JPH08143610A

JPH08143610A - 防滑剤用樹脂および防滑剤組成物

Info

Publication number: JPH08143610A
Application number: JP31271394A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tsuji; 博史辻; Noriyasu Murata; 憲泰村田
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1994-11-21
Filing date: 1994-11-21
Publication date: 1996-06-04

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリビニルアルコールおよび水の存在下で、
ラジカル重合性の単官官能性ビニルモノマーおよび多官
能性ビニルモノマーを乳化重合して得られる水性樹脂を
含有する防滑剤用樹脂、ならびに無機質および／または
有機質の粉粒体を主成分として含有する防滑剤組成物。【効果】初期の接着性が高く、繰り返し使用時におい
ても高い防滑性能を維持し、かつブロッキング現象を抑
え、紙破れを起こさない適度な接着性を有する防滑剤組
成物を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、防滑剤用樹脂および該
防滑剤用樹脂を用いた防滑剤組成物に関する。詳しく
は、段ボール、段ボール箱、板紙、紙器、紙袋等の荷崩
れ防止等に有効な防滑剤用樹脂および該防滑剤用樹脂を
用いた防滑剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在では多種にわたる食料品や肥料その
他様々な工業製品等が、段ボール、カートン等の紙器ま
たは種々の紙袋でもって包装されて、輸送または多段積
みで保存されている。この包装物が、輸送時または保存
時に荷崩れや荷ずれをおこすため、中身の破損、荷崩れ
直しに人手がいる等の問題を引き起こしている。さらに
最近の紙及び板紙の多様化、特殊化に伴う各種紙用改良
添加剤の改良や抄紙技術の向上により、紙表面の平滑性
や光沢等の紙質が著しく向上しているその反面で、紙表
面の摩擦係数が低下し、以前にも増して滑りが起こり易
くなっており、荷崩れ等の問題はさらに深刻化してきて
いる。近年では、人件費高と人員削減から機械化が進
み、包装ラインの自動化、輸送ラインの効率化、さらに
は無人自動倉庫の発達と高速化に伴って、荷崩れはもち
ろん、わずかな荷ずれの発生さえトラブルの対象となっ
てきている。この様な状況にあって荷崩れ防止法の開発
は切に望まれている。

【０００３】従来、パレットに積まれた段ボールケー
ス、紙袋の荷崩れまたは荷ずれの防止方法としては、木
枠で固定したり、バンディングテープで縛ったり、シュ
リンクフィルムやシートで覆うような機械的な方法や、
上下の容器を接着剤で一時的に接着する方法、または容
器の表面に防滑性の荷崩れ防止剤（以下、防滑剤とい
う）を塗工する方法がある。

【０００４】しかし、機械的方法や接着する方法は、そ
の作業を荷積み作業と同時に行わなければならず、高速
作業が難しく、作業スペースや人手も必要となる。また
荷解きも煩雑で輸送の途中で積み荷の積み替えを行う場
合には、改めて何らかの荷崩れ防止加工を施さなければ
ならない。さらに機械的方法の場合には、荷解き後に不
用になる木枠、バンド、フィルムやシートの後始末も大
きな問題になっており、全体の物流コストを押し上げて
いる。さらにつけ加えるならば、バンド掛けしたような
ものでも、輸送途上での荷ずれや保管時のバンドのゆる
みなどが生じ、その効果は決して高いものではない。

【０００５】また、接着方法による場合には、荷解き時
に紙製容器の表面が傷付いたり、接着剤が表面に残るた
め、美観が要求される容器には適用できない。

【０００６】以上のような点から荷崩れ防止法として容
器の表面に防滑剤を塗工する方法が注目されている。す
なわち、防滑剤の使用によれば、人手もかからず、バン
ディングテープで縛ったり、シュリンクフィルムやシー
トで覆うような方法に比べコストもかからず、また荷解
き後に不用になる木枠、バンド、フィルムやシート等の
廃棄物が出ないなど多くの利点がある。

【０００７】こうした防滑剤としては、非粘着タイプ
（紙の表面に塗工後乾燥した状態において表面に微細な
凹凸を形成させ物理的に摩擦係数を向上させて防滑効果
を発揮するもの）、および粘着タイプ（紙の表面に塗工
後乾燥した状態においても粘着性を保持しており、この
粘着性でもって防滑効果を発揮するもの）が一般的であ
る。

【０００８】非粘着タイプの防滑剤としては、コロイダ
ルシリカやアルミナゾルなどの無機質もしくは有機質の
粉粒体、または紙表面に塗布して加熱によって発泡する
ような発泡剤が一般に用いられている。しかし、これら
非粘着タイプの防滑剤は初期の防滑効果を持続できず、
積み換え作業等が繰り返えされると防滑効果が低下す
る。特に、無機質または有機質の粉粒体を使用した場合
には、粒子がはがれ落ちて防滑効果が極端に低下する。
防滑効果を維持するためには多量の無機質または有機質
の粉粒体を使用すればよいが、コストが高くなるうえ
に、はがれ落ちる量も多くなったり、塗工面に無機質ま
たは有機質の粉粒体が析出して美観が損なわれる等の問
題が生じ、あまり実用的ではない。また、発泡剤の使用
の場合は加熱発泡の工程が必要となり作業スピードの低
下、コスト高等の問題がある。

【０００９】粘着タイプの防滑剤としては、一般的に防
滑剤用樹脂が用いられている。かかる防滑剤用樹脂とし
ては、アクリル共重合体エマルジョンが多く用いられて
おり、適当な塗工手段で使用されている。また、エチレ
ン／酢酸ビニル系共重合体の固形樹脂は、加熱溶融して
使用されている。その他、アクリル／酢酸ビニル系共重
合体、石油樹脂、ロジン（またはそのロジン誘導体）等
の粘接着付与樹脂等も利用されている。しかしながら、
これら粘着タイプの防滑剤は、乾燥後の塗工面が粘着性
を有するため、ブロッキングを生じ、作業性の低下、表
面の損傷、輸送中等にゴミや埃が付着する等の欠点があ
る。一方、ブロッキング現象を抑えるために、防滑剤の
使用量を少なくすると防滑効果は低下してしまう。

【００１０】また、耐ブロッキング性を向上させ、防滑
効果に持続性を持たせた防滑剤用樹脂として、含窒素
（メタ）アクリル共重合体を有機溶媒中で合成し、有機
溶媒を水で共沸除去し４級化した後、（メタ）アクリル
酸エステルと多官能性（メタ）アクリル酸エステルを共
重合させてなる架橋型アクリル系重合体エマルジョン
や、ジビニルベンゼンと（メタ）アクリル酸エステルと
からなるアクリル系エマルジョン共重合体（ガラス転移
点（以下Ｔｇという）２０〜９０℃）を核部組成として
合成し、Ｔｇが−２０〜−１０℃のアクリル系エマルジ
ョン共重合体を殻部組成として持つ二重構造のアクリル
系エマルジョンが報告されている。上記樹脂は、その構
成要素として部分的に多官能性モノマーを利用すること
で防滑剤の性能を向上させたものである。しかし、該樹
脂は製造が複数工程となることや、有機溶媒を使用する
工程が必要となること、また合成時間が長いことなど、
工業的に不利な面もある。

【００１１】非粘着タイプ、粘着タイプの双方に古くか
ら利用、応用検討がなされているものにポリビニルアル
コールがある。ポリビニルアルコールは保護コロイド、
防滑塗布皮膜の強度向上剤、紙力増強剤等の役割を果た
し、その効果は様々である。例えば、非粘着タイプに
は、コロイダルシリカ等の無機質やその微粉末のバイン
ダーとして用いられている。しかし、コロイダルシリカ
等がコロイド状粒子の場合には粒子径が小さすぎて微粉
末に比べると防滑効果が劣る。一方、微粉末の場合には
摩擦による脱落の問題が残り、塗布面の美観も損なわれ
易い欠点がある。粘着タイプの場合は、保護コロイドと
してポリ酢酸ビニルや他のアクリル系エマルジョンと同
時に用いているが、耐ブロッキング性に問題あり、Ｔｇ
の高い樹脂エマルジョン等を混合してバランスをとって
いるのが現状である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブロッキン
グ現象を起こさず、繰り返し使用時においても高い防滑
性能を維持することができ、しかも紙破れを起こさない
適度な接着性を有する粘着タイプの防滑剤用樹脂および
該防滑剤用樹脂を用いた防滑剤組成物を提供することを
目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、防滑剤用樹脂とし
て、ポリビニルアルコールの存在下で単官能性ビニルモ
ノマーおよび多官能性ビニルモノマーを重合して得られ
る水性樹脂を用い、この防滑剤用樹脂に無機質および／
または有機質の粉粒体を配合した防滑剤組成物が、前記
目的に合致していることを見出した。本発明はかかる新
たな知見により完成されたものである。

【００１４】すなわち、本発明は、（１）ポリビニルア
ルコールおよび水の存在下で、ラジカル重合性の単官能
性ビニルモノマーおよび多官能性ビニルモノマーを乳化
重合して得られる水性樹脂を含有する防滑剤用樹脂、
（２）ポリビニルアルコール、乳化剤および水の存在下
で、ラジカル重合性の単官能性ビニルモノマーおよび多
官能性ビニルモノマーを乳化重合して得られる水性樹脂
を含有する防滑剤用樹脂、および（３）前記防滑剤用樹
脂、ならびに無機質および／または有機質の粉粒体を主
成分として含有する防滑剤組成物に関する。

【００１５】まず、防滑剤用樹脂（１）である水性樹脂
の構成成分について説明する。

【００１６】本発明で使用されるポリビニルアルコール
は、水溶性である限り特に限定されないが、通常、重合
度が２００〜２５００程度であり、ケン化度が７５％〜
１００％の部分ケン化物または完全ケン化物が好まし
い。また珪素含有ポリビニルアルコールや、カルボキシ
ル基、アセトアセチル基、アセタール基、の官能基を有
する変性ポリビニルアルコール等も同様に使用できる。
また、ポリビニルアルコールは得られる防滑剤の微粘着
性に影響を及ぼすためその使用量はこれら性能を考慮し
て適宜決定される。すなわち、ポリビニルアルコールの
使用量は、単官能性ビニルモノマーの全量１００重量部
に対して、通常５〜９００重量部程度、好ましくは２５
〜２５０重量部とするのがよい。５重量部未満では得ら
れる防滑剤の粘着力および／または接着力が弱くなり、
また９００重量部を越えると得られる水性樹脂溶液の粘
度が高くなり作業性の面で好ましくない。また得られる
防滑剤の粘着力および／または接着力が強くなりすぎて
紙破れ等を起こして好ましくない。

【００１７】ラジカル重合性の単官能性のビニルモノマ
ーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよ
び／またはスチレン系化合物を使用するのが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキ
ル基の炭素数１〜１８のものが好ましい。たとえば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステア
リル等があげられる。また、スチレン系化合物としては
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があ
げられる。

【００１８】また、ラジカル重合性の単官能性のビニル
モノマーとしては、前記（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル、スチレン系化合物の他に、各種のアニオン性の
単官能性ビニルモノマー、カチオン性の単官能性ビニル
モノマーや前記以外のノニオン性の単官能性ビニルモノ
マーを使用することができる。これら（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、スチレン系化合物以外のラジカル
重合性の単官能性のビニルモノマーのなかでもアニオン
性の単官能性ビニルモノマーが好ましい。かかる前記
（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび／またはス
チレン系化合物以外の単官能性ビニルモノマーの使用量
は、単官能性ビニルモノマーの通常４０重量％程度以
下、好ましくは３０重量％以下とされる。

【００１９】アニオン性の単官能性ビニルモノマーとし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノ
カルボン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等の有機スルホン酸、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェ
ート等のリン酸系ビニルモノマー、およびこれら各種有
機酸のナトリウム塩、カリウム塩等があげられる。カチ
オン性の単官能性ビニルモノマーとしてはジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド等の第三級アミノ基を有するビニルモノ
マーまたはそれらの塩酸、硫酸、酢酸等の無機酸もしく
は有機酸の塩類、または該第三級アミノ基含有ビニルモ
ノマーとメチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメ
チル硫酸、エピクロルヒドリン等の四級化剤との反応に
よって得られる第四級アンモニウム塩を含有するビニル
モノマー等があげられる。ノニオン性の単官能性ビニル
モノマーとしては（メタ）アクリルアミド、（メタ）ア
クリロニトリル、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル
や、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有（メ
タ）アクリル酸エステル類、グリシジル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ウレ
タンアクリレート類、ジフェニル−２（メタ）アクリロ
イルオキシホスフェート等のリン酸エステル系ビニルモ
ノマー等があげられる。

【００２０】さらに本発明では、前記例示の単官能性ビ
ニルモノマーに加えて、多官能性ビニルモノマーを使用
することが必須とされる。本発明の防滑剤用樹脂は、多
官能性ビニルモノマーの使用により、樹脂を全体的に架
橋したものである。多官能性ビニルモノマーとしては、
たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ
（メタ）アクリレート類、メチレンビス（メタ）アクリ
ルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキ
サメチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メ
タ）アクリルアミド類、アジピン酸ジビニル、セバシン
酸ジビニル等のジビニルエステル類、アリルメタクリレ
ート、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウ
ム、ジアリルフタレート、ジアリルクロレンデート、ジ
ビニルベンゼン等の２官能性ビニルモノマー；１，３，
５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルアミン、トリ
アリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミ
ド等の官能性ビニルモノマー；テトラメチロールメタン
テトラアクリレート、テトラアリルピロメリテート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリル−１，４−ジアミノ
ブタン、テトラアリルアミン塩、テトラアリルオキシエ
タン等の４官能性ビニルモノマーがあげられる。

【００２１】多官能性ビニルモノマーの使用量は、前記
単官能性ビニルモノマーの合計１００重量部に対して
０．１〜２０重量部程度、好ましくは０．１〜１０重量
部、さらに好ましくは１〜５重量部である。多官能性の
ビニルモノマーが０．１重量部に満たない場合には、防
滑効果を上げるのに十分な架橋構造が得られず、２０重
量部を越える場合には凝集が起こったり、高濃度の水性
樹脂溶液を得るのが困難になるため、いずれの場合も好
ましくない。

【００２２】次に、防滑剤用樹脂（２）である水性樹脂
の構成成分について説明する。

【００２３】防滑剤用樹脂（２）の水性樹脂の構成は、
前記防滑剤用樹脂（１）の水性樹脂の構成に加えて、乳
化剤を使用する点のみが異なる。したがって、防滑剤用
樹脂（１）で説明したポリビニルアルコール、ラジカル
重合性の単官能性のビニルモノマー、多官能性ビニルモ
ノマーと同様のものを防滑剤用樹脂（２）においても使
用できる。

【００２４】乳化剤としては、特に限定されず各種の乳
化剤を使用できる。乳化剤としては、公知のアニオン性
乳化剤、ノニオン性乳化剤等があげられる。アニオン性
乳化剤としては、長鎖α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルジフェニルオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル硫酸エステル塩等があげられ、ノニオン性
乳化剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等
があげられる。これらアニオン性乳化剤、ノニオン性乳
化剤等は１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み
合わせて使用してもよい。乳化剤の使用量は、特に限定
されないが、樹脂組成分を極端に低下させた場合は防滑
効果に悪影響を及ぼすため、その使用量は必要最低量に
抑えるのがよい。通常は前記単官能性のビニルモノマー
１００重量部に対し、１５重量部以下程度、好ましくは
５重量部以下とするのがよい。

【００２５】次いで、本発明の水性樹脂の製造方法につ
いて説明する。本発明の水性樹脂の製造方法は公知の乳
化重合方法により行えばよい。たとえば、（１）の場合
は所定の反応容器にポリビニルアルコールおよび水を仕
込み加熱しながら溶解し、次いで単官能性ビニルモノマ
ーおよび多官能性ビニルモノマーを仕込み、乳化した
後、ラジカル重合開始剤を加え、撹拌下、加温する方法
によればよい。また、（２）の場合は所定の反応容器に
ポリビニルアルコールおよび水を仕込み加熱しながら溶
解し、次いで乳化剤、単官能性ビニルモノマーおよび多
官能性ビニルモノマーを仕込み、乳化した後、ラジカル
重合開始剤を加え、撹拌下、加温する方法によればよ
い。なお、単官能性ビニルモノマーおよび多官能性ビニ
ルモノマーの滴下方法は一括滴下、分割滴下のいずれの
方法でもよい。

【００２６】反応系の固形分濃度は通常１０〜５０重量
％程度、好ましくは１５〜３０重量％とするのがよい。
反応温度は、ラジカル重合開始剤を活性化させる温度範
囲であればよく、通常は４０〜９０℃程度、好ましくは
５０〜８０℃である。また、反応時間は特に制限されな
いが、通常、３０分〜２時間程度でよい。

【００２７】前記ラジカル重合開始剤としては、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水
素、水性のアゾ系開始剤等の水溶性のラジカル重合開始
剤、または前記過硫酸塩等と亜硫酸水素ナトリウム、チ
オ硫酸ナトリウム等の還元剤とを組み合わせた形のレド
ックス系重合開始剤等があげられる。通常、前記開始剤
の使用量は前記ビニルモノマー（単官能性ビニルモノマ
ーおよび多官能性ビニルモノマー）の合計量に対して
０．０５〜５重量％程度、好ましくは０．１〜３重量％
とするのがよい。

【００２８】このようにして、平均粒子径が通常１０〜
３００ｎｍ程度の微粒子を含んだ水性樹脂溶液が得られ
る。また、該水性樹脂溶液を防滑剤用樹脂として使用す
るにあたっては不揮発分を通常１０〜３０重量％程度
で、粘度を１００ｃｐｓ程度以下（２５℃）に調整する
のが作業性の面から考えても好ましい。

【００２９】また、得られた水性樹脂のＴｇは、通常−
１０〜５０℃以上、好ましくは０〜４０℃、より好まし
くは２０〜４０℃である。Ｔｇが−１０℃未満の場合に
は、耐ブロッキング性の点で好ましくない。５０℃を越
える場合には防滑効果が低下する傾向があり好ましくな
い。

【００３０】かかる水性樹脂溶液を用いた防滑剤用樹脂
（１）または（２）は、無機質および／または有機質の
粉粒体を混合した防滑剤組成物として使用される。無機
質粉粒体としては、特に限定されず二酸化ケイ素、酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタ
ン酸カルシウム、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、カオリン、クレー、珪砂などがあげられ
る。これら無機質粉粒体のなかでも、防滑剤用樹脂との
混合後の安定性、適度な接着力と乾燥後の防滑効果に優
れていることから二酸化ケイ素、酸化アルミニウムを使
用することが好ましい。また、有機質粉粒体としては、
木粉などがあげられる。これら粉粒体は、コロイド状ま
たは微粉末の状態等で使用できる。

【００３１】防滑剤用樹脂である前記水性樹脂への無機
質および／または有機質の粉粒体の混合割合は、通常、
水性樹脂（固形分）の０．１〜３０重量％程度、好まし
くは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％と
するのが良い。３０重量％を越える場合には水性樹脂の
持つ粘接着性能が低下し、防滑剤としての安定性も悪く
粘度も高くなる。０．１重量％に満たない場合には水性
樹脂の接着性能が強すぎて、剥離の際に紙剥け等の問題
が生じやすくなる。また無機質あるいは有機質粉粒体の
持つ防滑効果も低下する。なお、無機質および／または
有機質の粉粒体と水性樹脂溶液との混合順序、混合方法
としては、両者が充分均一になる方法であれば特に問題
はない。通常は、常温での一括仕込み、分割仕込み、滴
下仕込みなどの方法で仕込んだ後、充分に撹拌する方法
によればよい。

【００３２】防滑剤用樹脂である前記水性樹脂へ無機質
および／または有機質の粉粒体を混合した組成物は、ｐ
Ｈ４〜１０、好ましくは６〜９に調整するのが好まし
い。ｐＨが前記範囲を外れる場合には、製品の安定性
や、取り扱いの安全性の面で好ましくないが、使用方法
等を配慮すればｐＨが前記範囲をはずれていてもよい。
なお、ｐＨを調整する場合には、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア等のアル
カリ水溶液を用いてればよい。

【００３３】このようにして得られた、本発明の防滑剤
組成物は、取り扱い易さを考慮すれば、不揮発分１０〜
５０重量％程度、粘度２００ｃｐｓ程度以下に調整する
のが好ましい。

【００３４】さらに、本発明の防滑剤組成物には、メチ
ルソロソルブアセテート、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、
ブチルカルビトール、カルビトールアセテート等の多価
アルコールの誘導体を造膜助剤として添加してもよい。

【００３５】なお、本発明の防滑剤組成物の塗工方法と
してはスプレー、ワイヤーバー、ブレードコーター、エ
アナイフコーター、ロールコーター等を採用でき、また
乾燥工程を導入する際はオーブン、ドラムドライヤー等
の公知の乾燥装置を採用できる。また、防滑剤組成物の
被塗物としては、段ボール、カートン、段ボール箱、板
紙、紙器、紙袋、ポリエチレン袋等があげられる。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、初期の接着性が高く、
繰り返し使用時においても高い防滑性能を維持し、かつ
ブロッキング現象を抑え、紙破れを起こさない適度な接
着性を有する防滑剤組成物を提供できる。本発明の防滑
剤組成物が、このように優れた効果を奏するのは、防滑
剤用樹脂として用いる比較的接着性の高いポリビニルア
ルコールを含む架橋型の樹脂に、無機質および／または
有機質の粉粒体を適量混合することにより、防滑剤組成
物に微粘着性を持たせるとともに、無機質および／また
は有機質の粉粒体の効果でブロッキング現象も抑えるこ
とができたものと考えられる。かかる防滑剤組成物は特
に粘着タイプとして有用である。また、荷解き後に不用
になる木枠、バンド、フィルムまたはシート等の廃棄物
が出ないことから、省資源、環境問題にも貢献できる。

【００３７】

【実施例】以下に、実施例および比較例をあげて、本発
明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。尚、各例中の％は重量基準
である。

【００３８】実施例１撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管、モノマー滴下ロ
ート及び温度計を備えた反応容器に、ポリビニルアルコ
ール（商品名エアボル１０３、エアープロダクツアン
ドケミカルズ社製）６４ｇおよび水４４８ｇを仕込
み、加熱しながら撹拌して溶解させ水溶液とした。この
水溶液を４０℃まで冷却後、アクリル酸ブチル、スチレ
ン、アクリロニトリルからなる混合モノマー（重量混合
比は順に、５７：３７：６）９６ｇ、エチレングリコー
ルジアクリレート４．８ｇおよび水２１２ｇを加えて一
定速度（２５０±１０ｒｐｍ）で乳化した。窒素気流下
で昇温を行い６０℃で過硫酸カリウムおよびチオ硫酸ナ
トリウムを系中濃度６．０×１０^-3モル／リットルとな
るように添加し重合を開始した。重合温度が８０℃を越
えないように６０分反応させ水性樹脂溶液を得た。水性
樹脂溶液は、平均粒子径１０〜１００ｎｍ程度の微粒子
を含み、不揮発分２１％、粘度２０ｃｐｓであった。ま
た、水性樹脂のＴｇは２５℃であった。

【００３９】得られた水性樹脂溶液４８５ｇを常温で撹
袢しながらコロイダルシリカ（商品名スノーテックス
Ｏ、日産化学（株）製）１０ｇおよびアルミナゾル（商
品名アルミナゾル１００、日産化学（株）製）５ｇを徐
々に加えた。加え終わってから更に３０分撹袢を続け、
さらに０．５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に
調製して本発明の防滑剤組成物を得た。不揮発分は２０
％、２５℃における粘度は３０ｃｐｓであった。

【００４０】実施例２実施例１において、多官能性のビニルモノマーとして、
ジエチレングリコールジアクリレート５．０ｇを使用し
た以外は実施例１と同様に行い水性樹脂溶液を得た。水
性樹脂溶液は、平均粒子径１０〜１００ｎｍ程度の微粒
子を含み、不揮発分２１％、粘度２１ｃｐｓであった。
また、水性樹脂のＴｇは２６℃であった。

【００４１】また、実施例１と同様に行い、ｐＨ８．５
の防滑剤組成物を得た。不揮発分は２０％、２５℃にお
ける粘度は２８ｃｐｓであった。

【００４２】実施例３実施例１において、乳化剤としてジアルキルスルホコハ
ク酸エステルソーダ塩（商品名ネオコールＰ、第一工業
製薬（株）製）２．５ｇを使用した以外は実施例１と同
様に行い水性樹脂溶液を得た。水性樹脂溶液は、平均粒
子径１０〜５０ｎｍ程度の微粒子を含み、不揮発分２１
％、粘度２３ｃｐｓであった。また、水性樹脂のＴｇは
２３℃であった。

【００４３】また、実施例１と同様に行い、ｐＨ８．５
の防滑剤組成物を得た。不揮発分は２０％、２５℃にお
ける粘度は３０ｃｐｓであった。

【００４４】実施例４実施例１でアクリル酸ブチル、スチレン（重量混合比は
順に、６１：３９）９６ｇを使用した以外は実施例１と
同様に行い水性樹脂溶液を得た。水性樹脂溶液は、平均
粒子径１０〜１００ｎｍ程度の微粒子を含み、不揮発分
２１％、粘度１９ｃｐｓであった。

【００４５】また、実施例１と同様に行い、ｐＨ８．５
の防滑剤組成物を得た。不揮発分は２０％、２５℃にお
ける粘度は２８ｃｐｓであった。

【００４６】比較例１実施例１において、エチレングリコールジアクリレート
を使用しなかった以外は、実施例１と同様に行い水性樹
脂溶液を得た。水性樹脂溶液は、平均粒子径１０〜１５
０ｎｍ程度の微粒子を含み、不揮発分２１％、粘度２０
ｃｐｓであった。また、水性樹脂のＴｇは２４℃であっ
た。

【００４７】また、実施例１と同様に行い、ｐＨ８．５
の防滑剤組成物を得た。不揮発分は２０％、２５℃にお
ける粘度は３２ｃｐｓであった。

【００４８】比較例２比較例１において、乳化剤としてジアルキルスルホコハ
ク酸エステルソーダ塩（商品名ネオコールＰ、第一工業
製薬（株）製）２．５ｇを使用した以外は実施例１と同
様に行い水性樹脂溶液を得た。水性樹脂溶液は、平均粒
子径１０〜１００ｎｍ程度の微粒子を含み、不揮発分２
１％、粘度２４ｃｐｓであった。また、水性樹脂のＴｇ
は２２℃であった。

【００４９】また、実施例１と同様に行い、ｐＨ８．５
の防滑剤組成物を得た。不揮発分は２０％、２５℃にお
ける粘度は３０ｃｐｓであった。

【００５０】比較例３実施例４において、エチレングリコールジアクリレート
を使用しなかった以外は実施例４と同様に行い水性樹脂
溶液を得た。水性樹脂溶液は、平均粒子径１０〜１５０
ｎｍ程度の微粒子を含み、不揮発分２１％、粘度１９ｃ
ｐｓであった。

【００５１】また、実施例１と同様に行い、ｐＨ８．５
の防滑剤組成物を得た。不揮発分は２０％、２５℃にお
ける粘度は２９ｃｐｓであった。

【００５２】実施例１〜４、比較例１〜３で得られた防
滑剤組成物、または比較例４として比較例１において得
られた水性樹脂溶液もしくは比較例５として実施例１に
おいて得られた水性樹脂溶液をそのまま用い、それぞれ
について原液のまま、あるいはイオン交換水で所定の倍
率に希釈して、以下の方法で性能評価を行った。

【００５３】（防滑性能）原液、または二倍もしくは三
倍に希釈した防滑剤組成物または防滑剤用樹脂を、７８
ｇ／ｍ² のクラフト紙に、噴霧器で均一に２４ｇ（希釈
後の防滑剤組成物または防滑剤用樹脂の重量）／ｍ² の
割合で噴霧した。これを乾燥させ評価試料を作成した。
この評価試料をスリップテスター（Ｎｏ．１６２−ＳＬ
Ｈ、（株）安田精機製作所製）を用い、同じ接触面で試
験片が滑り出す角度を５回続けて測定した。原液の測定
結果を表１に、二倍希釈液の測定結果を表２に、三倍希
釈液の測定結果を表３に示す。

【００５４】（接着性能）二倍、三倍または五倍に希釈
した防滑剤組成物または防滑剤用樹脂をクラフト紙（３
０ｍｍ×６０ｍｍ）に噴霧器で均一に１０ｇ（希釈後の
防滑剤組成物または防滑剤用樹脂の重量）／ｍ² の割合
で噴霧し、噴霧していない同質のクラフト紙と重ね合わ
せた。これらに５０ｇ／ｃｍ² の荷重を２時間かけて評
価試料を作成した。この評価試料を用いてテンシロン
による左右の引っ張りに対する剥離強度、剥離時の紙剥
けを、以下の基準で評価した。結果を表４に示す。

【００５５】（ｉ）左右の引っ張りに対する接着力 ◎：１０ｋｇ／３０ｍｍ以上。 ○：５〜１０ｋｇ／３０ｍｍ。 △：１〜５ｋｇ／３０ｍｍ。 ×：１ｋｇ／３０ｍｍｍ未満。

【００５６】（ｉｉ）剥離時の紙剥け ◎：全くない。 ○：わずかにある。 △：若干ある。 ×：かなりある。

【００５７】（耐ブロッキング性）原液および二倍、三
倍に希釈した防滑剤を７８ｇ／ｍ² のクラフト紙に噴霧
器で均一に２４ｇ（希釈後の防滑剤組成物または防滑剤
用樹脂の重量）／ｍ² の割合で噴霧した。これを乾燥さ
せ、５０ｇ／ｃｍ² の荷重を２４時間かけて評価試料を
作成した。この評価試料を９０度剥離させ、ブロッキン
グの程度を目視で判断した。結果を表４に示す。 ◎：全くブロッキングしない ○：微かにブロッキングするが紙剥けはない。 △：若干ブロッキングがある（紙剥けはない）。 ×：ブロッキングし、剥すと紙剥けする。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 157/00 ＰＤＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアルコールおよび水の存在下
で、ラジカル重合性の単官能性ビニルモノマーおよび多
官能性ビニルモノマーを乳化重合して得られる水性樹脂
を含有する防滑剤用樹脂。
【請求項２】ポリビニルアルコール、乳化剤および水
の存在下で、ラジカル重合性の単官能性ビニルモノマー
および多官能性ビニルモノマーを乳化重合して得られる
水性樹脂を含有する防滑剤用樹脂。
【請求項３】多官能性ビニルモノマーの使用量が、単
官能性ビニルモノマー１００重量部に対して０．１〜２
０重量部である請求項１または２記載の防滑剤用樹脂。
【請求項４】単官能性ビニルモノマーが、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルおよび／またはスチレン系化
合物を含有してなる請求項１または２記載の防滑剤用樹
脂。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の防滑剤
用樹脂、ならびに無機質および／または有機質の粉粒体
を主成分として含有する防滑剤組成物。