JP2016169307A

JP2016169307A - コーティング組成物

Info

Publication number: JP2016169307A
Application number: JP2015050086A
Authority: JP
Inventors: 泰洋西村; Yasuhiro Nishimura; 遼平山崎; Ryohei Yamazaki
Original assignee: Soft99 Corp
Current assignee: Soft99 Corp
Priority date: 2015-03-12
Filing date: 2015-03-12
Publication date: 2016-09-23
Anticipated expiration: 2035-03-12
Also published as: JP6581368B2

Abstract

【課題】車両ガラスへの施工直後の撥水性に優れるだけでなく、撥水耐久性を高めることのでき、さらに、温度湿度などの様々な施工環境によっても、ガラスへの密着性に差異を生じにくくなり、安定した撥水性が得られるコーティング組成物を提供する。
【解決手段】このコーティング組成物は、シラン化合物と、分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンと、触媒とが、揮発性溶媒で希釈されてなる。シラン化合物は、下記一般式（１）で示されるシラン化合物である。
（Ｒ_１Ｏ）_ｎＳi（Ｒ_２）_４−ｎただし、ｎ＝１又はｎ＝２・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ_１は炭素数がＣ＝１〜３のアルキル基であり、Ｒ_２は炭素数がＣ=１又はＣ＝２のアルキル基である。）
【選択図】なし

Description

本発明は、コーティング組成物、特に、車両などのガラス表面との密着性を改善することによって撥水耐久性（撥水持続性）の高い性能を付与したり、温度湿度などの様々な施工環境によっても安定した撥水性を得ることのできる対策が講じられたコーティング組成物に関するものである。

従来、車両のガラス表面に撥水性を付与することに使用されるコーティング組成物としてシリコーン系のコーティング組成物が多用されていて、先行文献によってもシリコーン系のコーティング組成物についての提案がなされている（たとえば、特許文献１、特許文献２）。

このうち、特許文献１には、一般式：Ｒ^１Ｓi（Ｒ^３）_ｍＲ^２ _３−ｍ（Ｒ^１はＣ３〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ^２はメトキシ基、エトキシ基、Ｃ１又はＢｒ、Ｒ^３はメチル基又はエチル基、ｍは０〜２の整数）で示されるアルキルシラン化合物と、酸、脂肪酸金属塩又は金属アルコキシドの１種以上、揮発性溶媒、を含有する撥水処理剤組成物が開示されている。このものでは、撥水性成分であるアルキルシラン化合物中のアルキル基Ｒ^１の好ましい炭素数が３〜２０（Ｃ＝３〜２０）であり、より好ましくはＣ＝６〜１４であると撥水耐久性が改善されるとされている。さらに、アルキル基Ｒ^１の炭素数が８〜２０（Ｃ＝８〜２０）のアルキルシラン化合物を用いる場合には、ジメチルポロシロキサンを併用することによって水滴の転がり性が改善される旨の記載がある。

また、特許文献２には、一般式：Ｒ^１ _aＳiＸ_{（４−ａ）} （Ｒ１は炭素原子数３〜２０の一価炭化水素基であり、ａは１〜３の整数である）で示されるオルガノシランと、２５℃における粘度が０．６５〜５００センチストークスである両末端シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサンからなる車両ガラス用撥水剤組成物についての記載がある。また、この組成物には、水溶液中の酸解離指数（ｐＫａ値）が５．０以下である酸が含有されていない旨の記載もある。そして、このものでは、ｐＫａ値が５．０以下である酸が含有されていないことにより、塗装面に隣接した金属製素材を腐食させることがない、旨の記載がある。

一方、一般的に知られている車両用のガラス撥水剤（コーティング組成物に相当する）は、夏場の高温環境や梅雨時の高湿度環境といった様々なシチュエーションで使用されることが考えられるところ、温度湿度などの様々な施工環境によってガラスへの密着性に差異が生じやすく、安定した撥水性を得にくいという欠点があった。

特開平１０−１２１０３６号公報（段落０００７、段落００１２など）特開平９−２６８２８１号公報（段落０００３、段落０００９など）

特許文献１によって提案されている撥水処理剤組成物では、アルキルシラン化合物のアルキル基Ｒ^１の好ましい炭素数を３〜２０とすることによって施工直後の撥水性や撥水耐久性を改善しているけれども、撥水処理剤組成物とガラスとの密着性を改善することを通じて撥水耐久性（撥水持続性）を高めることについては言及されていない。また、アルキル基Ｒ^１の炭素数が８〜２０のアルキルシラン化合物を用いる場合には、ジメチルポロシロキサンを併用することによって水滴の転がり性が改善される旨の記載があるけれども、このことに関しても、撥水処理剤組成物とガラスとの密着性を改善することを通じて撥水耐久性を高める、ということを意図しているものではない。他の特許文献２によって提案されている車両ガラス用撥水剤組成物についても同様に、撥水処理剤組成物とガラスとの密着性を改善することを通じて撥水耐久性を高めることについては言及されていない。

本発明は以上の状況に鑑みて行われたものであり、車両などのガラス表面に撥水性を付与することのできるコーティング組成物に関して、車両のガラスへの施工直後の撥水性に優れていることは勿論、ガラスへの密着性を高めることによって、特にワイパーなどによって擦られた場合でも密着性が損なわれにくく、そのようなガラスとの密着性を改善することを通じて撥水耐久性を高めることのできるコーティング組成物を提供することを目的としている。

また、本発明は、温度湿度などの様々な施工環境によっても、ガラスへの密着性に差異を生じにくくなり、安定した撥水性が得られるコーティング組成物を提供することを目的としている。

本発明に係るコーティング組成物は、ガラス面に塗布されるものである。そして、下記一般式（１）で示されるシラン化合物と、分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンと、触媒とが、揮発性溶媒で希釈されている。このコーティング組成物において、シラン化合物は、施工直後の初期撥水性を付与する作用を発揮する。
（Ｒ_１Ｏ）_ｎＳi（Ｒ_２）_４−ｎただし、ｎ＝１又はｎ＝２・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ_１は炭素数がＣ＝１〜３のアルキル基であり、Ｒ_２は炭素数がＣ=１又はＣ＝２のアルキル基である。）

シラン化合物としては、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、トリエチルプロポキシシラン、ジエチルジプロポキシシランが挙げられる。シラン化合物は、上記の各シラン化合物の内の１種類を使用しても良いし、２種類以上を併用しても構わない。

この発明に係るコーティング組成物をガラス表面に塗布すると、シラン化合物のアルコキシ基とガラス表面の水酸基との加水分解縮合反応（脱水縮合反応）が触媒によって促進され、撥水性皮膜が短時間で素早く形成される。したがって、塗布直後から高い撥水性が発揮されるようになる。ここで形成された撥水性皮膜は滑り性に優れるため、ワイパーによる摩擦、砂汚れなどが付着した状態で擦ったときの摩擦を軽減し、撥水性皮膜の劣化を軽減する。

分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルシリコーンオイル）は密着性を顕著に高める作用を発揮する。分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンは一般工業製品として入手可能であり、たとえば、信越化学工業株式会社製の商品名Ｘ２１−５８４１（粘度３０ｍｍ^２／ｓ）、同商品名ＫＦ９７０１（粘度６０ｍｍ^２／ｓ）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の商品名ＸＣ９６−７２３（粘度３０ｍｍ^２／ｓ）、同商品名ＹＦ３８００（粘度８０ｍｍ^２／ｓ）、同商品名ＹＦ３９０５（粘度７００ｍｍ^２／ｓ）、同商品名ＹＦ３０５７（粘度３０００ｍｍ^２／ｓ）、同商品名ＹＦ３８０７（粘度２００００ｍｍ^２／ｓ）、同商品名ＹＦ３８０２（粘度８００００ｍｍ^２／ｓ）が挙げられる。分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンは、上記の各分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンの内の１種類を使用しても良いし、２種類以上を併用しても構わない。

触媒は、シラン化合物と併用することによって、高湿度条件でのシラン化合物のガラス表面への反応性を維持し、施工直後の撥水性と撥水耐久性を得ることに役立つ。

揮発性溶媒は、シラン化合物や分子鎖の分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポロシロキサンなどの有効成分（シリコーン成分）のガラス表面への塗布性を維持させることに役立つ。揮発性溶媒は、夏場などの高温条件下でもそれほど揮発性が高くないものを使用することが望まれる。

本発明では、一般式（１）中のアルキル基Ｒ_１がメチル基ＣＨ_３であることが望ましい。さらに、本発明では、一般式（１）中のアルコキシ基Ｒ_１Ｏの数ｎがｎ＝２であることが望ましい。

シラン化合物のアルコキシ基とガラス表面の水酸基との加水分解縮合反応は、アルコキシ基Ｒ_１Ｏのアルキル鎖長が短いほど速く進行するため、アルコキシ基Ｒ_１Ｏのアルキル鎖長は短いほどよいことが判っている。このことから、アルキル基Ｒ_１のアルキル鎖長の炭素数もＣ＝１〜３という小さい整数であることが望ましく、最も望ましい炭素数は、上記のようにＣ＝１、言い換えると、一般式（１）中のアルキル基Ｒ_１がメチル基ＣＨ_３であることが望ましい、ということがいえる。

一方、一般式（１）で示されるアルコキシ基Ｒ_１Ｏの反応性は、アルコキシ基Ｒ_１Ｏの数ｎが大きい値であるほど高くなるけれども、アルコキシ基Ｒ_１Ｏの数ｎがｎ＝３以上の大きい整数であると、シラン化合物同士の縮合反応によって高分子化してしまって拭き取り性が低下する。また、シラン化合物のアルキル基Ｒ_２のアルキル鎖長がＣ＝３以上の大きい整数になると、シラン化合物とガラス表面の水酸基との反応性が低下して初期撥水性の低下が起こるので、初期撥水性を高めるためには、アルキル基Ｒ_２のアルキル鎖長はＣ＝１又はＣ＝２が望ましい。アルコキシ基Ｒ_１Ｏのより好ましい数ｎは反応性がより高くなるｎ＝２である。

本発明では、上記シラン化合物の配合量が０．１〜５０ｗｔ％、上記分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンの配合量が０．０５〜５０ｗｔ％、触媒の配合量が０．０１〜５ｗｔ％であることが望ましい。

シラン化合物の配合量が０．１ｗｔ％より少ないと十分な撥水性が得られず、５０ｗｔ％より多いと拭き取り性が低下する。シラン化合物の配合量が０．１〜５０ｗｔ％であると、満足のいく撥水性や拭き取り性が得られる。シラン化合物の配合量の好ましい範囲は０．５〜１０ｗｔ％である。

分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンの配合量が０．０５ｗｔ％より少ないと、ガラス表面への密着性が不足する傾向が生じて施工後の撥水耐久性が低下し、５０ｗｔ％より多いと拭き取り性が低下する。分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンの配合量が０．０５〜５０ｗｔ％であると、撥水耐久性や拭き取り性の低下が抑制される。

触媒は、上記したように、シラン化合物と併用することによって、高湿度条件でのシラン化合物のガラス表面への反応性を維持し、施工直後の撥水性と撥水耐久性を得ることに役立つ。すなわち、施工環境について、高湿度環境では、溶媒の揮発性が低下し、シリコーン成分であるシラン化合物のガラスへの反応性も低下するため、施工後の撥水性の低下と撥水耐久性が低下する傾向が見られる。そこで、アルコキシ基Ｒ_１Ｏのアルキル鎖長が短く、その他のアルキル基Ｒ_２のアルキル鎖長も短い低分子のシラン化合物と触媒とを併用する事で、高湿度条件でのガラスへの反応性が維持され、施工直後の撥水性と撥水耐久性を得ることができるようになる。触媒の配合量が０．０１より少ないと十分な触媒効果が得られず、５ｗｔ％より多いと撥水性の低下が起こる。触媒の配合量が０．０１〜５ｗｔ％であると、撥水性の低下を来すことなく、十分な触媒効果が得られる。配合量のより好ましい範囲は０１〜１ｗｔ％である。採用し得る触媒は、特に限定されるものではないが、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸などの無機酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸などのスルホン酸、酢酸、クエン酸、蟻酸などのカルボンサン酸、といった酸から任意に選択することができる。酸触媒以外の触媒では、アルカリ触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、といったアルカリ金属の水酸化物から任意に選択することができるし、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、といったアルカリ土類金属の水酸化物から任意に選択することができるし、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、といったテトラアルキルアンモニウムの水酸化物から任意に選択することができるし、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、といったアミン類から任意に選択することができるし、金属触媒としてトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライドなどの有機アルミニウム化合物や、チタンアルコキシド、鉄アルコキシド、有機スズアルコキシド、といった金属アルコキシドから任意に選択することができる。触媒は、上記の各種触媒の内の１種類を使用しても良いし、或いは２種類以上を併用しても構わないが、特に酸触媒を使用するのが好ましい。

本発明では、上記揮発性溶媒が、沸点１５０℃以上の極性溶媒を１種類以上含有し、かつ、揮発性溶媒中における上記極性溶媒の比率が１〜５０ｗｔ％であることが望ましい。揮発性溶媒は、シラン化合物やジメチルポロシロキサンなどの有効成分のガラス表面への塗布性を維持させることに役立つ。揮発性溶媒は、夏場などの高温条件下でもそれほど揮発性が高くないものを使用することが望まれる。すなわち、夏場等の高温条件下では揮発性溶媒が短時間で揮発してしまい、上記有効成分ガラス表面への反応性が高過ぎるためにその有効成分を均一に塗布することができないという事態が起こり、その結果、撥水性が十分に得られないという事態が起こり得る。そこで、この発明のように、揮発性溶媒が、沸点１５０℃以上の極性溶媒を１種類以上含有していると、揮発性溶媒の揮発性が抑えられ、上記有効成分のガラス表面への縮合反応も阻害されずに、シラン化合物やジメチルポロシロキサンなどの有効成分を均一に塗布することができるようになり、そのことが十分な撥水性を発揮させることに役立つようになる。採用し得る極性溶媒は、特に限定されるものではないが、たとえば、ケトン類であればジイソブチルケトン、エステル類であればエチルグリコールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、酢酸３−メトキシブチル、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、ブチセロアセテート、アルコール類であればベンジルアルコール、グリコール類であれば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエーテル類であれば、ダウ・ケミカル社製の商品名ダワノールＴＰＭ（トリプロピレングリコールメチルエーテル）、同ダワノールＤＰＭ（ジプロピレングリコールメチルエーテル）、同ダワノールＤＰｎＰ（プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル）、同ダワノールＰｎＰ（プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル）、同ダワノールＰｎＢ（プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル）、同ダワノールＤＰｎＢ（ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル）、同ダワノールＴＰｎＢ（トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル）、同ダワノールＤＰＭＡ（ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート）、同ダワノールＰＧＤＡ（プロピレングリコールジアセテート）、同ダワノールＰＰＨ（プロピレングリコールフェニルエーテル）、同ダワノールＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル）があり、さらに、エチレングリコールターシャリーブチルエーテル、ブチルセロソルブ、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなども使用可能である。極性溶媒の配合量が１ｗｔ％より少ないと、高温条件下での塗布性改善に十分な効果を得られず、５０ｗｔ％を超えると撥水性の低下が起こる。好ましい配合量は２〜１５ｗｔ％である。

揮発性溶媒には、必要に応じて、希釈可能な各種のシリコーンオイルを配合することができる。各種シリコーンオイルは、特に限定されるものではないが、たとえば、ストレートシリコーンオイルとしてジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、変性シリコーンオイルとしてアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらのシリコーンオイルは１種類又は２種類以上を混合しても構わない。

本発明では、上記分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンは、その粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ以下であることが望ましい。両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンは、その粘度が高いほど滑り性が向上する傾向にあるけれども、粘度が高過ぎると、揮発性溶媒への溶解性が低下したり施工後のコーティング被膜の透明性を低下させる性質がある。上記分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンの粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ以下であると、揮発性溶媒への溶解性の低下やコーティング被膜の透明性の低下などが起こりにくい。

実施例１〜７及び比較例１〜４の資料を、以下に示した方法で調整した。

＜試料の調整＞

実施例１
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）に硫酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、ジメチルジメトキシシラン（シラン化合物）と、信越化学工業（株）製の商品名Ｘ２１−５８４１（分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル））とをこの順に添加した後、１０分間攪拌することにより試料を調整した。

実施例２
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）にパラトルエンスルホン酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、ジエチルジエトキシシラン（シラン化合物）と、信越化学工業（株）製の商品名Ｘ２１−５８４１（分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル））とをこの順に添加した後、１０分間攪拌することにより試料を調整した。

実施例３
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）にパラトルエンスルホン酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、ジメチルジメトキシシラン（シラン化合物）と、分子鎖の両末端にシラノール基を有する２０００ｍｍ^２／ｓのジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）とをこの順に添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

実施例４
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）に硫酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、ダワノールＤＰＭ（沸点１５０℃以上の極性溶媒）を添加した後、１０分間撹拌した。さらに、トリメチルメトキシシラン（シラン化合物）と信越化学工業（株）製の商品名Ｘ２１−５８４１（分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル））を添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

実施例５
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）に硫酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、ダワノールＤＰｎＢ（沸点１５０℃以上の極性溶媒）を添加した後、１０分間撹拌した。さらに、ジメチルジメトキシシラン（シラン化合物）と信越化学工業（株）製の商品名Ｘ２１−５８４１（分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル））とをこの順に添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

実施例６
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）に硫酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、ダワノールＤＰＭ（沸点１５０℃以上の極性溶媒）を添加した後、１０分間撹拌した。さらに、ジメチルジメトキシシラン（シラン化合物）と信越化学工業（株）製の商品名Ｘ２１−５８４１（分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル））とをこの順に添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

比較例１
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）に、分子鎖の両末端にシラノール基を有する２０００ｍｍ^２／ｓのジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）とをこの順に添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

比較例２
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）に、ジメチルジメトキシシラン（シラン化合物）を添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

比較例３
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）に硫酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、ジメチルジメトキシシラン（シラン化合物）を添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

比較例４
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ：揮発性溶媒）にパラトルエンスルホン酸（触媒）を希釈して得られる溶液に、信越化学工業（株）製の商品名Ｘ２１−５８４１（分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル））を添加した後、１０分間撹拌し試料を得た。

＜評価方法＞
日産自動車株式会社製の商品名ウイングロードのフロントガラス表面を十分に脱脂したものを試験板とした。こ
の試験板についての実施例１〜７及び比較例１〜４で得られた試料の性能を評価した。試験板についての試料の適用方法及び評価方法は、下記の評価項目ごとに個別に記載している。

［撥水性］
各試料を３ｇ滴下し、乾いた綿タオルですぐに拭き伸ばし、１０分間乾燥した。その後、撥水状態を目視で次の３段階で評価した。
◎：シャワーで掛けた水がすぐに水滴状になって流れ落ちる。
○：シャワーで掛けた水が面状に濡れ拡がり、次に水滴状になって流れ落ちる。
△：シャワーで掛けた水が面状に濡れ拡がり、流れ落ちる。

［耐久性］
各試料を３ｇ滴下し、乾いた綿タオルですぐに拭き伸ばし、１０分間乾燥した。次に、１分間に１０秒の割合でシャワーで水を掛けながら、ワイパーを１時間作動させた。その後、撥水状態を目視で次の３段階で評価した。
◎：シャワーで掛けた水がすぐに水滴状になって、流れ落ちる。
○：シャワーで掛けた水が面状に濡れ拡がり、次に水滴状になって流れ落ちる。
△：シャワーで掛けた水が面状に濡れ拡がり、流れ落ちる。

［透明性］
各試料を３g滴下し、乾いた綿タオルですぐに拭き伸ばし、１０分間乾燥した。その後、ガラスの透明性を目視で次の３段階で評価した。
◎：全体が透明で曇りの発生が無い。
○：全体的に透明だが、部分的に白く曇りが発生している部分がある。
△：全体的に白く曇りが発生している。

［高湿度で施工したときの撥水性］
温度２０℃、相対湿度８０%の環境に試験板と試料、綿タオルを３０分間放置した。次に各試料を３ｇ滴下し、乾いた綿タオルですぐに拭き伸ばし、１０分間乾燥した。その後、撥水状態を目視で次の３段階で評価した。
◎：シャワーで掛けた水がすぐに水滴状になって、流れ落ちる。
○：シャワーで掛けた水が面状に濡れ拡がり、次に水滴状になって流れ落ちる。
△：シャワーで掛けた水が面状に濡れ拡がり、流れ落ちる。

［高温で施工したときの撥水性］
温度５５℃、相対湿度２０%の環境に試験板と試料、綿タオルを３０分間放置した。次に各試料を３ｇ滴下し、乾いた綿タオルですぐに拭き伸ばし、１０分間乾燥した。その後、撥水状態を目視で次の3段階で評価した。
◎：シャワーで掛けた水がすぐに水滴状になって、流れ落ちる。
○：シャワーで掛けた水がすぐに水滴状になるが、水が面状に濡れ広がっているところがある。
△：シャワーで掛けた水が面状に濡れ拡がるが、部分的に水滴状に水を弾いている。

表１には実施例１〜６及び比較例１〜４の試料に使用した配合成分及びその具体例、配合量（ｗｔ％）、評価結果を示した。

表１により次の事項が明らかになった。実施例１〜６の試料によると、撥水性、耐久性、透明性、高湿度又は高温度で施工したときの撥水性のすべてについて◎又は○の評価が得られ、特に、実施例５及び実施例６の試料では、すべての評価項目について◎の評価が得られた。その反面で、比較例１では、すべての評価項目について△の評価となった。また、比較例２では、透明性の評価が○である以外はすべて△となり、比較例３では、透明性の評価が◎、撥水性及び高湿度施工時の撥水性の評価が○である以外はすべて△となり、比較例４では、透明性の評価が○である以外はすべて△となった。

このことから、実施例１〜６の試料によると、車両のガラスへの施工直後の撥水性に優れていることは勿論、ワイパーなどによって擦られた場合でも密着性が損なわれにくく、そのようなガラスとの密着性を改善することを通じて撥水耐久性を高めることのできるコーティング組成物を提供することが可能になることが判る。また、温度湿度などの様々な施工環境によっても、ガラスへの密着性に差異を生じにくくなり、安定した撥水性が得られるコーティング組成物を提供することが可能になることが判る。

Claims

ガラス面に塗布されるコーティング組成物であって、
下記一般式（１）で示されるシラン化合物と、分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンと、触媒とが、揮発性溶媒で希釈されていることを特徴とするコーティング組成物。
（Ｒ_１Ｏ）_ｎＳi（Ｒ_２）_４−ｎただし、ｎ＝１又はｎ＝２・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ_１は炭素数がＣ＝１〜３のアルキル基であり、Ｒ_２は炭素数がＣ=１又はＣ＝２のアルキル基である。）
一般式（１）中のアルキル基Ｒ_１がメチル基である請求項１に記載したコーティング組成物。
一般式（１）中のアルコキシ基Ｒ_１Ｏの数ｎがｎ＝２である請求項１又は請求項２に記載したコーティング組成物。
上記シラン化合物の配合量が０．１〜５０ｗｔ％、上記分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンの配合量が０．０５〜５０ｗｔ％、触媒の配合量が０．０１〜５ｗｔ％である請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載したコーティング組成物。
上記揮発性溶媒が、沸点１５０℃以上の極性溶媒を１種類以上含有し、かつ、揮発性溶媒中における上記極性溶媒の比率が１〜５０ｗｔ％である請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載したコーティング組成物。
上記分子鎖の両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサンは、その粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ以下である請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載したコーティング組成物。