JPH08209118A - 撥水処理剤 - Google Patents
撥水処理剤Info
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- JPH08209118A JPH08209118A JP21805395A JP21805395A JPH08209118A JP H08209118 A JPH08209118 A JP H08209118A JP 21805395 A JP21805395 A JP 21805395A JP 21805395 A JP21805395 A JP 21805395A JP H08209118 A JPH08209118 A JP H08209118A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 撥水効果及び水滴の落下性改善効果に優れ、
耐久性にも優れた撥水処理剤を得る。 【解決手段】 下記（Ｉ）で示されるパーフロロアルキ
ル基含有有機ケイ素化合物と下記（ＩＩ）で示される加
水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との親水性
溶媒中での共加水分解物と、下記（ＩＩＩ）で示される
オルガノポリシロキサンと、強酸を配合する。 （Ｒ1は一価炭化水素基、Ｒ2はアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ｑは二価の有機基、ａは０又は１、ｐは１〜１
２の整数、Ｒ3は一価炭化水素基、Ｒ4はアルコキシ基又
はアシロキシ基、Ａはメチル基又は二価の有機基、ｍは
３〜１００の整数、ｎは０〜５０の整数。） （Ｒ5は一価炭化水素基、Ｂはヒドロキシ基又は一価炭
化水素基、アルコキシ基もしくはアシロキシ基、ｒは１
〜１００の整数である。）
耐久性にも優れた撥水処理剤を得る。 【解決手段】 下記（Ｉ）で示されるパーフロロアルキ
ル基含有有機ケイ素化合物と下記（ＩＩ）で示される加
水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との親水性
溶媒中での共加水分解物と、下記（ＩＩＩ）で示される
オルガノポリシロキサンと、強酸を配合する。 （Ｒ1は一価炭化水素基、Ｒ2はアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ｑは二価の有機基、ａは０又は１、ｐは１〜１
２の整数、Ｒ3は一価炭化水素基、Ｒ4はアルコキシ基又
はアシロキシ基、Ａはメチル基又は二価の有機基、ｍは
３〜１００の整数、ｎは０〜５０の整数。） （Ｒ5は一価炭化水素基、Ｂはヒドロキシ基又は一価炭
化水素基、アルコキシ基もしくはアシロキシ基、ｒは１
〜１００の整数である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス、金属、セ
ラミックス等の無機質表面に優れた撥水性及び防汚性を
与え、しかも耐久性に優れてこれら効果が長期間にわた
り持続し得る通常の有機溶媒に可溶性の撥水処理剤に関
する。
ラミックス等の無機質表面に優れた撥水性及び防汚性を
与え、しかも耐久性に優れてこれら効果が長期間にわた
り持続し得る通常の有機溶媒に可溶性の撥水処理剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ガラス、セラミックス、金属等の無機質材料の表面を各
種表面処理剤で処理して表面の性質を改良し、高性能
化、応用範囲の拡大化等を図る研究が種々行われてい
る。その１つとして、本来親水性の表面をシリコーン系
組成物で処理して撥水性表面に改質するという方法が提
案されており、特に特開昭５８−１４７４８４号、同６
０−２２１４７０号及び特開平４−９６９３５号公報に
パーフロロアルキル基を含有するポリシロキサン又はポ
リシラザンが撥水性に優れていることが記載されてい
る。
ガラス、セラミックス、金属等の無機質材料の表面を各
種表面処理剤で処理して表面の性質を改良し、高性能
化、応用範囲の拡大化等を図る研究が種々行われてい
る。その１つとして、本来親水性の表面をシリコーン系
組成物で処理して撥水性表面に改質するという方法が提
案されており、特に特開昭５８−１４７４８４号、同６
０−２２１４７０号及び特開平４−９６９３５号公報に
パーフロロアルキル基を含有するポリシロキサン又はポ
リシラザンが撥水性に優れていることが記載されてい
る。
【０００３】しかしながら、上記撥水処理剤は、撥水効
果には優れているものの水滴の落下性に劣るため、家
屋、ビルなどの建築物の窓ガラス等の防汚処理剤として
適用した場合、水滴が落下せずにガラス表面に水玉状に
留まり、これにより空気中のチリ、油分等が付着してか
えって汚れたりする場合があった。
果には優れているものの水滴の落下性に劣るため、家
屋、ビルなどの建築物の窓ガラス等の防汚処理剤として
適用した場合、水滴が落下せずにガラス表面に水玉状に
留まり、これにより空気中のチリ、油分等が付着してか
えって汚れたりする場合があった。
【０００４】また、特開平３−２９０４３７号公報には
含フッ素シラザン化合物が提案されているが、この化合
物は上記欠点は改良されている反面、一般有機溶剤への
溶解性が悪く、フロン規制対象物である１，１，３−ト
リクロロトリフロロエタンのようなフロン類や高価なフ
ッ化炭化水素類にしか安定に溶けないという問題があ
り、このため応用範囲が限定されるという欠点があっ
た。
含フッ素シラザン化合物が提案されているが、この化合
物は上記欠点は改良されている反面、一般有機溶剤への
溶解性が悪く、フロン規制対象物である１，１，３−ト
リクロロトリフロロエタンのようなフロン類や高価なフ
ッ化炭化水素類にしか安定に溶けないという問題があ
り、このため応用範囲が限定されるという欠点があっ
た。
【０００５】更に、特公昭５０−１５４７３号公報に
は、ジメチルポリシロキサンと強酸との混合物が提案さ
れている。しかし、この混合物は撥水効果、水滴落下性
共に優れているものの、耐久性に乏しく、これらの効果
を長期間継続できないという欠点があった。特公昭５２
−３８９５０号公報には、パーフルオロアルコキシシラ
ン、アルコキシシラン、ジオール化合物よりなる防汚加
工剤が開示され、特開平２−２３３５３５号公報には、
パーフルオロアルキル基を有するシラン、オルガノポリ
シロキサン、酸、揮発性有機溶剤からなるガラスの表面
処理剤が開示され、特開平４−１４４９４０号公報に
は、オルガノポリシロキサン、パーフロロアルキル基含
有シラン又はシロキサン、酸からなる撥水撥油剤組成物
が提案されているが、撥水効果はある程度向上している
ものの、耐久撥水性は不十分であった。従って、より高
性能の撥水処理剤の開発が望まれる。
は、ジメチルポリシロキサンと強酸との混合物が提案さ
れている。しかし、この混合物は撥水効果、水滴落下性
共に優れているものの、耐久性に乏しく、これらの効果
を長期間継続できないという欠点があった。特公昭５２
−３８９５０号公報には、パーフルオロアルコキシシラ
ン、アルコキシシラン、ジオール化合物よりなる防汚加
工剤が開示され、特開平２−２３３５３５号公報には、
パーフルオロアルキル基を有するシラン、オルガノポリ
シロキサン、酸、揮発性有機溶剤からなるガラスの表面
処理剤が開示され、特開平４−１４４９４０号公報に
は、オルガノポリシロキサン、パーフロロアルキル基含
有シラン又はシロキサン、酸からなる撥水撥油剤組成物
が提案されているが、撥水効果はある程度向上している
ものの、耐久撥水性は不十分であった。従って、より高
性能の撥水処理剤の開発が望まれる。
【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
撥水効果及び水滴の落下性改善効果に優れ、長期間にわ
たって被処理物表面に優れた撥水性、防汚性を与えるこ
とができ、しかも一般の有機溶媒に可溶性の撥水処理剤
を提供することを目的とする。
撥水効果及び水滴の落下性改善効果に優れ、長期間にわ
たって被処理物表面に優れた撥水性、防汚性を与えるこ
とができ、しかも一般の有機溶媒に可溶性の撥水処理剤
を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（Ｉ）で示されるパーフルオロアルキル
基含有有機ケイ素化合物と下記一般式（ＩＩ）で示され
る加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との親
水性溶媒中での共加水分解物と、下記一般式（ＩＩＩ）
で示されるオルガノポリシロキサンと、強酸とを配合し
た場合、上記した問題点のない優れた特性を有する撥水
処理剤が得られることを見出した。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（Ｉ）で示されるパーフルオロアルキル
基含有有機ケイ素化合物と下記一般式（ＩＩ）で示され
る加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との親
水性溶媒中での共加水分解物と、下記一般式（ＩＩＩ）
で示されるオルガノポリシロキサンと、強酸とを配合し
た場合、上記した問題点のない優れた特性を有する撥水
処理剤が得られることを見出した。
【０００８】
【化４】 （但し、式中Ｒ1は炭素原子数１〜４の一価炭化水素
基、Ｒ2は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ｑは炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
り、ａは０又は１、ｐは１〜１２の整数である。）
基、Ｒ2は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ｑは炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
り、ａは０又は１、ｐは１〜１２の整数である。）
【０００９】
【化５】 （但し、式中Ｒ3は炭素原子数１〜４の一価炭化水素
基、Ｒ4は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ａはメチル基又は−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ3 b）Ｒ
4 3-b（ｂは０，１又は２である。）で示される基、Ｚは
酸素原子又は炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
る。また、ｍは３〜１００の整数、ｎは０〜５０の整数
で、かつ５≦ｍ＋ｎ≦１００であり、ｎ＝０のときは両
末端のＡの少なくともいずれか一方が−Ｚ−Ｓｉ
（Ｒ3 b）Ｒ4 3-bで示される基である。なお、−Ｚ−Ｓｉ
（Ｒ3 b） Ｒ4 3-bが２個以上ある場合、これらは互いに同
一であっても異なっていてもよい。）
基、Ｒ4は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ａはメチル基又は−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ3 b）Ｒ
4 3-b（ｂは０，１又は２である。）で示される基、Ｚは
酸素原子又は炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
る。また、ｍは３〜１００の整数、ｎは０〜５０の整数
で、かつ５≦ｍ＋ｎ≦１００であり、ｎ＝０のときは両
末端のＡの少なくともいずれか一方が−Ｚ−Ｓｉ
（Ｒ3 b）Ｒ4 3-bで示される基である。なお、−Ｚ−Ｓｉ
（Ｒ3 b） Ｒ4 3-bが２個以上ある場合、これらは互いに同
一であっても異なっていてもよい。）
【００１０】
【化６】 （但し、式中Ｒ5は互いに同一又は異種の炭素原子数１
〜２０の一価炭化水素基であり、Ｂは互いに同一又は異
種であって、ヒドロキシ基又は炭素原子数１〜４の一価
炭化水素基、アルコキシ基もしくはアシロキシ基であ
る。ｒは１〜１００の整数である。）
〜２０の一価炭化水素基であり、Ｂは互いに同一又は異
種であって、ヒドロキシ基又は炭素原子数１〜４の一価
炭化水素基、アルコキシ基もしくはアシロキシ基であ
る。ｒは１〜１００の整数である。）
【００１１】即ち、上記共加水分解物は、式（Ｉ）のパ
ーフロロアルキル基含有有機ケイ素化合物が撥水性付与
効果に、また、式（ＩＩ）の加水分解性基含有メチルポ
リシロキサン化合物が水滴の落下性改善効果に寄与する
と共に、これら両成分の共加水分解により生じるシラノ
ール基が無機質表面との反応性に富むものである。ま
た、式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサンは、水滴の
落下性改善効果を更に向上させ、強酸が上記パーフロロ
アルキル基含有有機ケイ素化合物及び加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物と無機質表面との反応性を
より向上せしめ、優れた耐久性を与えて効果を長期間保
持する効果を発揮するものである。更に、これら成分
は、いずれも親水性溶媒に可溶性であるので、特殊フッ
素系溶剤を使用しなくてもよい。
ーフロロアルキル基含有有機ケイ素化合物が撥水性付与
効果に、また、式（ＩＩ）の加水分解性基含有メチルポ
リシロキサン化合物が水滴の落下性改善効果に寄与する
と共に、これら両成分の共加水分解により生じるシラノ
ール基が無機質表面との反応性に富むものである。ま
た、式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサンは、水滴の
落下性改善効果を更に向上させ、強酸が上記パーフロロ
アルキル基含有有機ケイ素化合物及び加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物と無機質表面との反応性を
より向上せしめ、優れた耐久性を与えて効果を長期間保
持する効果を発揮するものである。更に、これら成分
は、いずれも親水性溶媒に可溶性であるので、特殊フッ
素系溶剤を使用しなくてもよい。
【００１２】それ故、上記各成分を配合することによ
り、撥水効果及び水滴の落下性改善効果に優れ、被処理
物表面に長期間にわたり優れた撥水性、防汚性を与える
ことができ、しかも利用制限なく広範囲に利用できる撥
水処理剤を得ることができることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。
り、撥水効果及び水滴の落下性改善効果に優れ、被処理
物表面に長期間にわたり優れた撥水性、防汚性を与える
ことができ、しかも利用制限なく広範囲に利用できる撥
水処理剤を得ることができることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。
【００１３】従って、本発明は、 （１）上記一般式（Ｉ）で示されるパーフルオロアルキ
ル基含有有機ケイ素化合物と上記一般式（ＩＩ）で示さ
れる加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との
親水性溶媒中での共加水分解物 （２）上記一般式（ＩＩＩ）で示されるオルガノポリシ
ロキサン （３）強酸 を配合してなる撥水処理剤を提供する。
ル基含有有機ケイ素化合物と上記一般式（ＩＩ）で示さ
れる加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との
親水性溶媒中での共加水分解物 （２）上記一般式（ＩＩＩ）で示されるオルガノポリシ
ロキサン （３）強酸 を配合してなる撥水処理剤を提供する。
【００１４】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の撥水処理剤の第一の成分は、下記一般式
（Ｉ）で示されるパーフルオロアルキル基含有有機ケイ
素化合物と下記一般式（ＩＩ）で示される加水分解性基
含有メチルポリシロキサン化合物との親水性溶媒中での
共加水分解物である。
と、本発明の撥水処理剤の第一の成分は、下記一般式
（Ｉ）で示されるパーフルオロアルキル基含有有機ケイ
素化合物と下記一般式（ＩＩ）で示される加水分解性基
含有メチルポリシロキサン化合物との親水性溶媒中での
共加水分解物である。
【００１５】ここで、パーフロロアルキル基含有有機ケ
イ素化合物は、下記一般式（Ｉ）で示されるものであ
る。
イ素化合物は、下記一般式（Ｉ）で示されるものであ
る。
【００１６】
【化７】 （但し、式中Ｒ1は炭素原子数１〜４の一価炭化水素
基、Ｒ2は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ｑは炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
り、ａは０又は１、ｐは１〜１２の整数である。）
基、Ｒ2は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ｑは炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
り、ａは０又は１、ｐは１〜１２の整数である。）
【００１７】上記式（Ｉ）において、Ｒ1としては例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基等が挙
げられ、Ｒ2としては例えばメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、イソプロペノキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、アセトキシ基等が挙げられる。
また、Ｑはパーフロロアルキル基とケイ素原子を結合す
る基であり、アルキレン基等の二価炭化水素基や分子中
に酸素原子、−ＮＨ基、ＣＯＮＨ基、ＯＣＯＮＨ基、Ｓ
Ｏ2基等の酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含むアルキ
レン基等の二価炭化水素基などが例示され、具体的に−
ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＯＮ
ＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−，−ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ
2ＣＨ2ＯＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等の基が例示され
る。更に、ｐはパーフロロアルキル基の炭素数を示すも
ので１〜１２であり、ｐが１２を越えると有機溶剤への
溶解性が悪くなる。ａは０又は１である。
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基等が挙
げられ、Ｒ2としては例えばメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、イソプロペノキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、アセトキシ基等が挙げられる。
また、Ｑはパーフロロアルキル基とケイ素原子を結合す
る基であり、アルキレン基等の二価炭化水素基や分子中
に酸素原子、−ＮＨ基、ＣＯＮＨ基、ＯＣＯＮＨ基、Ｓ
Ｏ2基等の酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含むアルキ
レン基等の二価炭化水素基などが例示され、具体的に−
ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＯＮ
ＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−，−ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ
2ＣＨ2ＯＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等の基が例示され
る。更に、ｐはパーフロロアルキル基の炭素数を示すも
ので１〜１２であり、ｐが１２を越えると有機溶剤への
溶解性が悪くなる。ａは０又は１である。
【００１８】上記式（Ｉ）のパフロロアルキル基含有有
機ケイ素化合物として具体的には、下記化合物を例示す
ることができ、これら化合物の１種類を単独で又は２種
類以上を混合して使用することができる。
機ケイ素化合物として具体的には、下記化合物を例示す
ることができ、これら化合物の１種類を単独で又は２種
類以上を混合して使用することができる。
【００１９】
【化８】 これらの中では、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｏ
ＣＨ3）2及びＣ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3が好
ましい。
ＣＨ3）2及びＣ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3が好
ましい。
【００２０】次に、加水分解性基含有メチルポリシロキ
サン化合物は、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物で
ある。
サン化合物は、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物で
ある。
【００２１】
【化９】 （但し、式中Ｒ3は炭素原子数１〜４の一価炭化水素
基、Ｒ4は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ａはメチル基又は−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ3 b）Ｒ
4 3-b（ｂは０，１又は２である。）で示される基、Ｚは
酸素原子又は炭素原子数２〜１０の前記Ｑと同様の二価
の有機基である。また、ｍは３〜１００の整数、ｎは０
〜５０の整数で、かつ５≦ｍ＋ｎ≦１００であり、ｎ＝
０のときは両末端のＡのいずれか一方又は双方が−Ｚ−
Ｓｉ（Ｒ3 b）Ｒ4 3-bで示される基である。なお、−Ｚ−
Ｓｉ（Ｒ3 b） Ｒ4 3-bが２個以上ある場合、これらは互い
に同一であっても異なっていてもよい。）
基、Ｒ4は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ａはメチル基又は−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ3 b）Ｒ
4 3-b（ｂは０，１又は２である。）で示される基、Ｚは
酸素原子又は炭素原子数２〜１０の前記Ｑと同様の二価
の有機基である。また、ｍは３〜１００の整数、ｎは０
〜５０の整数で、かつ５≦ｍ＋ｎ≦１００であり、ｎ＝
０のときは両末端のＡのいずれか一方又は双方が−Ｚ−
Ｓｉ（Ｒ3 b）Ｒ4 3-bで示される基である。なお、−Ｚ−
Ｓｉ（Ｒ3 b） Ｒ4 3-bが２個以上ある場合、これらは互い
に同一であっても異なっていてもよい。）
【００２２】ここで、Ｒ3としては、前記Ｒ1と同様の基
が挙げられ、Ｒ4としては、前記Ｒ2と同様の基が挙げら
れる。また、Ｚとしては、酸素原子又はアルキレン基が
好ましく、下記のアルキレン基が例示される。
が挙げられ、Ｒ4としては、前記Ｒ2と同様の基が挙げら
れる。また、Ｚとしては、酸素原子又はアルキレン基が
好ましく、下記のアルキレン基が例示される。
【００２３】
【化１０】
【００２４】また、ｍは３〜１００の整数、ｎは０〜５
０の整数で、かつ５≦ｍ＋ｎ≦１００、好ましくは１０
≦ｍ＋ｎ≦５０であり、ｍ＋ｎが５未満では前記した小
滴の落下性が不足して防汚性が悪くなり、１００を越え
ると共加水分解物の安定性が悪くなる。
０の整数で、かつ５≦ｍ＋ｎ≦１００、好ましくは１０
≦ｍ＋ｎ≦５０であり、ｍ＋ｎが５未満では前記した小
滴の落下性が不足して防汚性が悪くなり、１００を越え
ると共加水分解物の安定性が悪くなる。
【００２５】上記式（ＩＩ）の化合物としては、下記の
ものが例示される。
ものが例示される。
【００２６】
【化１１】 （ｍ，ｎは上記と同様の意味を示す。）
【００２７】これらの中で、−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ3 b） Ｒ4 3-b
は分子鎖末端にあることが好ましい。また、ｂは０又は
１が好ましく、特には０が好ましい。このような点か
ら、式（ＩＩ）の化合物としては、上記式（ａ）及び
（ｂ）の化合物が好ましい。
は分子鎖末端にあることが好ましい。また、ｂは０又は
１が好ましく、特には０が好ましい。このような点か
ら、式（ＩＩ）の化合物としては、上記式（ａ）及び
（ｂ）の化合物が好ましい。
【００２８】上記式（Ｉ）のパーフロロアルキル基含有
有機ケイ素化合物と上記式（ＩＩ）の加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物との配合比は、重量比で
（Ｉ）／（ＩＩ）が１０／９０〜９０／１０、特に２０
／８０〜８０／２０であることが好ましい。式（Ｉ）の
化合物の配合比率が１０重量％未満では十分な撥水性が
得られない場合があり、９０重量％を越えると水滴の落
下性が不足して十分な防汚性が得られなくなる。
有機ケイ素化合物と上記式（ＩＩ）の加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物との配合比は、重量比で
（Ｉ）／（ＩＩ）が１０／９０〜９０／１０、特に２０
／８０〜８０／２０であることが好ましい。式（Ｉ）の
化合物の配合比率が１０重量％未満では十分な撥水性が
得られない場合があり、９０重量％を越えると水滴の落
下性が不足して十分な防汚性が得られなくなる。
【００２９】更に、上記両化合物の共加水分解に使用す
る親水性溶媒としては、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）の化合
物及び水を溶解するものであれば特に制限はなく、例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸
セロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類などが挙げられる。親水性溶媒の使用量
は特に制限はないが、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の
濃度が１〜３０重量％、特に３〜１５重量％となる範囲
が好ましい。
る親水性溶媒としては、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）の化合
物及び水を溶解するものであれば特に制限はなく、例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸
セロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類などが挙げられる。親水性溶媒の使用量
は特に制限はないが、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の
濃度が１〜３０重量％、特に３〜１５重量％となる範囲
が好ましい。
【００３０】また、上記親水性溶媒を用い、共加水分解
を行う際又は行った後に、疎水性溶媒を添加、混合して
もよい。疎水性溶媒としてはｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、イソパラフィン系炭化水素などが挙げられる。疎
水性溶媒の添加量は特に制限はないが、親水性溶媒との
合計量に対して７０重量％以下とすることが好ましい。
を行う際又は行った後に、疎水性溶媒を添加、混合して
もよい。疎水性溶媒としてはｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、イソパラフィン系炭化水素などが挙げられる。疎
水性溶媒の添加量は特に制限はないが、親水性溶媒との
合計量に対して７０重量％以下とすることが好ましい。
【００３１】また、共加水分解は水を使用するが、水の
添加量は式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物中に含まれるア
ルコキシ基に対して０．５〜２当量が適当であり、０．
５当量に満たないと加水分解率が不十分であるため無機
質表面との反応性が弱くなる場合があり、２当量を越え
ても意味がない場合がある。
添加量は式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物中に含まれるア
ルコキシ基に対して０．５〜２当量が適当であり、０．
５当量に満たないと加水分解率が不十分であるため無機
質表面との反応性が弱くなる場合があり、２当量を越え
ても意味がない場合がある。
【００３２】本発明では、共加水分解時に反応を促進す
る目的で酸を微量添加してもよい。酸としては、塩酸、
硫酸、硝酸、酢酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタ
ンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリクロロ酢
酸、リン酸等が挙げられる。
る目的で酸を微量添加してもよい。酸としては、塩酸、
硫酸、硝酸、酢酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタ
ンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリクロロ酢
酸、リン酸等が挙げられる。
【００３３】上記共加水分解反応は、別に限定されない
が、５０〜１００℃で２〜１０時間行うことが望まし
い。
が、５０〜１００℃で２〜１０時間行うことが望まし
い。
【００３４】次に、本発明では、第二成分として下記一
般式（ＩＩＩ）で示されるオルガノポリシロキサンを配
合する。
般式（ＩＩＩ）で示されるオルガノポリシロキサンを配
合する。
【００３５】
【化１２】 （但し、式中Ｒ5は同一又は異種の炭素原子数１〜２０
の一価炭化水素基、Ｂはヒドロキシ基又は炭素原子数１
〜４の一価炭化水素基、アルコキシ基もしくはアシロキ
シ基、ｒは１〜１００の整数である。）
の一価炭化水素基、Ｂはヒドロキシ基又は炭素原子数１
〜４の一価炭化水素基、アルコキシ基もしくはアシロキ
シ基、ｒは１〜１００の整数である。）
【００３６】上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ5としては
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基等が挙げられる。また、Ｂとしては、
ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、アセトキシ
基等が挙げられる。ｒは１〜１００の整数、好ましくは
３〜１００の整数である。ｒが３未満では前記した水滴
の落下性が不足してこれを混合する価値がなくなる場合
があり、１００を超えると上記共加水分解溶液への溶解
性が悪くなり、撥水処理剤としての安定性が悪くなる。
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基等が挙げられる。また、Ｂとしては、
ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、アセトキシ
基等が挙げられる。ｒは１〜１００の整数、好ましくは
３〜１００の整数である。ｒが３未満では前記した水滴
の落下性が不足してこれを混合する価値がなくなる場合
があり、１００を超えると上記共加水分解溶液への溶解
性が悪くなり、撥水処理剤としての安定性が悪くなる。
【００３７】上記式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサ
ンとしては、下記のものが例示される。
ンとしては、下記のものが例示される。
【００３８】
【化１３】 （ｒは上記と同様の意味を示す。また、ｓ＋ｔ＝ｒであ
る。）
る。）
【００３９】本発明において、上記式（ＩＩＩ）のオル
ガノポリシロキサンの配合量は、上記式（Ｉ）のパーフ
ロロアルキル基含有有機ケイ素化合物と上記式（ＩＩ）
の加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との共
加水分解物の有効成分量（共加水分解物から親水性溶媒
を除いた量）と、上記式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロ
キサンとの混合比率が重量比で１０／９０〜９９／１、
特に４０／６０〜９０／１０となる範囲が好ましい。共
加水分解物の有効成分量が１０重量％未満では、十分な
耐久性が得られない場合があり、９９重量％を超える
と、水滴の落下性が不足して十分な防汚性が得られなく
なる場合がある。
ガノポリシロキサンの配合量は、上記式（Ｉ）のパーフ
ロロアルキル基含有有機ケイ素化合物と上記式（ＩＩ）
の加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物との共
加水分解物の有効成分量（共加水分解物から親水性溶媒
を除いた量）と、上記式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロ
キサンとの混合比率が重量比で１０／９０〜９９／１、
特に４０／６０〜９０／１０となる範囲が好ましい。共
加水分解物の有効成分量が１０重量％未満では、十分な
耐久性が得られない場合があり、９９重量％を超える
と、水滴の落下性が不足して十分な防汚性が得られなく
なる場合がある。
【００４０】更に、第三成分の強酸としては、例えば塩
酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタン
スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリフロロ酢
酸、リン酸等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタン
スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリフロロ酢
酸、リン酸等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
【００４１】強酸の配合量は、上記共加水分解物の有効
成分量と上記オルガノポリシロキサンの配合量との合計
量１００重量部に対して０．０１〜１００重量部、特に
０．１〜５０重量部が好ましい。０．０１重量部未満で
は十分な耐久性が得られない場合があり、１００重量部
を超えると撥水処理剤そのものの安定性が悪くなる場合
がある。
成分量と上記オルガノポリシロキサンの配合量との合計
量１００重量部に対して０．０１〜１００重量部、特に
０．１〜５０重量部が好ましい。０．０１重量部未満で
は十分な耐久性が得られない場合があり、１００重量部
を超えると撥水処理剤そのものの安定性が悪くなる場合
がある。
【００４２】本発明の撥水処理剤は、上記各成分を混合
してそのまま使用してもよいが、必要に応じて上述した
親水性溶媒、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸イソブチル等の
エステル類などの有機溶剤で０．１〜５％程度の濃度に
希釈して使用してもよい。被処理物への使用方法とし
は、被処理物表面に浸漬、スプレー、刷毛塗り、スピン
ナー等の手段で塗布、乾燥すれば耐久性のある撥水・防
汚表面を得ることができる。なお、乾燥は室温で十分で
あるが、４０〜２００℃で５〜６０分加熱することが耐
久性の点でより好ましい。
してそのまま使用してもよいが、必要に応じて上述した
親水性溶媒、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸イソブチル等の
エステル類などの有機溶剤で０．１〜５％程度の濃度に
希釈して使用してもよい。被処理物への使用方法とし
は、被処理物表面に浸漬、スプレー、刷毛塗り、スピン
ナー等の手段で塗布、乾燥すれば耐久性のある撥水・防
汚表面を得ることができる。なお、乾燥は室温で十分で
あるが、４０〜２００℃で５〜６０分加熱することが耐
久性の点でより好ましい。
【００４３】
【発明の効果】本発明の撥水処理剤は、撥水効果及び水
滴の落下性改善効果に優れ、耐久性にも優れているもの
で、被処理物表面に優れた撥水性、防汚性を長期間にわ
たって与えることができ、しかも有機溶媒に可溶性であ
るもので、各種の無機質の表面を有する材料の表面処理
に利用することができ、具体的には、特に雨水による自
浄性を与えることができるので建築物、鉄道、車両、航
空機等の窓ガラスに好適に用いられるほか、鏡、ガラス
レンズ等の光学部品、各種ガラス器具、陶器、タイル、
無機系の反射防止コートやシリコーンハードコート等の
処理をしたプラスチック材料などの表面処理に広範囲に
使用することができる。
滴の落下性改善効果に優れ、耐久性にも優れているもの
で、被処理物表面に優れた撥水性、防汚性を長期間にわ
たって与えることができ、しかも有機溶媒に可溶性であ
るもので、各種の無機質の表面を有する材料の表面処理
に利用することができ、具体的には、特に雨水による自
浄性を与えることができるので建築物、鉄道、車両、航
空機等の窓ガラスに好適に用いられるほか、鏡、ガラス
レンズ等の光学部品、各種ガラス器具、陶器、タイル、
無機系の反射防止コートやシリコーンハードコート等の
処理をしたプラスチック材料などの表面処理に広範囲に
使用することができる。
【００４４】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
【００４５】〔実施例１〕温度計、攪拌機、冷却器を備
えた１リットルガラス反応器に式Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3で示されるパーフロロ基含有有機ケイ素
化合物１０．０ｇ、下記式で示される加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物１０．０ｇ、親水性溶媒と
してイソプロパノール４８０．０ｇ及び０．１Ｎ塩酸水
１．９４ｇを仕込み、８０℃で５時間共加水分解反応さ
せ、共加水分解物のイソプロパノール溶液を得た。
えた１リットルガラス反応器に式Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3で示されるパーフロロ基含有有機ケイ素
化合物１０．０ｇ、下記式で示される加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物１０．０ｇ、親水性溶媒と
してイソプロパノール４８０．０ｇ及び０．１Ｎ塩酸水
１．９４ｇを仕込み、８０℃で５時間共加水分解反応さ
せ、共加水分解物のイソプロパノール溶液を得た。
【００４６】
【化１４】
【００４７】次いで、これに下記式で示されるオルガノ
ポリシロキサン１０．０ｇ及びメタンスルホン酸５．０
ｇを加え、１０分間攪拌し、撥水処理剤溶液を得た。
ポリシロキサン１０．０ｇ及びメタンスルホン酸５．０
ｇを加え、１０分間攪拌し、撥水処理剤溶液を得た。
【００４８】
【化１５】
【００４９】〔実施例２〜９、比較例１〜３〕実施例１
のパーフロロ基含有機ケイ素化合物、加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物、塩酸水、親水性溶媒、オ
ルガノポリシロキサン及び強酸の種類と添加量、共加水
分解条件を表１に示すように変えた以外は実施例１と同
様にして撥水処理剤溶液を得た。
のパーフロロ基含有機ケイ素化合物、加水分解性基含有
メチルポリシロキサン化合物、塩酸水、親水性溶媒、オ
ルガノポリシロキサン及び強酸の種類と添加量、共加水
分解条件を表１に示すように変えた以外は実施例１と同
様にして撥水処理剤溶液を得た。
【００５０】次に、上記実施例及び比較例で得られた撥
水処理剤溶液０．１ｍｌをそれぞれ予めアセトンで脱脂
洗浄し、乾燥した７０ｍｍ×１５０ｍｍのガラス板上に
綿布で３０回塗りのばし、乾布で余剰の塗布液を拭き取
った後、１００℃で１０分間熱処理を施した。
水処理剤溶液０．１ｍｌをそれぞれ予めアセトンで脱脂
洗浄し、乾燥した７０ｍｍ×１５０ｍｍのガラス板上に
綿布で３０回塗りのばし、乾布で余剰の塗布液を拭き取
った後、１００℃で１０分間熱処理を施した。
【００５１】また、耐久性を調査するため、上記撥水処
理ガラス板を１００℃の熱水中に６時間浸漬した。
理ガラス板を１００℃の熱水中に６時間浸漬した。
【００５２】これらの表面について、下記方法で水の接
触角、水滴落下角度を測定し、初期撥水性及び耐久撥水
性を調べた。結果を表１に示す。水の接触角 水平に保ったガラス板上に５μｌの水を垂らし、接触角
測定装置〔Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｍｅｔｅｒ
ＣＡ−Ａ（協和科学株式会社製）〕にて接触角を測定し
た。水滴落下角度 静摩擦係数測定機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮ
−１０型）にガラス板を水平にセットし、１００μｌの
水を垂らした後、徐々に傾きをかけ、水が落下し始めた
ときの角度を測定した。
触角、水滴落下角度を測定し、初期撥水性及び耐久撥水
性を調べた。結果を表１に示す。水の接触角 水平に保ったガラス板上に５μｌの水を垂らし、接触角
測定装置〔Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｍｅｔｅｒ
ＣＡ−Ａ（協和科学株式会社製）〕にて接触角を測定し
た。水滴落下角度 静摩擦係数測定機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮ
−１０型）にガラス板を水平にセットし、１００μｌの
水を垂らした後、徐々に傾きをかけ、水が落下し始めた
ときの角度を測定した。
【００５３】表１の結果より、本発明の撥水処理剤は、
撥水効果及び水滴の落下性改善効果に優れ、かつ高い耐
久性を有し、被処理物表面に優れた撥水性、防汚性を長
期間にわたり与えることが確認された。
撥水効果及び水滴の落下性改善効果に優れ、かつ高い耐
久性を有し、被処理物表面に優れた撥水性、防汚性を長
期間にわたり与えることが確認された。
【００５４】
【表１】 ＊疎水性溶媒
【００５５】
【化１６】
【００５６】〔比較例４〕 上記式（２）の化合物 １０ｇ 両末端にＯＨ基を有するジメチルポリシロキサン（粘度６０ｃｓ，２５℃） １０ｇ メタンスルフォン酸 ５ｇ イソプロピルアルコール ４８０ｇ を混合することにより、撥水処理剤溶液を得た。
【００５７】〔比較例５〕 上記式（２）の化合物 ３０ｇ メチルトリメトキシシラン ２３ｇ 両末端にＯＨ基を有するジメチルポリシロキサン（粘度６０ｃｓ，２５℃） １２ｇ を混合し、撹拌しながら０．１Ｎ塩酸水０．５ｇを滴下
して共加水分解を行い、７０℃で１時間熟成後、冷却
し、イソプロピルアルコール１５００ｇ中に注ぎ、撥水
処理剤溶液を得た。
して共加水分解を行い、７０℃で１時間熟成後、冷却
し、イソプロピルアルコール１５００ｇ中に注ぎ、撥水
処理剤溶液を得た。
【００５８】〔比較例６〕上記式（２）の化合物２３ｇ
に０．１Ｎ塩酸水０．５ｇを滴下して加水分解を行い、
７０℃で１時間熟成後、冷却し、これに両末端にＯＨ基
を有するジメチルポリシロキサン（粘度６０ｃｓ，２５
℃）１２ｇ、メタンスルフォン酸１５ｇを添加し、これ
をイソプロピルアルコール１５００ｇ中に注ぎ、撥水処
理剤溶液を得た。
に０．１Ｎ塩酸水０．５ｇを滴下して加水分解を行い、
７０℃で１時間熟成後、冷却し、これに両末端にＯＨ基
を有するジメチルポリシロキサン（粘度６０ｃｓ，２５
℃）１２ｇ、メタンスルフォン酸１５ｇを添加し、これ
をイソプロピルアルコール１５００ｇ中に注ぎ、撥水処
理剤溶液を得た。
【００５９】比較例４〜６の撥水処理剤溶液の初期撥水
性及び耐久撥水性を上記と同様にして調べた結果を表２
に示す。
性及び耐久撥水性を上記と同様にして調べた結果を表２
に示す。
【００６０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/06 ＬＲＵ Ｃ０９Ｄ 183/06 ＰＭＶ // Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｘ 7/18 Ｘ Ｅ (72)発明者 上原 仁 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 小野 猪智郎 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 小林 浩明 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本板硝子株式会社内 (72)発明者 川口 淳 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本板硝子株式会社内 (72)発明者 椎木 哲 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本板硝子株式会社内 (72)発明者 三谷 一石 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本板硝子株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるパー
フロロアルキル基含有有機ケイ素化合物と、下記一般式
（ＩＩ）で示される加水分解性基含有メチルポリシロキ
サン化合物との親水性溶媒中での共加水分解物 【化１】 （但し、式中Ｒ1は炭素原子数１〜４の一価炭化水素
基、Ｒ2は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ｑは炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
り、ａは０又は１、ｐは１〜１２の整数である。） 【化２】 （但し、式中Ｒ3は炭素原子数１〜４の一価炭化水素
基、Ｒ4は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロ
キシ基、Ａはメチル基又は−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ3 b）Ｒ
4 3-b（ｂは０，１又は２である。）で示される基、Ｚは
酸素原子又は炭素原子数２〜１０の二価の有機基であ
る。また、ｍは３〜１００の整数、ｎは０〜５０の整数
で、かつ５≦ｍ＋ｎ≦１００であり、ｎ＝０のときは両
末端のＡの少なくともいずれか一方が−Ｚ−Ｓｉ
（Ｒ3 b）Ｒ4 3-bで示される基である。なお、−Ｚ−Ｓｉ
（Ｒ3 b） Ｒ4 3-bが２個以上ある場合、これらは互いに同
一であっても異なっていてもよい。） （２）下記一般式（ＩＩＩ）で示されるオルガノポリシ
ロキサン 【化３】 （但し、式中Ｒ5は互いに同一又は異種の炭素原子数１
〜２０の一価炭化水素基であり、Ｂは互いに同一又は異
種であって、ヒドロキシ基又は炭素原子数１〜４の一価
炭化水素基、アルコキシ基もしくはアシロキシ基であ
る。ｒは１〜１００の整数である。） （３）強酸 を配合してなることを特徴とする撥水処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21805395A JP3228085B2 (ja) | 1994-08-12 | 1995-08-03 | 撥水処理剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21212194 | 1994-08-12 | ||
| JP6-212121 | 1994-08-12 | ||
| JP21805395A JP3228085B2 (ja) | 1994-08-12 | 1995-08-03 | 撥水処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3228085B2 JP3228085B2 (ja) | 2001-11-12 |
Family
ID=26519010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21805395A Expired - Fee Related JP3228085B2 (ja) | 1994-08-12 | 1995-08-03 | 撥水処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3228085B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022118A1 (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Central Glass Company, Limited | 滑水性被膜を得るための処理剤及び滑水性被膜の作製法 |
| JP2006256951A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-09-28 | Central Glass Co Ltd | 滑水性ガラス物品の製法 |
| JP2006290923A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Central Glass Co Ltd | 滑水性物品の製法 |
| KR100713980B1 (ko) * | 1999-04-02 | 2007-05-04 | 가부시기가이샤 이낙스 | 물줄기관계의 요업제품 및 그 오염방지처리방법 |
| EP1923434A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-21 | Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. | Coating Composition |
| JP2010254832A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 防汚塗料組成物及び防汚方法 |
| JP2016169307A (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 株式会社ソフト９９コーポレーション | コーティング組成物 |
| JP2021134255A (ja) * | 2020-02-26 | 2021-09-13 | 藤倉コンポジット株式会社 | シリコーンエラストマー組成物、表面処理剤及びシリコーンエラストマーシート |
| WO2024034669A1 (ja) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | ダイキン工業株式会社 | シラン化合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP6691296B2 (ja) * | 2016-07-13 | 2020-04-28 | セントラル硝子株式会社 | 撥水液、撥水性物品及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-08-03 JP JP21805395A patent/JP3228085B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100713980B1 (ko) * | 1999-04-02 | 2007-05-04 | 가부시기가이샤 이낙스 | 물줄기관계의 요업제품 및 그 오염방지처리방법 |
| WO2006022118A1 (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Central Glass Company, Limited | 滑水性被膜を得るための処理剤及び滑水性被膜の作製法 |
| JP2006256951A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-09-28 | Central Glass Co Ltd | 滑水性ガラス物品の製法 |
| JP2006290923A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Central Glass Co Ltd | 滑水性物品の製法 |
| EP1923434A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-21 | Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. | Coating Composition |
| US7847015B2 (en) | 2006-11-15 | 2010-12-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition |
| JP2010254832A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 防汚塗料組成物及び防汚方法 |
| JP2016169307A (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 株式会社ソフト９９コーポレーション | コーティング組成物 |
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| WO2024034669A1 (ja) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | ダイキン工業株式会社 | シラン化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3228085B2 (ja) | 2001-11-12 |
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