JPH08208228A - 無定形酸化チタンゾルの製造方法 - Google Patents
無定形酸化チタンゾルの製造方法Info
- Publication number
- JPH08208228A JPH08208228A JP1332195A JP1332195A JPH08208228A JP H08208228 A JPH08208228 A JP H08208228A JP 1332195 A JP1332195 A JP 1332195A JP 1332195 A JP1332195 A JP 1332195A JP H08208228 A JPH08208228 A JP H08208228A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium
- titanium hydroxide
- water
- aqueous
- sol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 低い粘度、高い光透過率及び高い安定性を有
する無定形酸化チタンの水性ゾルを簡易且つ効率的に製
造する方法を提供すること。 【構成】 0.5〜10重量％のTiO2濃度のチタン塩水溶液
に、１分間当たり、このチタン塩の酸根１当量に対して
0.033〜２当量の割合のアルカリを40〜75℃で添加する
ことにより、pH 4.5〜6.5 の析出水酸化チタンのスラリ
ーを形成させる工程、このスラリーから不純物と水とを
除去して析出水酸化チタンを回収する工程、及び水性媒
体と回収した析出水酸化チタンとこの析出水酸化チタン
１モルに対して0.05〜0.50当量の酸とからTiO2濃度１〜
45重量％の反応混合物を形成させ、氷点〜沸点でこの反
応混合物中の析出水酸化チタンと酸とを反応させること
により、20〜300 nmの粒子径を有する無定形酸化チタン
の水性ゾルを形成させる工程からなる無定形酸化チタン
の水性ゾルの製造方法。
する無定形酸化チタンの水性ゾルを簡易且つ効率的に製
造する方法を提供すること。 【構成】 0.5〜10重量％のTiO2濃度のチタン塩水溶液
に、１分間当たり、このチタン塩の酸根１当量に対して
0.033〜２当量の割合のアルカリを40〜75℃で添加する
ことにより、pH 4.5〜6.5 の析出水酸化チタンのスラリ
ーを形成させる工程、このスラリーから不純物と水とを
除去して析出水酸化チタンを回収する工程、及び水性媒
体と回収した析出水酸化チタンとこの析出水酸化チタン
１モルに対して0.05〜0.50当量の酸とからTiO2濃度１〜
45重量％の反応混合物を形成させ、氷点〜沸点でこの反
応混合物中の析出水酸化チタンと酸とを反応させること
により、20〜300 nmの粒子径を有する無定形酸化チタン
の水性ゾルを形成させる工程からなる無定形酸化チタン
の水性ゾルの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は、無定形酸化チタンの
安定なゾルの製造方法に関する。このゾルのコロイド状
無定形酸化チタン粒子は、動的光散乱法で測定される20
〜300 nmの粒子径と高い活性を有するので、このゾルは
バインダーその他種々の用途に使用される。
安定なゾルの製造方法に関する。このゾルのコロイド状
無定形酸化チタン粒子は、動的光散乱法で測定される20
〜300 nmの粒子径と高い活性を有するので、このゾルは
バインダーその他種々の用途に使用される。
【０００２】
【従来の技術】 特開昭 62-283817号公報に記載されて
いるように、無定形酸化チタンの水性ゾルの製造方法と
しては、チタン塩の水溶液に陰イオン交換体を接触させ
る方法が一般に知られている。特開昭 62-283817号公報
は更に、塩化チタン、硫酸チタンなどのチタン塩水溶液
に、アンモニア水等のアルカリを加えて pH 8.5 に中和
することにより、チタニアゲルを生成させる方法も開示
し、これらチタニアのゾル又はゲルに過酸化水素を添加
してチタニアを溶解した後、この溶液にチタニアゾルを
加えて加熱しながら加水分解すると、短軸の長さに対し
て長軸の長さが２倍以上である細長い形状を有するアナ
ターゼ型結晶質チタニアのゾルが得られることを開示し
ている。
いるように、無定形酸化チタンの水性ゾルの製造方法と
しては、チタン塩の水溶液に陰イオン交換体を接触させ
る方法が一般に知られている。特開昭 62-283817号公報
は更に、塩化チタン、硫酸チタンなどのチタン塩水溶液
に、アンモニア水等のアルカリを加えて pH 8.5 に中和
することにより、チタニアゲルを生成させる方法も開示
し、これらチタニアのゾル又はゲルに過酸化水素を添加
してチタニアを溶解した後、この溶液にチタニアゾルを
加えて加熱しながら加水分解すると、短軸の長さに対し
て長軸の長さが２倍以上である細長い形状を有するアナ
ターゼ型結晶質チタニアのゾルが得られることを開示し
ている。
【０００３】特公平 2-62498号公報には、四塩化チタン
等のチタン塩水溶液に炭酸アンモニウム等のアンモニウ
ム水溶液を加えることによりゲルを生成させ、次いでこ
のゲルを水洗及びろ過することにより TiO2 18% のゲル
を生成させ、そしてこのゲルを100 ℃以下、例えば95℃
で、48時間処理することにより無定形酸化チタンゾルが
得られることが示されている。特公平 2-62498号公報は
更に、上記のように水洗及びろ過により得られたゲルを
100 ℃以上で加熱した後、酸を添加することによりアナ
ターゼ型結晶質酸化チタンゾルを製造する方法も開示し
ている。
等のチタン塩水溶液に炭酸アンモニウム等のアンモニウ
ム水溶液を加えることによりゲルを生成させ、次いでこ
のゲルを水洗及びろ過することにより TiO2 18% のゲル
を生成させ、そしてこのゲルを100 ℃以下、例えば95℃
で、48時間処理することにより無定形酸化チタンゾルが
得られることが示されている。特公平 2-62498号公報は
更に、上記のように水洗及びろ過により得られたゲルを
100 ℃以上で加熱した後、酸を添加することによりアナ
ターゼ型結晶質酸化チタンゾルを製造する方法も開示し
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】 アナターゼ型結晶質
チタニアのゾル及びその製造法は、上記のように特開昭
62-283817号公報、特公平 2-62498号公報などに開示さ
れているが、そのチタニア粒子の活性は十分でなく、触
媒の用途では場合によっては高活性触媒を得難く、また
バインダーの用途においても高強度結合剤を得難い。こ
れに対して、無定形酸化チタンゾルのコロイド状無定形
チタニア粒子は高い活性を有し、触媒、バインダーなど
の用途では高い性能を発揮する。
チタニアのゾル及びその製造法は、上記のように特開昭
62-283817号公報、特公平 2-62498号公報などに開示さ
れているが、そのチタニア粒子の活性は十分でなく、触
媒の用途では場合によっては高活性触媒を得難く、また
バインダーの用途においても高強度結合剤を得難い。こ
れに対して、無定形酸化チタンゾルのコロイド状無定形
チタニア粒子は高い活性を有し、触媒、バインダーなど
の用途では高い性能を発揮する。
【０００５】上記チタン塩の水溶液に陰イオン交換体を
接触させることによる無定形酸化チタンの水性ゾルの製
造方法では、安定な工業製品としての無定形酸化チタン
の水性ゾルを得難い。また、上記特公平 2-62498号公報
に記載のように、水洗及びろ過されたチタニアゲルを10
0 ℃以下、例えば95℃で加熱処理する方法もやはり、安
定な工業製品としての無定形酸化チタンの水性ゾルを得
難い。
接触させることによる無定形酸化チタンの水性ゾルの製
造方法では、安定な工業製品としての無定形酸化チタン
の水性ゾルを得難い。また、上記特公平 2-62498号公報
に記載のように、水洗及びろ過されたチタニアゲルを10
0 ℃以下、例えば95℃で加熱処理する方法もやはり、安
定な工業製品としての無定形酸化チタンの水性ゾルを得
難い。
【０００６】工業製品として提供される無定形酸化チタ
ンの水性ゾルとしては、安定性の他に低粘度及び高い光
透過率を有することも望まれている。本発明はこのよう
な改良された無定形酸化チタンの水性ゾルを簡易、且つ
効率的に製造する方法を提供しようとするものである。
ンの水性ゾルとしては、安定性の他に低粘度及び高い光
透過率を有することも望まれている。本発明はこのよう
な改良された無定形酸化チタンの水性ゾルを簡易、且つ
効率的に製造する方法を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】 本発明の無定形酸化チ
タンゾルの製造方法は、TiO2として 0.5〜10重量％の濃
度を有する水溶性チタン塩の水溶液を40〜75℃に保ちな
がら、当該チタン塩の水溶液に、このチタン塩に含まれ
る酸根１当量に対して 0.033〜２当量の割合の水溶性ア
ルカリを１分間で添加する速さで当該アルカリを添加す
ることにより、 4.5〜6.5 のpHを有する析出水酸化チタ
ンの水性スラリーを形成させる (a)工程、 (a)工程で得
られた析出水酸化チタンの水性スラリーからその中に含
まれる不純物と水とを除去することにより、析出水酸化
チタンを回収する (b)工程、及び水性媒体と (b)工程で
得られた析出水酸化チタンとこの析出水酸化チタン１モ
ルに対して0.05〜0.50当量の割合の水溶性酸とを混合す
ることにより、当該析出水酸化チタンをTiO2として１〜
45重量％の濃度に含有する反応混合物を形成させ、そし
てこの反応混合物の温度を氷点〜沸点に保ちながら、20
〜300 nmの粒子径を有する無定形酸化チタンをTiO2とし
て１〜45重量％の濃度に含有する水性ゾルが形成される
までこの反応混合物中の析出水酸化チタンと水溶性酸と
を反応させる (c)工程からなる。
タンゾルの製造方法は、TiO2として 0.5〜10重量％の濃
度を有する水溶性チタン塩の水溶液を40〜75℃に保ちな
がら、当該チタン塩の水溶液に、このチタン塩に含まれ
る酸根１当量に対して 0.033〜２当量の割合の水溶性ア
ルカリを１分間で添加する速さで当該アルカリを添加す
ることにより、 4.5〜6.5 のpHを有する析出水酸化チタ
ンの水性スラリーを形成させる (a)工程、 (a)工程で得
られた析出水酸化チタンの水性スラリーからその中に含
まれる不純物と水とを除去することにより、析出水酸化
チタンを回収する (b)工程、及び水性媒体と (b)工程で
得られた析出水酸化チタンとこの析出水酸化チタン１モ
ルに対して0.05〜0.50当量の割合の水溶性酸とを混合す
ることにより、当該析出水酸化チタンをTiO2として１〜
45重量％の濃度に含有する反応混合物を形成させ、そし
てこの反応混合物の温度を氷点〜沸点に保ちながら、20
〜300 nmの粒子径を有する無定形酸化チタンをTiO2とし
て１〜45重量％の濃度に含有する水性ゾルが形成される
までこの反応混合物中の析出水酸化チタンと水溶性酸と
を反応させる (c)工程からなる。
【０００８】(a)工程に用いられる水溶性チタン塩とし
ては、四塩化チタン、塩基性塩化チタン、硫酸チタン、
塩基性硫酸チタン、硝酸チタン、塩基性硝酸チタン、或
いはこれらの混合物などが例示され、これらチタン塩は
水溶液として用いるのが好ましい。特に工業製品として
入手し易い塩基性塩化チタンの水溶液、塩基性硫酸チタ
ンの水溶液は好適である。このチタン塩の好ましい水溶
液は、チタン塩をTiO2として 0.5〜10重量％、特に３〜
７重量％の濃度に含有する。
ては、四塩化チタン、塩基性塩化チタン、硫酸チタン、
塩基性硫酸チタン、硝酸チタン、塩基性硝酸チタン、或
いはこれらの混合物などが例示され、これらチタン塩は
水溶液として用いるのが好ましい。特に工業製品として
入手し易い塩基性塩化チタンの水溶液、塩基性硫酸チタ
ンの水溶液は好適である。このチタン塩の好ましい水溶
液は、チタン塩をTiO2として 0.5〜10重量％、特に３〜
７重量％の濃度に含有する。
【０００９】(a)工程に用いられる水溶性アルカリとし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化アンモニウムなどの水溶性無機塩基、ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、モノエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどの水溶性アミン類、
テトラメチルアンモニウム水酸化物、テトラエタノール
アンモニウム水酸化物、ジメチルジエタノールアンモニ
ウム水酸化物などの水溶性水酸化第四級アンモニウム類
などの有機塩基が例示され、これら塩基は混合して使用
してもよい。これら塩基は、５〜50重量％濃度の水溶液
として使用するのが好ましい。
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化アンモニウムなどの水溶性無機塩基、ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、モノエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどの水溶性アミン類、
テトラメチルアンモニウム水酸化物、テトラエタノール
アンモニウム水酸化物、ジメチルジエタノールアンモニ
ウム水酸化物などの水溶性水酸化第四級アンモニウム類
などの有機塩基が例示され、これら塩基は混合して使用
してもよい。これら塩基は、５〜50重量％濃度の水溶液
として使用するのが好ましい。
【００１０】(a)工程では、上記チタン塩の水溶液は40
〜75℃、好ましくは45〜65℃に維持され、この温度のチ
タン塩の水溶液に、好ましくは攪拌下上記アルカリが添
加される。このアルカリの添加により、水酸化チタンが
水性媒体中に析出し、析出水酸化チタンの水性スラリー
が形成される。そしてこのアルカリは、析出水酸化チタ
ンの水性スラリーが 4.5〜6.5 のpH、好ましくは 5.0〜
6.0 のpHを有するような量添加される。このアルカリの
添加は、１分間当たり、上記チタン塩の水溶液のチタン
塩に含まれる酸根１当量に対して 0.033〜２当量、好ま
しくは 0.066〜１当量の速さで行われる。このアルカリ
の添加方法は、連続的、間欠的のいずれでもよいが、連
続的添加方法が好ましい。
〜75℃、好ましくは45〜65℃に維持され、この温度のチ
タン塩の水溶液に、好ましくは攪拌下上記アルカリが添
加される。このアルカリの添加により、水酸化チタンが
水性媒体中に析出し、析出水酸化チタンの水性スラリー
が形成される。そしてこのアルカリは、析出水酸化チタ
ンの水性スラリーが 4.5〜6.5 のpH、好ましくは 5.0〜
6.0 のpHを有するような量添加される。このアルカリの
添加は、１分間当たり、上記チタン塩の水溶液のチタン
塩に含まれる酸根１当量に対して 0.033〜２当量、好ま
しくは 0.066〜１当量の速さで行われる。このアルカリ
の添加方法は、連続的、間欠的のいずれでもよいが、連
続的添加方法が好ましい。
【００１１】このアルカリの添加終了後は、得られたス
ラリーをそのまま (b)工程に回付してもよいが、形成さ
れた析出水酸化チタンの水性スラリーを、更に40〜80℃
で熟成するのが好ましい。この熟成としては、高い温度
程短時間の、例えば80℃では３時間程度の熟成が好まし
い。(b)工程では、 (a)工程で得られた析出水酸化チタ
ンの水性スラリーから、そのスラリー中の不純物と水を
除去することにより、析出水酸化チタンが回収される。
回収される析出水酸化チタンは、乾燥状態でもよいが、
湿潤ケーキ状が好ましい。上記不純物の除去は、析出水
酸化チタンをTiO2として 3.7重量％含有する析出水酸化
チタンの水性スラリーが10 mS/cm以下、好ましくは５ m
S/cm以下の電気伝導度を示す程度に行われる。
ラリーをそのまま (b)工程に回付してもよいが、形成さ
れた析出水酸化チタンの水性スラリーを、更に40〜80℃
で熟成するのが好ましい。この熟成としては、高い温度
程短時間の、例えば80℃では３時間程度の熟成が好まし
い。(b)工程では、 (a)工程で得られた析出水酸化チタ
ンの水性スラリーから、そのスラリー中の不純物と水を
除去することにより、析出水酸化チタンが回収される。
回収される析出水酸化チタンは、乾燥状態でもよいが、
湿潤ケーキ状が好ましい。上記不純物の除去は、析出水
酸化チタンをTiO2として 3.7重量％含有する析出水酸化
チタンの水性スラリーが10 mS/cm以下、好ましくは５ m
S/cm以下の電気伝導度を示す程度に行われる。
【００１２】上記不純物と水の除去方法としては、上記
スラリーをろ過、遠心分離などの方法で析出水酸化チタ
ンを湿潤ケーキ状で回収し、このケーキを解砕して水洗
する方法、或いは上記スラリーから、好ましくは水を供
給しながら不純物を水と一緒に限外ろ過膜を通して除い
た後、ろ過、遠心分離などの方法で析出水酸化チタンを
湿潤ケーキ状で回収する方法などが例示される。上記水
洗或いは供給に用いられる水としては工業用水でもよい
が、なるべく純度の高い、例えば脱イオン水、蒸留水な
どが好ましく、そして冷水よりも温水の方が好ましい。
特に、湿潤ケーキがアルカリを含有するときは、例えば
硝酸などの酸の希薄水溶液で、或いは湿潤ケーキが酸を
含有するときは、例えばアンモニア水などのアルカリの
希薄水溶液で洗浄するのが好ましい。また、湿潤ケーキ
中の酸やアルカリを除くのに、例えば炭酸アンモニウム
水溶液などの塩の希薄水溶液で洗浄する方法も好まし
い。
スラリーをろ過、遠心分離などの方法で析出水酸化チタ
ンを湿潤ケーキ状で回収し、このケーキを解砕して水洗
する方法、或いは上記スラリーから、好ましくは水を供
給しながら不純物を水と一緒に限外ろ過膜を通して除い
た後、ろ過、遠心分離などの方法で析出水酸化チタンを
湿潤ケーキ状で回収する方法などが例示される。上記水
洗或いは供給に用いられる水としては工業用水でもよい
が、なるべく純度の高い、例えば脱イオン水、蒸留水な
どが好ましく、そして冷水よりも温水の方が好ましい。
特に、湿潤ケーキがアルカリを含有するときは、例えば
硝酸などの酸の希薄水溶液で、或いは湿潤ケーキが酸を
含有するときは、例えばアンモニア水などのアルカリの
希薄水溶液で洗浄するのが好ましい。また、湿潤ケーキ
中の酸やアルカリを除くのに、例えば炭酸アンモニウム
水溶液などの塩の希薄水溶液で洗浄する方法も好まし
い。
【００１３】(c)工程に用いられる水性媒体としては、
通常の工業用水でもよいが、例えば脱イオン水、蒸留水
などなるべく純度の高い水が好ましい。 (c)工程に用い
られる水溶性の酸としては、塩酸、硝酸、りん酸、ぎ
酸、酢酸、蓚酸等が例示されるが、特に塩酸、硝酸等が
好ましい。(c)工程では、水性媒体と、 (b)工程で得ら
れた析出水酸化チタンと、上記酸とを混合することによ
り、反応混合物が形成される。この反応混合物中の析出
水酸化チタンの濃度は、TiO2として１〜45重量％、特に
５〜30重量％程度が好ましい。混合される上記酸の量
は、反応混合物中の析出水酸化チタンのTiO2１モルに対
して0.05〜0.5 当量、特に 0.1〜0.3 当量が好ましい。
この反応混合物中、析出水酸化チタンと上記酸とを、好
ましくは攪拌下に、その氷点〜沸点の温度、好ましくは
40〜80℃で反応させるのが好ましい。
通常の工業用水でもよいが、例えば脱イオン水、蒸留水
などなるべく純度の高い水が好ましい。 (c)工程に用い
られる水溶性の酸としては、塩酸、硝酸、りん酸、ぎ
酸、酢酸、蓚酸等が例示されるが、特に塩酸、硝酸等が
好ましい。(c)工程では、水性媒体と、 (b)工程で得ら
れた析出水酸化チタンと、上記酸とを混合することによ
り、反応混合物が形成される。この反応混合物中の析出
水酸化チタンの濃度は、TiO2として１〜45重量％、特に
５〜30重量％程度が好ましい。混合される上記酸の量
は、反応混合物中の析出水酸化チタンのTiO2１モルに対
して0.05〜0.5 当量、特に 0.1〜0.3 当量が好ましい。
この反応混合物中、析出水酸化チタンと上記酸とを、好
ましくは攪拌下に、その氷点〜沸点の温度、好ましくは
40〜80℃で反応させるのが好ましい。
【００１４】この反応は、反応混合物中に20〜300 nmの
粒子径を有するコロイド状無定形酸化チタンの粒子が生
成し、析出水酸化チタンの残存量がなるべく少なくなる
まで、好ましくは析出水酸化チタンの全量が消失してコ
ロイド性乳白色の水性ゾルが生成するまで続けられる。
この反応は、反応混合物中TiO2濃度が低い程、そして高
い温度程短い時間で終了させることができ、例えば、Ti
O2濃度15重量％の反応混合物のときには、20℃では約２
日間、80℃では約３時間で終了させることができる。コ
ロイド状無定形酸化チタン粒子の粒子径は、動的光散乱
法により平均粒子径として容易に測定することができ
る。
粒子径を有するコロイド状無定形酸化チタンの粒子が生
成し、析出水酸化チタンの残存量がなるべく少なくなる
まで、好ましくは析出水酸化チタンの全量が消失してコ
ロイド性乳白色の水性ゾルが生成するまで続けられる。
この反応は、反応混合物中TiO2濃度が低い程、そして高
い温度程短い時間で終了させることができ、例えば、Ti
O2濃度15重量％の反応混合物のときには、20℃では約２
日間、80℃では約３時間で終了させることができる。コ
ロイド状無定形酸化チタン粒子の粒子径は、動的光散乱
法により平均粒子径として容易に測定することができ
る。
【００１５】(c)工程により生成した安定な水性ゾル
は、そのまま工業製品として提供することができるが、
所望に応じ、TiO2として最大45重量％の濃度まで濃縮し
た水性ゾルも製品として提供することができる。
は、そのまま工業製品として提供することができるが、
所望に応じ、TiO2として最大45重量％の濃度まで濃縮し
た水性ゾルも製品として提供することができる。
【００１６】
【作用】 (c)工程における反応は、析出水酸化チタン
の大きな粒子が酸によって解膠され、酸化チタンのコロ
イド状粒子が生成する反応である。この反応により無定
形の酸化チタンが生成するのは、 (a)工程で生成した析
出水酸化チタンの粒子が既に無定形水酸化チタンの構造
を有し、 (b)工程でも結晶化が起こらずに無定形水酸化
チタンとして回収され、そして (c)工程においても無定
形の水酸化チタンとして反応することによるものと考え
られる。
の大きな粒子が酸によって解膠され、酸化チタンのコロ
イド状粒子が生成する反応である。この反応により無定
形の酸化チタンが生成するのは、 (a)工程で生成した析
出水酸化チタンの粒子が既に無定形水酸化チタンの構造
を有し、 (b)工程でも結晶化が起こらずに無定形水酸化
チタンとして回収され、そして (c)工程においても無定
形の水酸化チタンとして反応することによるものと考え
られる。
【００１７】(a)工程で添加されたアルカリは、チタン
塩と反応して水酸化チタンと副生の塩とを液中に生成さ
せるが、この生成水酸化チタンを沈澱性の凝集物として
析出させるには、液に 4.5以上のpHを与える量のアルカ
リを加える必要がある。けれども、液に 6.5以上のpHを
与える量のアルカリを加えると、 (b)工程において除去
すべき電解質の量が増大し、効率的でない。このアルカ
リの添加速度が、１分間当たり、液中チタン塩の酸根１
当量に対して 0.033当量以下では、結晶質の水酸化チタ
ンが析出し易い。このアルカリの添加速度が大きい程効
率的であるが、１分間当たり、液中チタン塩の酸根１当
量に対して２当量以上にも大きいと、やはり結晶質の水
酸化チタンが析出し易い。このアルカリの添加終了まで
に、長い時間を置いて間欠的にアルカリを添加すると、
この長い時間の間に水酸化チタンの結晶成長が起こり易
く、無定形水酸化チタンの析出の妨げとなりやすい。連
続的にこのアルカリを添加する方法では、このような結
晶質水酸化チタンの析出は殆ど起こらない。
塩と反応して水酸化チタンと副生の塩とを液中に生成さ
せるが、この生成水酸化チタンを沈澱性の凝集物として
析出させるには、液に 4.5以上のpHを与える量のアルカ
リを加える必要がある。けれども、液に 6.5以上のpHを
与える量のアルカリを加えると、 (b)工程において除去
すべき電解質の量が増大し、効率的でない。このアルカ
リの添加速度が、１分間当たり、液中チタン塩の酸根１
当量に対して 0.033当量以下では、結晶質の水酸化チタ
ンが析出し易い。このアルカリの添加速度が大きい程効
率的であるが、１分間当たり、液中チタン塩の酸根１当
量に対して２当量以上にも大きいと、やはり結晶質の水
酸化チタンが析出し易い。このアルカリの添加終了まで
に、長い時間を置いて間欠的にアルカリを添加すると、
この長い時間の間に水酸化チタンの結晶成長が起こり易
く、無定形水酸化チタンの析出の妨げとなりやすい。連
続的にこのアルカリを添加する方法では、このような結
晶質水酸化チタンの析出は殆ど起こらない。
【００１８】このアルカリを50重量％以上の濃度のアル
カリ水溶液として水溶性チタン塩の水溶液に添加する
と、反応熱によって液の温度が急激に上昇し易い。この
アルカリ水溶液のアルカリ濃度は低い方が好ましいが、
５重量％より低いと液中反応性に乏しくなる。(a)工程
に供される水溶性チタン塩の水溶液の当該チタン塩の濃
度が 0.5重量％以下のときは、 (b)工程において除去す
べき水量が増大し、効率的でないのみならず、 (a)工程
において結晶質の水酸化チタンが析出し易い。 (a)工程
に供される水溶性チタン塩の水溶液の当該チタン塩の濃
度は高い程好ましいが、この濃度が10重量％以上にも高
いと、添加されたアルカリによって液の粘度が不所望に
増大し易い。 (a)工程に供される水溶性チタン塩の水溶
液の温度が40℃以下のときは、この水溶液にアルカリを
添加すると結晶質の水酸化チタンが析出し易い。しかし
この水溶性チタン塩の水溶液の温度を75℃以上にも高め
て水酸化チタンを析出させると、この析出水酸化チタン
は (c)工程で難解膠性を示す酸化チタンを含有する。恐
らく、この難解膠性は、高い温度で析出する凝集密度の
高い微結晶水酸化チタンの性質と考えられる。
カリ水溶液として水溶性チタン塩の水溶液に添加する
と、反応熱によって液の温度が急激に上昇し易い。この
アルカリ水溶液のアルカリ濃度は低い方が好ましいが、
５重量％より低いと液中反応性に乏しくなる。(a)工程
に供される水溶性チタン塩の水溶液の当該チタン塩の濃
度が 0.5重量％以下のときは、 (b)工程において除去す
べき水量が増大し、効率的でないのみならず、 (a)工程
において結晶質の水酸化チタンが析出し易い。 (a)工程
に供される水溶性チタン塩の水溶液の当該チタン塩の濃
度は高い程好ましいが、この濃度が10重量％以上にも高
いと、添加されたアルカリによって液の粘度が不所望に
増大し易い。 (a)工程に供される水溶性チタン塩の水溶
液の温度が40℃以下のときは、この水溶液にアルカリを
添加すると結晶質の水酸化チタンが析出し易い。しかし
この水溶性チタン塩の水溶液の温度を75℃以上にも高め
て水酸化チタンを析出させると、この析出水酸化チタン
は (c)工程で難解膠性を示す酸化チタンを含有する。恐
らく、この難解膠性は、高い温度で析出する凝集密度の
高い微結晶水酸化チタンの性質と考えられる。
【００１９】上記 (a)工程の後に40〜80℃で行われる析
出水酸化チタンの水性スラリーの熟成は、水酸化チタン
の析出が未だ不完全である如き析出水酸化チタンの水性
スラリーに対して、水酸化チタンを完全に析出させるの
に特に有効である。しかし、この熟成を高い温度で長時
間続けると、この熟成中に析出水酸化チタンの結晶化が
起こり易く、80℃では３時間以上の熟成は避けるべきで
ある。
出水酸化チタンの水性スラリーの熟成は、水酸化チタン
の析出が未だ不完全である如き析出水酸化チタンの水性
スラリーに対して、水酸化チタンを完全に析出させるの
に特に有効である。しかし、この熟成を高い温度で長時
間続けると、この熟成中に析出水酸化チタンの結晶化が
起こり易く、80℃では３時間以上の熟成は避けるべきで
ある。
【００２０】(a)工程で得られた析出水酸化チタンの水
性スラリー、又はこれを濃縮したスラリーを (c)工程と
同様にして酸と反応させても、解膠反応が起こらず、目
的とする無定形酸化チタンの水性ゾルは得られない。
(b)工程において不純物を十分に除去した析出水酸化チ
タンを (c)工程に供することにより、 (c)工程において
20〜300 nmの粒子径を有する無定形酸化チタンの水性ゾ
ルが得られる。
性スラリー、又はこれを濃縮したスラリーを (c)工程と
同様にして酸と反応させても、解膠反応が起こらず、目
的とする無定形酸化チタンの水性ゾルは得られない。
(b)工程において不純物を十分に除去した析出水酸化チ
タンを (c)工程に供することにより、 (c)工程において
20〜300 nmの粒子径を有する無定形酸化チタンの水性ゾ
ルが得られる。
【００２１】(b)工程の洗浄用の水、或いは (c)工程の
反応混合物に用いられる水が不純物を含有するときは、
(c)工程で生成したゾルはこれらの水に起因する不純物
を含有し、場合によっては生成した酸化チタン粒子がこ
れら不純物を含有することもある。特に、 (c)工程によ
り得られたゾルを触媒として使用するときは、このよう
な不純物が触媒の性能を阻害することもあり、用いられ
る水には高い純度のものが望まれる。
反応混合物に用いられる水が不純物を含有するときは、
(c)工程で生成したゾルはこれらの水に起因する不純物
を含有し、場合によっては生成した酸化チタン粒子がこ
れら不純物を含有することもある。特に、 (c)工程によ
り得られたゾルを触媒として使用するときは、このよう
な不純物が触媒の性能を阻害することもあり、用いられ
る水には高い純度のものが望まれる。
【００２２】(c)工程の反応混合物中のTiO2濃度を45重
量％以上にも高めると、生成水性ゾルは安定性に乏しく
なり、このTiO2濃度を１重量％以下にも低めると、この
ような低い濃度のゾルが生成し、ゾルの濃縮を必要とし
たり、或いは濃縮で除去すべき水量が増加し、好ましく
ない。(c)工程の反応混合物中の酸の量が、TiO2１モル
に対して0.05当量以下の割合の量では、解膠反応は殆ど
進行せず、反対にこの酸の割合をTiO2１モルに対して0.
5 当量以上の割合にまで高めると、反応混合物のpHが低
過ぎる値にまで低下し、解膠反応によってコロイド状酸
化チタンが一旦生成しても、この強い酸と更に反応して
チタン塩が生成する。
量％以上にも高めると、生成水性ゾルは安定性に乏しく
なり、このTiO2濃度を１重量％以下にも低めると、この
ような低い濃度のゾルが生成し、ゾルの濃縮を必要とし
たり、或いは濃縮で除去すべき水量が増加し、好ましく
ない。(c)工程の反応混合物中の酸の量が、TiO2１モル
に対して0.05当量以下の割合の量では、解膠反応は殆ど
進行せず、反対にこの酸の割合をTiO2１モルに対して0.
5 当量以上の割合にまで高めると、反応混合物のpHが低
過ぎる値にまで低下し、解膠反応によってコロイド状酸
化チタンが一旦生成しても、この強い酸と更に反応して
チタン塩が生成する。
【００２３】(c)工程では、反応混合物を氷点以上の温
度に保つことにより、解膠反応を進行させることがで
き、高い温度程この反応の速度を増大させることができ
るが、沸点以上にも高めると結晶質の酸化チタン粒子が
生成し易い。
度に保つことにより、解膠反応を進行させることがで
き、高い温度程この反応の速度を増大させることができ
るが、沸点以上にも高めると結晶質の酸化チタン粒子が
生成し易い。
【００２４】
実施例１ (a)工程： Ti(OH)1.3 Cl2.7 の化学組成と27.4重量％
のTiO2濃度を有する市販の塩基性塩化チタン水溶液を用
意した。内容積３リットルのガラス製フラスコに、1025
g の水と175gの上記塩基性塩化チタン水溶液を投入する
ことにより、 4.0重量％のTiO2濃度を有する塩基性塩化
チタン水溶液を調製した。このフラスコ内水溶液を加熱
して60℃まで昇温した。
のTiO2濃度を有する市販の塩基性塩化チタン水溶液を用
意した。内容積３リットルのガラス製フラスコに、1025
g の水と175gの上記塩基性塩化チタン水溶液を投入する
ことにより、 4.0重量％のTiO2濃度を有する塩基性塩化
チタン水溶液を調製した。このフラスコ内水溶液を加熱
して60℃まで昇温した。
【００２５】次いで、この攪拌下の塩基性塩化チタン水
溶液に、１分間当たり、この水溶液中の塩化物イオン１
当量に対して0.13当量のアンモニアを28重量％のアンモ
ニア水として８分間にわたり連続的に添加することによ
り、 5.4のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリー
を形成させた。得られたスラリーを70℃で１時間熟成す
ることにより、 5.4のpHを有する析出水酸化チタンの水
性スラリーを形成させた。
溶液に、１分間当たり、この水溶液中の塩化物イオン１
当量に対して0.13当量のアンモニアを28重量％のアンモ
ニア水として８分間にわたり連続的に添加することによ
り、 5.4のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリー
を形成させた。得られたスラリーを70℃で１時間熟成す
ることにより、 5.4のpHを有する析出水酸化チタンの水
性スラリーを形成させた。
【００２６】(b)工程： 上記 5.4のpHを有するスラリ
ー中の析出水酸化チタンを吸引ろ過によりろ別して、析
出水酸化チタンの湿潤ケーキを得た。この湿潤ケーキを
水中で解砕して析出水酸化チタンを水洗した後ろ別する
ことを３回繰り返し、 3.7重量％のTiO2濃度を有する析
出水酸化チタンの水性スラリーが５ mS/cmの電気伝導度
を示すまで水洗した後、ろ別により析出水酸化チタンの
湿潤ケーキを得た。
ー中の析出水酸化チタンを吸引ろ過によりろ別して、析
出水酸化チタンの湿潤ケーキを得た。この湿潤ケーキを
水中で解砕して析出水酸化チタンを水洗した後ろ別する
ことを３回繰り返し、 3.7重量％のTiO2濃度を有する析
出水酸化チタンの水性スラリーが５ mS/cmの電気伝導度
を示すまで水洗した後、ろ別により析出水酸化チタンの
湿潤ケーキを得た。
【００２７】(c)工程： 上記水洗により得られた析出
水酸化チタンの湿潤ケーキと水と60重量％硝酸とを混合
することにより、15.5重量％のTiO2濃度に析出水酸化チ
タンを含有し、そしてこのTiO2１モルに対して0.17当量
の硝酸を含有する反応混合物をガラス製フラスコ中に形
成させた。次いで、このフラスコ内反応混合物を、攪拌
下80℃で３時間反応させることにより、 1.0のpHを有す
るゾル(S1)を得た。
水酸化チタンの湿潤ケーキと水と60重量％硝酸とを混合
することにより、15.5重量％のTiO2濃度に析出水酸化チ
タンを含有し、そしてこのTiO2１モルに対して0.17当量
の硝酸を含有する反応混合物をガラス製フラスコ中に形
成させた。次いで、このフラスコ内反応混合物を、攪拌
下80℃で３時間反応させることにより、 1.0のpHを有す
るゾル(S1)を得た。
【００２８】実施例２ (a)工程において、アンモニアを塩化物イオン１当量に
対して1.03当量／分の速さで28重量％のアンモニア水と
して１分間にわたり連続的に添加することにより、5.3
のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリーを生成さ
せた他は、実施例１と同様にしてゾル(S2)を得た。
対して1.03当量／分の速さで28重量％のアンモニア水と
して１分間にわたり連続的に添加することにより、5.3
のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリーを生成さ
せた他は、実施例１と同様にしてゾル(S2)を得た。
【００２９】実施例３ (a)工程において、塩基性塩化チタン水溶液の温度を45
℃に保って28重量％のアンモニア水を添加することによ
り、5.2 のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリー
を生成させた他は、実施例１と同様にしてゾル(S3)を得
た。 比較例１ (a)工程： アンモニアを塩化物イオン１当量に対して
0.017 当量／分の速さで28重量％のアンモニア水として
60分間にわたり連続的に添加した他は実施例１の (a)工
程と同様にして、5.8 のpHを有する析出水酸化チタンの
水性スラリーを形成させた。
℃に保って28重量％のアンモニア水を添加することによ
り、5.2 のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリー
を生成させた他は、実施例１と同様にしてゾル(S3)を得
た。 比較例１ (a)工程： アンモニアを塩化物イオン１当量に対して
0.017 当量／分の速さで28重量％のアンモニア水として
60分間にわたり連続的に添加した他は実施例１の (a)工
程と同様にして、5.8 のpHを有する析出水酸化チタンの
水性スラリーを形成させた。
【００３０】(b)工程： 実施例１の (b)工程と同様に
して析出水酸化チタンの湿潤ケーキを得た。 (c)工程： 析出水酸化チタンのTiO2１モルに対して0.2
0当量の硝酸を含有する反応混合物をガラス製フラスコ
中に形成させ他は、実施例１の (c)工程と同様にしてゾ
ル(S4)を得た。
して析出水酸化チタンの湿潤ケーキを得た。 (c)工程： 析出水酸化チタンのTiO2１モルに対して0.2
0当量の硝酸を含有する反応混合物をガラス製フラスコ
中に形成させ他は、実施例１の (c)工程と同様にしてゾ
ル(S4)を得た。
【００３１】比較例２ (a)工程において、塩基性塩化チタン水溶液の温度を80
℃に保って28重量％のアンモニア水を添加することによ
り、 5.1のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリー
を形成させた他は、実施例１と同様にしてゾル(S5)を得
た。 比較例３ (a)工程において、塩基性塩化チタン水溶液に28重量％
のアンモニア水を添加することにより、 7.6のpHを有す
る析出水酸化チタンの水性スラリーを形成させた他は、
実施例１と同様にしてゾル(S6)を得た。
℃に保って28重量％のアンモニア水を添加することによ
り、 5.1のpHを有する析出水酸化チタンの水性スラリー
を形成させた他は、実施例１と同様にしてゾル(S5)を得
た。 比較例３ (a)工程において、塩基性塩化チタン水溶液に28重量％
のアンモニア水を添加することにより、 7.6のpHを有す
る析出水酸化チタンの水性スラリーを形成させた他は、
実施例１と同様にしてゾル(S6)を得た。
【００３２】実施例４ この例では、実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた
ゾル(S1)〜(S6)について、25℃粘度と光透過率を測定す
ると共に、このゾルの酸化チタン粒子の粒子径測定及び
透過型電子顕微鏡写真の撮影を行った。この粒子径の測
定には米国コールター社製の商品名Ｎ4 の装置が、粘度
の測定には (株) 東京計器製のＢ型粘度計が、そして光
透過率の測定には (株) 日立製作所製の150-20形ダブル
ビーム分光光度計がそれぞれ使用された。
ゾル(S1)〜(S6)について、25℃粘度と光透過率を測定す
ると共に、このゾルの酸化チタン粒子の粒子径測定及び
透過型電子顕微鏡写真の撮影を行った。この粒子径の測
定には米国コールター社製の商品名Ｎ4 の装置が、粘度
の測定には (株) 東京計器製のＢ型粘度計が、そして光
透過率の測定には (株) 日立製作所製の150-20形ダブル
ビーム分光光度計がそれぞれ使用された。
【００３３】ゾルの粘度、光透過率及び酸化チタン粒子
の粒子径の測定結果は第１表に示されている。電子顕微
鏡写真は、比較例１と比較例２のゾルには析出水酸化チ
タンの大きな粒子が混在していることを示したが、その
他のゾルには析出水酸化酸化チタンの大きな粒子が混在
していないことを示した。
の粒子径の測定結果は第１表に示されている。電子顕微
鏡写真は、比較例１と比較例２のゾルには析出水酸化チ
タンの大きな粒子が混在していることを示したが、その
他のゾルには析出水酸化酸化チタンの大きな粒子が混在
していないことを示した。
【００３４】日本電子データム株式会社製のＸ線回折装
置 JDX-8200 T を使用して、実施例１のゾルの減圧乾燥
粉末についてＸ線回折図を観察したところ、結晶ピーク
が観察されなかった。更に、上記ゾル(S1)〜(S6)を室温
で６ケ月保存したところ、比較例１と比較例２のゾルに
は析出水酸化チタンの沈澱による層分離が観察された
が、その他のゾルには変化が認められなかった。
置 JDX-8200 T を使用して、実施例１のゾルの減圧乾燥
粉末についてＸ線回折図を観察したところ、結晶ピーク
が観察されなかった。更に、上記ゾル(S1)〜(S6)を室温
で６ケ月保存したところ、比較例１と比較例２のゾルに
は析出水酸化チタンの沈澱による層分離が観察された
が、その他のゾルには変化が認められなかった。
【００３５】第 １ 表ゾル 粘度(mPa・s) 光透過率(%) 粒子径(nm) (S1) ５３ ４９．０ ９０ (S2) １６．５ ３３．７ ８０ (S3) １２．２ ３５．０ １１０ (S4) ２０ １．９ ２８０ (S5) ２５ ０．１ ２００(S6) ２５０ ２９．８ １１０
【００３６】
【発明の効果】 本発明の方法によれば、安定な無定形
酸化チタンの水性ゾルを簡易、且つ効率よく製造するこ
とができる。本発明の方法で得られた水性ゾルの無定形
酸化チタン粒子は、不揃いの大きさを有するコロイド状
粒子からなり、その粒子径は20〜300 nmの範囲内で分布
している。この無定形酸化チタンの水性ゾルは、扱い易
い低粘度を示し、そして安定であるから工業製品として
従来の各種の用途に用いることができる。
酸化チタンの水性ゾルを簡易、且つ効率よく製造するこ
とができる。本発明の方法で得られた水性ゾルの無定形
酸化チタン粒子は、不揃いの大きさを有するコロイド状
粒子からなり、その粒子径は20〜300 nmの範囲内で分布
している。この無定形酸化チタンの水性ゾルは、扱い易
い低粘度を示し、そして安定であるから工業製品として
従来の各種の用途に用いることができる。
【００３７】特に、この安定な無定形酸化チタンの水性
ゾルは、高い活性を有するので、コーティング剤、触
媒、セラミックス、無機繊維などに対してバインダーと
して好適に使用することができる。更に、繊維、紙、プ
ラスチックなどの表面処理剤として、コンデンサー等に
用いられるチタン酸バリウムの製造原料として、紫外線
吸収剤として、或いは光反応触媒として使用することが
できる。
ゾルは、高い活性を有するので、コーティング剤、触
媒、セラミックス、無機繊維などに対してバインダーと
して好適に使用することができる。更に、繊維、紙、プ
ラスチックなどの表面処理剤として、コンデンサー等に
用いられるチタン酸バリウムの製造原料として、紫外線
吸収剤として、或いは光反応触媒として使用することが
できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 TiO2として 0.5〜10重量％の濃度を有す
る水溶性チタン塩の水溶液を40〜75℃に保ちながら、当
該チタン塩の水溶液に、このチタン塩に含まれる酸根１
当量に対して 0.033〜２当量の割合の水溶性アルカリを
１分間で添加する速さで当該アルカリを添加することに
より、 4.5〜6.5 のpHを有する析出水酸化チタンの水性
スラリーを形成させる (a)工程、 (a)工程で得られた析
出水酸化チタンの水性スラリーからその中に含まれる不
純物と水とを除去することにより、析出水酸化チタンを
回収する (b)工程、及び水性媒体と (b)工程で得られた
析出水酸化チタンとこの析出水酸化チタン１モルに対し
て0.05〜0.50当量の割合の水溶性酸とを混合することに
より、当該析出水酸化チタンをTiO2として１〜45重量％
の濃度に含有する反応混合物を形成させ、そしてこの反
応混合物の温度を氷点〜沸点に保ちながら、20〜300 nm
の粒子径を有する無定形酸化チタンをTiO2として１〜45
重量％の濃度に含有する水性ゾルが形成されるまでこの
反応混合物中の析出水酸化チタンと水溶性酸とを反応さ
せる (c)工程とからなる無定形酸化チタンゾルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01332195A JP3674009B2 (ja) | 1995-01-31 | 1995-01-31 | 無定形酸化チタンゾルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01332195A JP3674009B2 (ja) | 1995-01-31 | 1995-01-31 | 無定形酸化チタンゾルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208228A true JPH08208228A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3674009B2 JP3674009B2 (ja) | 2005-07-20 |
Family
ID=11829903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01332195A Expired - Fee Related JP3674009B2 (ja) | 1995-01-31 | 1995-01-31 | 無定形酸化チタンゾルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3674009B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003301167A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-10-21 | Nihon University | ゾルの製造方法および基材の撥水処理方法 |
| WO2006019004A1 (ja) * | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 金属酸化物ゾルの製造方法 |
| JP2007179766A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Nissan Chem Ind Ltd | 色素増感太陽電池 |
| CN100337740C (zh) * | 2004-06-15 | 2007-09-19 | 刘文泉 | 结晶型二氧化钛光触媒及其合成方法 |
| CN100345767C (zh) * | 2004-05-14 | 2007-10-31 | 泉耀科技股份有限公司 | 可见光型二氧化钛纳米粉体溶胶合成方法 |
| WO2010110763A1 (en) * | 2008-02-14 | 2010-09-30 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Colloidal titanium dioxide sols |
| JP2011190152A (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-29 | Tayca Corp | 無定形チタニアゾルおよびその製造方法 |
| JP2014186033A (ja) * | 2014-04-04 | 2014-10-02 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 水酸化チタンを含むセシウム吸着剤 |
| JP2015044738A (ja) * | 2014-10-14 | 2015-03-12 | テイカ株式会社 | 無定形チタニアゾルおよびその製造方法 |
| WO2019088017A1 (ja) * | 2017-11-02 | 2019-05-09 | 堺化学工業株式会社 | 水酸化チタンの製造方法 |
| KR102319660B1 (ko) * | 2020-11-25 | 2021-11-02 | 주식회사 다산씨엔텍 | Sol-gel법 및 고압분산상 재결정화를 이용한 다공성 이산화티탄 나노스피어 제조 방법 |
| CN116573669A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-08-11 | 江苏第二师范学院 | 一种非晶态二氧化钛电化学硝酸根还原催化剂的制备方法及应用 |
-
1995
- 1995-01-31 JP JP01332195A patent/JP3674009B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003301167A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-10-21 | Nihon University | ゾルの製造方法および基材の撥水処理方法 |
| CN100345767C (zh) * | 2004-05-14 | 2007-10-31 | 泉耀科技股份有限公司 | 可见光型二氧化钛纳米粉体溶胶合成方法 |
| CN100337740C (zh) * | 2004-06-15 | 2007-09-19 | 刘文泉 | 结晶型二氧化钛光触媒及其合成方法 |
| WO2006019004A1 (ja) * | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 金属酸化物ゾルの製造方法 |
| JPWO2006019004A1 (ja) * | 2004-08-17 | 2008-05-08 | 日産化学工業株式会社 | 金属酸化物ゾルの製造方法 |
| US7553474B2 (en) | 2004-08-17 | 2009-06-30 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method for producing metal oxide sol |
| JP2007179766A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Nissan Chem Ind Ltd | 色素増感太陽電池 |
| CN104761931A (zh) * | 2008-02-14 | 2015-07-08 | 水晶美国股份公司 | 胶体二氧化钛溶胶 |
| US7820724B2 (en) | 2008-02-14 | 2010-10-26 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Colloidal titanium dioxide sols |
| JP2011521870A (ja) * | 2008-02-14 | 2011-07-28 | ミレニアム・イノーガニック・ケミカルス・インコーポレイテッド | コロイド性二酸化チタンゾル |
| AU2008366085B2 (en) * | 2008-02-14 | 2012-05-10 | Tronox Llc | Colloidal titanium dioxide sols |
| KR101340307B1 (ko) * | 2008-02-14 | 2013-12-11 | 크리스탈 유에스에이 인코퍼레이션 | 콜로이드 이산화티탄 졸 |
| WO2010110763A1 (en) * | 2008-02-14 | 2010-09-30 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Colloidal titanium dioxide sols |
| JP2011190152A (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-29 | Tayca Corp | 無定形チタニアゾルおよびその製造方法 |
| JP2014186033A (ja) * | 2014-04-04 | 2014-10-02 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 水酸化チタンを含むセシウム吸着剤 |
| JP2015044738A (ja) * | 2014-10-14 | 2015-03-12 | テイカ株式会社 | 無定形チタニアゾルおよびその製造方法 |
| WO2019088017A1 (ja) * | 2017-11-02 | 2019-05-09 | 堺化学工業株式会社 | 水酸化チタンの製造方法 |
| JP2019085282A (ja) * | 2017-11-02 | 2019-06-06 | 堺化学工業株式会社 | 水酸化チタンの製造方法 |
| KR102319660B1 (ko) * | 2020-11-25 | 2021-11-02 | 주식회사 다산씨엔텍 | Sol-gel법 및 고압분산상 재결정화를 이용한 다공성 이산화티탄 나노스피어 제조 방법 |
| CN116573669A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-08-11 | 江苏第二师范学院 | 一种非晶态二氧化钛电化学硝酸根还原催化剂的制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3674009B2 (ja) | 2005-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101559979B (zh) | 一种超细锐钛矿相二氧化钛纳米棒的制备方法 | |
| JP4093744B2 (ja) | 管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子 | |
| EP2366667B1 (en) | Titanium oxide sol manufacturing method | |
| JP2783417B2 (ja) | ルチル型酸化チタンゾルの製造法 | |
| EP2969957B1 (en) | Rutile titanium dioxide nanoparticles and ordered acicular aggregates of same | |
| JP5126783B2 (ja) | ルチル型酸化チタン微粒子の製造方法 | |
| JP3674009B2 (ja) | 無定形酸化チタンゾルの製造方法 | |
| JP4705361B2 (ja) | ジルコニアゾルの製造方法 | |
| JP2008031023A (ja) | ジルコニアゾル及びその製造方法 | |
| JP5253095B2 (ja) | ジルコニアゾルの製造方法 | |
| JP4222582B2 (ja) | 高純度シリカゾルの製造方法 | |
| JP2007230824A (ja) | 多孔質酸化チタン粒子およびその作製方法 | |
| JP4922764B2 (ja) | チタン水溶液からルチル顔料を製造する方法 | |
| JP2007176710A (ja) | 酸化アンチモンゾルの製造方法および酸化アンチモンゾル | |
| RU2317947C1 (ru) | Способ получения фотокаталитического диоксида титана | |
| JP5625929B2 (ja) | シリカ含有含水酸化チタン及びシリカ含有アナターゼ型酸化チタンの製造方法 | |
| JPS5924729B2 (ja) | 結晶性酸化ガリウムの製造方法 | |
| JP2003095657A (ja) | 有機溶媒分散型酸化チタンゾル及びその製造方法 | |
| JP2675465B2 (ja) | 含水炭酸カルシウムおよびその製造方法 | |
| JPH0455970B2 (ja) | ||
| JP3610510B2 (ja) | アルミナ水和物分散液の製造方法 | |
| JP4829771B2 (ja) | 球状ペルオキソチタン水和物及び球状酸化チタンの製造方法 | |
| JP3598555B2 (ja) | 凝集シリカ大粒子水性分散体の製造法 | |
| TWI572560B (zh) | 金紅石型氧化鈦溶膠的製造方法 | |
| JPH04164813A (ja) | 酸化亜鉛粉末の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040922 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050104 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20050303 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20050404 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20050417 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090513 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090513 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100513 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |