JPH08239558A - エポキシ基末端のポリエステルを含有するエポキシ樹脂配合物 - Google Patents
エポキシ基末端のポリエステルを含有するエポキシ樹脂配合物Info
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- JPH08239558A JPH08239558A JP7350291A JP35029195A JPH08239558A JP H08239558 A JPH08239558 A JP H08239558A JP 7350291 A JP7350291 A JP 7350291A JP 35029195 A JP35029195 A JP 35029195A JP H08239558 A JPH08239558 A JP H08239558A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】エポキシ基末端のポリエステルを含有するエポ
キシ樹脂配合物を提供する。 【解決手段】ａ）４０−１００重量％の、二量化もしく
は三量化脂肪酸および多価アルコールからなるエポキシ
基末端のポリエステル、０−６０重量％の、エポキシ基
末端のポリエステルではないジエポキシド、ｂ）５０−
９９重量％のポリオキシアルキレンジアミンもしくはポ
リオキシアルキレントリアミンおよび１−５０重量％の
ポリオキシアルキレンアミンでない硬化剤からなるエポ
キシ樹脂用硬化剤を含み、また他の選択的な成分とし
て、ｃ）硬化促進剤、およびｄ）エポキシ注型用樹脂の
ための慣用の変性剤を含む、但し成分ａ）並びに成分
ｂ）における成分の合計は各々の場合１００重量％であ
る、硬化性エポキシ樹脂配合物。
キシ樹脂配合物を提供する。 【解決手段】ａ）４０−１００重量％の、二量化もしく
は三量化脂肪酸および多価アルコールからなるエポキシ
基末端のポリエステル、０−６０重量％の、エポキシ基
末端のポリエステルではないジエポキシド、ｂ）５０−
９９重量％のポリオキシアルキレンジアミンもしくはポ
リオキシアルキレントリアミンおよび１−５０重量％の
ポリオキシアルキレンアミンでない硬化剤からなるエポ
キシ樹脂用硬化剤を含み、また他の選択的な成分とし
て、ｃ）硬化促進剤、およびｄ）エポキシ注型用樹脂の
ための慣用の変性剤を含む、但し成分ａ）並びに成分
ｂ）における成分の合計は各々の場合１００重量％であ
る、硬化性エポキシ樹脂配合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の長鎖のエポ
キシ基末端のポリエステルおよびポリアルキレンジアミ
ンおよびポリアルキレントリアミンを含有する硬化性エ
ポキシ樹脂配合物、および電気および電子部品を封入す
るためのそれらの使用に関する。
キシ基末端のポリエステルおよびポリアルキレンジアミ
ンおよびポリアルキレントリアミンを含有する硬化性エ
ポキシ樹脂配合物、および電気および電子部品を封入す
るためのそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気および電子部品を封入するための注
型用樹脂材料として使用しうる硬化性エポキシ樹脂配合
物は当業者に知られている。かかる封入材料について
は、特に熱劣化および異なる温度における可撓性に関し
て、精密さの要求がある。
型用樹脂材料として使用しうる硬化性エポキシ樹脂配合
物は当業者に知られている。かかる封入材料について
は、特に熱劣化および異なる温度における可撓性に関し
て、精密さの要求がある。
【０００３】米国特許第３２９９１６９号においては、
ジフェノールのジグリシジルエーテルがポリアルキレン
グリコールのジグリシジルエーテルで変性され、そして
硬化剤として低分子量のポリオキシアルキレンジアミン
が使用された可撓性エポキシ樹脂配合物が記載されてい
る。該エポキシ樹脂配合物より二次加工された成形品は
比較的低い可撓性のみを有する。
ジフェノールのジグリシジルエーテルがポリアルキレン
グリコールのジグリシジルエーテルで変性され、そして
硬化剤として低分子量のポリオキシアルキレンジアミン
が使用された可撓性エポキシ樹脂配合物が記載されてい
る。該エポキシ樹脂配合物より二次加工された成形品は
比較的低い可撓性のみを有する。
【０００４】同様にして米国特許第３９２９７１７号に
おいては、ジフェノールのジグリシジルエーテル、ポリ
アルキレングリコールのジグリシジルエーテルおよびポ
リオキシアルキレンジアミンからなる封入配合物であっ
て、その配合物はアルコール中の封入配合物の溶解性を
向上するための、第一および第二アリールもしくはアル
カノールアミンを付加的に含むものが開示されている。
これらのエポキシ樹脂配合物より得られる成形品は比較
的低い可撓性を有する。
おいては、ジフェノールのジグリシジルエーテル、ポリ
アルキレングリコールのジグリシジルエーテルおよびポ
リオキシアルキレンジアミンからなる封入配合物であっ
て、その配合物はアルコール中の封入配合物の溶解性を
向上するための、第一および第二アリールもしくはアル
カノールアミンを付加的に含むものが開示されている。
これらのエポキシ樹脂配合物より得られる成形品は比較
的低い可撓性を有する。
【０００５】米国特許第４８６６１０８号においては、
付加的に可塑剤を含んでいる、二量化リノール酸のジグ
リシジルエステルおよびビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル２モルと二量化リノール酸１モルとの付加物
をベースとした接着剤配合物が記載されている。これら
の配合物中、リノール酸をベースとしたポリエステルが
使用されておらず、また当業者にとって自明な総ての方
法により作られてもいない。
付加的に可塑剤を含んでいる、二量化リノール酸のジグ
リシジルエステルおよびビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル２モルと二量化リノール酸１モルとの付加物
をベースとした接着剤配合物が記載されている。これら
の配合物中、リノール酸をベースとしたポリエステルが
使用されておらず、また当業者にとって自明な総ての方
法により作られてもいない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】エポキシ樹脂として二
量化もしくは三量化脂肪酸および多価アルコールのエポ
キシ基末端のポリエステル、およびエポキシ樹脂の硬化
剤としてポリオキシアルキレンジアミンもしくはポリオ
キシアルキレントリアミンおよびポリオキシアルキレン
アミンでない硬化剤の混合物を使用することにより、変
性されたエポキシ樹脂をベースとし、幅広い温度範囲に
渡って、特に低温においてそれらの可撓性を保持し、ま
た耐老化性についての厳格な要求をも満たす可撓性成形
品が得られることが今見いだされた。
量化もしくは三量化脂肪酸および多価アルコールのエポ
キシ基末端のポリエステル、およびエポキシ樹脂の硬化
剤としてポリオキシアルキレンジアミンもしくはポリオ
キシアルキレントリアミンおよびポリオキシアルキレン
アミンでない硬化剤の混合物を使用することにより、変
性されたエポキシ樹脂をベースとし、幅広い温度範囲に
渡って、特に低温においてそれらの可撓性を保持し、ま
た耐老化性についての厳格な要求をも満たす可撓性成形
品が得られることが今見いだされた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、 ａ）４０ないし１００重量％の、二量化もしくは三量化
脂肪酸および多価アルコールからなるエポキシ基末端の
ポリエステル、および０ないし６０重量％の、エポキシ
基末端のポリエステルではないジエポキシド、 ｂ）５０ないし９９重量％のポリオキシアルキレンジア
ミンもしくはポリオキシアルキレントリアミンおよび１
ないし５０重量％のポリオキシアルキレンアミンでない
硬化剤からなるエポキシ樹脂用硬化剤を含み、また他の
選択的な成分として ｃ）硬化促進剤、および ｄ）エポキシ注型用樹脂のための慣用の変性剤を含む、
但し成分ａ）並びに成分ｂ）における成分の合計は各々
の場合１００重量％である、硬化性エポキシ樹脂配合物
に関する。
脂肪酸および多価アルコールからなるエポキシ基末端の
ポリエステル、および０ないし６０重量％の、エポキシ
基末端のポリエステルではないジエポキシド、 ｂ）５０ないし９９重量％のポリオキシアルキレンジア
ミンもしくはポリオキシアルキレントリアミンおよび１
ないし５０重量％のポリオキシアルキレンアミンでない
硬化剤からなるエポキシ樹脂用硬化剤を含み、また他の
選択的な成分として ｃ）硬化促進剤、および ｄ）エポキシ注型用樹脂のための慣用の変性剤を含む、
但し成分ａ）並びに成分ｂ）における成分の合計は各々
の場合１００重量％である、硬化性エポキシ樹脂配合物
に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】新規なエポキシ樹脂配合物の成分
ａ）は、知られている化合物の群を構成し、またジエポ
キシドとカルボキシ基末端のポリエステルとの付加物を
含む。ジグリシジル化合物、および二量化モノマー性不
飽和脂肪酸およびアルカンジオールのカルボキシル基末
端のポリエステルをベースとした該付加物、およびそれ
らの製造方法は特に、米国特許第３８１６３６５号に記
載されている。５員もしくは６員炭素環上に位置する少
なくとも１つの１，２−エポキシ基を含む、環状脂肪族
ジエポキシド、典型的にはビス（２，３−エポキシシク
ロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチ
ルグリシジルエーテル、１，２−ビス（２，３−エポキ
シシクロペンチルオキシ）エタンもしくは３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレートと、および二量化モノマー
性不飽和脂肪酸およびアルカンジオールのカルボキシル
基末端のポリエステルとのエポキシ基含有付加物、並び
にその製造方法はより十分に米国特許第３６４２６７４
号に記載されている。これらのエポキシ基含有付加物
は、通常高められた温度においてカルボキシル基末端の
ポリエステル１モルをジエポキシド２モルと反応させる
ことにより製造され得る。
ａ）は、知られている化合物の群を構成し、またジエポ
キシドとカルボキシ基末端のポリエステルとの付加物を
含む。ジグリシジル化合物、および二量化モノマー性不
飽和脂肪酸およびアルカンジオールのカルボキシル基末
端のポリエステルをベースとした該付加物、およびそれ
らの製造方法は特に、米国特許第３８１６３６５号に記
載されている。５員もしくは６員炭素環上に位置する少
なくとも１つの１，２−エポキシ基を含む、環状脂肪族
ジエポキシド、典型的にはビス（２，３−エポキシシク
ロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチ
ルグリシジルエーテル、１，２−ビス（２，３−エポキ
シシクロペンチルオキシ）エタンもしくは３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレートと、および二量化モノマー
性不飽和脂肪酸およびアルカンジオールのカルボキシル
基末端のポリエステルとのエポキシ基含有付加物、並び
にその製造方法はより十分に米国特許第３６４２６７４
号に記載されている。これらのエポキシ基含有付加物
は、通常高められた温度においてカルボキシル基末端の
ポリエステル１モルをジエポキシド２モルと反応させる
ことにより製造され得る。
【０００９】本発明のエポキシ樹脂配合物の成分ａ）は
好ましくはジグリシジル化合物と式Ｉ
好ましくはジグリシジル化合物と式Ｉ
【化４】 （式中、Ｒ1 は１分子中に１４ないし２４個、好ましく
は１６ないし１８個の炭素原子を含有しているモノマー
性不飽和脂肪酸の二量化、および所望によりこれに続く
該二量化脂肪酸の水素化により得られる、不飽和もしく
は飽和脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸の炭化水素基を
表し、Ａは炭素原子数２ないし１８の直鎖もしくは枝分
かれアルキレン基を表し、ｚは１もしくは２を表し、お
よびｎは１ないし２０、好ましくは２ないし６の整数を
表す。）で表されるカルボキシル基末端のポリエステル
とのエポキシ基含有付加物である。
は１６ないし１８個の炭素原子を含有しているモノマー
性不飽和脂肪酸の二量化、および所望によりこれに続く
該二量化脂肪酸の水素化により得られる、不飽和もしく
は飽和脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸の炭化水素基を
表し、Ａは炭素原子数２ないし１８の直鎖もしくは枝分
かれアルキレン基を表し、ｚは１もしくは２を表し、お
よびｎは１ないし２０、好ましくは２ないし６の整数を
表す。）で表されるカルボキシル基末端のポリエステル
とのエポキシ基含有付加物である。
【００１０】エポキシ基含有付加物の製造に適したジグ
リシジル化合物は、エポキシ樹脂技術の標準的なエポキ
シ樹脂である。
リシジル化合物は、エポキシ樹脂技術の標準的なエポキ
シ樹脂である。
【００１１】エポキシ樹脂の典型的な例は以下のもので
ある： Ｉ）分子中に少なくとも２個のカルボキシル基を含む化
合物とエピクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロ
ヒドリンとを反応させることにより得られるポリグリシ
ジルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反
応は好都合には塩基の存在下で行われる。
ある： Ｉ）分子中に少なくとも２個のカルボキシル基を含む化
合物とエピクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロ
ヒドリンとを反応させることにより得られるポリグリシ
ジルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反
応は好都合には塩基の存在下で行われる。
【００１２】分子中に少なくとも２個のカルボキシル基
を含む化合物としては脂肪族ポリカルボン酸が適してい
る。これらのポリカルボン酸の例は、蓚酸、琥珀酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、または二量化もしくは三量化リ
ノール酸である。
を含む化合物としては脂肪族ポリカルボン酸が適してい
る。これらのポリカルボン酸の例は、蓚酸、琥珀酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、または二量化もしくは三量化リ
ノール酸である。
【００１３】しかしながら、環状脂肪族ポリカルボン
酸、例えばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチル
ヘキサヒドロフタル酸もまた使用され得る。芳香族ポリ
カルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレ
フタル酸もまた使用され得る。
酸、例えばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチル
ヘキサヒドロフタル酸もまた使用され得る。芳香族ポリ
カルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレ
フタル酸もまた使用され得る。
【００１４】ＩＩ）分子中に少なくとも２個の遊離アル
コール性ヒドロキシル基および／またはフェノール性ヒ
ドロキシル基を含む化合物とエピクロロヒドリンまたは
β−メチルエピクロロヒドリンとをアルカリ条件下で反
応させまたは酸触媒の存在下で反応させそして続いてア
ルカリ処理することにより得られるポリグリシジルまた
はポリ（β−メチルグリシジル）エーテル。
コール性ヒドロキシル基および／またはフェノール性ヒ
ドロキシル基を含む化合物とエピクロロヒドリンまたは
β−メチルエピクロロヒドリンとをアルカリ条件下で反
応させまたは酸触媒の存在下で反応させそして続いてア
ルカリ処理することにより得られるポリグリシジルまた
はポリ（β−メチルグリシジル）エーテル。
【００１５】このタイプのグリシジルエーテルは、例え
ば非環状アルコール、典型的にはエチレングリコール、
ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシエチレ
ン）グリコール、１，２−プロパンジオール、またはポ
リ（オキシプロピレン）グリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシテト
ラメチレン）グリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリ
オール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールならびに
ポリエピクロロヒドリンから誘導される。それらはま
た、環状脂肪族アルコール例えば１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）メタンまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパンから誘導されるか、またはそれらは
芳香族核、例えばＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエ
チルアミノ）ジフェニルメタンを含む。
ば非環状アルコール、典型的にはエチレングリコール、
ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシエチレ
ン）グリコール、１，２−プロパンジオール、またはポ
リ（オキシプロピレン）グリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシテト
ラメチレン）グリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリ
オール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールならびに
ポリエピクロロヒドリンから誘導される。それらはま
た、環状脂肪族アルコール例えば１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）メタンまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパンから誘導されるか、またはそれらは
芳香族核、例えばＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエ
チルアミノ）ジフェニルメタンを含む。
【００１６】グリシジルエーテルはまた、単核フェノー
ル例えばレゾルシノールまたはハイドロキノンから誘導
されうるか、もしくはそれらは多核フェノール例えばビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、並びにアルデヒド
例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラー
ルまたはフルフルアルデヒドとフェノール例えばフェノ
ールまたは核において塩素原子または炭素原子数１ない
し９のアルキル基により置換されたフェノール例えば４
−クロロフェノール、２−メチルフェノールもしくは４
−第三ブチルフェノールとの縮合によるか、または上記
のようなビスフェノールとの縮合により得られるノボラ
ックから誘導される。
ル例えばレゾルシノールまたはハイドロキノンから誘導
されうるか、もしくはそれらは多核フェノール例えばビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、並びにアルデヒド
例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラー
ルまたはフルフルアルデヒドとフェノール例えばフェノ
ールまたは核において塩素原子または炭素原子数１ない
し９のアルキル基により置換されたフェノール例えば４
−クロロフェノール、２−メチルフェノールもしくは４
−第三ブチルフェノールとの縮合によるか、または上記
のようなビスフェノールとの縮合により得られるノボラ
ックから誘導される。
【００１７】ＩＩＩ）例えば、エピクロロヒドリンと少
なくとも２個のアミノ水素原子を含むアミンとの反応生
成物の脱塩化水素により得られるポリ（Ｎ−グリシジ
ル）化合物。これらのアミンは典型的にはアニリン、ｎ
−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、
ｍ−キシレンジアミンまたはビス（４−メチルアミノフ
ェニル）メタンである。ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物
はまたトリグリシジルイソシアヌレート、シクロアルキ
レン尿素例えばエチレン尿素または１，３−プロピレン
尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体およびヒダントイ
ン典型的には５，５−ジメチルヒダントインのジグリシ
ジル誘導体を包含する。
なくとも２個のアミノ水素原子を含むアミンとの反応生
成物の脱塩化水素により得られるポリ（Ｎ−グリシジ
ル）化合物。これらのアミンは典型的にはアニリン、ｎ
−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、
ｍ−キシレンジアミンまたはビス（４−メチルアミノフ
ェニル）メタンである。ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物
はまたトリグリシジルイソシアヌレート、シクロアルキ
レン尿素例えばエチレン尿素または１，３−プロピレン
尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体およびヒダントイ
ン典型的には５，５−ジメチルヒダントインのジグリシ
ジル誘導体を包含する。
【００１８】１，２−エポキシ基が異なるヘテロ原子ま
たは官能基に結合されているエポキシ樹脂を使用するこ
ともできる。これらの化合物は、例えば４−アミノフェ
ノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、サリチル
酸のグリシジルエーテル／グリシジルエステル、Ｎ−グ
リシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）−
５，５’−ジメチルヒダントインまたは２−グリシジル
オキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシ
ジルヒダントイン−３−イル）プロパンからなる。前記
のエポキシ化合物は知られておりまたいくつかは商業的
に入手可能である。
たは官能基に結合されているエポキシ樹脂を使用するこ
ともできる。これらの化合物は、例えば４−アミノフェ
ノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、サリチル
酸のグリシジルエーテル／グリシジルエステル、Ｎ−グ
リシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）−
５，５’−ジメチルヒダントインまたは２−グリシジル
オキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシ
ジルヒダントイン−３−イル）プロパンからなる。前記
のエポキシ化合物は知られておりまたいくつかは商業的
に入手可能である。
【００１９】本発明の実施において使用される付加物中
のジグリシジル化合物は、好ましくは二価フェノールお
よび脂肪族ジオールのジグリシジルエーテル、都合良く
はブタンジオールのジグリシジルエーテルもしくはポリ
オキシプロピレンのジグリシジルエーテルである。
のジグリシジル化合物は、好ましくは二価フェノールお
よび脂肪族ジオールのジグリシジルエーテル、都合良く
はブタンジオールのジグリシジルエーテルもしくはポリ
オキシプロピレンのジグリシジルエーテルである。
【００２０】式Ｉのカルボキシル基末端のポリエステル
の製造に使用される脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸
は、十分な官能性二重結合を有するモノマー性脂肪酸お
よび乾燥もしくは半乾燥により誘導される脂肪酸の二量
化により得られる。
の製造に使用される脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸
は、十分な官能性二重結合を有するモノマー性脂肪酸お
よび乾燥もしくは半乾燥により誘導される脂肪酸の二量
化により得られる。
【００２１】該モノマー性脂肪酸は分子中に１４ないし
２４個、好ましくは１６ないし１８個の炭素原子を含有
し、また分子中に少なくとも１つの反応性二重結合を有
するするもの、典型的にはオレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、リシン酸(ricinenic acid)並びにヒドロキシ
ル基含有脂肪酸例えばリシノール酸が適している。
２４個、好ましくは１６ないし１８個の炭素原子を含有
し、また分子中に少なくとも１つの反応性二重結合を有
するするもの、典型的にはオレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、リシン酸(ricinenic acid)並びにヒドロキシ
ル基含有脂肪酸例えばリシノール酸が適している。
【００２２】該脂肪酸が誘導される、適した乾性油もし
くは半乾性油は典型的には、綿実油、菜種油、べにばな
油(Safflor) 、ゴマ油、ひまわり油、大豆油、桐油、亜
麻仁油、オイチシカ油および紫蘇油である。
くは半乾性油は典型的には、綿実油、菜種油、べにばな
油(Safflor) 、ゴマ油、ひまわり油、大豆油、桐油、亜
麻仁油、オイチシカ油および紫蘇油である。
【００２３】脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸の知られ
ている二量化方法においては、分子中に主に１つだけの
二重結合を含有する脂肪酸は通常反応して、二量化画分
を優勢に含有し、またより少ない程度の三量化画分もし
くはそれよりも高分子量の画分を含有する酸混合物を形
成する。二量化方法において、より多くの量の三量化脂
肪酸もしくは重合した脂肪酸が分子中に１以上の二重結
合を含有する脂肪酸より得られる。不十分な官能価のモ
ノマー性の酸は蒸留により反応混合物より取り除かれ
る。
ている二量化方法においては、分子中に主に１つだけの
二重結合を含有する脂肪酸は通常反応して、二量化画分
を優勢に含有し、またより少ない程度の三量化画分もし
くはそれよりも高分子量の画分を含有する酸混合物を形
成する。二量化方法において、より多くの量の三量化脂
肪酸もしくは重合した脂肪酸が分子中に１以上の二重結
合を含有する脂肪酸より得られる。不十分な官能価のモ
ノマー性の酸は蒸留により反応混合物より取り除かれ
る。
【００２４】二量化により得られそして、いくらか程度
飽和された脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸は、直接も
しくはカルボキシル基末端のポリエステルの製造のため
の水素化の後に使用され得る。
飽和された脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸は、直接も
しくはカルボキシル基末端のポリエステルの製造のため
の水素化の後に使用され得る。
【００２５】次式ＩＩ ＨＯ−（−Ａ−Ｏ−）Z −Ｈ （ＩＩ） （式中、Ａおよびｚは式Ｉにおいて定義された意味を表
す。）で表されるジオール（その使用はカルボキシル基
末端のポリエステルの製造に好ましい。）は、特にエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−
ドデカンジオール、１，６−ジヒドロキシ基、２，２，
４−トリメチルヘキサンおよび１，６−ジヒドロキシ−
２，４，４−トリメチルヘキサンである。
す。）で表されるジオール（その使用はカルボキシル基
末端のポリエステルの製造に好ましい。）は、特にエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−
ドデカンジオール、１，６−ジヒドロキシ基、２，２，
４−トリメチルヘキサンおよび１，６−ジヒドロキシ−
２，４，４−トリメチルヘキサンである。
【００２６】もちろん、上記ジオールの混合物並びに式
Ｉのカルボキシル基末端のポリエステルの製造のための
二量化脂肪酸の混合物を使用することも可能である。
Ｉのカルボキシル基末端のポリエステルの製造のための
二量化脂肪酸の混合物を使用することも可能である。
【００２７】さらに、カルボキシル基末端のポリエステ
ル基の製造のために、少量の三価もしくは多価成分、例
えばヘキサントリオール、三量化脂肪酸、トリもしくは
テトラカルボン酸もしくはそれらの無水物、典型的には
トリメリット酸無水物もしくはピロメリット酸無水物を
使用することも可能である。
ル基の製造のために、少量の三価もしくは多価成分、例
えばヘキサントリオール、三量化脂肪酸、トリもしくは
テトラカルボン酸もしくはそれらの無水物、典型的には
トリメリット酸無水物もしくはピロメリット酸無水物を
使用することも可能である。
【００２８】エポキシ基含有付加物は、ポリエポキシ化
合物を、規定の化学量論的量の式Ｉのカルボキシル基含
有ポリエステルで単純に縮合することにより通常製造さ
れる。過剰のポリエポキシドを使用して、エポキシ基含
有付加物およびポリエポキシドの混合物を得ることが好
ましい。操作は通常１００ないし２００℃、好ましくは
１３０ないし１８０℃の範囲内において行われる。
合物を、規定の化学量論的量の式Ｉのカルボキシル基含
有ポリエステルで単純に縮合することにより通常製造さ
れる。過剰のポリエポキシドを使用して、エポキシ基含
有付加物およびポリエポキシドの混合物を得ることが好
ましい。操作は通常１００ないし２００℃、好ましくは
１３０ないし１８０℃の範囲内において行われる。
【００２９】エポキシ基末端のポリエステルではない、
適したジエポキシドは、エポキシ樹脂技術の汎用エポキ
シ樹脂、例えば、エポキシ基含有付加物の製造に使用さ
れる上記のエポキシ樹脂である。
適したジエポキシドは、エポキシ樹脂技術の汎用エポキ
シ樹脂、例えば、エポキシ基含有付加物の製造に使用さ
れる上記のエポキシ樹脂である。
【００３０】本発明のエポキシ樹脂配合物中において成
分ｂ）として使用されるポリオキシアルキレンジアミン
およびポリオキシアルキレントリアミンは知られており
またいくつかは商業的に入手可能である。本発明の目的
のために好ましいポリオキシアルキレンジアミンは、次
式ＩＩＩもしくはＩＶ
分ｂ）として使用されるポリオキシアルキレンジアミン
およびポリオキシアルキレントリアミンは知られており
またいくつかは商業的に入手可能である。本発明の目的
のために好ましいポリオキシアルキレンジアミンは、次
式ＩＩＩもしくはＩＶ
【化５】 （式中、添字ｋは各々互いに独立して０もしくは１を表
し、ｍは６ないし７０の整数を表し、添字ｘは各々互い
に独立して０もしくは１を表し、および添字ｙは各々互
いに独立して２ないし５０の整数を表す。）で表される
化合物である。
し、ｍは６ないし７０の整数を表し、添字ｘは各々互い
に独立して０もしくは１を表し、および添字ｙは各々互
いに独立して２ないし５０の整数を表す。）で表される
化合物である。
【００３１】上記ポリアミン中の長鎖ポリアルキレンは
また枝分かれしており、また従って２もしくは３個より
も多くのアミノ基を分子中に含有している。上記式中の
特定のポリオキシアルキレンアミンは、登録商標名Jeff
aminesの下Texaco Chemical co.より商業的に入手可能
である。
また枝分かれしており、また従って２もしくは３個より
も多くのアミノ基を分子中に含有している。上記式中の
特定のポリオキシアルキレンアミンは、登録商標名Jeff
aminesの下Texaco Chemical co.より商業的に入手可能
である。
【００３２】本発明のエポキシ樹脂配合物は好ましくは
ポリオキシアルキレンアミンとしてポリオキシプロピレ
ンジアミンもしくはポリオキシエチレンジアミンを含有
し、より特には次式Ｖ
ポリオキシアルキレンアミンとしてポリオキシプロピレ
ンジアミンもしくはポリオキシエチレンジアミンを含有
し、より特には次式Ｖ
【化６】 （式中、ｐは６ないし４０の整数を表す。）で表される
ポリオキシプロピレンジアミンを含有する。
ポリオキシプロピレンジアミンを含有する。
【００３３】ポリオキシアルキレンアミンでない、成分
ｂ）の硬化剤は、原則として、ポリオキシアルキレンア
ミンと反応しないエポキシ樹脂のための標準的な硬化剤
であり、また典型的にはジシアンジアミド、ポリアミン
およびポリオールから選択されるものである。
ｂ）の硬化剤は、原則として、ポリオキシアルキレンア
ミンと反応しないエポキシ樹脂のための標準的な硬化剤
であり、また典型的にはジシアンジアミド、ポリアミン
およびポリオールから選択されるものである。
【００３４】新規な硬化性エポキシ樹脂注型用配合物を
硬化させるのに適したポリアミンは、脂肪族、環状脂肪
族、芳香族もしくは複素環アミンであり、エチレンジア
ミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）アミンおよびＮ−（２−シアノエチル）ジエチルト
リアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジアミン、２，３，３−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ンおよびＮ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミ
ン、エタノールアミン、ｍ−フェニレンジアミンおよび
ｎ−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）
メタン、アニリン−ホルムアルデヒド樹脂、ビス（４−
アミノフェニル）スルホン、ｍ−キシリレンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパ
ン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン（イソホロンジアミン）およびＮ−（２
−アミノエチル）ピペラジンを包含し、またポリアミノ
アミドとして、典型的には脂肪族ポリアミンおよび二量
化もしくは三量化脂肪酸からのポリアミノアミド、およ
びまた次式
硬化させるのに適したポリアミンは、脂肪族、環状脂肪
族、芳香族もしくは複素環アミンであり、エチレンジア
ミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）アミンおよびＮ−（２−シアノエチル）ジエチルト
リアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジアミン、２，３，３−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ンおよびＮ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミ
ン、エタノールアミン、ｍ−フェニレンジアミンおよび
ｎ−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）
メタン、アニリン−ホルムアルデヒド樹脂、ビス（４−
アミノフェニル）スルホン、ｍ−キシリレンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパ
ン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン（イソホロンジアミン）およびＮ−（２
−アミノエチル）ピペラジンを包含し、またポリアミノ
アミドとして、典型的には脂肪族ポリアミンおよび二量
化もしくは三量化脂肪酸からのポリアミノアミド、およ
びまた次式
【化７】 で表されるポリアミン、並びにこれらアミノ化合物の混
合物である。
合物である。
【００３５】本発明の硬化性エポキシ樹脂配合物におけ
る使用に適したポリアミンは、知られている方法により
アミンのポリエポキシドへの付加により得られたアミノ
基含有付加物、または知られた化合物であるアミノ基末
端ポリアミドである。
る使用に適したポリアミンは、知られている方法により
アミンのポリエポキシドへの付加により得られたアミノ
基含有付加物、または知られた化合物であるアミノ基末
端ポリアミドである。
【００３６】本発明の新規な硬化性エポキシ樹脂配合物
に適した脂肪族ポリオールは、典型的にはエチレングリ
コール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシ
エチレン）グリコール、１，２−プロパンジオールもし
くはポリ（オキシプロピレン）グリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキ
シテトラメチレン）グリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサ
ントリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリトールもしくはソルビト
ールである。
に適した脂肪族ポリオールは、典型的にはエチレングリ
コール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシ
エチレン）グリコール、１，２−プロパンジオールもし
くはポリ（オキシプロピレン）グリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキ
シテトラメチレン）グリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサ
ントリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリトールもしくはソルビト
ールである。
【００３７】エポキシ注型用樹脂配合物を硬化させるた
めの新規な芳香族ポリオールは、単核フェノール、例え
ばレゾルシノール、ヒドロキノン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）アニリンもしくは多核フェノール、
例えばｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）
ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２，２−テト
ラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、並びにアルデヒド、典型的にはホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、クロラールもしくはフルフラールア
ルデヒドと、フェノール例えばフェノール、もしくは核
が塩素原子もしくは炭素原子数１ないし９のアルキル基
により置換されたフェノール、例えば４−クロロフェノ
ール、２−メチルフェノール、もしくは４−第三−ブチ
ルフェノールとの縮合により得られ得るノボラック、ま
たはビスフェノール例えば上記のタイプのものとの縮合
により得られ得るノボラックである。
めの新規な芳香族ポリオールは、単核フェノール、例え
ばレゾルシノール、ヒドロキノン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）アニリンもしくは多核フェノール、
例えばｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）
ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２，２−テト
ラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、並びにアルデヒド、典型的にはホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、クロラールもしくはフルフラールア
ルデヒドと、フェノール例えばフェノール、もしくは核
が塩素原子もしくは炭素原子数１ないし９のアルキル基
により置換されたフェノール、例えば４−クロロフェノ
ール、２−メチルフェノール、もしくは４−第三−ブチ
ルフェノールとの縮合により得られ得るノボラック、ま
たはビスフェノール例えば上記のタイプのものとの縮合
により得られ得るノボラックである。
【００３８】所望により、エポキシ樹脂配合物はまた適
した硬化促進剤を含有し得る。第三アミンもしくはそれ
らの塩、第四級アンモニウム化合物もしくはアルカリ金
属酸化物は、都合良くはジシアンジアミド、ポリアミノ
アミド、ポリカルボン酸およびそれらの無水物を使用し
た場合に促進剤として添加することができる。
した硬化促進剤を含有し得る。第三アミンもしくはそれ
らの塩、第四級アンモニウム化合物もしくはアルカリ金
属酸化物は、都合良くはジシアンジアミド、ポリアミノ
アミド、ポリカルボン酸およびそれらの無水物を使用し
た場合に促進剤として添加することができる。
【００３９】使用される硬化剤（ｂ）の量は硬化剤の化
学的特性および硬化性配合物および硬化した生成物の所
望の特性に依存する。最大量は容易に決定し得る。硬化
剤がアミンである場合に、その使用量は普通１エポキシ
当量当たり０．７５ないし１．２５等量の、アミノ窒素
原子に結合した活性水素原子である。硬化剤がポリカル
ボン酸もしくはその無水物である場合に、その使用量は
普通１エポキシ当量当たり０．４ないし１．１等量のカ
ルボキシル基もしくはその無水物基である。硬化剤がポ
リフェノールである場合に、その使用量は１エポキシ当
量当たり０．７５ないし１．２５フェノール性ヒドロキ
シル基である。触媒性硬化剤は通常エポキシ樹脂１００
重量部当たり１ないし４０部の量で使用される。
学的特性および硬化性配合物および硬化した生成物の所
望の特性に依存する。最大量は容易に決定し得る。硬化
剤がアミンである場合に、その使用量は普通１エポキシ
当量当たり０．７５ないし１．２５等量の、アミノ窒素
原子に結合した活性水素原子である。硬化剤がポリカル
ボン酸もしくはその無水物である場合に、その使用量は
普通１エポキシ当量当たり０．４ないし１．１等量のカ
ルボキシル基もしくはその無水物基である。硬化剤がポ
リフェノールである場合に、その使用量は１エポキシ当
量当たり０．７５ないし１．２５フェノール性ヒドロキ
シル基である。触媒性硬化剤は通常エポキシ樹脂１００
重量部当たり１ないし４０部の量で使用される。
【００４０】所望により、エポキシ樹脂技術において慣
用的に使用されている変性剤はまた本発明のエポキシ樹
脂配合物中に添加され得る。かかる変性剤は典型的には
充填剤、例えばガラス粉末もしくは金属粉末、無機充填
剤、例えばＡｌ2 Ｏ3 ・ｎＨ2 Ｏ、ケイ酸塩、方解石、
ドロマイトもしくは石英、染料、顔料、例えば二酸化チ
タニウムもしくはカーボンブラック、加工助剤、例えば
滑剤、流れ調整剤、チキソトロープ剤、安定剤、難燃
剤、充填剤と樹脂間の粘着促進剤もしくは離型剤であ
る。
用的に使用されている変性剤はまた本発明のエポキシ樹
脂配合物中に添加され得る。かかる変性剤は典型的には
充填剤、例えばガラス粉末もしくは金属粉末、無機充填
剤、例えばＡｌ2 Ｏ3 ・ｎＨ2 Ｏ、ケイ酸塩、方解石、
ドロマイトもしくは石英、染料、顔料、例えば二酸化チ
タニウムもしくはカーボンブラック、加工助剤、例えば
滑剤、流れ調整剤、チキソトロープ剤、安定剤、難燃
剤、充填剤と樹脂間の粘着促進剤もしくは離型剤であ
る。
【００４１】新規なエポキシ樹脂配合物に添加される標
準的な変性剤の量は、前記配合物の特定の最終用途に依
存する。
準的な変性剤の量は、前記配合物の特定の最終用途に依
存する。
【００４２】新規な配合物はそれ自体知られている方法
により、典型的には知られている混合凝集装置、例えば
攪拌機、ニーダーもしくは練りロール機を使用して製造
される。
により、典型的には知られている混合凝集装置、例えば
攪拌機、ニーダーもしくは練りロール機を使用して製造
される。
【００４３】新規な配合物を成形物品、コーティング等
へ硬化することは、特にハンドブックオブエポキシ樹脂
（"Handbook of Epoxy Resins" 1967, by H.Lee and K.
Neville ）において記載されている慣用の方法により行
われる。硬化温度は通常５０ないし２００℃、好ましく
は８０ないし１３０℃の範囲である。
へ硬化することは、特にハンドブックオブエポキシ樹脂
（"Handbook of Epoxy Resins" 1967, by H.Lee and K.
Neville ）において記載されている慣用の方法により行
われる。硬化温度は通常５０ないし２００℃、好ましく
は８０ないし１３０℃の範囲である。
【００４４】新規な配合物は積層樹脂もしくは被覆配合
物として、好ましくは注型用樹脂として、並びに、特に
電子および電気部品のための封入系、特に温度の交渉を
受けやすいものとしての使用に適している。
物として、好ましくは注型用樹脂として、並びに、特に
電子および電気部品のための封入系、特に温度の交渉を
受けやすいものとしての使用に適している。
【００４５】上記のように、本発明の硬化性エポキシ樹
脂配合物から二次加工された成形品およびコーティング
は良好な可撓性を、比較的幅広い温度範囲に渡って、特
に低温において有する。
脂配合物から二次加工された成形品およびコーティング
は良好な可撓性を、比較的幅広い温度範囲に渡って、特
に低温において有する。
【００４６】従って、本発明はまた電子および電気部品
を封入するための注型用樹脂としての、新規なエポキシ
樹脂配合物の使用に関する。
を封入するための注型用樹脂としての、新規なエポキシ
樹脂配合物の使用に関する。
【００４７】
【実施例】エポキシ樹脂Ａ： 約６００の平均分子量（Ｍw ）を有す
る二量化脂肪酸（登録商標Pripol 1022, ex Unichema)
１０４０ｇおよびジエチレングリコール１４４ｇを攪拌
しながら窒素下１００℃に加熱した。炭酸カリウム０．
６４ｇの添加の後に、反応混合物を２５ｔｏｒｒに脱気
しそして反応水を蒸留除去した。反応混合物を１５５℃
に加熱しそして１５５℃／２５ｔｏｒｒで３時間維持し
た。６０℃に冷却した後に、ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８００ｇ、ブタンジオールのジグリシジ
ルエーテル３２４ｇおよびメタノール中のナトリウムエ
タノレートの３０％溶液０．４ｇを添加した。反応混合
物を初めに３０分間１００℃に維持し、そしてその後２
時間１４５℃に維持した。その後ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル１２０ｇおよび平均分子量Ｍw ４０
０を有するポリプロピレングリコールのジグリシジルエ
ーテル１３０ｇを、反応混合物に加え、続いてこれを１
時間１１０℃にて加熱した。冷却後、反応生成物をろ過
してエポキシ価３６０を有するエポキシ基末端のポリエ
ステルを与えた。
る二量化脂肪酸（登録商標Pripol 1022, ex Unichema)
１０４０ｇおよびジエチレングリコール１４４ｇを攪拌
しながら窒素下１００℃に加熱した。炭酸カリウム０．
６４ｇの添加の後に、反応混合物を２５ｔｏｒｒに脱気
しそして反応水を蒸留除去した。反応混合物を１５５℃
に加熱しそして１５５℃／２５ｔｏｒｒで３時間維持し
た。６０℃に冷却した後に、ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８００ｇ、ブタンジオールのジグリシジ
ルエーテル３２４ｇおよびメタノール中のナトリウムエ
タノレートの３０％溶液０．４ｇを添加した。反応混合
物を初めに３０分間１００℃に維持し、そしてその後２
時間１４５℃に維持した。その後ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル１２０ｇおよび平均分子量Ｍw ４０
０を有するポリプロピレングリコールのジグリシジルエ
ーテル１３０ｇを、反応混合物に加え、続いてこれを１
時間１１０℃にて加熱した。冷却後、反応生成物をろ過
してエポキシ価３６０を有するエポキシ基末端のポリエ
ステルを与えた。
【００４８】実施例：平均分子量Ｍw ２０００を有す
る、登録商標Jeffamin D 2000( Texacoより売渡) の
下、商業的に入手可能な、ポリオキシプロピレンジアミ
ン４７５ｇ、およびジエチレントリアミン２５ｇを秤量
して丸底フラスコに加えた。混合物をその後勢いよく１
５分間攪拌した。そのようにして得られた液体は、この
エポキシ硬化剤の重量部当たり２２０．６０アミノ価を
有し、これを１００重量部のエポキシ樹脂Ａと混合し、
そして混合物を３時間８０℃で硬化させた。得られる成
形品を以下の特性について試験した。 Ｔg 、ＤＳＣ（示差走査熱量計） ＴＡ４０００（Mett
ler ）＝−５０℃ ２３℃における伸び率（ＩＳＯ Ｒ ５２７）＝ ４２
％ −４０℃における伸び率（ＩＳＯ Ｒ ５２７）＝１５
０％ ショアー硬度Ａ（ＤＩＮ５３５０５） ＝４５ 熱老化性（３００時間／１２５℃）： Ｔg ＝−４７℃ 重量損失＝１．７％ ショアー硬度Ａ＝４７
る、登録商標Jeffamin D 2000( Texacoより売渡) の
下、商業的に入手可能な、ポリオキシプロピレンジアミ
ン４７５ｇ、およびジエチレントリアミン２５ｇを秤量
して丸底フラスコに加えた。混合物をその後勢いよく１
５分間攪拌した。そのようにして得られた液体は、この
エポキシ硬化剤の重量部当たり２２０．６０アミノ価を
有し、これを１００重量部のエポキシ樹脂Ａと混合し、
そして混合物を３時間８０℃で硬化させた。得られる成
形品を以下の特性について試験した。 Ｔg 、ＤＳＣ（示差走査熱量計） ＴＡ４０００（Mett
ler ）＝−５０℃ ２３℃における伸び率（ＩＳＯ Ｒ ５２７）＝ ４２
％ −４０℃における伸び率（ＩＳＯ Ｒ ５２７）＝１５
０％ ショアー硬度Ａ（ＤＩＮ５３５０５） ＝４５ 熱老化性（３００時間／１２５℃）： Ｔg ＝−４７℃ 重量損失＝１．７％ ショアー硬度Ａ＝４７
【００４９】使用例 エポキシ樹脂Ａ１００ｇおよび上記実施例の液体硬化剤
６０ｇを別々に６０℃に加熱した。続いて動的混合機に
よるブレンドの間に、そのようにして得られた成形樹脂
配合物を１ｍｂａｒにガス抜きし、そしてその後電子部
品即ち、ランプの点火装置を封入するために使用した。
注型用樹脂配合物を６時間６０℃にて硬化させた。封入
部品は以下の温度昇降反復試験(alternating temperatu
re test)に耐えた。 温度昇降反復試験：２時間／−４０℃←→２時間／１２
５℃； サイクル数 ：３０
６０ｇを別々に６０℃に加熱した。続いて動的混合機に
よるブレンドの間に、そのようにして得られた成形樹脂
配合物を１ｍｂａｒにガス抜きし、そしてその後電子部
品即ち、ランプの点火装置を封入するために使用した。
注型用樹脂配合物を６時間６０℃にて硬化させた。封入
部品は以下の温度昇降反復試験(alternating temperatu
re test)に耐えた。 温度昇降反復試験：２時間／−４０℃←→２時間／１２
５℃； サイクル数 ：３０
Claims (9)
- 【請求項１】 ａ）４０ないし１００重量％の、二量化
もしくは三量化脂肪酸および多価アルコールからなるエ
ポキシ基末端のポリエステル、および０ないし６０重量
％の、エポキシ基末端のポリエステルではないジエポキ
シド、 ｂ）５０ないし９９重量％のポリオキシアルキレンジア
ミンもしくはポリオキシアルキレントリアミンおよび１
ないし５０重量％のポリオキシアルキレンアミンでない
硬化剤からなるエポキシ樹脂用硬化剤を含み、また他の
選択的な成分として ｃ）硬化促進剤、および ｄ）エポキシ注型用樹脂のための慣用の変性剤を含む、
但し成分ａ）並びに成分ｂ）における成分の合計は各々
の場合１００重量％である、硬化性エポキシ樹脂配合
物。 - 【請求項２】 成分ａ）はジグリシジル化合物と式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1 は１分子中に１４ないし２４個、好ましく
は１６ないし１８個の炭素原子を含有しているモノマー
性不飽和脂肪酸の二量化、および所望によりこれに続く
該二量化脂肪酸の水素化により得られる、不飽和もしく
は飽和脂肪族−環状脂肪族ジカルボン酸の炭化水素基を
表し、Ａは炭素原子数２ないし１８の直鎖もしくは枝分
かれアルキレン基を表し、ｚは１もしくは２を表し、お
よびｎは１ないし２０、好ましくは２ないし６の整数を
表す。）で表されるカルボキシル基末端のポリエステル
とのエポキシ基含有付加物であるところの請求項１記載
のエポキシ樹脂配合物。 - 【請求項３】 成分ａ）は、ジグリシジル化合物と式Ｉ
のカルボキシル基末端のポリエステルとのエポキシ基含
有付加物であるところの請求項２記載のエポキシ樹脂配
合物。 - 【請求項４】 成分ａ）は、二価フェノールのグリシジ
ル化合物と式Ｉのカルボキシ基末端のポリエステルとの
エポキシ基含有付加物であるところの請求項２記載のエ
ポキシ樹脂配合物。 - 【請求項５】 ポリオキシアルキレンアミンｂ）は、次
式ＩＩＩもしくはＩＶ 【化２】 （式中、添字ｋは各々互いに独立して０もしくは１を表
し、ｍは６ないし７０の整数を表し、添字ｘは各々互い
に独立して０もしくは１を表し、および添字ｙは各々互
いに独立して２ないし５０の整数を表す。）で表される
化合物であるところの請求項１記載のエポキシ樹脂組成
物である。 - 【請求項６】 ポリオキシアルキレンアミンｂ）は次式
Ｖ 【化３】 （式中、ｐは６ないし４０の整数を表す。）で表される
ポリオキシプロピレンジアミンであるところの請求項１
記載のエポキシ樹脂配合物。 - 【請求項７】 ポリオキシアルキレンアミンでない硬化
剤ｂ）はジシアンジアミド、他のポリアミンもしくはポ
リオールであるところの請求項１記載のエポキシ樹脂配
合物。 - 【請求項８】 請求項１記載の硬化性エポキシ樹脂配合
物よりなる注型用樹脂組成物。 - 【請求項９】 電気および電子部品を封入するための請
求項１記載の硬化性エポキシ樹脂配合物よりなる注型用
樹脂組成物。
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| CH3897/94 | 1994-12-22 | ||
| CH389794 | 1994-12-22 |
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