に影響を及ぼ
し、立体選択性が高められる場合がある。これらの豚膵
臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパーゼ含有物は、その製造
元は限定されず、例えば、豚の膵臓のアセトン粉末はシ
グマケミカルカンパニ−（SIGMA CHEMICAL CO.) 等か
ら、豚膵臓リパ−ゼおよびパンクレアチンはシグマケミ
カルカンパニ−（SIGMA CHEMICAL CO.)、 フルカケミ−
ＡＧ(FLUKA CHEMIE AG) 、片山化学工業（株）、東京化
成工業（株）、コスモ・バイオ（株）、純正化学
（株）、フナコシ（株）、和光純薬工業（株）等から市
販されている製品を用いることができる。これらの豚膵
臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物の形態として
は粉末または顆粒状のいずれも使用することが出来る。
【０００７】さらに、上記、豚膵臓リパ−ゼもしくは豚
膵臓リパ−ゼ含有物を物理的吸着法により固定化担体、
たとえばポリスチレン、ポリプロピレン、デンプン、グ
ルテン等の高分子や、活性炭、多孔性ガラス、セライ
ト、ゼオライト、カオリナイト、ベントライト、アルミ
ナ、シリカゲル、ヒドロキシアパタイト、リン酸カルシ
ウム、金属酸化物等の無機材料等に担持固定化した固定
化酵素を、乾燥して利用することも出来る。また反応終
了後、反応液より濾取回収された固定化酵素は十分な活
性および反応の立体選択性を保持しているため、繰り返
して再使用することが可能である。
膵臓リパ−ゼ含有物を物理的吸着法により固定化担体、
たとえばポリスチレン、ポリプロピレン、デンプン、グ
ルテン等の高分子や、活性炭、多孔性ガラス、セライ
ト、ゼオライト、カオリナイト、ベントライト、アルミ
ナ、シリカゲル、ヒドロキシアパタイト、リン酸カルシ
ウム、金属酸化物等の無機材料等に担持固定化した固定
化酵素を、乾燥して利用することも出来る。また反応終
了後、反応液より濾取回収された固定化酵素は十分な活
性および反応の立体選択性を保持しているため、繰り返
して再使用することが可能である。
【０００８】豚膵臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含
有物の使用量は、環状炭酸エステルの鏡像体混合物に対
して、０．１−５倍量（重量比）が好ましく、特に０．
５−１倍量（重量比）がより好ましい。加水分解反応の
温度が４０℃を越える時には酵素の失活を考慮して、適
当な時間間隔を置いて豚膵臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リ
パ−ゼ含有物を加えるほうが好ましい場合がある。ま
た、本発明の加水分解反応に使用する水の種類に制限は
ないが、豚膵臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物
の安定性、反応速度、選択性の観点からみてｐＨ６から
ｐＨ８のリン酸緩衝溶液、あるいはホウ酸緩衝溶液等の
緩衝溶液が好ましく使用される。その使用量は、使用す
る環状炭酸エステルによって異なるが、環状炭酸エステ
ルに対して１−１００倍量（重量比）が好ましい。
有物の使用量は、環状炭酸エステルの鏡像体混合物に対
して、０．１−５倍量（重量比）が好ましく、特に０．
５−１倍量（重量比）がより好ましい。加水分解反応の
温度が４０℃を越える時には酵素の失活を考慮して、適
当な時間間隔を置いて豚膵臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リ
パ−ゼ含有物を加えるほうが好ましい場合がある。ま
た、本発明の加水分解反応に使用する水の種類に制限は
ないが、豚膵臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物
の安定性、反応速度、選択性の観点からみてｐＨ６から
ｐＨ８のリン酸緩衝溶液、あるいはホウ酸緩衝溶液等の
緩衝溶液が好ましく使用される。その使用量は、使用す
る環状炭酸エステルによって異なるが、環状炭酸エステ
ルに対して１−１００倍量（重量比）が好ましい。
【０００９】加水分解反応の温度は豚膵臓リパ−ゼもし
くは豚膵臓リパ−ゼ含有物の安定性から２０℃〜６０℃
の範囲内が適当であるが、副反応の抑制、選択性の観点
からみて２０℃〜４０℃の付近に設定することがより好
ましい。但し、実用的な反応速度を得るために、反応温
度は基質となる環状炭酸エステルの融点付近もしくはそ
れ以上に設定することが望ましい。反応時間は使用する
環状炭酸エステルの種類によって異なり、反応率５０％
前後で反応を停止する場合には、通常１−３日間である
が、基質によっては１週間以上かかる場合もある。反応
率はガスクロマトグラフ、液体クロマトグラフ、ＮＭＲ
等のほか、発生する二酸化炭素量を測定することによっ
て調べることができる。通常、該豚膵臓リパ−ゼもしく
は該豚膵臓リパ−ゼ含有物による該環状炭酸エステルの
加水分解反応により、化７で示される１，２−ジオ−ル
が生成するが、基質の置換基の種類によって、化８で示
される１，２−ジオ−ルが生成する場合もある。
くは豚膵臓リパ−ゼ含有物の安定性から２０℃〜６０℃
の範囲内が適当であるが、副反応の抑制、選択性の観点
からみて２０℃〜４０℃の付近に設定することがより好
ましい。但し、実用的な反応速度を得るために、反応温
度は基質となる環状炭酸エステルの融点付近もしくはそ
れ以上に設定することが望ましい。反応時間は使用する
環状炭酸エステルの種類によって異なり、反応率５０％
前後で反応を停止する場合には、通常１−３日間である
が、基質によっては１週間以上かかる場合もある。反応
率はガスクロマトグラフ、液体クロマトグラフ、ＮＭＲ
等のほか、発生する二酸化炭素量を測定することによっ
て調べることができる。通常、該豚膵臓リパ−ゼもしく
は該豚膵臓リパ−ゼ含有物による該環状炭酸エステルの
加水分解反応により、化７で示される１，２−ジオ−ル
が生成するが、基質の置換基の種類によって、化８で示
される１，２−ジオ−ルが生成する場合もある。
【００１０】光学活性１，２−ジオ−ルと光学活性環状
炭酸エステルの分離の方法としては、例えば、濾別、再
結晶、カラムクロマトグラフィ−や蒸留等による分離が
採用される。光学活性環状炭酸エステルのアルカリ加水
分解は、メタノ−ル、エタノ−ル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等の有機溶媒と水との混合溶媒中、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは
水酸化バリウム等のアルカリ金属の水酸化物またはアル
カリ土類金属の水酸化物を作用させることにより行なわ
れる。
炭酸エステルの分離の方法としては、例えば、濾別、再
結晶、カラムクロマトグラフィ−や蒸留等による分離が
採用される。光学活性環状炭酸エステルのアルカリ加水
分解は、メタノ−ル、エタノ−ル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等の有機溶媒と水との混合溶媒中、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは
水酸化バリウム等のアルカリ金属の水酸化物またはアル
カリ土類金属の水酸化物を作用させることにより行なわ
れる。
【００１１】本発明に使用できる鏡像体混合物である環
状炭酸エステルの側鎖はアルキル基でも、アルキル基の
一部の−ＣＨ2 −が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ
（ＣＨ（ ＣＨ3 ）2）−、フェニレン、フェニルオキ
シ、フェニルメチレンオキシ、ナフチルオキシ等に置換
されているアルキル基等でも良い。該環状炭酸エステル
を次に例示する。４−メチル−１，３−ジオキソラン−
２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−オン、
４−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ペ
ンチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヘキシ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヘプチル−
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−オクチル−１，
３−ジオキソラン−２−オン、４−ノニル−１，３−ジ
オキソラン−２−オン、４−デシル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４−ウンデシル−１，３−ジオキソラ
ン−２−オン、４−ドデシル−１，３−ジオキソラン−
２−オン、４−トリデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−テトラデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−ペンタデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−ヘキサデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−オクタデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−オクチルオキシメチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４−デシルオキシメチル−１，３−ジ
オキソラン−２−オン、４−ヘキサデシルオキシメチル
−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−オクタデシル
オキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−
ベンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−デシルチオメチル−１，３−ジオキソラン
−２−オン、４−デシルアミノメチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン、４−（４−デシルフェノキシメチ
ル）−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−（イソプ
ロピルアミノメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−（１−ナフチルオキシメチル）−１，３−ジオ
キソラン−２−オン、が挙げられる。
状炭酸エステルの側鎖はアルキル基でも、アルキル基の
一部の−ＣＨ2 −が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ
（ＣＨ（ ＣＨ3 ）2）−、フェニレン、フェニルオキ
シ、フェニルメチレンオキシ、ナフチルオキシ等に置換
されているアルキル基等でも良い。該環状炭酸エステル
を次に例示する。４−メチル−１，３−ジオキソラン−
２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−オン、
４−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ペ
ンチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヘキシ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヘプチル−
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−オクチル−１，
３−ジオキソラン−２−オン、４−ノニル−１，３−ジ
オキソラン−２−オン、４−デシル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４−ウンデシル−１，３−ジオキソラ
ン−２−オン、４−ドデシル−１，３−ジオキソラン−
２−オン、４−トリデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−テトラデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−ペンタデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−ヘキサデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−オクタデシル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−オクチルオキシメチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４−デシルオキシメチル−１，３−ジ
オキソラン−２−オン、４−ヘキサデシルオキシメチル
−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−オクタデシル
オキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−
ベンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−デシルチオメチル−１，３−ジオキソラン
−２−オン、４−デシルアミノメチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン、４−（４−デシルフェノキシメチ
ル）−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−（イソプ
ロピルアミノメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−（１−ナフチルオキシメチル）−１，３−ジオ
キソラン−２−オン、が挙げられる。
【００１２】本発明で製造できる化７で示される光学活
性１，２−ジオ−ルおよび化８で示される光学活性１，
２−ジオ−ルとしては、次のものを例示することができ
る。（Ｓ）−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ブタンジオ−
ル、（Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル、（Ｓ）−１，２
−ペンタンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ペンタンジオ−
ル、（Ｓ）−１，２−ヘキサンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−ヘキサンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ヘプタンジオ
−ル、（Ｒ）−１，２−ヘプタンジオ−ル、（Ｓ）−
１，２−オクタンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−オクタン
ジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ノナンジオ−ル、（Ｒ）−
１，２−ノナンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−デカンジオ
−ル、（Ｒ）−１，２−デカンジオ−ル、（Ｓ）−１，
２−ウンデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ウンデカン
ジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル、（Ｒ）
−１，２−ドデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−トリデ
カンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−トリデカンジオ−ル、
（Ｓ）−１，２−テトラデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−テトラデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ペンタデ
カンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ペンタデカンジオ−
ル、（Ｓ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル、（Ｒ）−
１，２−ヘキサデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ヘプ
タデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ヘプタデカンジオ
−ル、（Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ−ル、（Ｒ）
−１，２−オクタデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ノ
ナデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ノナデカンジオ−
ル、（Ｓ）−１，２−イコサンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−イコサンジオ−ル、（Ｓ）−３−オクチルオキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−オクチルオキ
シ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−デシルオ
キシ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−デシル
オキシ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−ヘキ
サデシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−
３−ヘキサデシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ル、
（Ｓ）−３−オクタデシルオキシ−１，２−プロパンジ
オ−ル、（Ｒ）−３−オクタデシルオキシ−１，２−プ
ロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−ベンジルオキシ−１，２
−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−ベンジルオキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−フェノキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−フェノキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−デシルチオ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−デシルチオ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−デシルアミノ
−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−デシルアミ
ノ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−（４−デ
シルフェノキシ）−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）
−３−（４−デシルフェノキシ）−１，２−プロパンジ
オ−ル、（Ｓ）−３−イソプロピルアミノ−１，２−プ
ロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−イソプロピルアミノ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−（１−ナフチ
ルオキシ）−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−
（１−ナフチルオキシ）−１，２−プロパンジオ−ル、
などが挙げられる。
性１，２−ジオ−ルおよび化８で示される光学活性１，
２−ジオ−ルとしては、次のものを例示することができ
る。（Ｓ）−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ブタンジオ−
ル、（Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル、（Ｓ）−１，２
−ペンタンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ペンタンジオ−
ル、（Ｓ）−１，２−ヘキサンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−ヘキサンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ヘプタンジオ
−ル、（Ｒ）−１，２−ヘプタンジオ−ル、（Ｓ）−
１，２−オクタンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−オクタン
ジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ノナンジオ−ル、（Ｒ）−
１，２−ノナンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−デカンジオ
−ル、（Ｒ）−１，２−デカンジオ−ル、（Ｓ）−１，
２−ウンデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ウンデカン
ジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル、（Ｒ）
−１，２−ドデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−トリデ
カンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−トリデカンジオ−ル、
（Ｓ）−１，２−テトラデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−テトラデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ペンタデ
カンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ペンタデカンジオ−
ル、（Ｓ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル、（Ｒ）−
１，２−ヘキサデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ヘプ
タデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ヘプタデカンジオ
−ル、（Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ−ル、（Ｒ）
−１，２−オクタデカンジオ−ル、（Ｓ）−１，２−ノ
ナデカンジオ−ル、（Ｒ）−１，２−ノナデカンジオ−
ル、（Ｓ）−１，２−イコサンジオ−ル、（Ｒ）−１，
２−イコサンジオ−ル、（Ｓ）−３−オクチルオキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−オクチルオキ
シ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−デシルオ
キシ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−デシル
オキシ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−ヘキ
サデシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−
３−ヘキサデシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ル、
（Ｓ）−３−オクタデシルオキシ−１，２−プロパンジ
オ−ル、（Ｒ）−３−オクタデシルオキシ−１，２−プ
ロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−ベンジルオキシ−１，２
−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−ベンジルオキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−フェノキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−フェノキシ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−デシルチオ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−デシルチオ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−デシルアミノ
−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−デシルアミ
ノ−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−（４−デ
シルフェノキシ）−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）
−３−（４−デシルフェノキシ）−１，２−プロパンジ
オ−ル、（Ｓ）−３−イソプロピルアミノ−１，２−プ
ロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−イソプロピルアミノ−
１，２−プロパンジオ−ル、（Ｓ）−３−（１−ナフチ
ルオキシ）−１，２−プロパンジオ−ル、（Ｒ）−３−
（１−ナフチルオキシ）−１，２−プロパンジオ−ル、
などが挙げられる。
【００１３】本発明の製造方法をより具体的に説明する
と、まず鏡像体混合物である環状炭酸エステルを、例え
ばｐＨ７のリン酸緩衝溶液に懸濁させ、所定量の豚膵臓
リパ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物を加え攪拌して
行なう。基質に適した反応率、例えば３０−６０％の反
応率で反応を停止し、反応混合物を濾過後、有機溶媒で
反応生成物を抽出する。特に生成した光学活性１，２−
ジオ−ルの水溶性が高い場合には、反応混合物を濾過、
濃縮後、有機溶媒で反応生成物を抽出する。ついで、反
応生成物から光学活性物質、すなわち、光学活性（Ｓ）
−１，２−ジオ−ルもしくは（Ｒ）−１，２−ジオ−ル
およびＲ体の環状炭酸エステルもしくＳ体の環状炭酸エ
ステルを分離する。この場合、具体的な分離方法として
は、濾別、再結晶、カラムクロマトグラフィ−や蒸留等
による分離が採用される。分離されたＲ体もしくはＳ体
の環状炭酸エステルを、水−メタノ−ル混合溶媒中、水
酸化カリウム等によりアルカリ加水分解し、有機溶媒で
生成物を抽出し、（Ｒ）−１，２−ジオ−ルまたは
（Ｓ）−１，２−ジオ−ルを単離する。
と、まず鏡像体混合物である環状炭酸エステルを、例え
ばｐＨ７のリン酸緩衝溶液に懸濁させ、所定量の豚膵臓
リパ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物を加え攪拌して
行なう。基質に適した反応率、例えば３０−６０％の反
応率で反応を停止し、反応混合物を濾過後、有機溶媒で
反応生成物を抽出する。特に生成した光学活性１，２−
ジオ−ルの水溶性が高い場合には、反応混合物を濾過、
濃縮後、有機溶媒で反応生成物を抽出する。ついで、反
応生成物から光学活性物質、すなわち、光学活性（Ｓ）
−１，２−ジオ−ルもしくは（Ｒ）−１，２−ジオ−ル
およびＲ体の環状炭酸エステルもしくＳ体の環状炭酸エ
ステルを分離する。この場合、具体的な分離方法として
は、濾別、再結晶、カラムクロマトグラフィ−や蒸留等
による分離が採用される。分離されたＲ体もしくはＳ体
の環状炭酸エステルを、水−メタノ−ル混合溶媒中、水
酸化カリウム等によりアルカリ加水分解し、有機溶媒で
生成物を抽出し、（Ｒ）−１，２−ジオ−ルまたは
（Ｓ）−１，２−ジオ−ルを単離する。
【００１４】
【実施例】次に本願発明に使用する環状炭酸エステルの
鏡像体混合物の製造例および実施例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれにより限定される
ものではない。
鏡像体混合物の製造例および実施例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれにより限定される
ものではない。
【００１５】（製造例１）１，２−ブタンジオ−ル２
０．０ｇ（２２２ｍｍｏｌ）、炭酸ジエチル２９．０ｇ
（２４５ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム０．９０ｇ
（６．５ｍｍｏｌ）の混合物を加熱攪拌し、生成するエ
タノ−ルを留去した。残渣を減圧蒸留し、４−エチル−
１，３−ジオキソラン−２−オン１４．８ｇ（１２７ｍ
ｍｏｌ）を収率５７％で得た。 ４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性値 ｂｐ．９９−１０３℃／８ｘ１０2 Ｐａ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ １．００（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．５−２．１（ｍ，２Ｈ），３．８−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
０．０ｇ（２２２ｍｍｏｌ）、炭酸ジエチル２９．０ｇ
（２４５ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム０．９０ｇ
（６．５ｍｍｏｌ）の混合物を加熱攪拌し、生成するエ
タノ−ルを留去した。残渣を減圧蒸留し、４−エチル−
１，３−ジオキソラン−２−オン１４．８ｇ（１２７ｍ
ｍｏｌ）を収率５７％で得た。 ４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性値 ｂｐ．９９−１０３℃／８ｘ１０2 Ｐａ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ １．００（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．５−２．１（ｍ，２Ｈ），３．８−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００１６】（製造例２）１，２−ペンタンジオ−ル２
０．０ｇ（１９２ｍｍｏｌ）、炭酸ジメチル１９．０ｇ
（２１１ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム０．７７ｇ
（５．６ｍｍｏｌ）の混合物を加熱攪拌し、生成するメ
タノ−ルを留去した。残渣を減圧蒸留し、４−プロピル
−１，３−ジオキソラン−２−オン１５．１ｇ（１１６
ｍｍｏｌ）を収率６０％で得た。 ４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値 ｂｐ．１０３−１０７℃／８ｘ１０2 Ｐａ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ １．００（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．６−２．１（ｍ，４Ｈ），３．９−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
０．０ｇ（１９２ｍｍｏｌ）、炭酸ジメチル１９．０ｇ
（２１１ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム０．７７ｇ
（５．６ｍｍｏｌ）の混合物を加熱攪拌し、生成するメ
タノ−ルを留去した。残渣を減圧蒸留し、４−プロピル
−１，３−ジオキソラン−２−オン１５．１ｇ（１１６
ｍｍｏｌ）を収率６０％で得た。 ４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値 ｂｐ．１０３−１０７℃／８ｘ１０2 Ｐａ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ １．００（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．６−２．１（ｍ，４Ｈ），３．９−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００１７】（製造例３）製造例１に準拠して、１，２
−ヘキサンジオ−ルから４−ブチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンを収率６７％で得た。 ４−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性値 ｂｐ．１０８−１１０℃／７ｘ１０2 Ｐａ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９３（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，６Ｈ），３．９−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
−ヘキサンジオ−ルから４−ブチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンを収率６７％で得た。 ４−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性値 ｂｐ．１０８−１１０℃／７ｘ１０2 Ｐａ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９３（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，６Ｈ），３．９−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００１８】（製造例４）１，２−オクタンジオ−ル２
０．０ｇ（１３７ｍｍｏｌ）、炭酸ジエチル１７．９ｇ
（１５２ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム０．５５ｇ
（４．０ｍｍｏｌ）の混合物を加熱攪拌し、生成するエ
タノ−ルを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ−（ヘキサン／酢酸エチル＝１：１）で精製
し、４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−オン２
０．３ｇ（１１８ｍｍｏｌ）を収率８６％で得た。 ４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１０Ｈ），３．８−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
０．０ｇ（１３７ｍｍｏｌ）、炭酸ジエチル１７．９ｇ
（１５２ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム０．５５ｇ
（４．０ｍｍｏｌ）の混合物を加熱攪拌し、生成するエ
タノ−ルを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ−（ヘキサン／酢酸エチル＝１：１）で精製
し、４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−オン２
０．３ｇ（１１８ｍｍｏｌ）を収率８６％で得た。 ４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１０Ｈ），３．８−
５．０（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００１９】（製造例５）製造例４に準拠して、１，２
−デカンジオ−ルから４−オクチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンを収率５５％で得た。 ４−オクチル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１４Ｈ），３．８−
４．９（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
−デカンジオ−ルから４−オクチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンを収率５５％で得た。 ４−オクチル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１４Ｈ），３．８−
４．９（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００２０】（製造例６）製造例４に準拠して、１，２
−ドデカンジオ−ルから４−デシル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンを収率８２％で得た。 ４−デシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１８Ｈ），３．８−
４．９（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
−ドデカンジオ−ルから４−デシル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンを収率８２％で得た。 ４−デシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１８Ｈ），３．８−
４．９（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００２１】（製造例７）製造例４に準拠して、１，２
−テトラデカンジオ−ルから４−ドデシル−１，３−ジ
オキソラン−２−オンを収率７９％で得た。 ４−ドデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，２２Ｈ），３．８−
４．９（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
−テトラデカンジオ−ルから４−ドデシル−１，３−ジ
オキソラン−２−オンを収率７９％で得た。 ４−ドデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの物性
値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，２２Ｈ），３．８−
４．９（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔｅ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００２２】（製造例８）製造例４に準拠して、１，２
−ヘキサデカンジオ−ルから４−テトラデシル−１，３
−ジオキソラン−２−オンを収率４１％で得た。 ４−テトラデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの
物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．８−１．９（ｍ，２
９Ｈ），３．８−４．７（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ
ｄｉｓｋ） １８００（Ｃ＝Ｏ） ｃｍ-1
−ヘキサデカンジオ−ルから４−テトラデシル−１，３
−ジオキソラン−２−オンを収率４１％で得た。 ４−テトラデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンの
物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4 ）δ ０．８−１．９（ｍ，２
９Ｈ），３．８−４．７（ｍ，３Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ
ｄｉｓｋ） １８００（Ｃ＝Ｏ） ｃｍ-1
【００２３】（製造例９）製造例４に準拠して、３−オ
クチルオキシ−１，２−プロパンジオ−ルから４−オク
チルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンを
収率７５％で得た。 ４−オクチルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オンの物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝
５．５Ｈｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１２Ｈ），
３．３−３．８（ｍ，４Ｈ），４．３５（ｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．４５（ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ），４．
６−５．１（ｍ，１Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔ
ｅ） １８００（Ｃ＝Ｏ） ｃｍ-1
クチルオキシ−１，２−プロパンジオ−ルから４−オク
チルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンを
収率７５％で得た。 ４−オクチルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オンの物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝
５．５Ｈｚ，３Ｈ），１．１−２．１（ｍ，１２Ｈ），
３．３−３．８（ｍ，４Ｈ），４．３５（ｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．４５（ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ），４．
６−５．１（ｍ，１Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒ ｐｌａｔ
ｅ） １８００（Ｃ＝Ｏ） ｃｍ-1
【００２４】（製造例１０）製造例４に準拠して、３−
ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−ルから４−ベ
ンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を収率７０％で得た。 ４−ベンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オンの物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ３．５−３．７（ｍ，
２Ｈ），４．２０（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．３５
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．５０（ｓ，２Ｈ），
４．５５−５．０（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｓ，５
Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒｐｌａｔｅ） １８００（Ｃ＝
Ｏ） ｃｍ-1
ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−ルから４−ベ
ンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を収率７０％で得た。 ４−ベンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オンの物性値1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ３．５−３．７（ｍ，
２Ｈ），４．２０（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．３５
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．５０（ｓ，２Ｈ），
４．５５−５．０（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｓ，５
Ｈ）； ＩＲ（ＫＢｒｐｌａｔｅ） １８００（Ｃ＝
Ｏ） ｃｍ-1
【００２５】（製造例１１）製造例４に準拠して、３−
オクタデシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ル（バチ
ルアルコ−ル）から４−オクタデシルオキシメチル−
１，３−ジオキソラン−２−オンをほぼ定量的に得た。 Ｍ．ｐ．４９−５０ ℃； ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｋ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
オクタデシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ル（バチ
ルアルコ−ル）から４−オクタデシルオキシメチル−
１，３−ジオキソラン−２−オンをほぼ定量的に得た。 Ｍ．ｐ．４９−５０ ℃； ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｋ）
１８００（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1
【００２６】（実施例１）製造例５により得た４−オク
チル−１，３−ジオキソラン−２−オンを２．００ｇ
（９．９９ｍｍｏｌ）、豚膵臓リパ−ゼ（Ｌｉｐａｓｅ
Ｓｉｇｍａ ｔｙｐｅ ＩＩ）を１．０ｇ、および
０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．０）
４０ｃｍ3 の混合物を室温で２２時間攪拌した。反応液
にエタノ−ル２０ｃｍ3 およびセライト５ｇを加え、攪
拌し、該反応液をセライトを用いて濾過した。反応液に
加えたセライトおよび濾過に用いたセライトをエタノ−
ル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗浄に用いたエタノールと濾液
とを合わせ、減圧下に濃縮した。濃縮残渣にエタノ−ル
を加え、不溶物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。濃
縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサ
ン／酢酸エチル＝２：１〜１：２）で分離精製し、
（Ｓ）−１，２−デカンジオ−ル０．５２３ｇ（３．０
０ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４−オクチル−１，３−ジ
オキソラン−２−オン１．１７ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）
をそれぞれ収率３０％と５９％で得た。分離した（Ｒ）
−４−オクチル−１，３−ジオキソラン−２−オンにメ
タノ−ル８．２ｃｍ3 と１０重量％水酸化カリウム８．
２ｃｍ3 を加え、室温で３時間攪拌後、１ｍｏｌ・ｄｍ
-3塩酸１５ｃｍ3 で反応液を中和し、酢酸エチル２０ｃ
ｍ3 で３回抽出した。酢酸エチル層を水で洗浄、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、（Ｒ）−１，
２−デカンジオ−ル１．０１ｇ（５．８１ｍｍｏｌ）を
収率５８％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−デカンジオ−ル：［α］D 25 −１１．
６°（ｃ ０．５５５，ＭｅＯＨ），光学純度８９％ （Ｒ）−１，２−デカンジオ−ル：［α］D 25 ＋６．１
３°（ｃ ０．５５５，ＭｅＯＨ），光学純度４７％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 55, 1877 (199
1)）：［α］D 29＋１３．０°（ｃ ０．５５，ＭｅＯ
Ｈ）、１００％ｅｅ）
チル−１，３−ジオキソラン−２−オンを２．００ｇ
（９．９９ｍｍｏｌ）、豚膵臓リパ−ゼ（Ｌｉｐａｓｅ
Ｓｉｇｍａ ｔｙｐｅ ＩＩ）を１．０ｇ、および
０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．０）
４０ｃｍ3 の混合物を室温で２２時間攪拌した。反応液
にエタノ−ル２０ｃｍ3 およびセライト５ｇを加え、攪
拌し、該反応液をセライトを用いて濾過した。反応液に
加えたセライトおよび濾過に用いたセライトをエタノ−
ル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗浄に用いたエタノールと濾液
とを合わせ、減圧下に濃縮した。濃縮残渣にエタノ−ル
を加え、不溶物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。濃
縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサ
ン／酢酸エチル＝２：１〜１：２）で分離精製し、
（Ｓ）−１，２−デカンジオ−ル０．５２３ｇ（３．０
０ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４−オクチル−１，３−ジ
オキソラン−２−オン１．１７ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）
をそれぞれ収率３０％と５９％で得た。分離した（Ｒ）
−４−オクチル−１，３−ジオキソラン−２−オンにメ
タノ−ル８．２ｃｍ3 と１０重量％水酸化カリウム８．
２ｃｍ3 を加え、室温で３時間攪拌後、１ｍｏｌ・ｄｍ
-3塩酸１５ｃｍ3 で反応液を中和し、酢酸エチル２０ｃ
ｍ3 で３回抽出した。酢酸エチル層を水で洗浄、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、（Ｒ）−１，
２−デカンジオ−ル１．０１ｇ（５．８１ｍｍｏｌ）を
収率５８％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−デカンジオ−ル：［α］D 25 −１１．
６°（ｃ ０．５５５，ＭｅＯＨ），光学純度８９％ （Ｒ）−１，２−デカンジオ−ル：［α］D 25 ＋６．１
３°（ｃ ０．５５５，ＭｅＯＨ），光学純度４７％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 55, 1877 (199
1)）：［α］D 29＋１３．０°（ｃ ０．５５，ＭｅＯ
Ｈ）、１００％ｅｅ）
【００２７】（実施例２）製造例１により得た４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いる以外は実
施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ブタ
ンジオ−ルをそれぞれ収率２４％と４６％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 −４．７
７°（ｃ ２．６４，ＥｔＯＨ）、光学純度３０％（文
献値（ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
(J. Org. Chem.), 52, 2608 (1987)）：［α］D 22 −１
５．３５°（ｃ２．６０，ＥｔＯＨ）、９８％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 ＋２．１
４°（ｃ ２．６４，ＥｔＯＨ）、光学純度１４％
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いる以外は実
施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ブタ
ンジオ−ルをそれぞれ収率２４％と４６％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 −４．７
７°（ｃ ２．６４，ＥｔＯＨ）、光学純度３０％（文
献値（ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
(J. Org. Chem.), 52, 2608 (1987)）：［α］D 22 −１
５．３５°（ｃ２．６０，ＥｔＯＨ）、９８％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 ＋２．１
４°（ｃ ２．６４，ＥｔＯＨ）、光学純度１４％
【００２８】（実施例３）製造例２により得た４−プロ
ピル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ペ
ンタンジオ−ルをそれぞれ収率１４％と４０％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ペンタンジオ−ル：［α］D 25 −１
３．５°（ｃ １．１６，ＥｔＯＨ）、光学純度５８％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 54, 1819 (199
0)）：［α］D 20−２３．２°（ｃ １，ＥｔＯＨ）、
１００％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ペンタンジオ−ル：［α］D 25 ＋７．
６３°（ｃ ０．９９６，ＥｔＯＨ）、光学純度３３％
ピル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ペ
ンタンジオ−ルをそれぞれ収率１４％と４０％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ペンタンジオ−ル：［α］D 25 −１
３．５°（ｃ １．１６，ＥｔＯＨ）、光学純度５８％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 54, 1819 (199
0)）：［α］D 20−２３．２°（ｃ １，ＥｔＯＨ）、
１００％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ペンタンジオ−ル：［α］D 25 ＋７．
６３°（ｃ ０．９９６，ＥｔＯＨ）、光学純度３３％
【００２９】（実施例４）製造例３により得た４−ブチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は実
施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ヘキ
サンジオ−ルをそれぞれ収率４５％と５１％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ヘキサンジオ−ル：［α］D 24 −１
５．６°（ｃ １．０１，ＥｔＯＨ）、光学純度７１％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 54, 1819 (199
0)）：［α］D 20−２２．１°（ｃ １，ＥｔＯＨ）、
１００％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ヘキサンジオ−ル：［α］D 24 ＋１
５．１°（ｃ １．０２，ＥｔＯＨ）、光学純度６８％
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は実
施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ヘキ
サンジオ−ルをそれぞれ収率４５％と５１％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ヘキサンジオ−ル：［α］D 24 −１
５．６°（ｃ １．０１，ＥｔＯＨ）、光学純度７１％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 54, 1819 (199
0)）：［α］D 20−２２．１°（ｃ １，ＥｔＯＨ）、
１００％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ヘキサンジオ−ル：［α］D 24 ＋１
５．１°（ｃ １．０２，ＥｔＯＨ）、光学純度６８％
【００３０】（実施例５）製造例４により得た４−ヘキ
シル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−オ
クタンジオ−ルをそれぞれ収率２４％と５６％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 25 −１
６．２°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度８３％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 54, 1819 (199
0)）：［α］D 20−１９．０°（ｃ １，ＥｔＯＨ）、
９７％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 22 ＋６．
７７°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度３５％
シル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−オ
クタンジオ−ルをそれぞれ収率２４％と５６％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 25 −１
６．２°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度８３％
（文献値（アグリカルチャル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.), 54, 1819 (199
0)）：［α］D 20−１９．０°（ｃ １，ＥｔＯＨ）、
９７％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 22 ＋６．
７７°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度３５％
【００３１】（実施例６）製造例６により得た４−デシ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は実
施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ドデ
カンジオ−ルをそれぞれ収率３８％と５０％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −９．
９０°（ｃ ２．５０，ＥｔＯＨ）、光学純度８７％
（文献値ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリ
ー(J. Org. Chem.), 51, 5353 (1986)）：［α］D 20 −
１０．１°（ｃ２．５５，ＥｔＯＨ）、８９％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋７．
５１°（ｃ ２．５３，ＥｔＯＨ）、光学純度６６％
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は実
施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ドデ
カンジオ−ルをそれぞれ収率３８％と５０％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −９．
９０°（ｃ ２．５０，ＥｔＯＨ）、光学純度８７％
（文献値ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリ
ー(J. Org. Chem.), 51, 5353 (1986)）：［α］D 20 −
１０．１°（ｃ２．５５，ＥｔＯＨ）、８９％ｅｅ） （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋７．
５１°（ｃ ２．５３，ＥｔＯＨ）、光学純度６６％
【００３２】（実施例７）製造例７により得た４−ドデ
シル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−テ
トラデカンジオ−ルをそれぞれ収率３７％と５０％で得
た。光学純度は、それぞれピリジン中、４−メチルフェ
ニルスルホニルクロリドと反応させ、２−ヒドロキシ−
１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）テトラデ
カンに誘導し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ，ヘキサン／２−プロ
パノール＝９７：３，０．７ｃｍ3・ｍｉｎ-1）による
分析で決定した。また、それぞれの絶対配置は、その旋
光度の符号および上記ＨＰＬＣにおける２本のピークの
順序を、他の１，２−アルカンジオールの場合と比較を
行うことにより推定した。 物性値 （Ｓ）−１，２−テトラデカンジオ−ル：［α］D 25 −
６．５０°（ｃ ２．０，ＥｔＯＨ）、光学純度５５％
ｅｅ （Ｒ）−１，２−テトラデカンジオ−ル：［α］D 24 ＋
４．７０°（ｃ ２．０，ＥｔＯＨ）、光学純度４１％
ｅｅ
シル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−テ
トラデカンジオ−ルをそれぞれ収率３７％と５０％で得
た。光学純度は、それぞれピリジン中、４−メチルフェ
ニルスルホニルクロリドと反応させ、２−ヒドロキシ−
１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）テトラデ
カンに誘導し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ，ヘキサン／２−プロ
パノール＝９７：３，０．７ｃｍ3・ｍｉｎ-1）による
分析で決定した。また、それぞれの絶対配置は、その旋
光度の符号および上記ＨＰＬＣにおける２本のピークの
順序を、他の１，２−アルカンジオールの場合と比較を
行うことにより推定した。 物性値 （Ｓ）−１，２−テトラデカンジオ−ル：［α］D 25 −
６．５０°（ｃ ２．０，ＥｔＯＨ）、光学純度５５％
ｅｅ （Ｒ）−１，２−テトラデカンジオ−ル：［α］D 24 ＋
４．７０°（ｃ ２．０，ＥｔＯＨ）、光学純度４１％
ｅｅ
【００３３】（実施例８）製造例８により得た４−テト
ラデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用い、豚
膵臓リパ−ゼによる加水分解反応を３６℃で行なった以
外は実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２
−ヘキサデカンジオ−ルをそれぞれ収率１９％と６５％
で得た。光学純度の決定は、実施例７において使用した
ＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 −
５．４４°（ｃ ０．５，ＥｔＯＨ），光学純度４８％
ｅｅ （Ｒ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋
１．２°（ｃ ０．５，ＥｔＯＨ），光学純度２８％ｅ
ｅ
ラデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用い、豚
膵臓リパ−ゼによる加水分解反応を３６℃で行なった以
外は実施例１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２
−ヘキサデカンジオ−ルをそれぞれ収率１９％と６５％
で得た。光学純度の決定は、実施例７において使用した
ＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 −
５．４４°（ｃ ０．５，ＥｔＯＨ），光学純度４８％
ｅｅ （Ｒ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋
１．２°（ｃ ０．５，ＥｔＯＨ），光学純度２８％ｅ
ｅ
【００３４】（実施例９）製造例１により得た４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン２．００ｇ（１
７．２ｍｍｏｌ）、パンクレアチン（コスモ・バイオ
（株））１．０ｇ、および０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン
酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）４０ｃｍ3 の混合物を室温で
４８時間攪拌した。反応液にエタノ−ル４０ｃｍ3 およ
びセライト５ｇを加え、攪拌し、該反応液をセライトを
用いて濾過した。反応液に加えたセライトおよび濾過に
用いたセライトをエタノ−ル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗浄
に用いたエタノ−ルと濾液とを合わせ、減圧下に濃縮し
た。濃縮残渣にエタノ−ルを加え、不溶物を濾過し、濾
液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−（ヘキサン／酢酸エチル＝２：１〜
１：２）で分離精製し、（Ｓ）−１，２−ブタンジオ−
ル０．２４０ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４
−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン１．１１ｇ
（９．５６ｍｍｏｌ）をそれぞれ収率１５％と５６％で
得た。分離した（Ｒ）−４−エチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンにメタノ−ル１０ｃｍ3 と１０重量％水
酸化カリウム１０ｃｍ3 を加え、室温で３時間攪拌後、
１ｍｏｌ・ｄｍ-3塩酸１８ｃｍ3 で反応液を中和し、酢
酸エチル２０ｃｍ3 で３回抽出した。酢酸エチル層を水
で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮
し、（Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル０．７５６ｇ
（８．３９ｍｍｏｌ）を収率４９％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 −７．０
０°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ）、光学純度４５％ （Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 ＋５．０
０°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ）、光学純度３２％
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン２．００ｇ（１
７．２ｍｍｏｌ）、パンクレアチン（コスモ・バイオ
（株））１．０ｇ、および０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン
酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）４０ｃｍ3 の混合物を室温で
４８時間攪拌した。反応液にエタノ−ル４０ｃｍ3 およ
びセライト５ｇを加え、攪拌し、該反応液をセライトを
用いて濾過した。反応液に加えたセライトおよび濾過に
用いたセライトをエタノ−ル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗浄
に用いたエタノ−ルと濾液とを合わせ、減圧下に濃縮し
た。濃縮残渣にエタノ−ルを加え、不溶物を濾過し、濾
液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−（ヘキサン／酢酸エチル＝２：１〜
１：２）で分離精製し、（Ｓ）−１，２−ブタンジオ−
ル０．２４０ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４
−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン１．１１ｇ
（９．５６ｍｍｏｌ）をそれぞれ収率１５％と５６％で
得た。分離した（Ｒ）−４−エチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンにメタノ−ル１０ｃｍ3 と１０重量％水
酸化カリウム１０ｃｍ3 を加え、室温で３時間攪拌後、
１ｍｏｌ・ｄｍ-3塩酸１８ｃｍ3 で反応液を中和し、酢
酸エチル２０ｃｍ3 で３回抽出した。酢酸エチル層を水
で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮
し、（Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル０．７５６ｇ
（８．３９ｍｍｏｌ）を収率４９％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 −７．０
０°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ）、光学純度４５％ （Ｒ）−１，２−ブタンジオ−ル：［α］D 25 ＋５．０
０°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ）、光学純度３２％
【００３５】（実施例１０）製造例４により得た４−ヘ
キシル−１，３−ジオキソラン−２−オン２．００ｇ
（１１．６ｍｍｏｌ）、パンクレアチン（コスモ・バイ
オ（株））１．０ｇ、および０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリ
ン酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）４０ｃｍ3 の混合物を室温
で４８時間攪拌した。反応液に酢酸エチル４０ｃｍ3 お
よびセライト５ｇを加え、攪拌し、該反応液をセライト
を用いて濾過した。反応液に加えたセライトおよび濾過
に用いたセライトを酢酸エチル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗
浄に用いた酢酸エチルと濾液とを合わせ、減圧下に濃縮
した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（ヘキサン／酢酸エチル＝２：１〜１：２）で分離精製
し、（Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル０．７２２ｇ
（４．８０ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４−ヘキシル−
１，３−ジオキソラン−２−オン０．９９１ｇ（５．７
６ｍｍｏｌ）をそれぞれ収率４１％と５０％で得た。分
離した（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−
２−オンにメタノ−ル７ｃｍ3 と１０重量％水酸化カリ
ウム１０ｃｍ3 を加え、室温で３時間攪拌後、１ｍｏｌ
・ｄｍ-3塩酸１８ｃｍ3 で反応液を中和し、酢酸エチル
２０ｃｍ3 で４回抽出した。酢酸エチル層を食塩水で洗
浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、
（Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル０．７７２ｇ（５．
２８ｍｍｏｌ）を収率４６％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 25 −１
６．６°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度８５％ （Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 22 ＋１
４．７°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度７５％
キシル−１，３−ジオキソラン−２−オン２．００ｇ
（１１．６ｍｍｏｌ）、パンクレアチン（コスモ・バイ
オ（株））１．０ｇ、および０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリ
ン酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）４０ｃｍ3 の混合物を室温
で４８時間攪拌した。反応液に酢酸エチル４０ｃｍ3 お
よびセライト５ｇを加え、攪拌し、該反応液をセライト
を用いて濾過した。反応液に加えたセライトおよび濾過
に用いたセライトを酢酸エチル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗
浄に用いた酢酸エチルと濾液とを合わせ、減圧下に濃縮
した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（ヘキサン／酢酸エチル＝２：１〜１：２）で分離精製
し、（Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル０．７２２ｇ
（４．８０ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４−ヘキシル−
１，３−ジオキソラン−２−オン０．９９１ｇ（５．７
６ｍｍｏｌ）をそれぞれ収率４１％と５０％で得た。分
離した（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−
２−オンにメタノ−ル７ｃｍ3 と１０重量％水酸化カリ
ウム１０ｃｍ3 を加え、室温で３時間攪拌後、１ｍｏｌ
・ｄｍ-3塩酸１８ｃｍ3 で反応液を中和し、酢酸エチル
２０ｃｍ3 で４回抽出した。酢酸エチル層を食塩水で洗
浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、
（Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル０．７７２ｇ（５．
２８ｍｍｏｌ）を収率４６％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 25 −１
６．６°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度８５％ （Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 22 ＋１
４．７°（ｃ １．００，ＥｔＯＨ）、光学純度７５％
【００３６】（実施例１１）製造例６により得た４−デ
シル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１０に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−
ドデカンジオ−ルをそれぞれ収率４３％と５２％で得
た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −１
０．９°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度９６％ （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋９．
０８°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度８０％
シル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた以外は
実施例１０に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−
ドデカンジオ−ルをそれぞれ収率４３％と５２％で得
た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −１
０．９°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度９６％ （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋９．
０８°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度８０％
【００３７】（実施例１２）４−デシル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン２．００ｇに対し、パンクレアチン
（コスモ・バイオ（株））０．５ｇを用いた以外は実施
例１１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ドデ
カンジオ−ルをそれぞれ収率１６％と５８％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −１
０．１°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度８９％ （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋４．
２６°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度３８％
キソラン−２−オン２．００ｇに対し、パンクレアチン
（コスモ・バイオ（株））０．５ｇを用いた以外は実施
例１１に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−１，２−ドデ
カンジオ−ルをそれぞれ収率１６％と５８％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −１
０．１°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度８９％ （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋４．
２６°（ｃ ２．５，ＥｔＯＨ）、光学純度３８％
【００３８】（実施例１３）製造例８により得た４−テ
トラデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた
以外は実施例１０に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−
１，２−ヘキサデカンジオ−ルをそれぞれ収率１５％と
６５％で得た。光学純度の決定は、実施例７において使
用したＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 −
７．９°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ），光学純度６２％ｅ
ｅ （Ｒ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋
５．４°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ），光学純度２５％ｅ
ｅ
トラデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンを用いた
以外は実施例１０に準拠して、（Ｓ）および（Ｒ）−
１，２−ヘキサデカンジオ−ルをそれぞれ収率１５％と
６５％で得た。光学純度の決定は、実施例７において使
用したＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 −
７．９°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ），光学純度６２％ｅ
ｅ （Ｒ）−１，２−ヘキサデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋
５．４°（ｃ １．０，ＥｔＯＨ），光学純度２５％ｅ
ｅ
【００３９】（実施例１４）製造例９により得た４−オ
クチルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を用いた以外は実施例１０に準拠して、（Ｓ）および
（Ｒ）−３−オクチルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ルをそれぞれ収率４６％と４６％で得た。光学純度の決
定は、実施例７において使用したＨＰＬＣ法により行な
った。 物性値 （Ｓ）−３−オクチルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 −６．８０°（ｃ １．０，ＥｔＯ
Ｈ），光学純度８７％ｅｅ （Ｒ）−３−オクチルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 ＋２．８２°（ｃ １．０，ＥｔＯ
Ｈ），光学純度５４％ｅｅ
クチルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を用いた以外は実施例１０に準拠して、（Ｓ）および
（Ｒ）−３−オクチルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ルをそれぞれ収率４６％と４６％で得た。光学純度の決
定は、実施例７において使用したＨＰＬＣ法により行な
った。 物性値 （Ｓ）−３−オクチルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 −６．８０°（ｃ １．０，ＥｔＯ
Ｈ），光学純度８７％ｅｅ （Ｒ）−３−オクチルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 ＋２．８２°（ｃ １．０，ＥｔＯ
Ｈ），光学純度５４％ｅｅ
【００４０】（実施例１５）製造例１０により得た４−
ベンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンを用いた以外は実施例１０に準拠して、（Ｓ）および
（Ｒ）−３−ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ルをそれぞれ収率２６％と６５％で得た。光学純度の決
定は、実施例７において使用したＨＰＬＣ法により行な
った。 物性値 （Ｓ）−３−ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 −２．００°（ｃ １．０，ＣＨＣｌ
3 ），光学純度７６％ｅｅ（文献値（ジャ−ナル・オブ
・オルガニック・ケミストリ−(J. Org. Chem.), 57, 6
156 (1992)）：［α］D 25 −１．７°（ｃ ７．５，Ｃ
ＨＣｌ3 ）、９９％ｅｅ） （Ｒ）−３−ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 ＋０．８７°（ｃ １．１，ＣＨＣｌ
3 ），光学純度３３％ｅｅ
ベンジルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンを用いた以外は実施例１０に準拠して、（Ｓ）および
（Ｒ）−３−ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ルをそれぞれ収率２６％と６５％で得た。光学純度の決
定は、実施例７において使用したＨＰＬＣ法により行な
った。 物性値 （Ｓ）−３−ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 −２．００°（ｃ １．０，ＣＨＣｌ
3 ），光学純度７６％ｅｅ（文献値（ジャ−ナル・オブ
・オルガニック・ケミストリ−(J. Org. Chem.), 57, 6
156 (1992)）：［α］D 25 −１．７°（ｃ ７．５，Ｃ
ＨＣｌ3 ）、９９％ｅｅ） （Ｒ）−３−ベンジルオキシ−１，２−プロパンジオ−
ル：［α］D 25 ＋０．８７°（ｃ １．１，ＣＨＣｌ
3 ），光学純度３３％ｅｅ
【００４１】（実施例１６）製造例１１により得た４−
オクタデシルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オン２．００ｇ（５．４０ｍｍｏｌ）、パンクレアチ
ン（コスモ・バイオ（株））１．０ｇ、および０．７ｍ
ｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．０）４０ｃｍ
3 の混合物を５０℃から５５℃で９５時間攪拌した。反
応液に酢酸エチル４０ｃｍ3 およびセライト５ｇを加
え、攪拌し、該反応液をセライトを用いて濾過した。反
応液に加えたセライトおよび濾過に用いたセライトを酢
酸エチル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗浄に用いた酢酸エチル
と濾液とを合わせ、減圧下に濃縮した。濃縮残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝２：１）で分離精製し、（Ｓ）−３−オクタデシル
オキシ−１，２−プロパンジオ−ル０．０９４ｇ（０．
２７ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−
ジオキソラン−２−オン１．９０ｇ（５．１３ｍｍｏ
ｌ）をそれぞれ収率５％と９５％で得た。 物性値 （Ｓ）−３−オクタデシルオキシ−１，２−プロパンジ
オ−ル：［α］D 25 −２．４°（ｃ １．５，テトラヒ
ドロフラン）、光学純度＞９９％（（Ｒ）−３−オクタ
デシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ルの文献値（ケ
ミカル・アンド・ファ−マシュ−ティカル・ブレティン
（Chem. Pharm. Bull.), 35, 3112 (1987)）：［α］D
25 ＋２．４１°（ｃ ２．４２，テトラヒドロフラ
ン）、１００％ｅｅ）
オクタデシルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オン２．００ｇ（５．４０ｍｍｏｌ）、パンクレアチ
ン（コスモ・バイオ（株））１．０ｇ、および０．７ｍ
ｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．０）４０ｃｍ
3 の混合物を５０℃から５５℃で９５時間攪拌した。反
応液に酢酸エチル４０ｃｍ3 およびセライト５ｇを加
え、攪拌し、該反応液をセライトを用いて濾過した。反
応液に加えたセライトおよび濾過に用いたセライトを酢
酸エチル２０ｃｍ3 で洗浄し、洗浄に用いた酢酸エチル
と濾液とを合わせ、減圧下に濃縮した。濃縮残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝２：１）で分離精製し、（Ｓ）−３−オクタデシル
オキシ−１，２−プロパンジオ−ル０．０９４ｇ（０．
２７ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−
ジオキソラン−２−オン１．９０ｇ（５．１３ｍｍｏ
ｌ）をそれぞれ収率５％と９５％で得た。 物性値 （Ｓ）−３−オクタデシルオキシ−１，２−プロパンジ
オ−ル：［α］D 25 −２．４°（ｃ １．５，テトラヒ
ドロフラン）、光学純度＞９９％（（Ｒ）−３−オクタ
デシルオキシ−１，２−プロパンジオ−ルの文献値（ケ
ミカル・アンド・ファ−マシュ−ティカル・ブレティン
（Chem. Pharm. Bull.), 35, 3112 (1987)）：［α］D
25 ＋２．４１°（ｃ ２．４２，テトラヒドロフラ
ン）、１００％ｅｅ）
【００４２】（実施例１７）製造例４により得た４−ヘ
キシル−１，３−ジオキソラン−２−オン２５６ｇ
（１．４８ｍｏｌ）、パンクレアチン（コスモ・バイオ
（株））１２８ｇ、および０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン
酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）１２８ｃｍ3 の混合物を室温
で６６時間攪拌した。反応液に酢酸エチル６４０ｃｍ3
およびセライト８０ｇを加え、攪拌し、該反応液をセラ
イトを用いて濾過した。反応液に加えたセライトおよび
濾過に用いたセライトを酢酸エチル４００ｃｍ3 で洗浄
し、洗浄に用いた酢酸エチルと濾液とを合わせ、減圧下
に濃縮した。濃縮残渣を一夜冷蔵庫で氷冷し、結晶を析
出させた後、濾過し、（Ｓ）−１，２−オクタンジオ−
ルを含む結晶と（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オンを含む濾液に分離した。（Ｓ）−１，
２−オクタンジオ−ルを含む結晶をヘキサン／酢酸エチ
ル混合溶媒から２回再結晶し、（Ｓ）−１，２−オクタ
ンジオ−ル２７．２ｇ（１８６ｍｍｏｌ）を収率１２％
で得た。（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン
−２−オンを含む濾液にメタノ−ル１５０ｃｍ3 を加
え、氷冷しながら２０重量％水酸化ナトリウムを少しず
つ加え、室温で１時間攪拌した。ついでこの反応液に６
ｍｏｌ・ｄｍ-3塩酸１６０ｃｍ3 を加えて中和し、酢酸
エチル３７５ｃｍ3 で３回抽出した。酢酸エチル層を水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮
し、（Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル１２３ｇ（８４
１ｍｍｏｌ）を得た。これをヘキサン／酢酸エチル混合
溶媒から４回再結晶した後、減圧蒸留し、ｂｐ．９５−
９６℃／５ｘ１０2 Ｐａの留分を取り、（Ｒ）−１，２
−オクタンジオ−ル９．７８ｇ（６６．９ｍｍｏｌ）を
収率５％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 25 −１
９．０°（ｃ １．０２，ＥｔＯＨ）、光学純度９７％ （Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 22 ＋１
８．９°（ｃ １．０５，ＥｔＯＨ）、光学純度９６％
キシル−１，３−ジオキソラン−２−オン２５６ｇ
（１．４８ｍｏｌ）、パンクレアチン（コスモ・バイオ
（株））１２８ｇ、および０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン
酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）１２８ｃｍ3 の混合物を室温
で６６時間攪拌した。反応液に酢酸エチル６４０ｃｍ3
およびセライト８０ｇを加え、攪拌し、該反応液をセラ
イトを用いて濾過した。反応液に加えたセライトおよび
濾過に用いたセライトを酢酸エチル４００ｃｍ3 で洗浄
し、洗浄に用いた酢酸エチルと濾液とを合わせ、減圧下
に濃縮した。濃縮残渣を一夜冷蔵庫で氷冷し、結晶を析
出させた後、濾過し、（Ｓ）−１，２−オクタンジオ−
ルを含む結晶と（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オンを含む濾液に分離した。（Ｓ）−１，
２−オクタンジオ−ルを含む結晶をヘキサン／酢酸エチ
ル混合溶媒から２回再結晶し、（Ｓ）−１，２−オクタ
ンジオ−ル２７．２ｇ（１８６ｍｍｏｌ）を収率１２％
で得た。（Ｒ）−４−ヘキシル−１，３−ジオキソラン
−２−オンを含む濾液にメタノ−ル１５０ｃｍ3 を加
え、氷冷しながら２０重量％水酸化ナトリウムを少しず
つ加え、室温で１時間攪拌した。ついでこの反応液に６
ｍｏｌ・ｄｍ-3塩酸１６０ｃｍ3 を加えて中和し、酢酸
エチル３７５ｃｍ3 で３回抽出した。酢酸エチル層を水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮
し、（Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル１２３ｇ（８４
１ｍｍｏｌ）を得た。これをヘキサン／酢酸エチル混合
溶媒から４回再結晶した後、減圧蒸留し、ｂｐ．９５−
９６℃／５ｘ１０2 Ｐａの留分を取り、（Ｒ）−１，２
−オクタンジオ−ル９．７８ｇ（６６．９ｍｍｏｌ）を
収率５％で得た。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 25 −１
９．０°（ｃ １．０２，ＥｔＯＨ）、光学純度９７％ （Ｒ）−１，２−オクタンジオ−ル：［α］D 22 ＋１
８．９°（ｃ １．０５，ＥｔＯＨ）、光学純度９６％
【００４３】（実施例１８）製造例４に準拠して、１，
２−オクタデカンジオ−ル２４９ｇ（８６９ｍｍｏ
ｌ）、炭酸ジエチル１０３ｇ（８６９ｍｍｏｌ）、およ
び炭酸カリウム３．５ｇ（２５ｍｍｏｌ）から４−ヘキ
サデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンを合成し、
精製することなく次の反応に用いた。粗４−ヘキサデシ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン２７２ｇ、パンク
レアチン（コスモ・バイオ（株））１３６ｇ、および
０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）
１３６ｃｍ3の混合物を４０℃から５０℃で１６０時間
攪拌した。更にパンクレアチン６８ｇを追加し、４０℃
から５０℃で２４時間攪拌した。反応液に酢酸エチル６
８０ｃｍ3 およびセライト１３６ｇを加え、攪拌し、該
反応液をセライトを用いて濾過した。反応液に加えたセ
ライトおよび濾過に用いたセライトを酢酸エチルで４０
０ｃｍ3 で３回洗浄し、洗浄に用いた酢酸エチルと濾液
とを合わせ、減圧下に濃縮した。濃縮残渣に酢酸エチル
２４０ｃｍ3 を加え、加熱溶解後、放冷し、結晶を析出
させた後、濾過し、（Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ
−ルを含む結晶と（Ｒ）−４−ヘキサデシル−１，３−
ジオキソラン−２−オンを含む濾液とに分離した。
（Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ−ルを含む結晶をヘ
キサン／酢酸エチル混合溶媒から６回再結晶し、（Ｓ）
−１，２−オクタデカンジオ−ル８．０ｇ（２７．９ｍ
ｍｏｌ）を収率３％で得た。光学純度の決定は、実施例
７において使用したＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ−ル：［α］D 25 −
９．２°（ｃ ０．９８，ＥｔＯＨ）、光学純度＞９７
％ｅｅ
２−オクタデカンジオ−ル２４９ｇ（８６９ｍｍｏ
ｌ）、炭酸ジエチル１０３ｇ（８６９ｍｍｏｌ）、およ
び炭酸カリウム３．５ｇ（２５ｍｍｏｌ）から４−ヘキ
サデシル−１，３−ジオキソラン−２−オンを合成し、
精製することなく次の反応に用いた。粗４−ヘキサデシ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン２７２ｇ、パンク
レアチン（コスモ・バイオ（株））１３６ｇ、および
０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）
１３６ｃｍ3の混合物を４０℃から５０℃で１６０時間
攪拌した。更にパンクレアチン６８ｇを追加し、４０℃
から５０℃で２４時間攪拌した。反応液に酢酸エチル６
８０ｃｍ3 およびセライト１３６ｇを加え、攪拌し、該
反応液をセライトを用いて濾過した。反応液に加えたセ
ライトおよび濾過に用いたセライトを酢酸エチルで４０
０ｃｍ3 で３回洗浄し、洗浄に用いた酢酸エチルと濾液
とを合わせ、減圧下に濃縮した。濃縮残渣に酢酸エチル
２４０ｃｍ3 を加え、加熱溶解後、放冷し、結晶を析出
させた後、濾過し、（Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ
−ルを含む結晶と（Ｒ）−４−ヘキサデシル−１，３−
ジオキソラン−２−オンを含む濾液とに分離した。
（Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ−ルを含む結晶をヘ
キサン／酢酸エチル混合溶媒から６回再結晶し、（Ｓ）
−１，２−オクタデカンジオ−ル８．０ｇ（２７．９ｍ
ｍｏｌ）を収率３％で得た。光学純度の決定は、実施例
７において使用したＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−オクタデカンジオ−ル：［α］D 25 −
９．２°（ｃ ０．９８，ＥｔＯＨ）、光学純度＞９７
％ｅｅ
【００４４】（実施例１９）製造例４に準拠して、１，
２−ドデカンジオ−ル５０５ｇ（２．５０ｍｏｌ）、炭
酸ジエチル３２８ｇ（２．７８ｍｏｌ）、および炭酸カ
リウム１０．０ｇ（７２ｍｍｏｌ）から４−デシル−
１，３−ジオキソラン−２−オンを合成し、精製するこ
となく次の反応に用いた。粗４−デシル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン５５２ｇ、豚膵臓リパ−ゼ（Ｌｉｐ
ａｓｅ Ｓｉｇｍａ ｔｙｐｅ ＩＩ）１５２ｇ、およ
び０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．
０）２６３５ｃｍ3 の混合物を室温で６３時間攪拌し
た。反応液に酢酸エチル１５００ｃｍ3 およびセライト
３００ｇを加え、攪拌し、該反応液をセライトを用いて
濾過した。反応液に加えたセライトおよび濾過に用いた
セライトを酢酸エチルで５００ｃｍ3 で３回洗浄し、洗
浄に用いた酢酸エチルと濾液とを合わせ、減圧下に濃縮
した。濃縮残渣にヘキサン１５０ｃｍ3 を加えた後、濾
過し、（Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ルを含む結晶と
（Ｒ）−４−デシル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を含む濾液とに分離した。（Ｓ）−１，２−ドデカンジ
オ−ルを含む結晶をヘキサン／酢酸エチル混合溶媒から
４回再結晶し、（Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル７
０．６ｇ（３４９ｍｍｏｌ）を収率１４％で得た。
（Ｒ）−４−デシル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を含む濾液にメタノ−ル５００ｃｍ3 を加え、氷冷しな
がら２０重量％水酸化ナトリウム３３５ｇを少しずつ加
え、室温で２時間攪拌した。ついでこの反応液に６ｍｏ
ｌ・ｄｍ-3塩酸２８０ｃｍ3 を加えて中和した。析出し
た結晶を水で洗浄し、減圧下に乾燥し、（Ｒ）−１，２
−ドデカンジオ−ル２７４ｇ（１．３５ｍｏｌ）を得
た。これをヘキサン／酢酸エチル混合溶媒から２回再結
晶し、（Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル８６ｇ（４２
５ｍｍｏｌ）を収率１７％で得た。光学純度の決定は、
実施例７において使用したＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −１
３．１°（ｃ ２．４９，ＥｔＯＨ）、光学純度９７％
ｅｅ （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋１
２．８°（ｃ ２．６８，ＥｔＯＨ）、光学純度９９％
ｅｅ
２−ドデカンジオ−ル５０５ｇ（２．５０ｍｏｌ）、炭
酸ジエチル３２８ｇ（２．７８ｍｏｌ）、および炭酸カ
リウム１０．０ｇ（７２ｍｍｏｌ）から４−デシル−
１，３−ジオキソラン−２−オンを合成し、精製するこ
となく次の反応に用いた。粗４−デシル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン５５２ｇ、豚膵臓リパ−ゼ（Ｌｉｐ
ａｓｅ Ｓｉｇｍａ ｔｙｐｅ ＩＩ）１５２ｇ、およ
び０．７ｍｏｌ・ｄｍ-3のリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．
０）２６３５ｃｍ3 の混合物を室温で６３時間攪拌し
た。反応液に酢酸エチル１５００ｃｍ3 およびセライト
３００ｇを加え、攪拌し、該反応液をセライトを用いて
濾過した。反応液に加えたセライトおよび濾過に用いた
セライトを酢酸エチルで５００ｃｍ3 で３回洗浄し、洗
浄に用いた酢酸エチルと濾液とを合わせ、減圧下に濃縮
した。濃縮残渣にヘキサン１５０ｃｍ3 を加えた後、濾
過し、（Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ルを含む結晶と
（Ｒ）−４−デシル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を含む濾液とに分離した。（Ｓ）−１，２−ドデカンジ
オ−ルを含む結晶をヘキサン／酢酸エチル混合溶媒から
４回再結晶し、（Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル７
０．６ｇ（３４９ｍｍｏｌ）を収率１４％で得た。
（Ｒ）−４−デシル−１，３−ジオキソラン−２−オン
を含む濾液にメタノ−ル５００ｃｍ3 を加え、氷冷しな
がら２０重量％水酸化ナトリウム３３５ｇを少しずつ加
え、室温で２時間攪拌した。ついでこの反応液に６ｍｏ
ｌ・ｄｍ-3塩酸２８０ｃｍ3 を加えて中和した。析出し
た結晶を水で洗浄し、減圧下に乾燥し、（Ｒ）−１，２
−ドデカンジオ−ル２７４ｇ（１．３５ｍｏｌ）を得
た。これをヘキサン／酢酸エチル混合溶媒から２回再結
晶し、（Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル８６ｇ（４２
５ｍｍｏｌ）を収率１７％で得た。光学純度の決定は、
実施例７において使用したＨＰＬＣ法により行なった。 物性値 （Ｓ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 −１
３．１°（ｃ ２．４９，ＥｔＯＨ）、光学純度９７％
ｅｅ （Ｒ）−１，２−ドデカンジオ−ル：［α］D 25 ＋１
２．８°（ｃ ２．６８，ＥｔＯＨ）、光学純度９９％
ｅｅ
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば安価、かつ安定的に入手
できる酵素製剤である豚膵臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リ
パーゼ含有物を用いて１，２−ジオ−ルの環状炭酸エス
テルを立体選択的に加水分解することにより、簡便に炭
素数の選択の幅が広い非環状の光学活性（Ｓ）−１，２
−ジオ−ルおよび（Ｒ）−１，２−ジオ−ルを得ること
ができる。
できる酵素製剤である豚膵臓リパ−ゼもしくは豚膵臓リ
パーゼ含有物を用いて１，２−ジオ−ルの環状炭酸エス
テルを立体選択的に加水分解することにより、簡便に炭
素数の選択の幅が広い非環状の光学活性（Ｓ）−１，２
−ジオ−ルおよび（Ｒ）−１，２−ジオ−ルを得ること
ができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で示される環状炭酸エステルの
鏡像体混合物に、該混合物中の一方の鏡像体の炭酸エス
テル結合を選択的に加水分解することができる豚膵臓リ
パ−ゼもしくは豚膵臓リパ−ゼ含有物を作用せしめるこ
とによって、下記化２もしくは下記化３で示される光学
活性１，２−ジオ−ルと下記化４もしくは下記化５で示
される光学活性炭酸エステルを生成せしめ、該光学活性
１，２−ジオ−ルと該光学活性炭酸エステルとを分離し
て、該光学活性１，２−ジオ−ルを取得するとともに、
該光学活性炭酸エステルをアルカリの存在下で加水分解
して下記化３もしくは下記化２で示される光学活性１，
２−ジオ−ルを製造することを特徴とする光学活性１，
２−ジオ−ルの製造方法。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18640694A JPH0823997A (ja) | 1994-07-14 | 1994-07-14 | 光学活性１，２ージオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18640694A JPH0823997A (ja) | 1994-07-14 | 1994-07-14 | 光学活性１，２ージオールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0823997A true JPH0823997A (ja) | 1996-01-30 |
Family
ID=16187860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18640694A Pending JPH0823997A (ja) | 1994-07-14 | 1994-07-14 | 光学活性１，２ージオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0823997A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998000418A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-01-08 | Colgate-Palmolive Company | Alkylene carbonates and their preparation |
| JP2012214511A (ja) * | 2012-08-09 | 2012-11-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高純度ビニレンカーボネートの製造方法 |
| CN110156741A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-08-23 | 中国科学院过程工程研究所 | 碳酸丁烯酯的合成方法 |
-
1994
- 1994-07-14 JP JP18640694A patent/JPH0823997A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998000418A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-01-08 | Colgate-Palmolive Company | Alkylene carbonates and their preparation |
| JP2012214511A (ja) * | 2012-08-09 | 2012-11-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高純度ビニレンカーボネートの製造方法 |
| CN110156741A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-08-23 | 中国科学院过程工程研究所 | 碳酸丁烯酯的合成方法 |
| CN110156741B (zh) * | 2018-02-13 | 2021-02-26 | 中国科学院过程工程研究所 | 碳酸丁烯酯的合成方法 |
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