JPS58160954A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真的に有用な基を調節し得るタイミングで
放出することができる写真用カプラーに関し、更に詳し
くは発色現像主薬の酸化体との反応性が高く、かつカッ
プリング反応により生成する反応生成物のアルカリ流出
愉が良好な写真用カプラーを含有するハロゲン化−カラ
ー写真感光材料に関する。

写真用途に供せられる化合物を利用して、倫様に写真的
Ｋｖ用な基を放出せしめる手段としては各種の手段が知
られ【いる・ 例えばＷｋｉｔｍ＊ｒ＠Ｂ）の米国特許ＩＩ　３．１４
１１．０６２号および１ａｒｒ５ｊの米国時評第３．２
２７，５５４号は、写真用カプラーと酸化された発色現
像主薬との反応によっ【写真用カプラーのカプリング位
置から翼倫抑製剤または色素を放出せしめること゛を開
示し工いる。

またＨａｌｔｓの米国時許１１３．７０５，８０１号は
、カプラーと酸化された発色ｉ１を懺主薬との反応後に
カプリング位置から漂白抑制剤を放出する写真用カプラ
ーを開示している。

上記先行技術として開示された方法および使用された化
合物は、いずれもこれらの化合物から写真的に有用な基
を直接的に放出せしめる方式のものに属している。

しかしながら、このよう７２直接的な放出方法は、写真
要素内で起る他の素材による種々の反応との関係におい
て、上記せる写真的に有用な基を放出する時間を早めた
り遷らせたり調整する必要がある場合とか、または写真
要素内の所定の構成層あるいは位置で、その効果を期待
したいために、写真的に有用な基を所定の距離だけ移動
させる調節が必要である場合などに際しては、その調整
が非゛常ＫＦＩｉｍである。

従って、従来技術によりこれを改良しようとすれば、写
真的に有用な基を放出する成分を選択することが必要で
あり、またそのような成分に写真的に有用な基を結合せ
しめる手段も検討する必要があるほか、写真的に有用な
基そのものの選定も考慮しなければならないなど・幅広
い観点からの検討が肝要虻なるが、シ゛かじながら、こ
のような調整は前述のような成分あるいは写真的に有用
な基に期待されている目的、効果とは矛盾しており、そ
のため却って所定の目的に関して化合物を選定する自由
度を失わさせる結果になる。

一方、これに増して最近写真的ｖｃＴｉ用な基を間接的
に放出せしめる手段が開示されている・これらの方法は
、例えば未１１４１１許第４，２４８゜９６２号に記職
されているよ５に、発色現像主薬の酸化体と反応して、
ＩＩＩＲ階とし【写真的に有用な基を伴うタイミング基
が放出され１次いで第ｚ段階としてタイミング基が分子
内求槙置換反応を行って最終目的物である写真的に有用
な基を放出管しめたり、例えば時開ｌｌ５４−１１４９
４６号に記載されているよ５　Ｋ　％　１１２段階とし
てタイミング基が共役鎖に沿った電子移動反応を行って
、最終目的物である写真的に有用な基を放出管しめ、こ
れによって写真的に有用な基による作用効果の時間的調
整、あるいは距ＳＳ＊整など多くのパラメータをコント
ロールするために、広い範Ｈにわたって調整を可能にし
ている。

このように写真的に有用な基をタイミング基を介して写
真用カプラーのカプリング位置ＫＷ換した化合物は〜写
真的Ｋ１１ｉ’用な基による写真作用、効果の出現をコ
ントロールできるため、写真的に有用な基を写真用カプ
ラーのカプリング位置に直接置換した化合物よりも感材
設計上、極めて有利な化合物である〇 しかしながら、これらの化合智は、□発色現像主薬の酸
化体との反応により′フルヵり非可溶性の生成物である
色素を一様に形成し、写真要素中に残存するため和、例
えば遍常の非拡散性色素画一を利用する写真感光材料で
は色相の異なるカプラー含有層に使用された場合に色濁
りを生じ、色再現上好ましくないという重大な欠点を有
している・また発色現像主薬の酸化体との反応により生
成する色素画一を拡散転写させるような写真システムへ
の適用が不可能であるという欠点をも有している。

これに財して写真用カプラーの成分として、炭素ｍ吠カ
ルボニル化会物の如き発色現像主薬の酸化体との反応に
より無色の反応生成物を与える化合物−開示されている
。しかしこれらの化合物は前述のような感光材料中での
色濁りの問題はなく有利ではあるが、発色現像主薬の酸
化体との反応性が馨るく、その上、化合物の保存安定性
も悪るいという欠点を有しており、実用性に乏しいもの
であった。

従って本発明のＩｌｌの目的は、発色現像主薬の酸化体
とのカプリング反応性が高く、シかも写真的に有用な基
を関節し得るタイミングで放出することのできる写真用
カプラーを含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

本発明のｌＩ２の目的は、発色現像主薬の酸化体とのカ
ッリング反応により形成される反応生成物の流出性が良
好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

本発明のｌＩ３の目的は、色相の異なる写・裏層カプラ
ーと共和用いてもｉＩｓ処堰後に色濁りを起さないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の１１４の目的は、経時保存性の良好なハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、以下の記述から自づから明白にな
るであろう。

本発明者等は上記に対し鋭意研究を重ねた結焦支持体上
に少なくとも１層の感光性ハロゲン化■乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において１前記感光性
ハロゲン化銀乳剤着および／または非感光性親水性コロ
イドｌｌＫ下記一般式で示される化合物を含有せしめる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料により前記目的は達成
される。

ム−ＴＩＭ！−２ ここでムは酸化された発色現像主薬との反応後に前記一
般式で示される化合物から脱−されて移―愉り反応１Ｊ
ＬＩＩｌ物を形１し得る基な褒わし、ＴＩＭＩは前記ム
が殉色現像主■の酸化体と反応することにより、２と共
に前記−鎗式で示される化合物から脱離され、その後ｚ
ｖ放出し得るタイえング基を表わし、２は現像抑制作用
を有する基を表わす。

以下、評細に＊穐嘴を説明する。

本発明に係わる化合物を表わす前記一般式において、Ａ
は鋺鴻のとおり発色現°像主確の酸化体と反応すると鋺
記−鍾式で示される化合物から脱離し、移動！ｋＴなわ
ちアルカリ可溶性の反応性生成物をＷＩ颯し得る基であ
るが、具体的には写真用カプラー残基を示すものである
。

従って本発明における上記のムは、発色観像主−の酸化
体と反応して鍵記−穀式で示される化合物から属■した
時に、アルカリ可溶性の鼠応生成物Ｖ形＠せしめるカブ
ツー残基を意味している。

本発明において用いられる上記のカプラー残基としては
各種のカプラー母ＩＩ４を宥するものを挙げることがで
き、例えばイエローカプラ゛−においては、ベンシイル
ア七トア二すド系化会物またはに’　ｐ４　ａイルアセ
シアニリド系化会物またはピバロイルアセトアニリド系
化合物等り関鎖ケトメチレン化会物がｉ用であり、また
マゼンタカプラーでは、ピラゾロンｉ化合物、インダシ
ロン系化会物、ヒラゾロトリアゾール系化会物等ケ用い
ることができ、更にシアンカプラーの場合には、フェノ
ール系化合物、ナフＦ−ル系化会物等を挙げることがで
きるＯ そして本発明においては、何れのカプラー残基が用いら
れても発色＠ＩＩ主薬の酸化体と反応した場＆に形成さ
れる反応性生成物がアルカリに対して可溶性でなければ
ならないので、このような性質【上記反応性生成物に付
与するためＫは、前記カプラー残基または発色具像主薬
の酸化体のうち何れか少なくとも１方の分子がアルカリ
可溶性基を有Ｔるものでなければならない。

もよく、発色員像主確の酸化体にアルカリ可溶性基な導
入せしめておいてもよく、また両者に共にアルカリ可溶
性基な導入しておいてもよい。本発−においては、上記
カプラー残基にアルカリ可溶性基な導入せしめることが
好ましい。

曽配−鍍式にて示されるテ！甑は、前述のとおり、上記
によるカブリンダ屓応に際し一般式で示される２と共に
一般式て示される化合やから脱離され、その後、ｚｖ放
出し得るタイミング基な表わしている。

このようなタイミング基の一例としては、例えば米国時
評第４，２４８，９６２号、特願ＩＩ！１５５−１３３
５３７　＠に記載さｎている分子内求核置換反応によっ
て前記の如き現像抑制作用のある基を放出せしめるもの
や、特１１８５６−１１４１４６号、特願昭５６−３９
７６６号等に記載さｎている共役鎖に沿った電子移動反
応によって現像抑制作用のある基音放出せしめるものな
どを挙げることができる◇ 本発明においてｉ用な上記ＴＩＭＥ基としては、次の一
般式（ａ）　、　（ｂ）および（ｅ）で示されるものが
包含されるが、本発明はこれらＫｉＩ定されるものでは
ない。

Ｌ１ こ＼でＸはベンゼン環ｔたはす７タレン票を形化合物の
カプリング位に結合しており、Ｒｔ　、Ｒ１および凰、
は各々水素原子、アルキル基型たはアリール基を表わす
。

１ また−〇−なる基はＹＫ対してオルシ位またはり パラ位に置換されており、他方は２で示される基のへテ
ロ原子と結合している。

こ−で、Ｙ　、　ｌ、　、および−は前記一般式（ａ）
と同義である。−は水素原子、アルキル基、アリール基
、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボニル基、ま
たは賓素票基であり、ＲＩは水素原子、アルキル基、ア
リール基、豪素票基、アルコキシ基、アミノアシルアミ
ド基、スルホンア々ド基、カルｌキシ番、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基型たはシアノな表わす。そ
してこのタイミング基の前記一般式で示されるムとＺＫ
対する結合の様式は前記一般式（（転）の場合と同様で
ある。

一般式（ｅ） −Ｎ＊−Ｘ、−１− こ−でＮＩＩは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子
Ｖ？している求禎基であり、前記一般式におけるムのカ
プリング位に結合している。Ｅは電子ノ不十分なカルボ
ニル基、チオヵ°ルボニル基、ホスフィニル基、または
チオホスフィニル基ｔ’Ｖしている求電子基であり、前
記一般式における２のへテロ原子と結合している。ｘｌ
は上記Ｎｕ基および鳶基を立体的Ｋｌｌ係づけていて、
前記一般式で示さ、れる化合物からＮｕ基が放出された
後、３員環乃至７員環の形＠な伴なう分子内求核置換反
応を被り、かつ該反応によって前記一般式のｚな放出し
得る結合基な表わす０ 前記一般式【おいて、２は前述のとおり現像抑制作用の
ある基を表わすが、写真要素内にあっては像状パターン
として利用可能くされる基である。

このような現像抑制作用のある基’ｔ’［Ｔる化合物の
代表的な鍔としては１章国特許第３．．２２７．５５４
号。

同第３，３８４，６５７号、同第３．＠１５，５０６号
、同＄１３，６１７，２９１ｆ　、　ｆＭ１１３，７３
３，２０１ｔオヨヒ英ｆｆ１時Ｐａ１１，４５Ｇ、４７
１１を各明細書に記載されているメルカプトテトラゾー
ル、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール
、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾ
ール、セレノベンゾオキサゾール。

メルカプトベンズイミダゾセレノ七レノベンズイミダゾ
ール、ベンゾドリアゾール、ベンゾジアゾールおよび沃
化物なζがある〇 以上、詳細な説明により既に明かなように、本発明に係
わる前記一般式で示される化合物は、発色諷像主゛薬の
酸化体との反応性が高められたのみならず、その反応咳
結果としての反応性生成物はアルカリ可溶性付与され、
写真要素から流出させることができるので、従来技術に
よる化合物と比較して有用範囲が広く、感材設計上、極
めて有利な化合物である。

以−トに本発明に係わる化合物の異体的代表例を示すが
本発明は、これらＫのみ限定されるものではない。

ＮＯ。

Ｎ　（）ｔ Ｈ３ （４０゜ ＣＩ！Ｈ２う １４ １５　　　　　　　　　　　　　　　Ｂｒ００００４Ｈ
。

Ｓυ１Ｈ 次に本発明に係わる化合物の合成例を記載する。

（酋ｌｉｉ、飼−１） 例示化合物（２）の合成法 １’＋　０２ （３） （例示化合物−２） ｌ８．１　ｇの化合物（１）と６．８９の化合物（２）
を２００１の酢酸エチルに溶解し、これに４．０９のト
リエチルアミンを麟加し、５時間煮沸攪拌する。この反
応混合物を水洗し、次いでＩＡ酸マグネシワムで乾燥を
行い、酢酸エチルを減圧留去する。得られた残渣をｎ−
ヘキサンと酢酸エチル混合溶媒（混合比ｌ：１）を展開
鹸媒に使用し、シリカゲルカラムを用いてクロマトグラ
フィーを行い、目的とする化合物（３）を１５．４　＆
得た。１４．６　＆の上記化合物＋３）ヲ１θＯｗＬｌ
のべ／ゼンに溶解し、この溶液に５．２９の五塩化リン
を加え、室温下２時間攪拌する。

この反応混合物を水洗し、次いで＠酸マグネシワムで乾
燥を行いベンゼンを留去する。得られた残渣を°ｎ−ヘ
キサンと酢酸エチル混合溶媒（混合比２：１）を展開溶
媒に使用し、シリカゲルカラムを用いてクロマトグラフ
ィーを行い化合物（４）を得九。これをベンゼン−〇−
ヘキザン混合溶媒にて再結晶を竹い６．５９の白色化合
物の粉末を得た。

６．５９の上記化合物（４）をヌ）ｍｌの酢酸エチルに
浴解し、これに２，２９の１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールＮａ塩を加え１時間煮沸攪拌する。

この反応混合物を５％炭炭酸ナトリウム水溶液流洗浄、
次いで水洗し硫酸マグネシワムで乾燥後。

酢酸エチルを減圧留去すると化合物（５）を油状物とし
て得ることができる。こ札を精製することなく次の反応
を行う。

上記により得られた化合物（５）を１００１のエタノー
ルに溶解し、これに２．０９の水酸化ナトリウムを溶解
しｆＣ，ｔｏｙの水溶液を加え室温下４時間攪拌する。

この反応混合物を３００ｍ１の酢酸エチルに加え飽和炭
酸水素ナトＩＪウム水溶沿で３回洗浄する。

次いで稀塩酸で洗浄し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥
する。次いで酢酸エチルを減圧留去し、得られた油状物
を２５罰のメタノールに溶解し放置すると、例示化合物
−２が５．２ｇ白色針状晶として得られた。融点１４１
’−１４３℃ 上配化合物は元素分゛析、Ｎ　Ｍ　ＲおよびＦ’Ｄ−Ｍ
ａｓｓ　Ｋより例示化合物−２であることを認定した。

上δＣの合成法により製造される本発明に係わる化合物
は、カラーレスカプラーやカラードカプラーと併用し、
カプラーと同一乳化物として・・ログン化銀乳剤層に添
加することもできるし、あるいに独立の乳化物として中
間層等の補助層に添加することもできる。本発明に係わ
る化合物は単独でもよいし、２種以上併用して用いても
よい。そして上記化合物を・・ログン化蒙乳剤層に添加
する場合の添加量としては、ハロゲン化銀１モルに対し
て０．０１〜２００モル％の範囲であり、好ましく祉０
．０５〜５０モル％ｍ＆である。

本発明による化合物は、糧々の・・ロケン化銀写真感光
材料に用いることができ、例えば白黒用、カラー中、疑
カラー＃１等のいずれＫも有用で、また一般白黒用、印
刷用白黒、Ｘレイ用、電子柳川、高解像力用白黒、一般
カラー用、カラーＸレイ用、拡散転写型カラー用等種々
の用途の・・ログン化銀写真感光材料に適用することが
できる。また本発明に係わる化合物が特に塊像抑制剤を
放出し得る化合物である関係から、例えは米国特許第３
，２２７゜５５４号、−第３．６２０．７４７号および
同第３，７０３　。

３７５号等に記載された感光材料により使用することが
できる。

本発明に係わる化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材
料に適用する場合、公知の２当量、４当量カグラーと併
用して使用できる。本発明において使用されるイエロー
カプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合物、飼えはピ
バリルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型
イエローカプラーが用いられる。また、マゼンタ力、プ
ラーとじてはピラゾロン糸、ピラゾロトリアゾール系、
ピラゾリノベンツイミダゾール糸、インダシロン系等の
化合物が用いられる。さらにシアンカプラーとしては、
フェノール系、ナフトール系化合物が用いられる。カラ
ーレスカプラーの活性点に７リールアゾ基を置換せしめ
１こマスキング用カラードカプラーも本発明に使用する
ことができる。この檜のカラードカブラ−としてａ、発
色現傷主業の酸化体との反応で色素が処理浴中に流出し
ていくタイプの々ラードカプラーでもよい。

本発明の・・ロケン化銀カラー写真感光材料には写真特
性を向上するために、所謂コンピーティングカプラーと
呼はれる無色の色素を形成するカプラーを含有させるこ
ともできる。

本発明に用いられるカプラーとしてば、特開昭ｆｉ３−
１４４７２７号に記載された２歯童カダラーや４幽量カ
グラー１もしくはカラードカプラーが好ましい。

本発明に係わる化合物を含有する乳剤層または非感光性
親水性コロイド層には、還元剤または酸化防止剤、し１
えは亜誠＃Ｉ塩、電亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン鋼、
スルフィンＷ嫡、ヒドラジン類、レダクトン類、ヒドロ
キシル基を１つ以上有する芳香族炭化水素類（祠えばｐ
−アミノフェノール、アルキルハイドロキノン　ピロガ
ロール、レンルシン等）等を併用することができる。

更に１本発明において１史由されるマゼンタカプラーか
ら形成されるマゼンタ色画像の光堅牢性を更に向上させ
るため罠、０乳剤層もしくに、その５ｋ１−内にｐ−ア
ルコキシフェノール類、フェノール性化合物類を冷加す
ることができる。

本発明の感光材料の層構成については、通常の減色法で
良く原則的には、青感性感光層中に黄色色素を形成する
ためのイエローカプラーを、緑感性感ｆＬ、ＮＩ中にマ
ゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラーを、およ
び赤感性感光層中にシアン色素を形成するためのシアン
カプラーを、それぞれ含有している三層が基本的な層構
成であり、更にこれら各層のいずれか、あるいに全層を
二重あるいａ三重層等Ｘ鳩にして、感光材料の発色特性
、色杏塊性、発色色素粒状江等の諸写真特性を改良する
ことができる。

これら基本的な乳剤層の他に、最上層に保一層、層間に
は中間層、フィルタ一層、蛾下層にｒｉ’Ｆ引き層、ハ
レーシラン防止層等の各層が適切に用いられて、保−１
色汚染防止、粒状性向上、色再現向上、膜付向上等を酎
ることができる。

本発明の感光材料に用いられるハロケン化銀としては塩
化銀、臭化銀、沃化銀、壜臭化嫁、沃臭化銀、堪沃英化
ｖｊ＆等の通常の・・ログン化鉋写真感光材料に１戸用
される任意の−・ロクン化銀か包含される。

上記のハロゲン化銀乳剤に、公知の化学増感剤により増
感することができる。化学増感剤としては貴金属増感剤
、硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤の単独ま
たは併用ができる。

ハロゲン化銀用バインダーとして公知のバインダーが使
用される。更に本発明のハロゲン化銀乳剤は、必要に応
じて公知の増感色素を用いて分光増感することができる
。

上記、のハロゲン化銀乳剤には感光材料の製造１楢、保
存中あるいは処理中の感度低下やカプリの発生の丸めに
、１−２ェニルー５−メルカプトテトラソール、３−メ
チルベンゾチア／−ル、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１、３、３ａ　、　７−テトラアサインテン等の複素環
化合物、メルカプト化合物、金属埴類等の′ＭＩＡｋの
化合物を添加すること勢ｉできる。

また、上記乳剤の硬膜処理は、常法に従って実施される
。。

上記ハロゲン化銀乳剤には、界面活性剤を単独もしくに
混合して添加してもよい。゛この界面活性剤としては塗
布助剤、乳化剤、処理型等に対する浸透性の改良剤、消
泡剤、帝亀防止剤、耐接着剤、写真特性の改良わるいは
物理的性質のコントロールのための各棟の活性剤が使用
できる。

不発−明の感光材料の処理に用いられる発色境像王業鉱
、現像主薬を含むｐＨが８以上、好ましくホｐＨが９〜
１２のアルカリ往水ｆ＃！沿である。この現像生薬とし
ての芳香族Ｍ１級アミン現像主薬ヰ芳査＆環上に纂１級
アミノ基を持ち、露光された・・ロケン化銀を現像する
能力のある化合物、ｔ７ｔは、このような化合物を形成
する前駆体を意味する。

上記現像主梁としては、ｐ−７エニレンジアミン糸υ〕
ものが代表的であり、次のものが好ｔしい例として埜け
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メト＊シー４−アミノーＮ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトア
ミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（／ｙ−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４
−アミノアニリンや、これらの塩、例えば硫酸塩、塩ｅ
塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン識塩等である。ま
た、これらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤
を加えることかできる。

本発明に係る上記カラー感光材料を像様無光し発色現像
処理後、常法により標目処理を行なうことができる。こ
の処理は定着と同時でも、また別閾でもよい。この処理
績α必要に応じて定層剤を加えることにより一白定着浴
とすることもできる。

−白剤としては櫨々の化合物が用いられ、癩白促進剤を
はじめ、檎々の添加剤を加えることもできる。

本発明は、種々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１′）は支持体上に耐拡散性カプラーを含有
する・・ログン化銀乳剤鳩を待つ写真感光材料を芳査族
第１級アミン糸発色現像生薬を苫むアルカリ性現儂豫で
処理して水不溶性ないしは耐拡散性色素を乳剤層中に残
すことである。他の１つの形態で１支持体上に耐拡散性
カプラーと組付ったハロゲン化銀乳剤層を持つ写真感光
材料を芳香族第１級アミン系発色現像主薬を含むアルカ
リ性現像准で処理して水性媒体にｏＴ溶にして拡散性の
色素を生成せしめ、他の親水性コロイドよりなる受像層
に転写せしめる。即ち、拡散転写カラ一方式である。

４１：％明の上記感光材料は、カラーネガティブフィル
ム、カラー小ジティブフィルム、カラー反転フィルム、
カラーペーパー等あらゆる１１＃ｌのカラー感光材料を
包含する。

次に本発明を実施例により具体的に貌明するか、これに
より本発明の実権のＳ様が何ら限定嘔れるものではない
。

実施例　１ 丁引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上にシアンカプラーとして下記構造の化合物１０ｇをｌ
Ｏｌのトリクレジルフォスフェートと３０１１ｊの＊￥
識エチルに＊解し、これを２０１１７の７ルカノールＢ
（アルキルナフタレンスルフォネート、チェボン社−）
の５％水＃４液を含む２００ｄの５％ゼラチン水浴推と
混曾し、コロイドミルにかけて乳化分散し、乳化物を得
た。

この分散液を１時の赤感性沃臭化銀乳剤（６モル％沃化
銀を含有）に繞加し、硬膜剤として４０１の１．２−ビ
ス（ビニルスルホニ。ル）エタン２％水溶准を加え、塗
布、乾燥した。（塗布＊量加η／　ａｍ２、・・ログン
化銀１モルに対してカプラー０．１モルの割合） このようにして祷られたノ・ログン化鉄カラー写真感光
材料を試料（１１とする。

上記の試料（１）の乳化分散物中へ本発明に係わる例示
化合物（１）および（３）をね加し、試料（１１と同様
にｏ４製した試料をそれ一七−れ試料（２）および（３
）とする。

試料（１）の乳化分散物中へ下記の比ＩＰ！２川化ｄ＠
（ｋ）ｅ（Ｂｌおよびに）を株間し、試料（１１と同様
ｖｃ　ｍ製した試料をそれぞれ試料（４１、１５１およ
び（６）とする。

〔シアンカプラー〕

〔比較用化合物　仏）〕 〔比較用化合物　（Ｂ）〕 【比較用化合物　（Ｃ）〕 上記六槍類の試料をウェッジ無光し、下記組成の発色＠
＊ｉ％Ｋを用いあ℃で３分間発色徂惚を行い卵白、定着
を行ってから水泳した。

処理工程（３８℃）　　　　　処理時間発色現像・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３
分１５秒標　　白・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・６分（９）砂水　　洗・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１
５秒定　　着・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・６分間砂水　　洗・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒安定
化・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・１分（資）秒各処理工程において便用した処理液
組成に、下記の如くである。

〔発色現像准組成〕

〔蒙白静組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 「１“′す′（３７％水溶沿）　　　　　　１・５　′
得られた結果を下記第１表に示す。なお、＠１表の感度
値は試料（１１の感度を１００とした時の相対感度値で
示した。また色濁り値についてに赤色濃度が１．０を与
えた時の青色ｗＩＩｉ度のパーセント値で示した。

（第１表） 上記第１表の結果から本発明に係わる試料（２）および
（３）は比較化合物ａ）を用いた試料（４）より看しく
少量で、階調性の調整が可能であり、また比較化合物（
Ｂ）およびに）を用いた試料（５）および（６）は、黄
色色素による色濁りを生ずるが、本発明による試料にお
いては色濁りもなく、色相の異なるカプラーと併用して
も色濁りを生ずることもなく優れていることが明白にさ
れた。

実施例　２ 下引加工され九ポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体上にイエローカプラーとしてＦ記の化合物量９を２
ｏＩＩＬｔのトリクレジルフォスフェートと６０ｄの酢
酸エチルとの混合＃１液に溶解し、実施？ｌｉｌと・同
様に乳化分散し、分散物を得た。

上記分散液を１即の青感性沃臭化銀乳剤（６モル％沃化
銀含有）に添加し、実施例１と同”様に硬膜剤を加え、
ｍ布、乾燥した。

このようにして得られた試料を試料（７）とする。

次にこの試料（力の分散液に本発明に係わる例示化合物
（５）および（７）を添加し、迩布、乾燥した試料を試
料（８）および（９）とする、また、さらに試料（７）
の分散液に下記比較化合′物ＩＤ）を添加し、前記同様
に塗布、乾燥しｆ′ｃ賦科試料料（ＩＵ）とする。

〔イエローカプラー〕

〔比較化合物　（Ｄ）〕 上記の試料に実施列ｌと同様に處光、現儂処理した結果
を下記第２表に示し友。なお、第２！９！における感度
は試料（７）を１００とし走時の相対感度値で示した。

また色濁り値は青色濃度１．０における緑色濃度のパー
セント値で示し友。

（第２点） １−巨 − 上記第２表の結果から本発明に係わる例示化合物６）お
よび（７）を用いた試料（８〕および（９）は、比較化
合物（Ｄ）を用いた試料（１０）に比べて少量の添加蓋
で階調性の１ｌｌｌ！整が可能であり、またマセンタ色
素による色濁りもなく優れていることがわかった。

実施例　３ 下引加工された透明なトリアセテートフィルム支持体上
に実施例２の試料（７）と全く同一の組成物を用いて実
施例２と同じように塗布、乾燥して試料を作った。

この試料を試料（ｌ］）とする。この試料（１１）の分
散液に本発明に係わるレリ示什酋物（１０〕を添加し、
１９ｉＩＮｒ２同椋に−一し罠ものを試料（Ｉ２）とす
る。Ｉだ同様に絨＃　（１１）の分′に！ｉ液にＦ記比
軟化汁物（Ｅ）を添加し作表した試りを試料（１３）と
する。

上ｄ己の試料に実施例１と同様にム九・現像処理した結
果を丁記第１表に示した。

〔比軟用化合物　＠）〕

なお、第３表における感涙の衣示Ｖよ、紙料（１１）を
１００とした相対感に値で示し、色濁りｆｉｌに青色濃
度が１．０における赤色幽就のパーセント櫨で示（［３
表） 上記第３表の結果から本発明による試料（１２）は比較
化合物（ト））を含有する試料（１３）と比べて少量で
画調性の調整が可能であり、また色相の異なるカップ−
と併用しても色濁りが起らず優れていることがわかる。

夾ＩＪＩＡ例　４ 透明なトリアセテートフィルム支持体上に下記の順で重
層塗布を行って、下ｉピの試料（１４）乃至（１８）を
作製した。

第１層：　赤感性乳剤層 シアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−Ｃ４−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−
２−ナツトアミド１０．６．９をＩＪ紅のトリクンジル
フォスフェートと３０　ｍｌの酢酸エチルとの混合溶媒
に俗解し、実施例１と同様に乳化分散物を得た。

しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（６モル
％の沃化銀を一含有）１時に添加し、硬膜剤として１，
２−ビス−（ビニルスルホニル）エタンの２％浩沿（水
とメタノールの混合比に１対１）４０ｄを加え塗布、乾
燥した。この時の塗布銀ｉｔに加■／　ａｍ”で、また
力てラーモルと嫁モルとの比は０．１であった。

第２層：　中間層 ゼラチン０．５１７１１１１”および２，５−ジーｔｅ
ｒｔ−オクチルハイドロキノン０．１１／ゴを含有する
セラチン中間層を盗布した。

第３ｗＩ＝　緑感性乳剤層 マゼンタカプラーとして、下記構造のマゼンタカプラー
１５１をトリクレジルフォスフェート１５　ａｔと酢酸
エチル４５　ｒｎｔとの混台耐媒に浴解し、実施例１と
同様の方法で乳化芥散物を得た。この分散液を緑感性沃
臭化銀乳剤（６モル％の沃化銀を貧有）１ｍｌに添加し
ｆ＆膜剤を加えて塗布、乾燥した。この時の塗布銀ｊｌ
ｌは２０■／　ｄｍ　で、またカプラーモルと銀モルと
の比ｒｍ　Ｏ，１であった。

第　４１１ｉ　　：　　　　保鹸ｊ曽 セラチン０．５ｇ／♂を含有するゼラチン層を塗布した
。

以上により得られた試料を試料（１４）とし、この試料
（１４）の第３層のオイル成分中に本発明に係わる例示
化合物（１）および（ｌＯ）を添加した試料を試料（１
５）および（１６）とした。また上記試料（１４）の第
３層のオイル成分中に前１の比較化合物囚および田）を
癌〃口した試料を試料（１７）および（１８）とした。

なお、ｒｏ（縁感性層のガンマ）がほぼ１司−に・なる
ように机像抑制剤放出型化合物の銑加蓋を°調節した。

このようにしＣ得られた試料（１４）乃至（１８）を緑
色光でワエッジ露光した仮に赤色濃度が２．０になるよ
うに与えられた塵光量の赤色光で均一露光した仮、実施
例１と同様に現像処理を行い、＃感性層へのインターイ
メージ効果を−ベた結果を下記ＷＩ４表に示した。

なお、赤感性層へのインターイメージ効果は、次のよう
にして算出した。すなわち赤感性層は本来Ｄ＝２．０に
なるように均一露光されているが、インターイメージ効
果により緑感性増で現像される濃度に応じて赤感性層の
現像が抑制されて赤色ｆｔ、８度が減少する割合で示さ
れる。鍼芭光Ｉ！ＩＩ度が最大の時の赤色光濃度をＤｌ
　とすると、インター２、（） すことができる。すなわち、この値が大きい程インター
イメージ効来が強く色再現性が向上したことを意味して
いる。

（第４表） 上ム己−４衣において、　　１．１．Ｅμインターイメ
ージ効果を意味している。

上ｉｃ表の紬釆から、本発明に係わる化合物を貧有する
試料（１５）および（１６）は、比較化合物（Ｂｌを含
んだ試料（１８）と共に、比較化曾物仏）を含んだ試料
（１７）に比べ明らかにインターイメージ効果が強−葛
れ、色丹堝性がエリ好ｌしいことがわかつｌＣ０代理人
　榮　腺　＾　美 第１頁の続き ０発　明　者　杉田宏 日野市さくら町１番地小西六写 真工業株式会社内 ０発　明　者−木田修二 日野市さくら町１番地小西六写 真工業株式会社内 ０発　明　者　植村盛人 日゛野市さくら町１番地小西六写 真工業株式会社内 ０発　明　者　来住賢− 八王子市石川町２９７０番地小西六 写真工業株式会社内 手続補正書（方式） ％式％ ｌ、事件の表示 昭和５７年特許願第　４４８３１　　号２　発明の名称 ハ四グン化銀カラー写真感光材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社ヤ１９１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または非感光性親
   水性コロイド層に下記一般式で示される化合物を含有せ
   しめることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式 ％式％ （こ＼でＡは酸化された発色現像主薬との反応後に前記
   一般式で示される化合物から脱離されて移動性の反応生
   成物−を形威し得る基を表わし、ＴＩＭＥは前記ムが発
   色現像主薬の酸化体と反応することＫより、２と共に前
   記一般式で示される化合−から脱離され、その後２を放
   出し得るタイミング基な表わし、２は現像抑制作用を有
   する基を表わす。）