JPH08127612A - Transition metallic compound, catalyst for polymerizing olefin containing the same, olefinic polymer produced by using the same catalyst and production of the same olefinic polymer - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a transition metallic compound, represented by a specific formula, suitable as a principal component of a highly active catalyst for polymerizing an olefin, reduced in production cost and capable of efficiently producing the catalyst at a low cost. CONSTITUTION: The compound of the formula [M denotes a group III to X or a lanthanoid series metallic element of the periodic table; X denotes a σ- binding ligand capable of binding to M; Y denotes a Lewis base, etc.; A denotes a cross-linking atom; (p) denotes 1-20; (q) denotes 1-5 and [(valence of M) -2]; (r) denotes 0-3; R<1> to R<6> denote each H, a halogen, a 1-20C hydrocarbon, a hydrocarbon containing a halogen, a group containing silicon or a group containing a hetero-atom], e.g. 1,2-ethanediyl(1-indenyl) (2-indenyl)zirconium dichloride. Furthermore, the objective compound is preferably obtained by reacting, e.g. the corresponding substituted cycloalkenyl anion with a halide of the M.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合用触媒
成分として有用な遷移金属化合物、それを含有する高活
性なオレフィン重合用触媒、その重合用触媒を用いて得
られる均一組成で狭い分子量分布をもつオレフィン系単
独重合体や共重合体、およびそのオレフィン系重合体を
効率よく製造する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transition metal compound useful as a catalyst component for olefin polymerization, a highly active catalyst for olefin polymerization containing the same, and a homogeneous composition and narrow molecular weight distribution obtained by using the catalyst for polymerization. The present invention relates to an olefin-based homopolymer or copolymer having cis, and a method for efficiently producing the olefin-based polymer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、高活性可溶系オレフィン重合用触
媒としては、遷移金属化合物とアルミノキサンとの組合
わせからなるものが知られている（特開昭５８−１９３
０９号公報、特開昭６０−２１７２０９号公報）。ま
た、可溶系オレフィン重合用触媒の活性種としては、カ
チオン種が有用であることが報告されている［「ジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」第８１巻、第８１
ページ（１９５９年）、第８２巻、第１９５３ページ
（１９６０年）、第１０７巻、第７２１９ページ（１９
８５年）］。また、この活性種を単離し、オレフィン重
合に適用した例としては、「ジャーナル・オブ・ジ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．）」第１０８巻、第７４１０ページ（１９
８６年）、特表平１−５０２６３６号公報、特開平３−
１３９５０４号公報、ヨーロッパ公開特許第４６８６５
１号などを、さらにこの活性種に有機アルミニウム化合
物を併用した例として、特開平３−２０７７０４号公
報、国際特許公開９２−１７２３号など、また−ＳＯ₃
Ｒ基を含む配位子をもつ遷移金属化合物と有機アルミニ
ウムオキシ化合物とからなるオレフィン重合用触媒の例
としてヨーロッパ公開特許第５１９７４６号等を挙げる
ことができる。2. Description of the Related Art Conventionally, as a highly active soluble olefin polymerization catalyst, one comprising a combination of a transition metal compound and an aluminoxane is known (Japanese Patent Laid-Open No. 58-193).
09, JP-A-60-217209). In addition, it has been reported that a cationic species is useful as an active species of a soluble olefin polymerization catalyst [“Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.)”]. Volume 81, 81
Page (1959), Volume 82, Page 1953 (1960), Volume 107, Page 7219 (19
1985)]. Further, as an example in which this active species is isolated and applied to olefin polymerization, "Journal of the American Chemical Society (J. Am.
m. Soc. ), Vol. 108, page 7410 (19
1986), Japanese Patent Publication No. 1-502636, Japanese Unexamined Patent Publication No.
139504, European Published Patent No. 46865.
And No. 1, further as an example of a combination of an organic aluminum compound to the active species, JP-A 3-207704 and JP-like International Patent Publication No. 92-1723, also -SO ₃
As an example of an olefin polymerization catalyst composed of a transition metal compound having an R group-containing ligand and an organoaluminum oxy compound, EP-A-519746 can be cited.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の重合用触媒は、オレフィン重合用としての触媒活性、
共重合性については、また、得られる重合体は、その組
成の均一性や分子量分布などについては、必ずしも満足
しうるものではなかった。また、プロピレンの重合にお
いて、規則性を向上させるものは、Ｅｔ（Ｉｎｄ）₂ Ｚ
ｒＣｌ₂ やＭｅ₂Ｓｉ（２，３，５−Ｍｅ₃ Ｃ₅ Ｈ）
（２’，４’，５’−Ｍｅ₃ Ｃ₅ Ｈ）ＺｒＣｌ₂ のよう
なＣ₂ 対称をその分子内にもつようなものに限られてい
た。また、これらの錯体には、構造上ラセミ体とメソ体
の２つの立体異性体が存在するが、高アイソタクチック
ポリプロピレンを製造することができるのはラセミ体だ
けであるため、錯体の精製過程で不要なメソ体を完全に
除去することが必要となり、コスト高とならざるを得な
かった。本発明は、上述の問題に鑑みなされたものであ
り、オレフィン重合用触媒成分として有用な遷移金属化
合物、それを含有する、規則性の高いポリオレフィンを
与える高活性なオレフィン重合用触媒、均一な組成で狭
い分子量分布を有するオレフィン系（共）重合体、およ
びその（共）重合体の効率のよい製造方法を提供するこ
とを目的とする。However, these polymerization catalysts have a catalytic activity for olefin polymerization,
The copolymerizability and the obtained polymer were not always satisfactory in terms of compositional homogeneity and molecular weight distribution. Further, in the polymerization of propylene, the one that improves the regularity is Et (Ind) ₂ Z.
rCl ₂ and Me ₂ Si (2,3,5-Me ₃ C ₅ H)
It has been limited to those having C ₂ symmetry in its molecule, such as (2 ′, 4 ′, 5′-Me ₃ C ₅ H) ZrCl ₂ . In addition, although these complexes have two stereoisomers structurally, that is, a racemic body and a meso body, only the racemic body can produce highly isotactic polypropylene. Therefore, it was necessary to completely remove the unnecessary meso body, which inevitably resulted in high cost. The present invention has been made in view of the above problems, and a transition metal compound useful as a catalyst component for olefin polymerization, a highly active catalyst for olefin polymerization that gives a highly ordered polyolefin containing the same, and a uniform composition. And an olefin-based (co) polymer having a narrow molecular weight distribution, and an efficient method for producing the (co) polymer.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明によれば、下記一般式（Ｉ）に示す遷移金属化合
物が提供される。In order to achieve the above object, the present invention provides a transition metal compound represented by the following general formula (I).

【化１】（式中、Ｍは、周期律表第３〜１０族又は、ラ
ンタノイド系列の金属元素、Ｘは、Ｍと結合するσ結合
性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じ
でも異なっていてもよいし、インデニル環、又はＹと架
橋していてもよい。Ｙは、ルイス塩基を示し、Ｙが複数
ある場合、複数のＹは、同じでも異なっていてもよい
し、インデニル環又は、Ｘと架橋していてもよい。Ａ
は、架橋原子を示し、ｐは１〜２０の整数、ｑは１〜５
の整数で、［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３
の整数を示す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、又はヘテロ
原子含有基を示し、それらは、互いに同じでも異なって
いてもよいし、隣接する基と環を形成してもよい。）(Wherein M is a metal element of Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid series, X is a σ-bonding ligand that binds to M, and when there are a plurality of Xs, A plurality of X may be the same or different, and may be bridged with an indenyl ring or Y. Y represents a Lewis base, and when there are a plurality of Ys, the plurality of Ys may be the same or different. Or may be crosslinked with an indenyl ring or X. A
Represents a bridging atom, p is an integer of 1 to 20, and q is 1 to 5.
Is an integer of [(valence of M) -2], and r is 0 to 3
Indicates an integer. R ^{1 to} R ⁶ are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 2 carbon atoms.
0 represents a halogen-containing hydrocarbon group, a silicon-containing group, or a heteroatom-containing group, which may be the same as or different from each other, or may form a ring with an adjacent group. )

【０００５】また、（Ａ）前記遷移金属化合物、および
活性化助触媒を主成分として含有することを特徴とする
オレフィン重合用触媒が提供される。Further, there is provided an olefin polymerization catalyst containing (A) the above transition metal compound and an activation cocatalyst as main components.

【０００６】また、前記活性化助触媒が、（Ｂ）前記
（Ａ）遷移金属化合物またはその派生物と反応してイオ
ン性の錯体を形成し得る化合物であることを特徴とする
オレフィン重合用触媒が提供される。Further, the activating cocatalyst is (B) a catalyst for olefin polymerization, which is a compound capable of reacting with the (A) transition metal compound or a derivative thereof to form an ionic complex. Will be provided.

【０００７】また、前記活性化助触媒が、（Ｂ）前記
（Ａ）遷移金属化合物またはその派生物と反応してイオ
ン性の錯体を形成しうる化合物、および（Ｃ）有機アル
ミニウム化合物であることを特徴とするオレフィン重合
用触媒が提供される。The activation cocatalyst is (B) a compound capable of reacting with the (A) transition metal compound or a derivative thereof to form an ionic complex, and (C) an organoaluminum compound. An olefin polymerization catalyst is provided.

【０００８】また、前記オレフィン重合用触媒を用いて
得られることを特徴とするオレフィン系重合体が提供さ
れる。Further, there is provided an olefin polymer obtained by using the above-mentioned olefin polymerization catalyst.

【０００９】さらにまた、前記オレフィン重合用触媒の
存在下、オレフィン類を単独重合、またはオレフィン類
と他のオレフィン類および／または他の単量体とを共重
合させることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方
法が提供される。Furthermore, in the presence of the above-mentioned olefin polymerization catalyst, olefins are homopolymerized or olefins are copolymerized with other olefins and / or other monomers. A method of making a coalescence is provided.

【００１０】以下、本発明を具体的に説明する。 １．遷移金属化合物 本発明の遷移金属化合物は、前記一般式（Ｉ）に示され
る構造を有する新規な化合物である。すなわち、Hereinafter, the present invention will be described specifically. 1. Transition Metal Compound The transition metal compound of the present invention is a novel compound having the structure represented by the general formula (I). That is,

【００１１】[0011]

【化１】[Chemical 1]

【００１２】上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表
第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、
具体例としてはチタニウム，ジルコニウム，ハフニウ
ム，イットリウム，バナジウム，クロム，マンガン，ニ
ッケル，コバルト，パラジウム及びランタノイド系金属
などが挙げられるが、これらの中でオレフィン類の重合
用触媒としては、４族元素であるチタニウム，ジルコニ
ウム及びハフニウムが好適である。ＸはＭと結合するσ
結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは
同じでも異なっていてもよく、またインデニル環又はＹ
と架橋していてもよい。このＸの具体例としては、水素
原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭
素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基，炭素数１〜２０のアミド基，炭素数１〜２
０の珪素含有基，炭素数１〜２０のホスフィド基，炭素
数１〜２０のスルフィド基，炭素数１〜２０のアシル基
などが挙げられる。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数あ
る場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、また
インデニル環又はＸと架橋していてもよい。このＹとし
ては、アミン類，エーテル類，ホスフィン類，チオエー
テル類などが挙げられる。また、Ｙの具体例としては、
アンモニア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミ
ン，ジエチルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニル
アミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミ
ン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−プチルアミン，メチ
ルジフェニルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リンなどのアミン類、トリエチルホスフィン，トリフェ
ニルホスフィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィ
ン類、テトラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、
安息香酸エチルなどのエステル類、アセトニトリル，ベ
ンゾニトリルなどのニトリル類などを挙げることができ
る。In the above general formula (I), M represents a metal element of Groups 3 to 10 of the periodic table or lanthanoid series,
Specific examples include titanium, zirconium, hafnium, yttrium, vanadium, chromium, manganese, nickel, cobalt, palladium, and lanthanide-based metals. Among these, the catalyst for polymerizing olefins is a Group 4 element. Certain titanium, zirconium and hafnium are preferred. X is a bond with M
When a plurality of X's are present, a plurality of X's may be the same or different, and an indenyl ring or Y
And may be crosslinked. Specific examples of X include a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and an amide having 1 to 20 carbon atoms. Group, carbon number 1-2
Examples thereof include a silicon-containing group having 0, a phosphide group having 1 to 20 carbon atoms, a sulfide group having 1 to 20 carbon atoms, and an acyl group having 1 to 20 carbon atoms. Y represents a Lewis base, and when there are plural Y's, the plural Y's may be the same or different and may be crosslinked with the indenyl ring or X. Examples of Y include amines, ethers, phosphines, thioethers and the like. Further, as a specific example of Y,
Ammonia, methylamine, aniline, dimethylamine, diethylamine, N-methylaniline, diphenylamine, N, N-dimethylaniline, trimethylamine, triethylamine, tri-n-putylamine, methyldiphenylamine, pyridine, p-bromo-N, N-
Amines such as dimethylaniline and p-nitro-N, N-dimethylaniline, phosphines such as triethylphosphine, triphenylphosphine and diphenylphosphine, thioethers such as tetrahydrothiophene,
Examples thereof include esters such as ethyl benzoate, nitriles such as acetonitrile and benzonitrile.

【００１３】Ａは架橋基を示し、具体的な構造として
は、式（Ｒ’ｎＱ）で示される。ここで、Ｑは１３，１
４，１５，１６族から選ばれる原子、ｎはＱが１４族の
とき２、１３，１５族のとき１、１６族のとき０であ
る。これらの構造としては、Ｒ’₂ Ｃ，Ｒ’₂ Ｓｉ，
Ｒ’₂ Ｇｅ，Ｒ’₂ Ｓｎ，Ｒ’Ａｌ，Ｒ’Ｐ，Ｒ’Ｎ，
酸素（−０−），硫黄（−Ｓ−），セレン（−Ｓｅ−）
［ただしＲ’は水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２
０の炭化水素基，炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基，珪素含有基あるいはヘテロ原子含有基であり、
Ｒ’が２のときはたがいに同じでも異なっていもよ
い。］などが挙げられる。 （Ａ）ｐ［ｐは１〜２０の整数を示す。］の具体例とし
ては、メチレン，エチレン，エチリデン，イソプロピリ
デン，シクロヘキシリデン，１，２−シクロヘキシレ
ン，ジメチルシリレン，テトラメチルジシリレン，ジメ
チルゲルミレン，ジメチルスタニレン，メチルボリリデ
ン（ＣＨ₃ −Ｂ＝），メチルアルミリデン（ＣＨ₃ −Ａ
ｌ＝），フェニルホスフィリデン（Ｐｈ−Ｐ＝），フェ
ニルホスフォリデン（ＰｈＰＯ＝），エチレン（−ＣＨ
＝ＣＨ−），１，２−フェニレン，ビニレン，ビニリデ
ン，エテニリデン（ＣＨ₂ ＝Ｃ＝），メチルイミド，酸
素（−Ｏ−），硫黄（−Ｓ−），セレン（−Ｓｅ−）な
どがあり、これらの中でも、メチレン，エチレン，エチ
リデン，イソプロピリデンが、合成の容易さ、収率の点
で好ましい。ｑは１〜５の整数で［（Ｍの原子価）−
２］を示し、ｒは０〜３の整数を示す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、
珪素含有基又はヘテロ原子含有基を示し、それらはたが
いに同一でも異なっていてもよいし、隣接する基と環を
形成していてもよい。また、４個のＲ⁵ はたがいに同じ
でも異なっていてもよく、４個のＲ⁶ はたがいに同じで
も異なっていてもよい。なお、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ の具体例とし
ては、水素原子の他にＣｌ，Ｂｒ，Ｆ，Ｉなどのハロゲ
ン原子、メチル，エチル，ｎ−プロピル，ｎ−プチル，
イソプロピル，イソプチル，ｎ−デシルなどの炭素数１
〜２０の炭化水素基、トリフルオロメチルなどのハロゲ
ン含有炭化水素基、トリメチルシリル，ジメチル（ｔ−
ブチル）シリルなどの珪素含有基、メトキシ，エトキ
シ，ジメチルアミノなどのヘテロ原子含有基などを挙げ
ることができる。A represents a bridging group, and its specific structure is represented by the formula (R'nQ). Where Q is 13,1
An atom selected from the groups 4, 15, and 16 and n is 1 when the group Q is 14, 14 when Q is 14, and 0 when the group Q is 16. These _{structures, R '2 C, R'} 2 Si,
_{R '2 Ge, R' 2} Sn, R'Al, R'P, R'N,
Oxygen (-0-), Sulfur (-S-), Selenium (-Se-)
[However, R'is a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbon number of 1-2.
A hydrocarbon group of 0, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group or a heteroatom-containing group,
When R'is 2, they may be the same or different. ] Etc. are mentioned. (A) p [p represents an integer of 1 to 20. ], Methylene, ethylene, ethylidene, isopropylidene, cyclohexylidene, 1,2-cyclohexylene, dimethylsilylene, tetramethyldisilyne, dimethylgermylene, dimethylstannylene, methylborylidene (CH _3-). B =), methylaluminidene (CH ₃ -A
l =), phenylphosphylidene (Ph-P =), phenylphosphoridene (PhPO =), ethylene (-CH)
= CH -), 1,2-phenylene, vinylene, vinylidene, ethenylidene (CH ₂ = C =), methylimide, oxygen (-O-), sulfur (-S-), include selenium (-Se-), Among these, methylene, ethylene, ethylidene, and isopropylidene are preferable in terms of ease of synthesis and yield. q is an integer of 1 to 5 [(valence of M)-
2] and r is an integer of 0 to 3. R ^{1 to} R ⁶ are
A hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms,
A silicon-containing group or a heteroatom-containing group is shown, which may be the same or different from each other, or may form a ring with an adjacent group. Further, four R ^{5 s} may be the same or different from each other, and four R ^{6 s} may be the same or different from each other. Specific examples of R ^{1 to} R ⁶ include hydrogen atoms, halogen atoms such as Cl, Br, F and I, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl,
Carbon number 1 such as isopropyl, isoptyl, n-decyl
~ 20 hydrocarbon groups, halogen-containing hydrocarbon groups such as trifluoromethyl, trimethylsilyl, dimethyl (t-
Examples thereof include silicon-containing groups such as butyl) silyl, and heteroatom-containing groups such as methoxy, ethoxy, and dimethylamino.

【００１４】前記一般式（Ｉ）で示される遷移金属化合
物の具体例としては、１，２−エタンジイル（１−イン
デニル）（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイル（１−（３−メチルインデニ
ル））（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイル（１−（２−メチルインデニ
ル））（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイル（１−（３−イソプロピルインデ
ニル））（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイル（１−（２−イソプロピルインデ
ニル））（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイル（１−（３−ｔｅｒｔ−ブチルイ
ンデニル））（２−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、１，２−エタンジイル（１−（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルインデニル））（２−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、１，２−エタンジイル（１−インデニル）（２
−（１−メチルインデニル））ジルコニウムジクロリ
ド、１，２−エタンジイル（１−（３−イソプロピルイ
ンデニル））（２−（１−メチルインデニル））ジルコ
ニウムジクロリド、１，２−エタンジイル（１−（２−
メチル−４−イソプロピルインデニル））（２−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、１，２−エタンジイル
（１−（２−メチル−４−ナフチルインデニル））（２
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、１，２−エタ
ンジイル（１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル））（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイル（１−（４，６−ジイソプロピル
インデニル））（２−（４，６−ジイソプロピルインデ
ニル））ジルコニウムジクロリド、１，２−エタンジイ
ル（１−インデニル）（２−（４，５−ベンゾインデニ
ル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（１
−インデニル）（２−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（１−インデニル）（２−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
（１−インデニル）（２−（１−メチルインデニル））
ジルコニウムジクロリド、メチレン（１−インデニル）
（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド、１，２−
エタンジイル（２−インデニル）（９−フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、１，２−エタンジイル（１−
（３−イソプロピルインデニル））（２−（３−メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリドなど、およびこれ
らの化合物におけるジルコニウムをチタニウム又はハフ
ニウムに置換したものを挙げることができる。もちろ
ん、これらに限定されるものではない。また、他の族又
はランタノイド系列の金属元素の類似化合物であっても
よい。Specific examples of the transition metal compound represented by the general formula (I) include 1,2-ethanediyl (1-indenyl) (2-indenyl) zirconium dichloride,
1,2-ethanediyl (1- (3-methylindenyl)) (2-indenyl) zirconium dichloride,
1,2-ethanediyl (1- (2-methylindenyl)) (2-indenyl) zirconium dichloride,
1,2-ethanediyl (1- (3-isopropylindenyl)) (2-indenyl) zirconium dichloride,
1,2-ethanediyl (1- (2-isopropylindenyl)) (2-indenyl) zirconium dichloride,
1,2-ethanediyl (1- (3-tert-butylindenyl)) (2-indenyl) zirconium dichloride, 1,2-ethanediyl (1- (2-tert-butylindenyl)) (2-indenyl) zirconium Dichloride, 1,2-ethanediyl (1-indenyl) (2
-(1-Methylindenyl)) zirconium dichloride, 1,2-ethanediyl (1- (3-isopropylindenyl)) (2- (1-methylindenyl)) zirconium dichloride, 1,2-ethanediyl (1- (2-
Methyl-4-isopropylindenyl)) (2-indenyl) zirconium dichloride, 1,2-ethanediyl (1- (2-methyl-4-naphthylindenyl)) (2
-Indenyl) zirconium dichloride, 1,2-ethanediyl (1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl)) (2-indenyl) zirconium dichloride,
1,2-ethanediyl (1- (4,6-diisopropylindenyl)) (2- (4,6-diisopropylindenyl)) zirconium dichloride, 1,2-ethanediyl (1-indenyl) (2- (4,4 5-benzoindenyl)) zirconium dichloride, dimethylsilylene (1
-Indenyl) (2-indenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (1-indenyl) (2-indenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (1-indenyl) (2- (1-methylindenyl))
Zirconium dichloride, methylene (1-indenyl)
(2-indenyl) zirconium dichloride, 1,2-
Ethanediyl (2-indenyl) (9-fluorenyl)
Zirconium dichloride, 1,2-ethanediyl (1-
(3-Isopropylindenyl)) (2- (3-methylindenyl) zirconium dichloride and the like, and those obtained by substituting zirconium with titanium or hafnium in these compounds can be mentioned, as a matter of course. It may also be a similar compound of a metal element of another group or lanthanoid series.

【００１５】この遷移金属化合物は、例えば、「ジャー
ナル・オブ・オルガノメタリックケミストリー（Ｊ．Ｏ
ｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．）」第３６９巻、第３５
９ページ（１９８９年）に記載された方法により合成さ
れる。すなわち、対応する置換されたシクロアルケニル
陰イオンと前記のＭのハライドとの反応が好ましい。This transition metal compound is described, for example, in "Journal of Organometallic Chemistry (J.O.
rganomet. Chem. ) Volume 369, 35
It is synthesized by the method described on page 9 (1989). That is, the reaction of the corresponding substituted cycloalkenyl anion with the above M halide is preferred.

【００１６】２．オレフィン重合用触媒 本発明のオレフィン重合用触媒は、（Ａ）前記一般式
（Ｉ）で示される遷移金属化合物と、活性助触媒、特に
制限はないが例えば、（Ｂ）前記（Ａ）成分の遷移金属
化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成
しうる化合物と、場合により（Ｃ）有機アルミニウム化
合物とを含有する触媒である。上記重合用触媒におい
て、（Ａ）成分として用いられる一般式（Ｉ）で示され
る遷移金属化合物は、一種用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。2. Olefin Polymerization Catalyst The olefin polymerization catalyst of the present invention includes (A) the transition metal compound represented by the general formula (I) and an active cocatalyst, but not particularly limited, for example, (B) the component (A). A catalyst containing a compound capable of reacting with a transition metal compound or a derivative thereof to form an ionic complex, and optionally (C) an organoaluminum compound. In the above polymerization catalyst, the transition metal compound represented by the general formula (I) used as the component (A) may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００１７】本発明において、活性助触媒として用いら
れる前記（Ｂ）成分としては、（Ｂ−１）（Ａ）成分の
遷移金属化合物またはその派生物と反応してイオン性の
錯体を形成するイオン性化合物，（Ｂ−２）アルミノキ
サン，（Ｂ−３）ルイス酸を挙げることができる。In the present invention, the component (B) used as an active cocatalyst is an ion which reacts with the transition metal compound of component (B-1) (A) or a derivative thereof to form an ionic complex. Examples of the organic compound include (B-2) aluminoxane and (B-3) Lewis acid.

【００１８】（Ｂ−１）成分としては、前記（Ａ）成分
の遷移金属化合物またはその派生物と反応して、イオン
性の錯体を形成するイオン性化合物であれば、いずれの
ものでも使用できるが、次の一般式（II）、（III ） （［Ｌ¹ −Ｒ⁹ ］^k+）_a （［Ｚ］^- ）_b …［II］ （［Ｌ² ］^k+）_a （［Ｚ］^- ）_b …［III ］ ［ただし、Ｌ² はＭ² 、Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｍ³、Ｒ¹² ₃ Ｃ又はＲ
¹³Ｍ³ である。］ ［（II）、（III ）式中、Ｌ¹ はルイス塩基、［Ｚ］^-
は、非配位性アニオン［Ｚ¹ ］^- 又は［Ｚ² ］^- 、ここ
で［Ｚ¹ ］^- は複数の基が元素に結合したアニオンすな
わち［Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ² ・・・Ｇ^f ］^- （ここで、Ｍ¹ は周
期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜
１５族元素を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f はそれぞれ水素原子，ハ
ロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜
４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキ
シ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０の
アリールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール
基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜
２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシ
ルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０の
ヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f のうち二
つ以上が環を形成してもよい。ｆは［（中心金属Ｍ¹ の
原子価）＋１］の整数を示す。）、［Ｚ² ］^-は酸解離
定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下のブレンステ
ッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の組合わ
せの共役塩基、または一般的に超強酸と定義される共役
塩基を示す。また、ルイス塩基が配位していてもよい。
また、Ｒ⁹ は水素原子，炭素数１〜２０のアルキル基，
炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基又は
アリールアルキル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれシ
クロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル基，
インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ¹²は炭素数１〜２
０のアルキル基，アリール基，アルキルアリール基又は
アリールアルキル基を示す。Ｒ¹³はテトラフェニルポル
フィリン，フタロシアニン等の大環状配位子を示す。ｋ
は［Ｌ¹ −Ｒ⁹ ］，［Ｌ² ］のイオン価数で１〜３の整
数、ａは１以上の整数、ｂ＝（ｋ×ａ）である。Ｍ²
は、周期律表第１〜３、１１〜１３、１７族元素を含む
ものであり、Ｍ³ は、周期律表第７〜１２族元素を示
す。］で表わされるものを好適に使用することができ
る。As the component (B-1), any ionic compound which reacts with the transition metal compound of the component (A) or a derivative thereof to form an ionic complex can be used. Is _expressed by the following general formulas (II) and (III) ([L ¹ -R ⁹ ] ^{k +} ) _a ([Z] ^- ) _b ... [II] ([L ² ] ^{k +} ) _a ([Z] ^- ) _b [III] [where L ² is M ² , R ¹⁰ R ¹¹ M ³ , R ¹² ₃ C or R
¹³ M ³ . [In the formulas (II) and (III), L ¹ is a Lewis base, and [Z] ⁻
Is a non-coordinating anion [Z ^{1] -} or [Z ^{2] -,} wherein [Z ^{1] -} anion in which a plurality of groups are bonded to the element ^{[M 1 G 1 G 2 ···} G f] ^- (wherein, M ¹ is the periodic table 5-15 group element, preferably periodic table 13
Group 15 elements are shown. G ^{1 to} G ^f are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 2 to carbon atoms.
40 dialkylamino group, C1-20 alkoxy group, C6-20 aryl group, C6-20 aryloxy group, C7-40 alkylaryl group, C7-40 Arylalkyl group, carbon number 1
20 shows a halogen-substituted hydrocarbon group, a C1-C20 acyloxy group, an organic metalloid group, or a C2-C20 hetero atom-containing hydrocarbon group. Two or more of G ^{1 to} G ^f may form a ring. f represents an integer of [(valence of central metal M ¹ ) +1]. ), [Z ^{2] -} is defined as the reciprocal of the logarithm (pKa) is -10 or less Bronsted acid alone or Bronsted acid and Lewis acid combination of conjugate base or generally superacid, the acid dissociation constant Is a conjugated base. Also, a Lewis base may be coordinated.
R ⁹ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group or an arylalkyl group, wherein R ¹⁰ and R ¹¹ are each a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group,
Indenyl group or fluorenyl group, R ¹² has 1 to 2 carbon atoms
0 represents an alkyl group, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group. R ¹³ represents a macrocyclic ligand such as tetraphenylporphyrin or phthalocyanine. k
Is an integer of 1 to 3 in the ionic valence of [L ¹ -R ⁹ ] and [L ² ], a is an integer of 1 or more, and b = (k × a). M ²
Is an element containing elements of Groups 1 to 11, 11 to 13 and 17 of the periodic table, and M ³ is an element of Groups 7 to 12 of the periodic table. ] What is represented by these can be used conveniently.

【００１９】ここで、Ｌ¹ の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。Specific examples of L ¹ include ammonia, methylamine, aniline, dimethylamine, diethylamine, N-methylaniline, diphenylamine,
Amines such as N, N-dimethylaniline, trimethylamine, triethylamine, tri-n-butylamine, methyldiphenylamine, pyridine, p-bromo-N, N-dimethylaniline, p-nitro-N, N-dimethylaniline, triethylphosphine , Phosphines such as triphenylphosphine and diphenylphosphine, thioethers such as tetrahydrothiophene, esters such as ethyl benzoate, nitriles such as acetonitrile and benzonitrile.

【００２０】Ｒ⁹ の具体例としては、水素，メチル基，
エチル基，ベンジル基，トリチル基などを挙げることが
でき、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹の具体例としては、シクロペンタジエ
ニル基，メチルシクロペンタジエニル基，エチルシクロ
ペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル
基などを挙げることができる。Ｒ¹²の具体例としては、
フェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキシフェニル基等
を挙げることができ、Ｒ¹³の具体例としては、テトラフ
ェニルポルフィリン，フタロシアニン，アリル，メタリ
ルなどを挙げることができる。また、Ｍ² の具体例とし
ては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃ な
どを挙げることができ、Ｍ³ の具体例としては、Ｍｎ，
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどを挙げることができる。Specific examples of R ⁹ include hydrogen, methyl group,
Examples thereof include an ethyl group, a benzyl group, and a trityl group. Specific examples of R ¹⁰ and R ¹¹ include a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group, an ethylcyclopentadienyl group, and a pentamethylcyclopenta group. A dienyl group etc. can be mentioned. As a specific example of R ¹² ,
Examples thereof include phenyl group, p-tolyl group, p-methoxyphenyl group, and the like. Specific examples of R ¹³ include tetraphenylporphyrin, phthalocyanine, allyl, methallyl and the like. In addition, specific examples of M ² include Li, Na, K, Ag, Cu, Br, I, and I ₃ , and specific examples of M ³ include Mn,
Fe, Co, Ni, Zn etc. can be mentioned.

【００２１】また、［Ｚ¹ ］^-、すなわち［Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ²
・・・Ｇ^f ］^-において、Ｍ¹ の具体例としては、Ｂ，
Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡ
ｌを挙げることができる。また、Ｇ¹ ，Ｇ² 〜Ｇ^f の具
体例としては、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミ
ノ基，ジエチルアミノ基など、アルコキシ基またはアリ
ールオキシ基として、メトキシ基，エトキシ基，ｎ−プ
トキシ基，フェノキシ基など、炭化水素基として、メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイ
コシル基，フェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４
−ｔ−ブチルフェニル基，３，５−ジメチルフェニル基
など、ハロゲン原子として、フッ素，塩素，臭素，ヨウ
素、ヘテロ原子含有炭化水素基として、ｐ−フルオロフ
ェニル基，３，５−ジフルオロフェニル基，ペンタクロ
ロフェニル基，３，４，５−トリフルオロフェニル基，
ペンタフルオロフェニル基，３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェニル基，ビス（トリメチルシリル）メチ
ル基など、有機メタロイド基として、ペンタメチルアン
チモン基、トリメチルシリル基，トリメチルゲルミル
基，ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルアンチモ
ン基，ジフェニル硼素などを挙げることができる。[Z ¹ ] ^- , that is, [M ¹ G ¹ G ²
... G ^f ] ^- , specific examples of M ¹ include B,
Al, Si, P, As, Sb, etc., preferably B and A
1 can be mentioned. Specific examples of G ¹ and G ^{2 to} G ^f include a dimethylamino group and a diethylamino group as a dialkylamino group, and a methoxy group, an ethoxy group, an n-ptoxy group, a phenoxy group as an alkoxy group or an aryloxy group. , Hydrocarbon groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n
-Butyl group, isobutyl group, n-octyl group, n-eicosyl group, phenyl group, p-tolyl group, benzyl group, 4
-T-butylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, etc., halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, iodine, and hetero atom-containing hydrocarbon group, p-fluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, Pentachlorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group,
Organic metalloid groups such as pentafluorophenyl group, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group, bis (trimethylsilyl) methyl group, pentamethylantimony group, trimethylsilyl group, trimethylgermyl group, diphenylarsine group, dicyclohexylantimony group , Diphenylboron and the like.

【００２２】また、非配位性のアニオン、すなわちｐＫ
ａが−１０以下のプレンステッド酸単独又はプレンステ
ッド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基［Ｚ² ］^-の
具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸アニオ
ン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）^-，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンス
ルホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタ
ンスルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（ＣｌＯ₄ ）
^-，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ ＣＯ₂）^-，ヘキ
サフルオロアンチモンアニオン（ＳｂＦ₆ ）^-，フルオ
ロスルホン酸アニオン（ＦＳＯ₃ ）^-，クロロスルホン
酸アニオン（ＣｌＳＯ₃ ）^-，フルオロスルホン酸アニ
オン／５−フッ化アンチモン（ＦＳＯ₃ ／ＳｂＦ
₅ ）^-，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化砒素
（ＦＳＯ₃ ／ＡｓＦ₅ ）^-，トリフルオロメタンスルホ
ン酸／５−フッ化アンチモン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ／ＳｂＦ
₅ ）^-などを挙げることができる。Further, a non-coordinating anion, that is, pK
a is -10 or less of Bronsted acid alone or Bronsted acid and a Lewis acid combination conjugate base [Z ^{2] -} Examples of trifluoromethanesulfonic acid anion (CF ₃ SO ₃₎ ^-, bis (trifluoperazine Rhomethanesulfonyl) methyl anion, bis (trifluoromethanesulfonyl) benzyl anion, bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, perchlorate anion (ClO ₄ ).
^-, trifluoroacetic acid anion (CF ₃ CO ₂₎ ^-, hexafluoroantimony anion (SbF ₆₎ ^-, fluorosulfonic acid anion (FSO ₃₎ ^-, chlorosulfonic acid anion (ClSO ₃₎ ^-, fluorosulfonic acid anion / 5 -Antimony fluoride (FSO ₃ / SbF
₅₎ ^-, fluorosulfonic acid anion / 5- fluoride arsenic (FSO ₃ / AsF ₅₎ ^-, trifluoromethanesulfonic acid / antimony pentafluoride (CF ₃ SO ₃ / SbF
₅₎ ^- and the like.

【００２３】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物またはその派生物と反応してイオン性の錯体を形成す
るイオン性化合物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具
体例としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニ
ウム，テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テト
ラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモ
ニウム，テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモ
ニウム，テトラフェニル硼酸トリフェニル（メチル）ア
ンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウ
ム，テトラフェニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフ
ェニル硼酸ベンジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸
メチル（２−シアノピリジニウム），テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルアンモニ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジル（トリ−
ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）酢酸トリフェニル
（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸メチルアニリニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニ
リニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸メチル（２−シアノピリジニウ
ム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベン
ジル（２−シアノピリジニウム），テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸メチル（４−シアノピリジニウ
ム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ
フェニルホスホニウム，テトラキス［ビス（３，５−ジ
トリフルオロメチル）フェニル］硼酸ジメチルアニリニ
ウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラフェ
ニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチル，テトラフェ
ニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム，
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（１，１’
−ジメチルフェロセニウム），テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチル，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラフェニルポル
フィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸銀，ヘキサフル
オロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，過塩素酸銀，ト
リフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタンスルホン酸銀な
どを挙げることができる。Specific examples of the ionic compound which forms an ionic complex by reacting with the transition metal compound of the component (A) or a derivative thereof, that is, the compound of the component (B-1) is tetraphenyl. Triethylammonium borate, tri-n-butylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, tetraethylammonium tetraphenylborate, methyl (tri-n-butyl) ammonium tetraphenylborate, benzyl tetraphenylborate (tri-n-butyl) Ammonium, dimethyldiphenylammonium tetraphenylborate, triphenyl (methyl) ammonium tetraphenylborate, trimethylanilinium tetraphenylborate, methylpyridinium tetraphenylborate, benzyl tetraphenylborate Pyridinium, methyl tetraphenylborate (2-cyanopyridinium), triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri-n-butylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri-n-butylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate , Tetrakis (pentafluorophenyl) borate triphenylammonium, tetrakis (pentafluorophenyl) borate tetra-n-butylammonium, tetrakis (pentafluorophenyl) borate tetraethylammonium, tetrakis (pentafluorophenyl) borate benzyl (tri-
n-butyl) ammonium, methyldiphenylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenyl (methyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) acetate, methylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dimethyl tetrakis (pentafluorophenyl) borate Anilinium, trimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, benzylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methyl tetrakis (pentafluorophenyl) borate (2-cyanopyridinium), tetrakis Benzyl (pentafluorophenyl) borate (2-cyanopyridinium), tetrakis (pentafluorophenyl) Acid methyl (4-cyanopyridinium), tetrakis (pentafluorophenyl) borate triphenylphosphonium, tetrakis [bis (3,5-ditrifluoromethyl) phenyl] borate dimethylanilinium, tetraphenylborate ferrocenium, tetraphenylborate silver, tetra Trityl phenyl borate, tetraphenyl porphyrin manganese tetraphenyl borate, ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Tetrakis (pentafluorophenyl) boric acid (1,1 '
-Dimethylferrocenium), tetrakis (pentafluorophenyl) decamethylferrocenium borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, trityl tetrakis (pentafluorophenyl) borate, lithium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (penta) Sodium fluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate tetraphenylporphyrin manganese, silver tetrafluoroborate, silver hexafluorophosphate, silver hexafluoroarsenate, silver perchlorate, silver trifluoroacetate, silver trifluoromethanesulfonate, etc. Can be mentioned.

【００２４】この（Ｂ−１）成分である、前記（Ａ）成
分の遷移金属化合物またはその派生物と反応してイオン
性の錯体を形成するイオン性化合物は一種用いてもよ
く、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。As the component (B-1), one type of ionic compound which reacts with the transition metal compound of the component (A) or a derivative thereof to form an ionic complex may be used, or two types thereof may be used. The above may be used in combination.

【００２５】一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンと
しては、下記一般式（IV）On the other hand, the aluminoxane as the component (B-2) is represented by the following general formula (IV)

【００２６】[0026]

【化２】 Embedded image

【００２７】［式中、Ｒ¹⁴は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基またはハロゲン原
子を示し、ｗは重合度を示し、通常２〜５０、好ましく
は２〜４０の整数である。なお、各Ｒ¹⁴は同じでも異な
っていてもよい。］で示される鎖状アルミノキサン、及
び下記一般式（Ｖ）[Wherein R ¹⁴ is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms,
It represents a hydrocarbon group such as an arylalkyl group or a halogen atom, and w represents the degree of polymerization, and is usually an integer of 2 to 50, preferably 2 to 40. Each R ¹⁴ may be the same or different. ] The chain | strand-shaped aluminoxane shown by these, and the following general formula (V)

【００２８】[0028]

【化３】 Embedded image

【００２９】［式中、Ｒ¹⁴及びｗは、前記と同じであ
る。］で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造方法としては、アルキ
ルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法を
挙げることができるが、その手段については特に限定は
なく、公知の方法に準じて反応させればよい。例えば、
有機アルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、
これを水と接触させる方法、重合時に当初有機アルミ
ニウム化合物を加えておき、後に水を添加する方法、
金属塩などに含有されている結晶水、無機物や有機物へ
の吸着水を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、
テトラアルキルジアルミノキサンにトリアルキルアル
ミニウムを反応させ、さらに水を反応させる方法などが
ある。なお、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性
のものであってもよい。これらのアルミノキサンは一種
用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。[In the formula, R ¹⁴ and w are the same as defined above. ] The cyclic aluminoxane shown by these can be mentioned. Examples of the method for producing the aluminoxane include a method in which an alkylaluminum and a condensing agent such as water are brought into contact with each other, but the means therefor is not particularly limited, and the reaction may be performed according to a known method. For example,
The organoaluminum compound is dissolved in an organic solvent,
A method of contacting this with water, a method of initially adding an organoaluminum compound during polymerization, and then adding water,
Water of crystallization contained in metal salts, etc., a method of reacting water adsorbed to an inorganic or organic substance with an organoaluminum compound,
There is a method of reacting a tetraalkyldialuminoxane with a trialkylaluminum, and then reacting with water. The aluminoxane may be insoluble in toluene. These aluminoxanes may be used alone or in combination of two or more.

【００３０】（Ｂ−３）成分であるルイス酸としては、
特に制限はなく、有機化合物でも固体状無機化合物でも
よい。有機化合物としては、硼素化合物やアルミニウム
化合物などが、無機化合物としてはマグネシウム化合
物，アルミニウム化合物などが好ましく用いられる。こ
のアルミニウム化合物としては、例えばビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム
メチル，（１，１−ビ−２−ナフトキシ）アルミニウム
メチルなどが、マグネシウム化合物としては、例えば塩
化マグネシウム，ジエトキシマグネシウムなどが、アル
ミニウム化合物としては酸化アルミニウム，塩化アルミ
ニウムなどが、硼素化合物としては、例えばトリフェニ
ル硼素，トリス（ペンタフルオロフェニル）硼素，トリ
ス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］硼
素，トリス［（４−フルオロメチル）フェニル］硼素，
トリメチル硼素，トリエチル硼素，トリ−ｎ−ブチル硼
素，トリス（フルオロメチル）硼素，トリス（ペンタフ
ルオロエチル）硼素，トリス（ノナフルオロブチル）硼
素，トリス（２，４，６−トリフルオロフェニル）硼
素，トリス（３，５−ジフルオロ）硼素，トリス［３，
５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］硼素，ビス
（ペンタフルオロフェニル）フルオロ硼素，ジフェニル
フルオロ硼素，ビス（ペンタフルオロフェニル）クロロ
硼素，ジメチルフルオロ硼素，ジエチルフルオロ硼素，
ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼素，ペンタフルオロフェニル
ジフルオロ硼素，フェニルジフルオロ硼素，ペンタフル
オロフェニルジクロロ硼素，メチルジフルオロ硼素，エ
チルジフルオロ硼素，ｎ−ブチルジフルオロ硼素などを
挙げることができる。これらのルイス酸は、一種用いて
もよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。As the Lewis acid as the component (B-3),
There is no particular limitation, and it may be an organic compound or a solid inorganic compound. A boron compound or an aluminum compound is preferably used as the organic compound, and a magnesium compound or an aluminum compound is preferably used as the inorganic compound. Examples of the aluminum compound include bis (2,6-
Di-t-butyl-4-methylphenoxy) aluminum methyl, (1,1-bi-2-naphthoxy) aluminum methyl and the like, magnesium compounds such as magnesium chloride and diethoxymagnesium, and aluminum compounds such as oxides. Examples of boron compounds such as aluminum and aluminum chloride include triphenylboron, tris (pentafluorophenyl) boron, tris [3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl] boron and tris [(4-fluoromethyl) phenyl. ]boron,
Trimethylboron, triethylboron, tri-n-butylboron, tris (fluoromethyl) boron, tris (pentafluoroethyl) boron, tris (nonafluorobutyl) boron, tris (2,4,6-trifluorophenyl) boron, Tris (3,5-difluoro) boron, Tris [3,3
5-bis (trifluoromethyl) phenyl] boron, bis (pentafluorophenyl) fluoroboron, diphenylfluoroboron, bis (pentafluorophenyl) chloroboron, dimethylfluoroboron, diethylfluoroboron,
Examples thereof include di-n-butylfluoroboron, pentafluorophenyldifluoroboron, phenyldifluoroboron, pentafluorophenyldichloroboron, methyldifluoroboron, ethyldifluoroboron and n-butyldifluoroboron. These Lewis acids may be used alone or in combination of two or more.

【００３１】本発明の重合用触媒における（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との使用割合は、（Ｂ）成分として（Ｂ−
１）成分を用いた場合には、モル比で、好ましくは１
０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜１：１
０、（Ｂ−２）成分を用いた場合には、モル比で、好ま
しくは１：１〜１：１００００００、より好ましくは
１：１０〜１：１００００、また、（Ｂ−３）成分を用
いた場合は、モル比で、好ましくは１：０．１〜１：２
０００、より好ましくは１：０．２〜１：１０００、さ
らに好ましくは１：０．５〜１：５００である。また、
（Ｂ）成分としては、（Ｂ−１），（Ｂ−２）および
（Ｂ−３）などを単独又は二種以上組み合わせて用いる
こともできる。The proportion of the component (A) and the component (B) used in the polymerization catalyst of the present invention is (B-).
When the component 1) is used, the molar ratio is preferably 1
0: 1 to 1: 100, more preferably 2: 1 to 1: 1
0, when the component (B-2) is used, the molar ratio is preferably 1: 1 to 1: 1000000, more preferably 1:10 to 1: 10000, and the component (B-3) is used. If it is present, the molar ratio is preferably 1: 0.1 to 1: 2.
000, more preferably 1: 0.2 to 1: 1000, and further preferably 1: 0.5 to 1: 500. Also,
As the component (B), (B-1), (B-2), (B-3) and the like can be used alone or in combination of two or more kinds.

【００３２】本発明の重合用触媒は、前記の（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分を主成分として含有するものであっても
よいし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）有機
アルミニウム化合物を主成分として含有するものであっ
てもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合
物としては、一般式（VI） Ｒ¹⁵ _v ＡｌＪ_3-v ・・・（VI） ［式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である。］で示される化合物が用いられる。The polymerization catalyst of the present invention may contain the above-mentioned component (A) and component (B) as main components, and also the component (A), component (B) and (C). ) It may contain an organoaluminum compound as a main component. Here, the organoaluminum compound as the component (C) is represented by the general formula (VI) R ¹⁵ _v AlJ _3-v (VI) [wherein, R ¹⁵ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and J is Hydrogen atom, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms
Represents an aryl group or a halogen atom, and v is an integer of 1 to 3. ] The compound shown by these is used.

【００３３】前記一般式（VI）で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等を挙げることができる。これらの有
機アルミニウム化合物は、一種用いてもよく、二種以上
を組合せて用いてもよい。前記（Ａ）成分と（Ｃ）成分
との使用割合は、モル比で、好ましくは１：１〜１：１
０，０００、より好ましくは１：５〜１：２，０００、
さらに好ましくは１：１０〜１：１，０００である。こ
の（Ｃ）成分を用いることにより、遷移金属当たりの重
合活性を向上させることができるが、あまり多いと有機
アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重合体中に
多量に残存し、好ましくない。Specific examples of the compound represented by the general formula (VI) include trimethyl aluminum, triethyl aluminum, triisopropyl aluminum, triisobutyl aluminum, dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, dimethyl. Aluminum fluoride, diisobutyl aluminum hydride, diethyl aluminum hydride, ethyl aluminum sesquichloride, etc. can be mentioned. These organoaluminum compounds may be used alone or in combination of two or more. The ratio of the component (A) and the component (C) used is a molar ratio, preferably 1: 1 to 1: 1.
10,000, more preferably 1: 5 to 1: 2,000,
More preferably, it is 1:10 to 1: 1,000. By using this component (C), the polymerization activity per transition metal can be improved, but if it is too much, the organoaluminum compound is wasted and a large amount remains in the polymer, which is not preferable.

【００３４】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。この
担体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担
体、それ以外の無機担体及び有機担体のいずれをも用い
ることができるが、特にモルホロジー制御の点から無機
酸化物担体またはそれ以外の無機担体が好ましい。In the present invention, at least one of the catalyst components can be used by supporting it on a suitable carrier. The type of the carrier is not particularly limited, and any of inorganic oxide carriers, other inorganic carriers and organic carriers can be used, but particularly from the viewpoint of morphology control, inorganic oxide carriers or other inorganic carriers. Is preferred.

【００３５】無機酸化物担体としては、具体的には、Ｓ
ｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ
₂ やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼオライ
ト，フェライト，グラスファイバーなどを挙げることが
できる。これらの中では、特にＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃が
好ましい。まお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸
塩，硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上記
以外の担体として、ＭｇＣｌ₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂
などのマグネシウム化合物などで代表される一般式Ｍｇ
Ｒ¹⁶ _x Ｘ¹ _yで表わされるマグネシウム化合物やその錯塩
などを挙げることができる。ここで、Ｒ¹⁶は炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は
炭素数６〜２０のアリール基、Ｘ¹ はハロゲン原子又は
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは
０〜２であり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ¹⁶及びＸ¹
はそれぞれ同一でもよく、また異なっていてもよい。Specific examples of the inorganic oxide carrier include S
_{iO 2, Al 2 O 3,} MgO, ZrO 2, TiO 2, F
e ₂ O ₃ , B ₂ O ₃ , CaO, ZnO, BaO, ThO
₂ and mixtures thereof, such as silica-alumina, zeolite, ferrite, and glass fiber. Among them, SiO ₂ and Al ₂ O ₃ are particularly preferable. In addition, the inorganic oxide carrier may contain a small amount of carbonate, nitrate, sulfate and the like. On the other hand, as carriers other than the above, MgCl ₂ , Mg (OC ₂ H ₅ ) ₂
General formula Mg represented by magnesium compounds such as
Examples thereof include magnesium compounds represented by R ¹⁶ _x X ¹ _y and complex salts thereof. Here, R ¹⁶ has a carbon number of 1 to
20 alkyl group, an aryl group, X ¹ having 6 to 20 alkoxy groups or carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms is an alkyl group having a halogen atom or a C 1-20, x is 0 to 2, y is 0 2 and x + y = 2. Each R ¹⁶ and X ¹
May be the same or different.

【００３６】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ₂ ，ＭｇＣｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅），Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₂ ，ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ などが好ましい。また担体の
性状は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は
通常１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、よ
り好ましくは２０〜１００μｍである。粒径が小さいと
重合体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重合体中の粗
大粒子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰まりの原因
になる。また、担体の比表面積は、通常１〜１，０００
ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ² ／ｇ、細孔容積
は通常０．１〜５ ｃｍ³／ｇ、好ましくは０．３〜３ｃ
ｍ³ ／ｇである。比表面積又は細孔容積のいずれかが上
記範囲を逸脱すると、触媒活性が低下することがある。
なお、比表面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従っ
て吸着された窒素ガスの体積から求めることができる
（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ，第６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参
照）。さらに、上記担体は、通常１５０〜１，０００
℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成して用いること
が望ましい。As the organic carrier, polystyrene,
Styrene-divinylbenzene copolymer, polyethylene,
Examples thereof include polymers such as polypropylene, substituted polystyrene and polyarylate, starch, carbon and the like. As the carrier used in the present invention, MgC
l ₂ , MgCl (OC ₂ H ₅ ), Mg (OC ₂ H ₅ ).
₂ , SiO ₂ , Al ₂ O _{3 and the} like are preferable. The properties of the carrier vary depending on the type and production method, but the average particle size is usually 1 to 300 μm, preferably 10 to 200 μm, and more preferably 20 to 100 μm. When the particle size is small, fine powder in the polymer increases, and when the particle size is large, coarse particles in the polymer increase, which causes a decrease in bulk density and clogging of the hopper. The specific surface area of the carrier is usually 1 to 1,000.
m ² / g, preferably 50 to 500 m ² / g, pore volume is typically 0.1~5 cm ³ / g, preferably 0.3~3c
m ³ / g. If either the specific surface area or the pore volume deviates from the above range, the catalytic activity may decrease.
The specific surface area and the pore volume can be obtained from the volume of nitrogen gas adsorbed according to, for example, the BET method (Journal of the American Chemical Society, Volume 60, page 309 (1983)). reference). Further, the carrier is usually 150 to 1,000.
It is desirable to use it after firing at ℃, preferably 200 to 800 ℃.

【００３７】触媒成分の少なくとも一種を前記担体に担
持させる場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方を、好ましくは（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の両方を
担持させるのが望ましい。この担体に、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させる方法について
は、特に制限されないが、例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体をとを混合する方
法、担体を有機アルミニウム化合物又はハロゲン含有
珪素化合物で処理したのち、不活性溶媒中で（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合する方法、担
体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有機アルミニウ
ム化合物又はハロゲン含有珪素化合物とを反応させる方
法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体に担持させたの
ち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合する方法、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担体と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応に際し
て、担体を共存させる方法などを用いることができる。
なお、上記、及びの反応において、（Ｃ）成分の
有機アルミニウム化合物を添加することもできる。When at least one of the catalyst components is carried on the carrier, it is desirable to carry at least one of the components (A) and (B), preferably both components (A) and (B). The method of supporting at least one of the component (A) and the component (B) on this carrier is not particularly limited, but for example, a method of mixing at least one of the component (A) and the component (B) with the carrier, A method of treating a carrier with an organoaluminum compound or a halogen-containing silicon compound and then mixing with at least one of the component (A) and the component (B) in an inert solvent, the carrier and the component (A) and / or the component (B). A method of reacting an organoaluminum compound or a halogen-containing silicon compound with each other, a method of supporting the component (A) or the component (B) on a carrier, and then mixing with the component (B) or the component (A),
A method of mixing a contact reaction product of the component (A) and the component (B) with a carrier, a method of allowing a carrier to coexist in the contact reaction between the component (A) and the component (B), and the like can be used.
In addition, the organoaluminum compound of the component (C) may be added in the above reaction and.

【００３８】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触
媒を生成させることができる。例えば、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とさらに必要により
前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、エチ
レンなどのオレフィンを常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ² 加え
て、−２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行
い触媒粒子を生成させる方法を用いることができる。The catalyst thus obtained may be used for the polymerization after the solvent is once distilled off and taken out as a solid, or may be used for the polymerization as it is. Further, in the present invention, the catalyst can be produced by carrying out the loading operation of at least one of the component (A) and the component (B) on the carrier in the polymerization system. For example, at least one of the component (A) and the component (B), a carrier, and, if necessary, the organoaluminum compound of the component (C) are added, and an olefin such as ethylene is added at atmospheric pressure to 20 kg / cm ² to obtain a temperature of −20 to −20. A method of preliminarily polymerizing at 200 ° C. for about 1 minute to 2 hours to generate catalyst particles can be used.

【００３９】本発明においては、前記（Ｂ−１）成分と
担体との使用割合は、重量比で、好ましくは１：５〜１
０，０００、より好ましくは１：１０〜１：５００とす
るのが望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用割合
は、重量比で、好ましくは１：０．５〜１：１，００
０、より好ましくは１：１〜１：５０とするのが望まし
く、（Ｂ−３）成分と担体との使用割合は、重量比で、
好ましくは１：５〜１：１０，０００、より好ましくは
１：１０〜１：５００とするのが望ましい。触媒成分
（Ｂ）として二種以上を混合して用いる場合は、各
（Ｂ）成分と担体との使用割合が重量比で上記範囲内に
あることが望ましい。また、（Ａ）成分と担体との使用
割合は、重量比で、好ましくは１：５〜１：１０，００
０、より好ましくは１：１０〜１：５００とするのが望
ましい。この（Ｂ）成分［（Ｂ−１）成分，（Ｂ−２）
成分又は（Ｂ−３）成分］と担体との使用割合、又は
（Ａ）成分と担体との使用割合が上記範囲を逸脱する
と、活性が低下することがある。このようにして調製さ
れた本発明の重合用触媒の平均粒径は、通常２〜２００
μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、特に好ましくは２
０〜１００μｍであり、比表面積は、通常２０〜１、０
００ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ² ／ｇであ
る。平均粒径が２μｍ未満であると重合体中の微粉が増
大することがあり、２００μｍを超えると重合体中の粗
大粒子が増大することがある。比表面積が２０ｍ² ／ｇ
未満であると活性が低下することがあり、１０００ｍ²
／ｇを超えると重合体の嵩密度が低下することがある。
また、本発明の触媒において、担体１００ｇ中の遷移金
属量は、通常０．０５〜１０ｇ、特に０．１〜２ｇであ
ることが好ましい。遷移金属量が上記範囲外であると、
活性が低くなることがある。このように担体に担持する
ことによって工業的に有利な高い嵩密度と優れた粒径分
布を有する重合体を得ることができる。In the present invention, the use ratio of the component (B-1) and the carrier is preferably 1: 5 to 1 by weight.
It is desirable to set it as 10,000, more preferably 1:10 to 1: 500, and the use ratio of the component (B-2) and the carrier is preferably 1: 0.5 to 1: 1 by weight ratio. 00
It is desirable that the ratio is 0, and more preferably 1: 1 to 1:50, and the ratio of the component (B-3) to the carrier used is a weight ratio.
The ratio is preferably 1: 5 to 1: 10,000, more preferably 1:10 to 1: 500. When two or more kinds of catalyst components (B) are mixed and used, it is desirable that the weight ratio of each component (B) to the carrier be within the above range. The ratio of the component (A) to the carrier is preferably in the range of 1: 5 to 1:10:00 by weight.
It is preferably 0, more preferably 1:10 to 1: 500. This (B) component [(B-1) component, (B-2)
If the ratio of the component or the component (B-3)] to the carrier or the ratio of the component (A) to the carrier deviates from the above range, the activity may decrease. The average particle size of the polymerization catalyst of the present invention thus prepared is usually 2 to 200.
μm, preferably 10 to 150 μm, particularly preferably 2
0 to 100 μm, and the specific surface area is usually 20 to 1.0
It is 00 m ² / g, preferably 50 to 500 m ² / g. If the average particle diameter is less than 2 μm, fine powder in the polymer may increase, and if it exceeds 200 μm, coarse particles in the polymer may increase. Specific surface area of 20 m ² / g
May activity is reduced to be less than, 1000 m ²
If it exceeds / g, the bulk density of the polymer may decrease.
In the catalyst of the present invention, the amount of transition metal in 100 g of the carrier is usually 0.05 to 10 g, and preferably 0.1 to 2 g. When the amount of transition metal is outside the above range,
The activity may be low. By thus supporting on a carrier, a polymer having a high bulk density industrially advantageous and an excellent particle size distribution can be obtained.

【００４０】３．オレフィン系（共）重合体およびその
製造方法 本発明のオレフィン系（共）重合体の製造方法による
と、上述した重合用触媒を用いて、オレフィン類の単独
重合、又はオレフィン類と他のオレフィン類及び／又は
他の単量体との共重合（すなわち、異種のオレフィン類
相互との共重合、オレフィン類と他の単量体との共重
合、または異種のオレフィン類相互と他の単量体との共
重合）を好適に行うことができる。このオレフィン類に
ついては特に制限はないが、炭素数２〜２０のα−オレ
フィンが好ましい。このα−オレフィンとしては、例え
ばエチレン，プロピレン、１−ブテン，３−メチル−１
−ブテン，１−ペンテン，１−ヘキセン，４−メチル−
１−ペンテン，１−オクテン，１−デセン，１−ドデセ
ン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オクタ
デセン，１−エイコセン，スチレン，ｐ−メチルスチレ
ン，イソプロピルスチレン、ｔ−プチルスチレンなどを
挙げることができる。また、上述した他のオレフィン類
についても、上記オレフィン類の中から適宜選定すれば
よい。3. Olefin-based (co) polymer and method for producing the same According to the method for producing an olefin-based (co) polymer of the present invention, homopolymerization of olefins, or olefins and other olefins, using the above-mentioned polymerization catalyst. And / or copolymerization with other monomers (ie copolymerization with different olefins, copolymerization of olefins with other monomers, or different olefins with other monomers). (Copolymerization with) can be suitably performed. The olefins are not particularly limited, but α-olefins having 2 to 20 carbon atoms are preferable. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1.
-Butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-
1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, styrene, p-methylstyrene, isopropylstyrene, t-putylstyrene, etc. You can Further, the other olefins described above may be appropriately selected from the above olefins.

【００４１】本発明においては、上記オレフィン類は一
種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。二種以上のオレフィンの共重合を行う場合、上記オ
レフィン類を任意に組み合わせることができる。その際
の使用割合は、例えばプロピレンとエチレン、又はエチ
レンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとを共重合させ
る場合、プロピレンとエチレン、又はエチレンと炭素数
３〜１０のα−オレフィンとの共重合比率（モル比）
は、通常９９．９：０．１〜０．１：９９．９、好まし
くは９９．５：０．５〜７５．０：２５．０の範囲で選
ばれる。また、本発明においては、上記オレフィン類と
他の単量体とを共重合させてもよく、この際用いられる
他の単量体としては、例えばブタジエン；イソプレン；
１，５−ヘキサジエンなどの鎖状ジオレフィン類、ノル
ボルネン；１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；２
−ノルボルネンなどの環状オレフィン類、ノルボルナジ
エン，５−エチリデンノルボルネン，５−ビニルノルボ
ルネン，ジシクロペンタジエンなどの環状ジオレフィン
類、アクリル酸エチル，メタクリル酸メチルなどの不飽
和エステル類，β−プロピオラクトン，β−ブチロラク
トン，γ−ブチロラクトンなどのラクトン類、ε−カプ
ロラクタム，δ−バレロラクタムなどのラクタム類、エ
ポキシプロパン；１，２−エポキシブタンなどのエポシ
キド類などを挙げることができる。なお、本発明の重合
触媒は、前記オレフィン類の重合に用いられるだけでな
く、オレフィン類以外の重合にも用いることができる。In the present invention, the olefins may be used alone or in combination of two or more. When copolymerizing two or more olefins, the above olefins can be combined arbitrarily. In that case, for example, when propylene and ethylene, or ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms are copolymerized, the ratio of propylene and ethylene, or ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms is used. Polymerization ratio (molar ratio)
Is usually selected in the range of 99.9: 0.1 to 0.1: 99.9, preferably 99.5: 0.5 to 75.0: 25.0. Further, in the present invention, the above-mentioned olefins may be copolymerized with another monomer, and examples of the other monomer used at this time include butadiene; isoprene;
Chain diolefins such as 1,5-hexadiene, norbornene; 1,4,5,8-dimethano-1,2,3
4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 2
-Cyclic olefins such as norbornene, norbornadiene, 5-ethylidene norbornene, 5-vinyl norbornene, cyclic diolefins such as dicyclopentadiene, unsaturated esters such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, β-propiolactone, Examples thereof include lactones such as β-butyrolactone and γ-butyrolactone, lactams such as ε-caprolactam and δ-valerolactam, epoxypropane; and epoxides such as 1,2-epoxybutane. The polymerization catalyst of the present invention can be used not only for polymerization of the above-mentioned olefins but also for polymerization of other than olefins.

【００４２】本発明において、重合方法は特に制限され
ず、スラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重
合法、懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよい
が、スラリー重合法、気相重合法が特に好ましい。重合
条件については、重合温度は通常−１００〜２５０℃、
好ましくは−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３
０℃である。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好まし
くは１〜１０⁸ ，特に１００〜１０⁵ となることが好ま
しい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧
力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、特に好ま
しくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² Ｇである。重合体の分
子量の調節方法としては、各触媒成分の種類，使用量，
重合温度の選択、さらには水素存在下での重合などがあ
る。重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、
シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いるこ
とができる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよ
く、二種以上のものを組み合わせてもよい。また、α−
オレフィンなどのモノマーを溶媒として用いてもよい。
なお、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
このようにして得られる重合体の分子量は特に制限され
るものではないが、極限粘度［η］（１３５℃デカリン
中で測定）は０．１デシリットル／ｇ以上が好ましく、
特に０．２デシリットル／ｇ以上が好ましい。In the present invention, the polymerization method is not particularly limited, and any method such as slurry polymerization method, gas phase polymerization method, bulk polymerization method, solution polymerization method and suspension polymerization method may be used. The legal method and the gas phase polymerization method are particularly preferable. Regarding the polymerization conditions, the polymerization temperature is usually -100 to 250 ° C,
Preferably -50 to 200 ° C, more preferably 0 to 13
0 ° C. The ratio of the catalyst to the reaction raw material is preferably 1 to 10 ^{8 of} raw material monomer / component (A) (molar ratio), and more preferably 100 to 10 ⁵ . Further, the polymerization time is usually 5 minutes to 10 hours, and the reaction pressure is preferably atmospheric pressure to 200 kg / cm ² G, particularly preferably atmospheric pressure to 100 kg / cm ² G. The method for controlling the molecular weight of the polymer is as follows:
Selection of polymerization temperature, and further polymerization in the presence of hydrogen. When a polymerization solvent is used, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene,
Alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane and methylcyclohexane, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane and octane, halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane can be used. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Also, α-
Monomers such as olefins may be used as a solvent.
Depending on the polymerization method, it can be carried out without a solvent.
The molecular weight of the polymer thus obtained is not particularly limited, but the intrinsic viscosity [η] (measured in decalin at 135 ° C.) is preferably 0.1 deciliter / g or more,
Particularly, 0.2 deciliter / g or more is preferable.

【００４３】本発明においては、前記重合用触媒を用い
て予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒
成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることに
より行うことができるが、その方法に特に制限はなく、
公知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオ
レフィンについては特に制限はなく、前記に例示したも
のと同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα
−オレフィン、またはこれらの混合物などを挙げること
ができるが、この重合において用いるオレフィンと同じ
オレフィンを用いることが有利である。また、予備重合
温度は、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１
３０℃、より好ましくは０〜８０℃である。予備重合に
おいては、溶媒として、不活性炭化水素，脂肪族炭化水
素，芳香族炭化水素，モノマーなどを用いることができ
る。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭化水素であ
る。また、予備重合は無溶媒で行ってもよい。予備重合
においては、予備重合生成物の極限粘度［η］（１３５
℃デカリン中で測定）が０．２デシリットル／ｇ以上、
特に０．５デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成
分１ミリモル当たりに対する予備重合生成物の量が１〜
１００００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるように条件
を調整することが好ましい。このようにして、均一組成
で狭い分子量分布を有する本発明のオレフィン系重合体
を効率よく得ることができる。In the present invention, prepolymerization can be carried out using the above-mentioned polymerization catalyst. The prepolymerization can be carried out by contacting the solid catalyst component with, for example, a small amount of olefin, but the method is not particularly limited,
A known method can be used. The olefin used in the prepolymerization is not particularly limited, and the same olefins as those exemplified above, for example, ethylene, α having 3 to 20 carbon atoms
-Olefins, or mixtures thereof can be mentioned, but it is advantageous to use the same olefins used in this polymerization. The prepolymerization temperature is usually -20 to 200 ° C, preferably -10 to 1
It is 30 ° C, more preferably 0 to 80 ° C. In the prepolymerization, an inert hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, a monomer, or the like can be used as a solvent. Particularly preferred among these are aliphatic hydrocarbons. Further, the prepolymerization may be performed without a solvent. In the prepolymerization, the intrinsic viscosity [η] (135) of the prepolymerized product is
Measured in decalin) at 0.2 deciliter / g or more,
In particular, the amount of the prepolymerized product is 1 to 0.5 deciliter / g or more per 1 mmol of the transition metal component in the catalyst.
It is preferable to adjust the conditions so that the amount is 10000 g, particularly 10 to 1000 g. In this way, the olefin polymer of the present invention having a uniform composition and a narrow molecular weight distribution can be efficiently obtained.

【００４４】[0044]

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。 実施例１ Ａ）エチル（２−インデニル）アセテート（ａ）の合成 窒素気流下、水素化ナトリウム３．３ｇ（０．１４ｍｏ
ｌ）を３００ｍｌテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に懸濁
させ、１０℃に冷却した。この懸濁液に、エチルジエチ
ルホスホノアセテート２８．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）の
ＴＨＦ溶液（ＴＨＦ２００ｍｌ）を１時間で滴下した。
滴下後、３０分室温で攪拌後、氷冷した。これに、２−
インダノン１６．３３ｇ（０．１２ｍｏｌ）のＴＨＦ溶
液（ＴＨＦ７５ｍｌ）を１時間で滴下した。滴下後、３
０分室温で攪拌した後、水により加水分解した。ジエチ
ルエーテル５００ｍｌにより抽出を行い、有機層分離
後、減圧下ジエチルエーテルを留去した。残渣を減圧蒸
留することにより（３ｍｍＨｇ，１０７〜１１７℃留
分）、薄黄色オイルとして、目的物（ａ）を得た。収量
は、１１．０６ｇ，４９．５％であった。またＮＭＲに
よる測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）１．２３
（ｔ，３Ｈ），３．４０（ｓ，２Ｈ），３．４５（ｓ，
２Ｈ），４．１６（ｑ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１
Ｈ），６．９４〜７．５０（ｍ，４Ｈ）であった。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. Example 1 A) Synthesis of ethyl (2-indenyl) acetate (a) 3.3 g (0.14 mo) of sodium hydride under a nitrogen stream.
l) was suspended in 300 ml of tetrahydrofuran (THF) and cooled to 10 ° C. A THF solution (THF 200 ml) containing 28.3 g (0.11 mol) of ethyldiethylphosphonoacetate was added dropwise to this suspension over 1 hour.
After the dropping, the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature and then cooled with ice. To this, 2-
A THF solution (THF 75 ml) containing 16.33 g (0.12 mol) of indanone was added dropwise over 1 hour. 3 after dropping
After stirring for 0 minutes at room temperature, it was hydrolyzed with water. Extraction was performed with 500 ml of diethyl ether, the organic layer was separated, and then diethyl ether was distilled off under reduced pressure. By subjecting the residue to distillation under reduced pressure (3 mmHg, 107 to 117 ° C. fraction), the target product (a) was obtained as a pale yellow oil. The yield was 11.06 g, 49.5%. The measurement result by NMR is ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) 1.23.
(T, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.45 (s,
2H), 4.16 (q, 2H), 6.65 (s, 1
H), 6.94 to 7.50 (m, 4H).

【００４５】Ｂ）２−（２−インデニル）−エタノール
（ｂ）の合成 窒素気流下、水素化リチウムアルミニウム２．２ｇ（５
８．４９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのジエチルエーテルに
懸濁させた。この懸濁液へ、前記エチル（２−インデニ
ル）アセテート（ａ）１１ｇ（５９．０６ｍｍｏｌ）の
ジエチルエーテル溶液（ジエテルエーテル５０ｍｌ）
を、１時間で滴下した。滴下後、３０分室温で攪拌し
た。この後、氷冷し、水５０ｍｌを徐々に加え、さらに
希塩酸を加え、不溶物を溶解した。油層を分離し、減圧
下溶媒を留去し、目的物（ｂ）を白色固体として得た。
収量は、７．８９ｇであった。得られた生成物は、これ
以上精製しなかった。また、ＮＭＲによる測定結果は、
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）１．５６（ｓ，１Ｈ），
２．７６（ｔ，２Ｈ），３．３７（ｓ，２Ｈ），３．８
３（ｔ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），６．９５〜
７．６２（ｍ，４Ｈ）であった。B) Synthesis of 2- (2-indenyl) -ethanol (b) 2.2 g (5) of lithium aluminum hydride under a nitrogen stream.
8.49 mmol) was suspended in 100 ml of diethyl ether. To this suspension, a solution of 11 g (59.06 mmol) of ethyl (2-indenyl) acetate (a) in diethyl ether (50 ml of diethyl ether) was added.
Was dropped in 1 hour. After the dropping, the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature. After that, the mixture was ice-cooled, 50 ml of water was gradually added, and diluted hydrochloric acid was further added to dissolve the insoluble matter. The oil layer was separated, and the solvent was evaporated under reduced pressure to obtain the target product (b) as a white solid.
The yield was 7.89 g. The product obtained was not purified further. Further, the measurement result by NMR is
¹ H-NMR (CDCl ₃ ) 1.56 (s, 1H),
2.76 (t, 2H), 3.37 (s, 2H), 3.8
3 (t, 2H), 6.62 (s, 1H), 6.95-
It was 7.62 (m, 4H).

【００４６】Ｃ）１−ブロモ−２−（２−インデニル）
エタン（ｃ）の合成 窒素気流下、前記２−（２−インデニル）−エタノール
（ｂ）４．６１ｇ（２８．７７ｍｍｏｌ）を、ジクロロ
メタン６５ｍｌに溶解した。この溶液にトリフェニルホ
スフィン７．６６ｇ（２９．２０ｍｍｏｌ）を加えた。
次に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド５．１９ｇ（２９．１
６ｍｍｏｌ）を、徐々に加えた。Ｎ−ブロモコハク酸イ
ミドを加え終った後、室温で３０分攪拌した。反応混合
物に水を加えはげしく攪拌した。有機層を分離し、硫酸
マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去し
た。残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒ヘキサン）によ
り精製を行い、目的物（ｃ）を、無色オイルとして得
た。収量は、５．０７ｇ，８０．８５％であった。ま
た、ＮＭＲによる測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ₃）３．０２（ｔ，２Ｈ），３．３２（ｓ，２Ｈ），
３．５２（ｔ，２Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．９
３〜７．５３（ｍ，４Ｈ）であった。C) 1-Bromo-2- (2-indenyl)
Synthesis of ethane (c) Under a nitrogen stream, 4.61 g (28.77 mmol) of 2- (2-indenyl) -ethanol (b) was dissolved in 65 ml of dichloromethane. 7.66 g (29.20 mmol) of triphenylphosphine was added to this solution.
Next, 5.19 g (29.1) of N-bromosuccinimide
6 mmol) was added slowly. After the addition of N-bromosuccinimide was completed, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Water was added to the reaction mixture and the mixture was vigorously stirred. The organic layer was separated, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The residue was purified by a silica gel column (developing solvent hexane) to obtain the desired product (c) as a colorless oil. The yield was 5.07 g, 80.85%. Moreover, the measurement result by NMR shows ¹ H-NMR (CDC
l ₃ ) 3.02 (t, 2H), 3.32 (s, 2H),
3.52 (t, 2H), 6.60 (s, 1H), 6.9
It was 3 to 7.53 (m, 4H).

【００４７】Ｄ）１−（１−インデニル）−２−（２−
インデニル）エタン（ｄ）の合成 窒素気流下、インデニルナトリウム塩２．５１ｇ（１
７．９１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、−３
５℃に冷却した。この溶液に、前記１−ブロモ−２−
（２−インデニル）エタン（ｃ）２ｇ（８．９６ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ溶液（ＴＨＦ５０ｍｌ）を１時間で滴下し
た。滴下後、室温で２４時間攪拌した。反応混合物に水
を加え攪拌した後、ジクロロメタン２００ｍｌを加え
た。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムにより乾燥
させた後、減圧下で、溶媒を留去した。残渣をシリカゲ
ルカラム（展開溶媒ヘキサン）により精製を行い、目的
物（ｄ）を白色固体として得た。収量は、１．６２ｇ，
７０．０％であった。また、ＮＭＲによる測定結果は、
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）２．８８（ｓ，４Ｈ），
３．３２（ｓ，２Ｈ），３．３６（ｓ，２Ｈ），６．２
７（ｓ，１Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．８０〜
７．６０（ｍ，８Ｈ）であった。D) 1- (1-indenyl) -2- (2-
Synthesis of indenyl) ethane (d) 2.51 g (1
7.91 mmol) in 100 ml of THF, -3
Cooled to 5 ° C. In this solution, 1-bromo-2-
2 g of (2-indenyl) ethane (c) (8.96 mmo
A THF solution (THF 50 ml) of 1) was added dropwise over 1 hour. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. Water was added to the reaction mixture and stirred, and then 200 ml of dichloromethane was added. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The residue was purified by a silica gel column (developing solvent hexane) to obtain the target product (d) as a white solid. The yield is 1.62 g,
It was 70.0%. Further, the measurement result by NMR is
¹ H-NMR (CDCl ₃ ) 2.88 (s, 4H),
3.32 (s, 2H), 3.36 (s, 2H), 6.2
7 (s, 1H), 6.60 (s, 1H), 6.80-
It was 7.60 (m, 8H).

【００４８】Ｅ）１−（１−インデニル）−２−（２−
インデニル）エタンのジリチウム塩（ｅ）の合成 窒素気流下、前記１−（１−インデニル）−２−（２−
インデニル）エタン（ｄ）１．５８ｇ（６．１２ｍｍｏ
ｌ）をヘキサン５０ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却し
た。これに、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６
３ｍｏｌ／ｌ），７．９ｍｌ（１２．８８ｍｍｏｌ）を
３０分で滴下した。滴下後、室温まで昇温させた後、そ
の後１２時間攪拌を続けた。白色沈殿をろ別し、ヘキサ
ン洗浄した後、減圧下乾燥させ目的物（ｅ）を得た。収
量は、１．５０ｇ，９０．７％であった。また、ＮＭＲ
による測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈ ）３．
１８（ｓ，４Ｈ），５．５８〜５．８０（３Ｈ），６．
０５〜６．６０（ｍ，４Ｈ），６．８０〜７．５０
（ｍ，５Ｈ）であった。E) 1- (1-indenyl) -2- (2-
Synthesis of Indenyl) ethane Dilithium Salt (e) Under 1- (1-indenyl) -2- (2-)
Indenyl) ethane (d) 1.58 g (6.12 mmo)
l) was dissolved in 50 ml of hexane and cooled to -78 ° C. To this, n-butyllithium hexane solution (1.6
3 mol / l) and 7.9 ml (12.88 mmol) were added dropwise over 30 minutes. After the dropping, the temperature was raised to room temperature, and then stirring was continued for 12 hours. The white precipitate was filtered off, washed with hexane, and dried under reduced pressure to obtain the desired product (e). The yield was 1.50 g, 90.7%. Also, NMR
¹ H-NMR (THF-d ₈ ) 3.
18 (s, 4H), 5.58 to 5.80 (3H), 6.
05-6.60 (m, 4H), 6.80-7.50
(M, 5H).

【００４９】Ｆ）１，２−エタンジイル（１−インデニ
ル）（２−インデニル）ジルコニウム（IV）ジクロリド
（ｆ）の合成 前記１−（１−インデニル）−２−（２−インデニル）
エタンのジリチウム塩（ｅ）１．５０ｇ（５．５５ｍｍ
ｏｌ）をトルエン５０ｍｌに懸濁させ、−７８℃に冷却
した。この懸濁液は、四塩化ジルコニウム１．２９ｇ
（５．５５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液を徐々に加え
た。その後、反応混合物を室温まで昇温させ、そのまま
１２時間攪拌を続けた。上澄みをろ別した後、残渣にジ
クロロメタン２００ｍｌを加え、抽出を行った。減圧下
溶媒を留去し、残渣を、ジクロロメタン／ヘキサンを用
い再結晶を行ったところ、黄色パウダーとして目的物
（ｆ）を得た。収量は、０．５３ｇ，２２．９％であっ
た。また、¹Ｈ−ＮＭＲによる測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ₃ ）３．２５〜３．９０（４Ｈ），６．１２
（ｄ，１Ｈ），６．３６（ｄ，１Ｈ），６．５１（ｄ，
１Ｈ），６．７８（ｄ，１Ｈ），６．８５〜７．９０
（ｍ，８Ｈ）であった。F) Synthesis of 1,2-ethanediyl (1-indenyl) (2-indenyl) zirconium (IV) dichloride (f) 1- (1-indenyl) -2- (2-indenyl)
1.50 g (5.55 mm) of dilithium salt (e) of ethane
ol) was suspended in 50 ml of toluene and cooled to -78 ° C. This suspension contains 1.29 g of zirconium tetrachloride.
A toluene suspension of (5.55 mmol) was gradually added. Then, the reaction mixture was warmed to room temperature, and stirring was continued for 12 hours. After separating the supernatant by filtration, 200 ml of dichloromethane was added to the residue for extraction. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized using dichloromethane / hexane to obtain the desired product (f) as a yellow powder. The yield was 0.53 g, 22.9%. In addition, the measurement result by ¹ H-NMR is ¹ H-NMR.
_{(CDCl 3) 3.25~3.90 (4H)} , 6.12
(D, 1H), 6.36 (d, 1H), 6.51 (d,
1H), 6.78 (d, 1H), 6.85 to 7.90
(M, 8H).

【００５０】実施例２ プロペンの重合 加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、窒素気流
下、室温にてトルエン４００ｍｌ及びメチルアルミノキ
サン２．２ｍｍｏｌを加えた。この混合物を５０℃まで
昇温させた後、５分間攪拌した。その後、前記１，２−
エタンジイル（１−インデニル）（２−インデニル）ジ
ルコニウム（IV）ジクロリド（ｆ）２．２ｍｍｏｌを加
え、プロピレン圧力を７ｋｇ／ｃｍ² まで上げた。この
状態で、１時間重合を行った。反応終了後、反応物をメ
タノールに投入し、得られたポリマーをろ別した後、メ
タノールで洗浄した。洗浄後、加熱減圧下で乾燥を行
い、８２．８５ｇのポリプロピレンを得た。また、ペン
タッドメソ分率［ｍｍｍｍ］は、４８．８％，融点［Ｔ
ｍ］は８１℃，極限粘度［η］は０．２０ｄｌ／ｇ，重
量平均分子量［Ｍｗ］は、９２００，分子量分布［Ｍｗ
／Ｍｎ］は、２．３８であった。Example 2 Polymerization of propene 400 ml of toluene and 2.2 mmol of methylaluminoxane were added to a heat-dried 1 liter autoclave at room temperature under a nitrogen stream. This mixture was heated to 50 ° C. and then stirred for 5 minutes. Then, 1,2-
2.2 mmol of ethanediyl (1-indenyl) (2-indenyl) zirconium (IV) dichloride (f) was added and the propylene pressure was increased to 7 kg / cm ² . In this state, polymerization was carried out for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction product was poured into methanol, the obtained polymer was separated by filtration, and then washed with methanol. After washing, it was dried under reduced pressure with heating to obtain 82.85 g of polypropylene. The pentad meso fraction [mmmm] is 48.8% and the melting point [T
m] is 81 ° C., intrinsic viscosity [η] is 0.20 dl / g, weight average molecular weight [Mw] is 9200, molecular weight distribution [Mw]
/ Mn] was 2.38.

【００５１】実施例３ プロペンの重合 実施例２において、反応温度を３０℃としたこと以外
は、実施例２と同様に重合を行った。得られたポリプロ
ピレンは、３２．８ｇであった。また、ペンタッドメソ
分率［ｍｍｍｍ］は、４９．７％，融点［Ｔｍ］は７
７．２℃，極限粘度「η］は０．２６ｄｌ／ｇ，重量平
均分子量［Ｍｗ］は、１１９００，分子量分布［Ｍｗ／
Ｍｎ］は、２．１２であった。なお、ペンタッドメソ分
率［ｍｍｍｍ］は、ポリマーの¹³Ｃ−ＮＭＲのうち、１
９〜２２ｐｐｍの間に現われる９つのシグナルの総面積
のうち、ペンタッドメソに帰属される２１．４５ｐｐｍ
のシグナルの占める面積の割合として測定した。また、
融点［Ｔｍ］の測定条件は下記に従った。 装置：パーキンエルマー社製７シリーズのＤＳＣ 昇温速度：１０℃／分 温度範囲：−５０℃〜１５０℃ また、極限粘度「η］は、１３５℃、デカリン中で測定
した。さらに、分子量及び分子量分布の測定条件は下記
に従った。 装置：ウォーターズＡＬＣ／ＧＰＣ１５０Ｃ カラム：東ソー製，ＴＳＫ ＨＭ ＋ＧＭＨ６×２ 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン 温度：１３５℃ 流量：１ミリリットル／分の条件にてＧＰＣ法により、
ポリスチレン換算で測定を行なった。Example 3 Polymerization of propene Polymerization was carried out in the same manner as in Example 2 except that the reaction temperature was 30 ° C. The amount of polypropylene obtained was 32.8 g. The pentad meso fraction [mmmm] is 49.7% and the melting point [Tm] is 7
7.2 ° C., intrinsic viscosity “η” is 0.26 dl / g, weight average molecular weight [Mw] is 11900, molecular weight distribution [Mw /
Mn] was 2.12. The pentad meso fraction [mmmm] is 1 C in the ¹³ C-NMR of the polymer.
Of the total area of 9 signals appearing between 9 and 22 ppm, 21.45 ppm attributed to pentad meso
Was measured as the ratio of the area occupied by the signal. Also,
The measurement conditions of the melting point [Tm] were as follows. Apparatus: 7 series DSC manufactured by Perkin Elmer Inc. Temperature rising rate: 10 ° C./min Temperature range: −50 ° C. to 150 ° C. Also, the intrinsic viscosity “η” was measured at 135 ° C. in decalin. The conditions for measuring the distribution were as follows: Apparatus: Waters ALC / GPC150C Column: Tosoh Corp., TSK HM + GMH6 × 2 Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Temperature: 135 ° C. Flow rate: 1 ml / min By the GPC method,
The measurement was performed in terms of polystyrene.

【００５２】実施例４ ジメチルシリレン（１−インデニル）（２−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドの合成 Ａ）２−ブロモインデン（ｈ）の合成 窒素気流下、インデンブロモヒドリン１００ｇ（０．４
７ｍｏｌ）を１リットルのトルエンに溶解した。これ
に、３．５ｍｌの濃硫酸を加え、１時間還流した。室温
まで放冷した後、水を加え、水洗した。有機層を分離し
た後、減圧下で、溶媒を留去した。残渣を、減圧蒸留す
ることにより、黄色オイルとして、目的物（ｈ）を得
た。収量は、８．４０ｇ、９．２４％であった。また、
ＮＭＲによる測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）
３．５２（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），６．９
７〜７．７０（ｍ，４Ｈ）であった。Example 4 Synthesis of dimethylsilylene (1-indenyl) (2-indenyl) zirconium dichloride A) Synthesis of 2-bromoindene (h) Indene bromohydrin 100 g (0.4) under a nitrogen stream.
7 mol) was dissolved in 1 liter of toluene. To this, 3.5 ml of concentrated sulfuric acid was added and refluxed for 1 hour. After allowing to cool to room temperature, water was added and washed with water. After separating the organic layer, the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was distilled under reduced pressure to obtain the target product (h) as a yellow oil. The yield was 8.40 g, 9.24%. Also,
The measurement result by NMR is ¹ H-NMR (CDCl ₃ )
3.52 (s, 2H), 6.88 (s, 1H), 6.9
It was 7-7.70 (m, 4H).

【００５３】Ｂ）２−（ジメチルクロロシリル）インデ
ン（ｉ）の合成 窒素気流下、ＴＨＦ５０ｍｌにマグネシウム２ｇを加え
た。これに、１，２−ジブロモエタン０．１ｍｌを加え
た。エチレンが発生しない場合は、ドライヤーで加熱
し、マグネシウムを活性化させた。１５分程度活性化さ
せた後、減圧下溶媒を留去し、新たにＴＨＦ５０ｍｌを
加えた。これに前記２−ブロモインデン（ｈ）５．９０
ｇ（２５．６３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（ＴＨＦ３００
ｍｌ）を２時間かけて滴下した。反応混合物は、徐々に
赤色へと着色していった。滴下終了後、室温で２時間攪
拌した後、−７８℃に冷却した。これに、ジメチルジク
ロロシラン５ｍｌ（４１．２２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液
（ＴＨＦ２００ｍｌ）を１時間で滴下した。滴下終了
後、室温まで昇温させ、そのまま室温で１２時間攪拌し
た。減圧下溶媒を留去した後、残渣をヘキサンで抽出
し、リチウム塩を除いた。減圧下、ヘキサンを留去し、
目的物（ｉ）を橙色オイルとして得た。収量は、５．０
０ｇ，９３．２１％であった。これは、これ以上精製す
ることなく用いた。また、ＮＭＲによる測定結果は、¹
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）０．６２（ｓ，６Ｈ），３．
５６（２Ｈ），６．９〜７．６５（ｍ，５Ｈ）であっ
た。B) Synthesis of 2- (dimethylchlorosilyl) indene (i) Under a nitrogen stream, 2 g of magnesium was added to 50 ml of THF. To this, 0.1 ml of 1,2-dibromoethane was added. When ethylene was not generated, it was heated with a dryer to activate magnesium. After activation for about 15 minutes, the solvent was distilled off under reduced pressure, and 50 ml of THF was newly added. In addition to this, 2-bromoindene (h) 5.90
g (25.63 mmol) in THF solution (THF300
(ml) was added dropwise over 2 hours. The reaction mixture gradually became red in color. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours and then cooled to -78 ° C. To this, a THF solution (THF 200 ml) of dimethyldichlorosilane 5 ml (41.22 mmol) was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropping, the temperature was raised to room temperature and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was extracted with hexane to remove the lithium salt. Hexane was distilled off under reduced pressure,
The target product (i) was obtained as an orange oil. The yield is 5.0
It was 0 g and 93.21%. This was used without further purification. The measurement result by NMR is ¹
1 H-NMR (CDCl ₃ ) 0.62 (s, 6H), 3.
It was 56 (2H) and 6.9-7.65 (m, 5H).

【００５４】Ｃ）ジメチル（１−インデニル）−（２−
インデニル）シラン（ｊ）の合成 窒素気流下、インデニルリチウム塩１．７５ｇ（１４．
３７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（ＴＨＦ５０ｍｌ）を−７
８℃に冷却した。この溶液に、前記２−ジメチルクロロ
シリルインデン３．００ ｇ（１４．３７ｍｍｏｌ）
（ｉ）のＴＨＦ溶液（ＴＨＦ５０ｍｌ）を１時間で滴下
した。滴下終了後、室温まで昇温させ、そのまま、１２
時間攪拌した。減圧下、溶媒を留去した後、ヘキサンで
抽出を行ない、リチウム塩を分離した。減圧下、ヘキサ
ンを留去し、残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒ヘキサ
ン）で精製した。収量は、１．９６ｇ，４７．２５％で
あった。また、ＮＭＲによる測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ₃ ）０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１８（ｓ，
３Ｈ），３．３０（２Ｈ），３．４７（１Ｈ），３．７
０（１Ｈ），６．６３（１Ｈ），６．９０（１Ｈ），
７．０〜７．６（８Ｈ）であった。C) Dimethyl (1-indenyl)-(2-
Synthesis of indenyl) silane (j) 1.75 g (14.
THF solution (THF 50 ml) of 37 mmol) -7
Cooled to 8 ° C. To this solution, 3.00 g (14.37 mmol) of 2-dimethylchlorosilylindene
A THF solution of (i) (THF 50 ml) was added dropwise over 1 hour. After the dropping is completed, the temperature is raised to room temperature and the temperature is kept at 12
Stir for hours. After distilling off the solvent under reduced pressure, extraction with hexane was carried out to separate a lithium salt. Hexane was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified with a silica gel column (developing solvent hexane). The yield was 1.96 g, 47.25%. Moreover, the measurement result by NMR is ¹ H-NMR.
(CDCl ₃ ) 0.11 (s, 3H), 0.18 (s,
3H), 3.30 (2H), 3.47 (1H), 3.7.
0 (1H), 6.63 (1H), 6.90 (1H),
It was 7.0 to 7.6 (8H).

【００５５】Ｄ）ジメチル−（１−インデニル）−（２
−インデニル）シランジリチウム塩（ｋ）の合成 前記ジメチル（１−インデニル）−（２−インデニル）
シラン（ｊ）１．９６ｇ（６．７９ｍｍｏｌ）をヘキサ
ンに溶解し、−７８℃に冷却した。これに、ｎ−ＢｕＬ
ｉヘキサン溶液８．２８ｍｌ（１３．５８ｍｍｏｌ，
１．６４ｍｏｌ／ｌ）を滴下した。滴下終了後、室温ま
で昇温し、そのまま１２時間攪拌すると、白色の沈澱が
生成した。上澄みをろ別した後、ヘキサンで洗浄するこ
とにより、目的のジリチウム塩（ｋ）を得た。収量は、
１．９５ｇ，９５．６％であった。また、ＮＭＲによる
測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈ ）０．６０
（６Ｈ），５．９〜７．４（１２Ｈ）であった。D) Dimethyl- (1-indenyl)-(2
Synthesis of -indenyl) silanedilithium salt (k) The dimethyl (1-indenyl)-(2-indenyl)
1.96 g (6.79 mmol) of silane (j) was dissolved in hexane and cooled to -78 ° C. In addition to this, n-BuL
8.28 ml (13.58 mmol, i-hexane solution,
1.64 mol / l) was added dropwise. After the dropping was completed, the temperature was raised to room temperature and the mixture was stirred for 12 hours as it was, then a white precipitate was formed. The supernatant was filtered off and washed with hexane to obtain the desired dilithium salt (k). The yield is
It was 1.95 g, 95.6%. The measurement result by NMR is ¹ H-NMR (THF-d ₈ ) 0.60.
(6H) and 5.9-7.4 (12H).

【００５６】Ｅ）ジメチルシリレン（１−インデニル）
（２−インデニル）ジルコニウム（IV）ジクロリド
（ｍ） 前記ジメチル−（１−インデニル）−（２−インデニ
ル）シランジリチウム塩（ｋ）１．９５ｇ（６．４９ｍ
ｍｏｌ）を１００ｍｌのトルエンに懸濁させ、−７８℃
に冷却した。これに四塩化ジルコニウム１．５ｇ（６．
４４ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁溶液を滴下した。滴下終
了後、反応混合物を室温まで昇温させ、そのまま室温で
１２時間攪拌した。反応混合物の上澄みをろ別し、さら
にジクロロメタンで抽出を行った。減圧下、溶媒を留去
した後、ジルロロメタン／ヘキサンで再結晶を行うこと
により目的物（ｍ）を黄色パウダーとして得た。収量
は、１．０７ｇ，３６．７％であった。また、ＮＭＲに
よる測定結果は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）０．８８
（ｓ，３Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），６．１２（２
Ｈ），６．２１（ｄ，１Ｈ），７．０１（１Ｈ），７．
１〜７．６（８Ｈ）であった。E) Dimethylsilylene (1-indenyl)
(2-indenyl) zirconium (IV) dichloride (m) 1.95 g (6.49 m) of the dimethyl- (1-indenyl)-(2-indenyl) silanedilithium salt (k).
(mol) in 100 ml of toluene and suspended at -78 ° C.
And cooled. 1.5 g of zirconium tetrachloride (6.
Toluene suspension solution of 44 mmol) was added dropwise. After completion of the dropping, the reaction mixture was warmed to room temperature and stirred at room temperature for 12 hours. The supernatant of the reaction mixture was separated by filtration and further extracted with dichloromethane. After distilling off the solvent under reduced pressure, the product (m) was obtained as a yellow powder by recrystallizing with silulomethane / hexane. The yield was 1.07 g, 36.7%. The measurement result by NMR was ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) 0.88.
(S, 3H), 1.11 (s, 3H), 6.12 (2
H), 6.21 (d, 1H), 7.01 (1H), 7.
It was 1 to 7.6 (8H).

【００５７】実施例５ プロペンの重合 実施例３において、触媒として、１，２−エタンジイル
（１−インデニル）（２−インデニル）ジルコニウム(I
V)ジクロリド（ｆ）２．２ｍｍｏｌの代わりに、ジメチ
ルシリレン（１−インデニル）（２−インデニル）ジル
コニウム(IV)ジクロリド（ｍ）を１．９６μｍｏｌ加え
るとともに、メチルアルミノキサンの添加量を２．２ｍ
ｍｏｌから２．０ｍｍｏｌに変えたこと以外は、実施例
３と同様にした。その結果、ポリマー収量は、６．４１
ｇであった。Example 5 Polymerization of propene In Example 3, as a catalyst, 1,2-ethanediyl (1-indenyl) (2-indenyl) zirconium (I
V) Dichloride (f) 2.2 mmol was added instead of dimethylsilylene (1-indenyl) (2-indenyl) zirconium (IV) dichloride (m) 1.96 μmol, and the amount of methylaluminoxane added was 2.2 m.
The same procedure as in Example 3 was repeated except that the mol was changed to 2.0 mmol. As a result, the polymer yield was 6.41.
g.

【００５８】[0058]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
高活性なオレフィン重合用触媒の主要成分として好適に
用いられる新規な遷移金属化合物を提供することができ
る。また、本発明の遷移金属化合物は、その精製過程に
おいて、分別結晶によって異性体であるメソ体を分離、
除去する必要がないため、その製造コストの低減を図る
ことができるとともに、高活性なオレフィン重合用触媒
を安価に効率よく提供することができる。また、本発明
によって、組成の均一性に優れ、かつ分子量分布の狭い
オレフィン系（共）重合体を提供することができる。さ
らに、本発明によって、効率のよいオレフィン系（共）
重合体の製造方法を提供することができる。As described above, according to the present invention,
It is possible to provide a novel transition metal compound suitably used as a main component of a highly active olefin polymerization catalyst. In addition, the transition metal compound of the present invention, in its purification process, separates the meso isomer which is an isomer by fractional crystallization,
Since it is not necessary to remove it, the production cost can be reduced, and a highly active catalyst for olefin polymerization can be efficiently provided at low cost. Further, according to the present invention, an olefin (co) polymer having excellent composition uniformity and a narrow molecular weight distribution can be provided. Further, according to the present invention, efficient olefin (co)
A method for producing a polymer can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明のオレフィン系（共）重合体の製造方法
の流れを示すフローチャート図である。FIG. 1 is a flowchart showing a flow of a method for producing an olefin (co) polymer of the present invention.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）に示す遷移金属化合
物。 【化１】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１０族又は、ランタノイ
ド系列の金属元素、Ｘは、Ｍと結合するσ結合性の配位
子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異な
っていてもよいし、インデニル環、又はＹと架橋してい
てもよい。Ｙは、ルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場
合、複数のＹは、同じでも異なっていてもよいし、イン
デニル環、又はＸと架橋していてもよい。Ａは、架橋原
子を示し、ｐは１〜２０の整数、ｑは１〜５の整数で、
［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３の整数を示
す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン含有炭化水素基、珪素含有基、又はヘテロ原子含有基
を示し、それらは、互いに同じでも異なっていてもよい
し、隣接する基と環を形成してもよい。）1. A transition metal compound represented by the following general formula (I): Embedded image (In the formula, M represents a metal element of Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid series, X represents a σ-bonding ligand that binds to M, and when there are a plurality of Xs, a plurality of Xs are They may be the same or different, and may be bridged with an indenyl ring or Y. Y represents a Lewis base, and when there are a plurality of Ys, the plurality of Ys may be the same or different. It may be bridged with an indenyl ring or X. A represents a bridging atom, p is an integer of 1 to 20, q is an integer of 1 to 5,
[(Valence of M) -2], and r represents an integer of 0 to 3. R ^{1 to} R ⁶ are each a hydrogen atom, a halogen atom,
A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group, or a heteroatom-containing group, which may be the same or different from each other, or adjacent groups And may form a ring. ) 【請求項２】 （Ａ）請求項１記載の遷移金属化合物、
および活性化助触媒を主成分として含有することを特徴
とするオレフィン重合用触媒。2. (A) The transition metal compound according to claim 1,
And a catalyst for olefin polymerization, which contains an activation co-catalyst as a main component. 【請求項３】 前記活性化助触媒が、（Ｂ）前記（Ａ）
遷移金属化合物またはその派生物と反応してイオン性の
錯体を形成し得る化合物であることを特徴とする請求項
２記載のオレフィン重合用触媒。3. The activation cocatalyst comprises (B) the (A)
The olefin polymerization catalyst according to claim 2, which is a compound capable of reacting with a transition metal compound or a derivative thereof to form an ionic complex. 【請求項４】 前記活性化助触媒が、（Ｂ）前記（Ａ）
遷移金属化合物またはその派生物と反応してイオン性の
錯体を形成しうる化合物、および（Ｃ）有機アルミニウ
ム化合物であることを特徴とする請求項２記載のオレフ
ィン重合用触媒。4. The activating cocatalyst comprises (B) and (A).
The olefin polymerization catalyst according to claim 2, which is a compound capable of reacting with a transition metal compound or a derivative thereof to form an ionic complex, and (C) an organoaluminum compound. 【請求項５】 請求項２〜４のいずれか１項記載のオレ
フィン重合用触媒を用いて得られることを特徴とするオ
レフィン系重合体。5. An olefin polymer obtained by using the catalyst for olefin polymerization according to any one of claims 2 to 4. 【請求項６】 請求項２〜４のいずれか１項記載のオレ
フィン重合用触媒の存在下、オレフィン類を単独重合、
またはオレフィン類と他のオレフィン類および／または
他の単量体とを共重合させることを特徴とするオレフィ
ン系重合体の製造方法。6. Homopolymerization of olefins in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to claim 2,
Alternatively, a method for producing an olefin-based polymer, which comprises copolymerizing an olefin with another olefin and / or another monomer.