JPH08239511A - 相乗安定剤混合物 - Google Patents

相乗安定剤混合物

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JPH08239511A
JPH08239511A JP8028557A JP2855796A JPH08239511A JP H08239511 A JPH08239511 A JP H08239511A JP 8028557 A JP8028557 A JP 8028557A JP 2855796 A JP2855796 A JP 2855796A JP H08239511 A JPH08239511 A JP H08239511A
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hydrogen atom
tert
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 相乗安定剤混合物を提供する。 【解決手段】次式 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は2つの特定の高分子
量ポリアルキルピペリジン誘導体よりなる安定剤系、有
機材料を安定化させるためのこの安定剤系の使用方法、
および前記安定剤系により熱、酸化もしくは光誘発の崩
壊に対して保護された有機材料に関する。
【0002】
【従来の技術】米国特許発明明細書第4692486
号、同第4863981号、同第4957953号、国
際公開パンフレット第92−12201号、ヨーロッパ
特許庁公開公報第449685号、同第632092
号、英国特許出願公開明細書第2267499号および
リサーチディスクロージャー34549(1993年1
月)において2種のポリアルキルピペリジン誘導体を含
有する安定剤混合物が開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】熱、酸化もしくは光誘
発の崩壊に対して有機材料を有効に保護するために、よ
り改良された2種のポリアルキルピペリジン誘導体より
なる安定剤系を、提供することを課題とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は成分a)および
成分b)、c)、d)もしくはe)よりなる安定剤混合
物であって、成分a)は少なくとも1つの次式I
【化12】 〔式中、R1 は水素原子もしくはメチル基を表し、R2
は直接結合もしくは炭素原子数1ないし10のアルキレ
ン基を表し、および、n1 は2ないし50の数を表
す。〕で表される化合物を表し、成分b)は少なくとも
1種の次式IIaおよびIIb
【化13】 (式中、n2 およびn2 * は2ないし50の数を表
す。)で表される化合物を表し、成分c)は少なくとも
1種の式III
【化14】 〔式中、R3 およびR7 は他方と独立して、直接結合も
しくは−N(X1 )−CO−X2 −CO−N(X3 )−
基を表し、X1 およびX3 は他方と独立して、水素原
子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子
数7ないし9のフェニルアルキル基もしくは次式IV
【化15】 で表される基を表し、およびX2 は直接結合もしくは炭
素原子数1ないし4のアルキレン基を表し、R4 は水素
原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、O・、−C
2 CN、炭素原子数3ないし6のアルケニル基、炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基、炭素原子数1
ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された
炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、もしくは
炭素原子数1ないし8のアシル基を表し、R5 、R6
9 およびR10は互いに独立して、水素原子もしくは炭
素原子数1ないし30のアルキル基、炭素原子数5ない
し12のシクロアルキル基もしくはフェニル基を表し、
8 は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル
基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基、フェニル基も
しくは式IVの基を表し、およびn3 は1ないし50の
数を表す。〕で表される化合物を表し、成分d)は少な
くとも1種の次式V
【化16】 (式中、R11、R12、R13、R14およびR15は互いに独
立して直接結合もしくは炭素原子数1ないし10のアル
キレン基を表し、R16はR4 において定義された意味を
表し、およびn4 は1ないし50の数を表す。)で表さ
れる化合物を表し、および成分e)は次式VIaで表さ
れるポリアミンとシアヌル酸クロリドとの反応により得
られる生成物を、次式VIbで表される化合物と反応さ
せることにより得られる生成物
【化17】 (上記式中、n5 ’、n5 ’’およびn5 ’’’は互い
に独立して2ないし12の数を表し、R17は水素原子、
炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数5な
いし12のシクロアルキル基、フェニル基もしくは炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基を表し、および
18はR4 において定義された意味を表す。)を表す安
定剤混合物に関する。
【0005】
【発明の実施の形態】n5 ’、n5 ’’およびn
5 ’’’は好ましくは2ないし4の数を表し、R17は炭
素原子数1ないし4のアルキル基を表し、およびR18
好ましくは水素原子を表す。
【0006】炭素原子数1ないし10のアルキレン基の
例はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、2,2
−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、トリメ
チルヘキサメチレン基、オクタメチレン基およびデカメ
チレン基を表す。R2 は好ましくはエチレン基を表し、
11およびR13は好ましくはメチレン基を表し、R14
好ましくは2,2−ジメチルエチレン基を表し、および
15は好ましくは1,1−ジメチルエチレン基を表す。
【0007】30個までの炭素原子を含有するアルキル
基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル
基、第三−ブチル基、2−エチルブチル基、n−ペンチ
ル基、イソペンチル基、1−メチルペンチル基、1,3
−ジメチルブチル基、n−ヘキシル基、1−メチルヘキ
シル基、n−ヘプチル基、イソヘプチル基、1,1,
3,3−テトラメチルブチル基、1−メチルヘプチル
基、3−メチルヘプチル基、n−オクチル基、2−エチ
ルヘキシル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、
1,1,3,3−テトラメチルペンチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、1−メチルウンデシル基、ド
デシル基、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルヘキ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基、ドコシル基およびトリアコンチル基
である。R4 、R6 、R10、R16およびR18の好ましい
意味の1つは炭素原子数1ないし4のアルキル基であ
り、特にメチル基である。R5 およびR9 の好ましい意
味の1つは炭素原子数1ないし25のアルキル基であ
り、特に炭素原子数15ないし25のアルキル基、例え
ばヘキサデシル基および炭素原子数18ないし22のア
ルキル基である。R8 の好ましい意味の1つは炭素原子
数1ないし25のアルキル基、特にオクタデシル基であ
る。
【0008】炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基の例はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基、シクロオクチル基およびシクロデシル基で
ある。炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、特に
シクロヘキシル基が好ましい。
【0009】炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル
基の例はベンジル基およびフェニルエチル基である。
【0010】フェニル核において炭素原子数1ないし4
のアルキル基により置換された炭素原子数7ないし9の
フェニルアルキル基は、例えばメチルベンジル基、ジメ
チルベンジル基、トリメチルベンジル基もしくは第三−
ブチルベンジル基である。
【0011】炭素原子数3ないし6のアルケニル基の例
はアリル基、2−メタリル基、ブテニル基、ペンテニル
基およびヘキセニル基である。アリル基が好ましい。
【0012】炭素原子数1ないし8のアシル基は好まし
くは炭素原子数1ないし8のアルカノイル基、炭素原子
数3ないし8のアルケノイル基もしくはベンゾイル基で
ある。具体例はホルミル基、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オ
クタノイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基およびク
ロトニル基である。
【0013】R5 およびR9 の好ましい意味の1つはフ
ェニル基である。X2 およびR12は好ましくは直接結合
を表す。X1 、X3 、R4 、R16およびR18は好ましく
は水素原子を表す。
【0014】成分a)ないしe)として記載された化合
物は本来知られており(いくつかの場合には商業的に入
手可能である)そして知られている方法、例えば米国特
許発明明細書第4233412号、同第4340534
号、同第4857595号、DD−A−262439
(Derwent 89-122983/17、 ケミカルアブストラクト11
1:58 964u)、ドイツ国発明明細書第4239
437号(Derwent 94-177274/22)、米国特許発明明細書
第4529760号、同第4477615号およびケミ
カルアブストラクト−CAS(Chemical Abstract CAS)
No.136504−96−6において記載された方法
により製造され得る。
【0015】成分e)は知られている方法に類似して、
例えば式VIaのポリアミンをシアヌル酸クロリドと
1:2ないし1:4のモル比において有機溶媒例えば、
1,2−ジクロルエタン、トルエン、キシレン、ベンゼ
ン、ジオキサンもしくは第三アミルアルコール中の無水
炭酸リチウム、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウムの
存在下において−20℃ないし+10℃、好ましくは−
10℃ないし+10℃、特に0℃ないし+10℃の温度
において2ないし8時間反応させ、そして続いて得られ
る生成物を式VIbの2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジルアミンと反応させることにより製造され
る。2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルア
ミンと式VIaのポリアミンのモル比は例えば4:1な
いし8:1である。2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジルアミンの量は全部一度にもしくは数時間の
間隔ごとにいくらかずつに分けて添加することができ
る。
【0016】式VIaのポリアミン:シアヌル酸クロリ
ド:式VIbの2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジルアミンの比は好ましくは1:3:5ないし1:
3:6である。
【0017】以下の例は好ましい成分e)を製造する1
つの方法を示す。実施例: シアヌル酸クロリド23.6g(0.128モ
ル)、N,N’−ビス[3−アミノプロピル]エチレン
ジアミン7.43g(0.0426モル)および無水炭
酸カリウム18g(0.13モル)を、5℃において3
時間攪拌しながら1,2−ジクロルエタン250ml中
で反応させた。混合物を室温でさらに4時間温めた。N
−(2,2,6,6)−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)ブチルアミン27.2g(0.128モル)を加え
てそして得られた混合物を60℃で2時間温めた。さら
に無水炭酸カリウム18g(0.13モル)を加えてそ
して混合物を60℃においてさらに6時間加熱した。溶
媒をわずかに真空下(200mbar)において蒸留除
去しそしてキシレンで置きかえた。N−(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミン1
8.2g(0.085モル)および粉砕した水酸化ナト
リウム5.2g(0.13モル)を加えそして混合物を
2時間還流しそして反応の間に生成した水を共沸蒸留に
よりさらに12時間にわたって取り除いた。混合物をろ
過した。溶液を水で洗浄しそしてNa2 SO4 上で乾燥
させた。溶媒を蒸発させそして残渣を120ないし13
0℃において真空下(0.1mbar)において乾燥さ
せた。成分e)が無色の樹脂として得られた。
【0018】一般に、成分e)は、例えば次式VI−
1、VI−2もしくはVI−3の化合物により表すこと
ができる。それはまたこれら3つの化合物の混合物の形
態であってもよい。
【化18】
【化19】
【化20】
【0019】好ましい式VI−1の意味は次式
【化21】 で表されるものである。
【0020】好ましい式VI−2の意味は次式
【化22】 で表されるものである。
【0021】好ましい式VI−3の意味は次式
【化23】 で表されるものである。
【0022】上記式VI−1ないしVI−3において、
5 は好ましくは1ないし20を表す。
【0023】成分a)は好ましくは登録商標TINUV
IN622を表し、成分b)は好ましくは登録商標HO
STVAN N 30を表し、成分c)は好ましくは登
録商標UVINUL5050H、登録商標LICHTS
CHUTZSTOFF UV31もしくは登録商標LU
CHEM B 18を表し、成分d)は好ましくは登録
商標MARK LA63もしくは登録商標MARK L
A68を表し、および成分e)は好ましくはUVASO
RB HA 88を表す。
【0024】式IIaおよびIIbの化合物は混合物と
して一緒に得られ、そしてまた新規な安定剤系の成分
b)として使用され得る。IIa:IIbの比は、例え
ば20:1ないし1:20もしくは1:10ないし1
0:1である。
【0025】式I、IIa、IIb、III、IV、
V、VI−1、VI−2およびVI−3の化合物におい
て自由価を飽和させる末端基の意味は、前記化合物の製
造に使用される方法に依存する。末端基はまた化合物の
合成の後にさらに修飾され得る。
【0026】式Iの化合物は例えば、次式
【化24】 (式中、R1 は水素原子もしくはメチル基を表す。)で
表される化合物を次式 Y−OOC−R2 −COO−Y (式中、Yはメチル基、エチル基もしくはプロピル基を
表し、およびR2 は上記で与えられた意味を有する。)
で表される化合物と反応させることにより製造される場
合、2,2,6,6−テトラメチル−4−オキシピペリ
ジニ−1−イル基に結合する末端基は水素原子もしくは
−CO−R2 −COO−Yで表され、ジアシル基に結合
する末端基は−O−Yもしくは次式
【化25】 で表される。
【0027】式IIaの化合物において、窒素原子に結
合する末端基は例えば水素原子を表し、また2−ヒドロ
キシプロピレン基に結合する末端基は例えば次式
【化26】 で表される。
【0028】式IIbの化合物において、ジメチレン基
に結合する末端基は例えば−OHであり、また酸素原子
に結合する末端基は、例えば水素原子で有り得る。末端
基はまたポリエーテル基であり得る。
【0029】式IIIの化合物において、2,5−ジオ
キシピロリジン環に結合している末端基は、例えば、水
素原子であり、および−C(R9 )(R10)−基に結合
している末端基は、例えば次式
【化27】 で表される。
【0030】式Vの化合物において、カルボニル基に結
合している末端基は、例えば次式
【化28】 で表され、および酸素原子に結合している末端基は、例
えば次式
【化29】 で表される。
【0031】式VI−1、VI−2およびVI−3の化
合物において、トリアジン基に結合している末端基は、
例えばClもしくは次式
【化30】 で表される基を表し、およびアミノ基に結合している末
端基は、例えば水素原子もしくは次式
【化31】 で表される基を表す。
【0032】好ましいものはR1 が水素原子を表し、R
2 がエチレン基を表し、およびn1が2ないし25の数
を表す安定剤混合物により与えられる。
【0033】好ましいものは同様にして、R3 およびR
7 は直接結合もしくは−N(X1 )−CO−X2 −CO
−N(X3 )−基を表し、X1 およびX3 は互いに独立
して水素原子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル
基を表し、およびX2 は直接結合を表し、R4 は水素原
子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、OH、炭素原
子数6ないし12のアルコキシ基、炭素原子数5ないし
8のシクロアルコキシ基、アリル基、ベンジル基もしく
はアセチル基を表し、R5 およびR9 は炭素原子数1な
いし25のアルキル基もしくはフェニル基を表し、R6
およびR10は水素原子もしくは炭素原子数1ないし4の
アルキル基を表し、R8 は炭素原子数1ないし25のア
ルキル基もしくは式IVの基を表し、R11、R13、R14
およびR15は炭素原子数1ないし4のアルキレン基を表
し、R12は直接結合を表し、およびR16はR4 において
定義された意味を表す安定剤混合物により与えられる。
【0034】好ましいものはまた成分c)が少なくとも
1種の次式
【化32】
【化33】 (式中、R4 は水素原子もしくはメチル基を表し、およ
びn3 は1ないし50の数を表す。)で表される化合物
である安定剤混合物により与えられる。
【0035】成分d)は好ましくは少なくとも1種の次
【化34】 (式中、R16は水素原子もしくはメチル基を表し、およ
びn4 は1ないし50の数を表す。)で表される化合物
である。
【0036】成分a)およびb)よりなる安定剤混合物
が好ましい。同様に好ましいものは成分a)およびc)
よりなる安定剤混合物および成分a)およびd)よりな
る安定剤混合物である。特に好ましいものは成分a)お
よびe)よりなる安定剤混合物である。
【0037】n1 は好ましくは5ないし20、n2 およ
びn2 * は好ましくは2ないし10を表し、およびn
3 、n4 およびn5 は好ましくは1ないし10を表す。
【0038】以下の安定剤系は本発明の特に好ましい態
様である。 1)登録商標TINUVIN 622および登録商標H
OSTAVIN N 30からなる安定剤系 2)登録商標TINUVIN 622および登録商標U
VINUL 5050Hからなる安定剤系 3)登録商標TINUVIN 622および登録商標L
ICHTSCHUTZSTOFF UV 31からなる
安定剤系 4)登録商標TINUVIN 622および登録商標L
UCHEM B18からなる安定剤系 5)登録商標TINUVIN 622および登録商標M
ARK LA 63からなる安定剤系 6)登録商標TINUVIN 622および登録商標M
ARK LA 68からなる安定剤系、および 7)登録商標TINUVIN 622および登録商標U
VASORB HA88からなる安定剤系。
【0039】本発明の安定剤混合物は、熱、酸化または
光誘発の崩壊に対して有機材料を安定化させるのに適し
ている。
【0040】そのような有機材料の例は以下のようなも
のである: 1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1
−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソ
プレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィ
ン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、(所望により架橋結合できる)ポリエチレン、例え
ば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および高分
子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および
超高分子ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度
ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LD
PE)および線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、
枝分れ低密度ポリエチレン(BLDPE)。
【0041】ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例
示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポ
リエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、好まし
くは以下の方法により製造できる: a)(通常、高圧および高められた温度においての)ラ
ジカル重合 b)通常周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII属の金属
の1個以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金
属は通常、π−配位またはσ−配位のどちらか一方が可
能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エ
ステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよ
び/またはアリールのような配位子の1つ以上を持つ。
これら金属錯体は遊離型であるか例えば活性化塩化マグ
ネシウム、塩化チタン(III)、酸化アルミニウムまたは
酸化珪素のような支持体に固定化していてよい。これら
の触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触
媒はそれ自体重合において使用でき、または、例えば金
属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金
属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン(該金属
は周期表のIa、IIa および/またはIIIa属の元素であ
る。)のような別の活性剤が使用できる。活性剤は都合
良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリ
ルエーテル基により改良され得る。これら触媒系は通常
フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディ
アナ(Standard Oil Indiana)、チグラー(−ナッタ)
〔Ziegler-(Natta) 〕、TNZ〔デュポン社(Dupon
t)〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)
と称されるものである。
【0042】2. 1.に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE、PP/LDPE)およびポリエチレンの種
々のタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
【0043】3.モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン/ブト−1−エンコポリマ
ー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/
ブト−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリ
マー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン
/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマ
ー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン
/イソプレンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレ
ートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコ
ポリマー、エチレン/ビニルアセテートコポリマーおよ
びそれらコポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエ
チレン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類(ア
イオノマー)およびエチレンとプロピレンとジエン例え
ばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデ
ン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー;なら
びに前記コポリマー相互の混合物および1.に記載した
ポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン
−プロピレン−コポリマー、LDPE/エチレン−ビニ
ルアセテート(EVA)コポリマー、LDPE/エチレ
ンアクリル酸(EAA)コポリマー、LLDPE/EV
A、LLDPE/EAAおよび交互またはランダムポリ
アルキレン/一酸化炭素−コポリマー;ならびに他のポ
リマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
【0044】4. それらの水素化変性物(例えば粘着付
与剤)およびポリアルキレンとデンプンの混合物を含む
炭化水素樹脂(例えば炭素原子数5ないし9)。
【0045】5.ポリスチレン、ポリ−(p−メチルス
チレン)、ポリ−(α−メチルスチレン)。
【0046】6.スチレンまたは、α−メチルスチレン
とジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例え
ばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリ
ル、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブ
タジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエ
ン/アルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン
酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレー
ト;高衝撃強度のスチレンコポリマーと他のポリマー、
例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレ
ン/プロピレン/ジエンターポリマーとの混合物;およ
びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン/ブ
タジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレ
ン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン、又はス
チレン/エチレン/プロピレン/スチレン。
【0047】7.スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルにスチレンのようなもの;ポリブタジ
エンにスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタア
クリロニトリル);ポリブタジエンにスチレン、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレート;ポリブタジエ
ンにスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエンに
スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸また
はマレインイミド;ポリブタジエンにスチレンおよびマ
レインイミド;ポリブタジエンにスチレンおよびアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン/プロ
ピレン/ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロ
ニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート
にスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート/ブ
タジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリ
ル、ならびにこれらと6.に列挙したコポリマーとの混
合物、例えばABS、MBS、ASAおよびAESポリ
マーとして知られているコポリマー混合物。
【0048】8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの
塩素化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩
素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレン
および塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリ
ンホモ−およびコポリマー、好ましくはハロゲン含有ビ
ニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ
化ビニリデンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化
ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニルまた
は塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。
【0049】9.α,β−不飽和酸、およびその誘導体
から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよ
びポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル;ブチル
アクリレートとの耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレー
ト。
【0050】10.上記9に挙げたモノマーの相互または
他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニ
トリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/ア
ルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/ア
ルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル
/ハロゲン化ビニルコポリマー、又はアクリロニトリル
−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。
【0051】11.不飽和アルコールおよびアミンまたは
それらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘
導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベン
ゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;
ならびにそれらと上記1.に記載したオレフィンとのコ
ポリマー。
【0052】12.環状エーテルのホモポリマーおよびコ
ポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらと
ビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【0053】13. ポリアセタール、例えばポリオキシメ
チレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含む
ポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレ
ートまたはMBSで変性させたポリアセタール。
【0054】14.ポリフェニレンオキシドおよびスルフ
ィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
またはポリアミドとの混合物。
【0055】15. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を
含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン
と他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物
質。
【0056】16. ジアミンおよびジカルボン酸および/
またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリア
ミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、
6/9、6/12、4/6および12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよび
アジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド;
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および/ま
たはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラ
ストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−2,
4,4−(トリメチルヘキサメチレン)テレフタルアミ
ドまたはポリ−m−フェニレンイソフタルアミド;さら
に、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポ
リマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフ
トしたエラストマーとのブロックコポリマー;またはこ
れらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレング
リコールとのコポリマー;ならびにEPDMまたはAB
Sで変性させたポリアミドまたはコポリアミド;加工の
間に縮合させたポリアミド(RIM−ポリアミド系)。
【0057】17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−
イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポ
リヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【0058】18. ジカルボン酸およびジオールから、お
よび/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラク
トンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−
1, 4−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレー
ト、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロ
キシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロ
ック−コポリエーテル−エステル;およびまたポリカー
ボネートまたはMBSにより改良されたポリエステル。
【0059】19. ポリカーボネートおよびポリエステル
−カーボネート。
【0060】20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
およびポリエーテルケトン。
【0061】21.一方でアルデヒドから、および他方で
フェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポ
リマー、例えばフェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿
素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン/ホルムアル
デヒド樹脂。
【0062】22.乾性もしくは非乾性アルキッド樹脂。
【0063】23.飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリ
エステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および
燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【0064】24.置換アクリル酸エステル、例えばエポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエ
ステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹
脂。
【0065】25.メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネ
ート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエ
ポキシ樹脂で架橋させたアルキド樹脂、ポリエステル樹
脂およびアクリレート樹脂。
【0066】26.促進剤を使用してもしくは使用せずに
無水物またはアミンのような慣用の硬化剤により架橋す
る、脂肪族、環状脂肪族、複素環式、芳香族グリシジル
エーテル、例えばビスフェノールAおよびビスフェノー
ルFのジグリシジルエーテルの生成物から誘導された架
橋エポキシ樹脂。
【0067】27.天然ポリマー、例えば、セルロース、
ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導
体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースお
よび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例え
ばメチルセルロース;ならびにロジンおよびそれらの誘
導体。
【0068】28.前述のポリマーの混合物(ポリブレン
ド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMま
たはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC
/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/A
SA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリ
レート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PU
R、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/
HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、PA
/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC
/ABSもしくはPBT/PET/PC。
【0069】29.純粋なモノマー化合物またはそれらの
混合物からなる天然および合成有機材料、例えば鉱油、
動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成
エステル(例えばフタレート、アジペート、ホスフェー
トまたはトリメリテート)に基づいたオイル、脂肪およ
びワックス、ならびに典型的には紡糸組成物として用い
られるいずれか重量比での合成エステルと鉱油との混合
物、ならびにそれら材料の水性エマルジョン。
【0070】30.天然または合成ゴムの水性エマルジョ
ン、例えば天然ラテックス、またはカルボキシル化スチ
レン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
【0071】本発明はさらに酸化、熱または光に誘発さ
れる崩壊を受けやすい有機材料、および本発明の安定剤
混合物よりなる組成物にも関する。
【0072】有機材料は、好ましくは合成ポリマー、よ
り特別には前記にされた群より選択された1つのポリマ
ーである。ポリオレフィンが好ましく、またポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびそれらのコポリマーが特に好
ましい。
【0073】新規な安定剤系の成分は個別にもしくは互
いに混合して安定化されるべき材料中に混入され得る。
成分は互いに独立して0.01ないし4.99%の量で
使用される、但し成分a)および成分b)、c)、d)
もしくはe)の全量は、安定化されるべき材料の全重量
に基づいて0.02ないし5%である。
【0074】成分a)および成分b)、c)、d)もし
くはe)の全量は、好ましくは安定化されるべき材料の
全重量に基づいて0.05ないし3%であり、特別には
0.05ないし2%もしくは0.05ないし1%であ
る。
【0075】成分a)および成分b)、c)、d)もし
くはe)の重量比は、好ましくは20:1ないし1:2
0であり、特別には10:1ないし1:10、例えば
5:1ないし1:5である。
【0076】新規な安定剤混合物もしくはその成分は、
有機材料中に知られている方法により、例えば成形物品
に成形する前もしくは成形している間に混入されるか、
または溶解したもしくは分散させた化合物を有機材料に
塗布し、必要により続いて溶媒を蒸発させることにより
混入される。新規な安定剤混合物の個々の成分は安定化
される材料中に粉末、顆粒もしくはこれらの化合物を
2.5ないし25重量%の濃度で含有するマスターバッ
チの形態で加えられ得る。
【0077】所望により、新規な安定剤系の成分は、有
機材料中に混入される前に各々互いに溶融混合され得
る。
【0078】新規な安定剤系もしくはその成分はまた重
合前もしくは重合中または架橋中に加えられ得る。
【0079】この方法により安定化された材料は、広く
多様な形態で、例えば、フィルム、繊維、テープ、成形
品、形材もしくは塗料、接着剤もしくはパテの結合剤と
して使用される。
【0080】他の異なる慣用の添加剤、例えば以下のも
のを本発明の安定化された有機材料は含み得る。
【0081】1.抗酸化剤 1.1 アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル
−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチ
ル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝
分かれしているノニルフェノール例えば2,6−ジノニ
ル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチル−ウンデカ−1′−イル)−フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデ
カ−1′−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6
−(1′−メチル−トリデカ−1′−イル)−フェノー
ルおよびそれらの混合物。
【0082】1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
【0083】1.3 ヒドロキノンとアルキル化ヒドロ
キノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシ
フェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
2,5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6−ジ
フェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
【0084】1.4 トコフェロール、例えばα−トコ
フェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ンE)
【0085】1.5 ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
【0086】1.6 アルキリデンビスフェノール、例
えば2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキ
シル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−
メチレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,
6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ン−ビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレ
ン−ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノ
ニルフェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6
−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−
ビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,
1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−
第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三
ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1
−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4
−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テ
トラ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ペンタン。
【0087】1.7. O−、N−およびS−ベンジル
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)−スルフィド、イソオクチル−3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。
【0088】1.8.ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
ジ−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
【0089】1.9. ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
【0090】1.10. トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
【0091】1.11. べンジルホスホネート、例え
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのCa塩。
【0092】1.12. アシルアミノフェノール、例
えばラウリン酸4−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸
4−ヒドロキシアニリド、カルバミン酸N−(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)オクチルエ
ステル。
【0093】1.13. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0094】1.14. β−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メ
タノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタ
ノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビ
ス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウ
ンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒド
ロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサ
ビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0095】1.15. β−(3,5−ジ−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0096】1.16. 3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0097】1.17. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド
例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジア
ミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
【0098】1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【0099】1.19.アミン酸抗酸化剤の例 N,N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−ジ第二ブチル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−
フェニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3
−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,
N′−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジ
アミン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレン
ジアミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジア
ミン、N,N′−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレ
ンジアミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−
フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)
−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1
−メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレン
ジアミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−
フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルホンアミ
ド)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′
−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキ
シジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、N−(4−第三−オクチルフェニル)−1−ナフチ
ルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチ
ル化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル
−オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフ
ェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノ
イルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノ
ール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス
(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチ
ル−ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、
2,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジア
ミノジフェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラメ
チル−4,4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−
ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2
−ジ(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグ
アニド、ビス[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フ
ェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナ
フチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル/
第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−および
ジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−
およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合
物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキ
シルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキ
ル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジ
ヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチア
ジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三
ブチル/第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−
およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合
物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N′,N′−
テトラフェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、
N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル)セバケー
ト、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オ
ンおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−オール。
【0100】2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. 2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール 、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−
5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール;2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキ
シ−5’−(2’−オクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシ
カルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−オクトキシカルボニルエチ
ル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三
ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カ
ルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3−ドデシル−2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、および
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル
ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビ
ス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−
[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニル
エチル)−2’−ヒドロキシフェニル]ベンゾトリアゾ
ールとポリエチレングリコール300とのエステル交換
生成物;[R−CH2 CH2 −COO(CH2 3 −]
2 −(式中,R=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ
−5’−2H−べンゾトリアゾール−2−イル−フェニ
ルである。)。
【0101】2.2. 2−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−または2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0102】2.3. 置換されたおよび非置換安息香
酸のエステル、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチ
レート、フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4
−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル=
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、ヘキサデシル=3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、オクタデシル=3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−
4,6−ジ第三ブチルフェニル=3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0103】2.4. アクリレート、例えばエチルα
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、イソオ
クチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレー
ト、メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチル
α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シ
ンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシ
シンナメート、およびN−(β−カルボメトキシ−β−
シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0104】2.5. ニッケル化合物,例えば2,
2′−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル) −フェノール]のニッケル錯体,例えば1:
1または1:2錯体であって,所望によりn−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって,所望により他の配位
子を伴うもの。
【0105】2.6. 立体障害アミン、例えばビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリ
アセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、1,1′−(1,2−エタンジイ
ル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン),4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マ
ロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビ
ス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)サクシネート、N,N’−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサ
メチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ
−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ
−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジン
と1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオ
ン、4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンおよび4−ステアリルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,
N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−クロロヘキシ
ルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン
との縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルア
ミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−
トリアジンならびに4−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン(CAS 登録No.[13
6504−96−6])の縮合生成物;N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシ
ルスクシミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシミド、2−
ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキ
サ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デ
カン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウン
デシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−ス
ピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生
成物。
【0106】2.7. シュウ酸ジアミド、例えば4,
4′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジ
エトキシオキサニリド、2,2′−ジ−オクチルオキシ
−5,5′−ジ−第三ブチルオキサニリド、2,2′−
ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチルオキサ
ニリド、2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、
N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサ
ミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2′−エトキシ
オキサニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エ
チル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混
合物,o−およびp−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物およびo−およびp−エトキシ−二置換オキサニ
リドの混合物。
【0107】2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル) −4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4
−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオ
キシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフ
ェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデ
シルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポ
キシ)−2−ヒドロキシ−フェニル]−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−ドデシルオキシ−プロポキシ)フェニル]−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)
フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−
4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,
4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ
−2−ヒドロキシ−プロポキシ)フェニル]−1,3,
5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4
−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,
5−トリアジン。
【0108】3. 金属不活性化剤,例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビス(ベンジリデン)シュウ酸ジヒドラジド、オキ
サニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビ
ス−フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポ
イル−ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイル−
シュウ酸ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイル
−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【0109】4. ホスフィットおよびホスホナイト
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステ
アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト。
【0110】5.ヒドロキシルアミン、例えばN,N−
ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒド
ロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−
ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサ
デシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒ
ドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシ
ルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタ
デシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンより誘導
されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン
【0111】6. ニトロン、例えばN−ベンジル−ア
ルファ−フェニルニトロン、N−エチル−アルファ−メ
チルニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチルニト
ロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、
N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、
N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、
N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、
N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、
N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、
N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、
N−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、
水素化牛脂アミンより誘導されたN,N−ジアルキルヒ
ドロキシルアミンより誘導されたニトロン
【0112】7.チオシネルギスト、例えば、ジラウリ
ルチオジプロピオネート、もしくはジステアリルチオプ
ロピオネート
【0113】8. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
【0114】9. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物
および/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価
マンガンの塩。
【0115】10.塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg塩、ステ
アリン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン
酸K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫
塩。
【0116】11.核剤、例えば、無機物質、例えば、
タルク、金属酸化物、二酸化チタンもしくは酸化マグネ
シウム、アルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩もしくは硫
酸塩、有機化合物、例えばモノ−もしくはポリカルボン
酸およびそれらの塩、例えば、4−第三−ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
もしくは安息香酸ナトリウム、ポリマー性化合物、例え
ばイオン性コポリマー(イオノマー)。
【0117】12.充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、
木粉、もしくは他の天然生成物の粉末もしくは繊維、合
成繊維。
【0118】13.その他の添加剤、例えば可塑剤、潤
滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調
節剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤および発泡
剤。
【0119】14. ベンゾフラノンまたはインドリノ
、例えばUS−A−4325863号、US−A−4
338244号、US−A−5175312号、US−
A−5216052号、US−A−5252643号、
DE−A−4316611号、DE−A−431662
2号、DE−A−4316876号、EP−A−058
9839号もしくはEP−A−0591102号に記載
されているもの、または3−[4−(2−アセトキシエ
トキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾ
フラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4
−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベン
ゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第
三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェ
ニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブ
チル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2
−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−
オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシ
フェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−
2−オン。
【0120】新規な安定剤混合物と慣用の添加剤との重
量比は、1:0.5ないし1:5である。
【0121】本発明はさらに、酸化、熱もしくは光誘発
の崩壊に対して有機材料を安定化するための新規な安定
剤混合物の使用に関する。
【0122】新規な安定剤系により安定化された有機材
料は実質的に改良された光安定性のみならず、ある場合
には改良された耐熱性に特徴を有する。
【0123】前記のものは以下の安定剤混合物にも適用
され、それは同様に本発明の要旨でもある。 式A−1
【化35】 (式中、n1 は2ないし25、特に2ないし15の数を
表す。)で表される化合物、および次式F−I
【化36】 (式中、R19は水素原子、炭素原子数1ないし8のアル
キル基、O・、−CH2CN、炭素原子数3ないし6の
アルケニル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキ
ル基、フェニル基上で炭素原子数1ないし4のアルキル
基により置換された炭素原子数7ないし9のフェニルア
ルキル基、もしくは炭素原子数1ないし8のアシル基を
表し、およびn6 は2ないし25、特に2ないし10の
数を表す。)で表される化合物よりなる安定剤混合物。
19は好ましくは水素原子もしくは炭素原子数1ないし
4のアルキル基、特に水素原子を表す。
【0124】この安定剤混合物の個々の成分は知られて
おりまたいくつかの場合に商業的に入手可能である。そ
れらはさらに米国特許発明明細書第4233412号お
よび同第4086204号において記載されている方法
に類似して製造され得る。
【0125】登録商標TINUVIN 622および登
録商標DASTIB1082よりなる安定剤混合物が好
ましい。式A−IおよびF−Iの化合物中の自由価を飽
和する末端基の意味はそれらの製造に使用される方法に
依存する。末端基はまた化合物の製造の後に修飾され得
る。式Iの化合物の末端基に関してなされた注解は、式
A−Iの化合物の末端基にも相当して適用される。
【0126】式F−Iの化合物が次式
【化37】 (式中、Xは例えばハロゲン原子、特に塩素原子を表
す。)で表される化合物と、次式
【化38】 で表される化合物を反応させることにより製造される場
合、ジアミノ基に結合している末端基は水素原子もしく
は次式
【化39】 で表され、およびトリアジン基に結合している末端基は
Xもしくは次式
【化40】 で表される。
【0127】Xがハロゲン原子を表す場合、反応が完了
した時に、これを例えば、−OHもしくはアミノ基で置
き換えることが都合よい。挙げられるアミノ基の例は、
ピロリジニ−1−イル基、モルフォリノ基、−NH2
−N(炭素原子数1ないし8のアルキル)2 および−N
* (炭素原子数1ないし8のアルキル基)を表し、R
* は水素原子もしくは次式
【化41】 で表される基を表す。
【0128】
【実施例】本発明はより詳細に以下の実施例により説明
される。全ての百分率は特に断らない限り重量当りを示
す。
【0129】実施例1ないし4において使用された光安
定剤 化合物A:
【化42】
【0130】化合物B:次式
【化43】 〔式中、n2 の平均値は約3.9を表し、n2 * の平均
値は約4.2を表す。〕で表される化合物の混合物。
(IIa)と(IIb)の比は約4:1を表す。
【0131】化合物C−1:
【化44】 (式中、n3 の平均値は3.2を表す。)
【0132】化合物C−2:
【化45】
【0133】化合物D−1:
【化46】 (式中、n4 の平均値は2.5を表す。)
【0134】化合物D−2:
【化47】 (式中、n4 の平均値は2.5を表す。)
【0135】化合物E:次式 H2 N−(CH23 −NH−(CH22 −NH−
(CH23 −NH2 で表されるポリアミンとシアヌル酸クロリドを反応させ
ることにより得られる生成物と、次式
【化48】 で表される化合物を反応させることにより得られる生成
物。
【0136】化合物F:
【化49】 (式中、n6 の平均値は4.4を表す。)
【0137】実施例1:ポリプロピレンテープにおける
光安定化作用 ポリプロピレン粉末(230℃および2.16kgにお
けるメルトフローインデックス:約24g/10分、)
100部を、タンブルミキサー(tumble mixer)中でペン
タエリスリチルテトラキス〔β−(3,5−ジ−第三−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
0.05部、トリス(2,4−ジ−第三−ブチルフェニ
ル)ホスフィット0.05部、ステアリン酸カルシウム
0.1部および表1に挙げられた量の光安定剤と混合し
そして続いて混合物と180ないし220℃において押
出し機により顆粒化した。得られた顆粒を、フラットフ
ィルム押出しダイ(温度220ないし260℃)を取り
付けた第二の押出し機でフィルムに変換し、そしてフィ
ルムをテープに切り出した。続いてテープを1:5.2
5の比で高めた温度において引き伸ばし、そして巻き取
った(テープの線密度は700ないし900denであ
り、引裂強さは5.5ないし6.5g/denであっ
た。)。このようにして製造されたポリプロピレンテー
プを、張力をかけることなく、試料キャリアの上に据え
付けそしてウエザロメータCi65中で耐候試験を行っ
た。種々の時間がたった後に、5つの試験片を各場合に
おいて取り出しそしてそれらの引裂強さを測定した。個
々の光安定剤の保護作用のために使用された尺度は、テ
ープの引裂強さが初期の値の50%にまで減少するまで
の暴露時間である。得られた値は表1に示される。
【0138】表1: 引張強さが50%減少するまでの 光安定剤 ウエザロメータCi65中での暴露時間 なし 550 0.1%の化合物A 2640 0.1%の化合物E 3050 0.05%の化合物A >3100 および0.05%の化合物E
【0139】実施例2:ポリプロピレンテープにおける
光安定化作用 試料は実施例1において記載された方法と同様にして製
造された。テープは1:5.25の比で引き伸ばされ
た。実験結果は表2に示される。表2: 引張強さが50%減少するまでの 光安定剤 ウエザロメータCi65中での暴露時間 0.1%の光安定剤 0.2%の光安定剤 なし 570 570 化合物A 1730 2900 化合物C−1 1900 3100 化合物C−2 1250 1500 化合物Aおよび化合物C−1 2050 >3200 (1:1) 化合物Aおよび化合物C−2 2000 >3200 (1:1)
【0140】実施例3:ポリプロピレンブロックコポリ
マーシートにおける光安定化作用 ポリプロピレンブロックコポリマー粉末100部を、1
0分間200℃においてブラベンダープラストグラフ中
においてペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,
5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート0.05部、トリス(2,4−ジ−第三−ブ
チルフェニル)ホスフィット0.10部、ステアリン酸
カルシウム0.1部および表3に挙げられた光安定剤と
均質化した。得られた組成物を配合機よりできる限り素
早く取り出しそしてトグルプレスにおいて圧締して2な
いし3mm厚のプレスとした。得られた未処理のプレス
の一部を切り取りそして2つの高光沢硬質アルミホイル
間において卓上油圧プレスを用いて6分間260℃にお
いて圧締して0.5mm厚のシートとし、これを、即座
に水冷プレスにおいて冷却した。その後60mm×25
mm寸法の各試験片をこの0.5mmシートから打ち抜
きしそしてウエザロメータCi65(ブラックパネル温
度63±2℃、雨水暴露なし)中において光暴露した。
規則的な間隔をおいてこれらの試料を暴露装置より取り
除きそしてそれらのカルボニル基含量についてIRスペ
クトルメータで調べた。暴露の間におけるカルボニル基
の吸光度の増加はポリマーの光酸化的崩壊の尺度となり
そして機械的特性の劣化と関連していることが経験によ
り知られている。結果は以下の表3にまとめられる。
【0141】表3:ポリプロピレンブロックコポリマーシートにおける光安定化作用 表3: カルボニル基の吸光度が0.2になるまで 光安定剤 のウエザロメータCi65中での暴露時間 0.2%の化合物A 2040 0.2%の化合物B 1710 0.2%の化合物C−1 505 0.2%の化合物E 2400 0.2%の化合物F 1550 0.1%の化合物Aおよび 0.1%の化合物B 2360 0.1%の化合物Aおよび 0.1%の化合物C−1 1540 0.1%の化合物Aおよび 0.1%の化合物E 3330 0.1%の化合物Aおよび 0.1%の化合物F 2660
【0142】実施例4:高密度ポリエチレンフィルムに
おける光安定化作用 高密度ポリエチレン粉末(密度=0.965g/cm
3 )100部を、180℃において10分間、ブラベン
ダープラストグラフ中においてペンタエリトリチルテト
ラキス〔3−(3,5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート〕0.033部、トリス
(2,4−ジ−第三−ブチルフェニル)ホスフィット
0.066部、ステアリン酸カルシウム0.1部および
表4に挙げられた光安定剤とともに均質化した。得られ
た量の組成物を配合機よりできる限り素早く取り出しそ
してトグルプレスにおいて圧締して2ないし3mm厚の
プレスとした。得られた未処理のプレスの一部を切り取
りそして2つの高光沢硬質アルミ箔間において卓上油圧
プレスを用いて6分間210℃において圧締して0.5
mm厚のシートとし、これを即座に水冷プレスにおいて
冷却した。その後60mm×25mm寸法の各試験片を
この0.5mmシートから打ち抜きしそしてウエザロメ
ータCi65(ブラックパネル温度63±2℃、雨水暴
露なし)中において光暴露した。規則的な間隔をおいて
これらの試料を暴露装置より取り除きそしてそれらのビ
ニル含量をIRスペクトロメータで調べた。暴露の間に
おけりビニル吸光(909cm-1)の増加はポリマーの
光酸化的崩壊の尺度となりそして機械的特性の劣化と関
連していることが経験により知られている。結果は以下
の表4にまとめられる。
【0143】表4: ウエザロメータCi65中で7222時間 光安定剤 暴露した後のビニル基の吸光度 なし 318時間後、0.097 0.1%の化合物A 0.039 0.1%の化合物B 0.046 0.1%の化合物C−1 0.058 0.1%の化合物C−2 5286時間後、0.143 0.1%の化合物D−1 0.040 0.1%の化合物D−2 0.040 0.1%の化合物E 0.054 0.1%の化合物F 0.051 0.05%の化合物Aおよび 0.05%の化合物B 0.036 0.05%の化合物Aおよび 0.05%の化合物C−1 0.033 0.05%の化合物Aおよび 0.05%の化合物C−2 0.039 0.05%の化合物Aおよび 0.05%の化合物D−1 0.037 0.05%の化合物Aおよび 0.05%の化合物D−2 0.034 0.05%の化合物Aおよび 0.05%の化合物E 0.037 0.05%の化合物Aおよび 0.05%の化合物F 0.037

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 成分a)および成分b)、c)、d)も
    しくはe)よりなる安定剤混合物であって、成分a)は
    少なくとも1つの次式I 【化1】 〔式中、R1 は水素原子もしくはメチル基を表し、R2
    は直接結合もしくは炭素原子数1ないし10のアルキレ
    ン基を表し、および、n1 は2ないし50の数を表
    す。〕で表される化合物を表し、成分b)は少なくとも
    1種の次式IIaおよびIIb 【化2】 (式中、n2 およびn2 * は2ないし50の数を表
    す。)で表される化合物を表し、成分c)は少なくとも
    1種の式III 【化3】 〔式中、R3 およびR7 は他方と独立して、直接結合も
    しくは−N(X1 )−CO−X2 −CO−N(X3 )−
    基を表し、X1 およびX3 は他方と独立して、水素原
    子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数5
    ないし12のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子
    数7ないし9のフェニルアルキル基もしくは次式IV 【化4】 で表される基を表し、およびX2 は直接結合もしくは炭
    素原子数1ないし4のアルキレン基を表し、R4 は水素
    原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、O・、−C
    2 CN、炭素原子数3ないし6のアルケニル基、炭素
    原子数7ないし9のフェニルアルキル基、炭素原子数1
    ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された
    炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、または炭
    素原子数1ないし8のアシル基を表し、R5 、R6 、R
    9 およびR10は互いに独立して、水素原子もしくは炭素
    原子数1ないし30のアルキル基、炭素原子数5ないし
    12のシクロアルキル基もしくはフェニル基を表し、R
    8 は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、
    炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子
    数7ないし9のフェニルアルキル基、フェニル基もしく
    は前記式IVの基を表し、およびn3 は1ないし50の
    数を表す。〕で表される化合物を表し、成分d)は少な
    くとも1種の次式V 【化5】 (式中、R11、R12、R13、R14およびR15は互いに独
    立して直接結合もしくは炭素原子数1ないし10のアル
    キレン基を表し、R16はR4 について定義された意味を
    表し、およびn4 は1ないし50の数を表す。)で表さ
    れる化合物を表し、および成分e)は次式VIaで表さ
    れるポリアミンとシアヌル酸クロリドとの反応により得
    られる生成物を、次式VIbで表される化合物と反応さ
    せることにより得られる生成物 【化6】 (上記式中、n5 ’、n5 ’’およびn5 ’’’は互い
    に独立して2ないし12の数を表し、R17は水素原子、
    炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数5な
    いし12のシクロアルキル基、フェニル基もしくは炭素
    原子数7ないし9のフェニルアルキル基を表し、および
    18はR4 について定義された意味を表す。)を表す安
    定剤混合物。
  2. 【請求項2】 R1 は水素原子を表し、R2 はエチレン
    基を表し、およびn1 は2ないし25の数を表すところ
    の請求項1記載の安定剤混合物。
  3. 【請求項3】 R3 およびR7 は直接結合もしくは−N
    (X1 )−CO−X2 −CO−N(X3 )−基を表し、
    1 およびX3 は互いに独立して水素原子もしくは炭素
    原子数1ないし4のアルキル基を表し、およびX2 は直
    接結合を表し、R4 は水素原子、炭素原子数1ないし4
    のアルキル基、OH、炭素原子数6ないし12のアルコ
    キシ基、炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基、
    アリル基、ベンジル基もしくはアセチル基を表し、R5
    およびR9 は炭素原子数1ないし25のアルキル基もし
    くはフェニル基を表し、R6 およびR10は水素原子もし
    くは炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、R8
    炭素原子数1ないし25のアルキル基もしくは式IVの
    基を表し、R11、R13、R14およびR15は炭素原子数1
    ないし4のアルキレン基を表し、R12は直接結合を表
    し、およびR16はR4 において定義された意味を表すと
    ころの請求項1記載の安定剤混合物。
  4. 【請求項4】 成分c)が少なくとも1種の次式 【化7】 【化8】 (式中、R4 は水素原子もしくはメチル基を表し、およ
    びn3 は1ないし50の数を表す。)で表される化合物
    であるところの請求項1記載の安定剤混合物。
  5. 【請求項5】 成分d)は少なくとも1種の次式 【化9】 (式中、R16は水素原子もしくはメチル基を表し、およ
    びn4 は1ないし50の数を表す。)で表される化合物
    であるところの請求項1記載の安定剤混合物。
  6. 【請求項6】 n5 ’、n5 ’’およびn5 ’’’は互
    いに独立して2ないし4の数を表し、R17は炭素原子数
    1ないし4のアルキル基を表し、およびR18は水素原子
    を表すところの請求項1記載の安定剤混合物。
  7. 【請求項7】 成分a)およびb)よりなる請求項1記
    載の安定剤混合物。
  8. 【請求項8】 成分a)およびc)よりなる請求項1記
    載の安定剤混合物。
  9. 【請求項9】 成分a)およびd)よりなる請求項1記
    載の安定剤混合物。
  10. 【請求項10】 成分a)およびe)よりなる請求項1
    記載の安定剤混合物。
  11. 【請求項11】 酸化、熱もしくは光に誘発されて崩壊
    しやすい有機材料、および請求項1記載の安定剤混合物
    よりなるところの組成物。
  12. 【請求項12】 有機材料はポリオレフィンであるとこ
    ろの請求項11記載の組成物。
  13. 【請求項13】 有機材料はポリエチレン、ポリプロピ
    レン、もしくはポリエチレンもしくはポリプロピレンの
    コポリマーであるところの請求項11記載の組成物。
  14. 【請求項14】 次式A−1 【化10】 (式中、n1 は2ないし25の数を表す。)で表される
    化合物、および次式F−I 【化11】 (式中、R19は水素原子、炭素原子数1ないし8のアル
    キル基、O・、−CH2CN、炭素原子数3ないし6の
    アルケニル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキ
    ル基、フェニル基上で炭素原子数1ないし4のアルキル
    基により置換された炭素原子数7ないし9のフェニルア
    ルキル基、もしくは炭素原子数1ないし8のアシル基を
    表し、およびn6 は2ないし25の数を表す。)で表さ
    れる化合物よりなる安定剤混合物。
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