JP3314831B2 - Olefin polymerization catalyst and method for producing olefin polymer using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合用触媒及
びそれを用いたオレフィン系重合体の製造方法に関する
ものである。さらに詳しくは、本発明は、非芳香族系溶
媒中においても高い重合活性を有し、かつ共重合性に優
れる上、特に高温重合において分子量の高い重合体を与
えるオレフィン重合用触媒、及びこの触媒を用いてオレ
フィン系重合体を効率よく製造する方法に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an olefin polymerization catalyst and a method for producing an olefin polymer using the same. More specifically, the present invention provides a catalyst for olefin polymerization which has a high polymerization activity even in a non-aromatic solvent, and which is excellent in copolymerizability and which gives a polymer having a high molecular weight especially in high-temperature polymerization. The present invention relates to a method for efficiently producing an olefin-based polymer using the method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、高活性可溶系オレフィン重合用触
媒としては、遷移金属化合物とアルミノキサンとの組合
わせからなるものが知られている（特開昭５８−１９３
０９号公報、特開昭６０−２１７２０９号公報）。ま
た、可溶系オレフィン重合用触媒の活性種としては、カ
チオン種が有用であることが報告されている〔「ジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
(J. Am. Chem. Soc.) 」第８１巻、第８１ページ（1959
年）、第８２巻、第１９５３ページ（1960年）、第１０
７巻、第７２１９ページ（1985年）〕。また、この活性
種を単離し、オレフィン重合に適応した例としては、
「ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ(J. Am. Chem. Soc.) 」第１０８巻、第７４１０
ページ（1986年）、特表平１−５０２６３６号公報、特
開平３−１３９５０４号公報、ヨーロッパ公開特許第４
６８６５号１などを、さらにこの活性種に有機アルミニ
ウム化合物を併用した例として、特開平３−２０７７０
４号公報、国際特許公開９２−１７２３号などを挙げる
ことができる。2. Description of the Related Art Heretofore, as a highly active soluble olefin polymerization catalyst, a catalyst comprising a combination of a transition metal compound and an aluminoxane has been known (JP-A-58-193).
09, JP-A-60-217209). In addition, it has been reported that cationic species are useful as active species of the soluble olefin polymerization catalyst [Journal of the American Chemical Society.
(J. Am. Chem. Soc.), Vol. 81, p. 81 (1959
82), p.1953 (1960), 10
7, 7219 (1985)]. Also, as an example of isolating this active species and applying it to olefin polymerization,
"Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.)", 108, 7410
Page (1986), Japanese Translation of PCT International Publication No. 1-502636, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-139504, European Patent No. 4
No. 6,865, No. 1 and the like, as examples in which an organoaluminum compound is used in combination with this active species, see JP-A-3-20770.
No. 4, International Publication No. 92-1723, and the like.

【０００３】しかしながら、これらの従来技術において
用いられるシクロペンタジエニル系配位子をもつ錯体に
より生成する重合体は、反応温度が工業プロセスにおい
て効率的な７０〜２００℃、あるいはそれ以上で重合を
行った場合、得られる重合体の分子量が小さいという問
題点があった。また、特開平３−１３９５０４号公報に
おいては、例えば、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テ
トラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シランチタ
ンジメチル（Ｍ−〔アルキル〕錯体とする）とイオン性
錯体とを組み合わせた触媒系を用いてオレフィン系重合
体を製造する方法が開示されている。しかしながら、該
「Ｍ−〔アルキル〕錯体」は一般的にハロ置換化合物、
例えば（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−
η⁵ −シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド
から製造されるが、製造工程が煩雑であり、かつ反応収
率が低いことから製造コストが高くつき、実用的でない
上、十分な活性がでないなどの欠点を有している。さら
に、これらの重合用触媒を用いる方法は、実質的に触媒
としてトルエンを用いて重合させる方法が示されている
にすぎず、芳香族系溶媒に基づく安全性や臭気などに問
題があった。一方、特開平５−１７８９２６号公報に
は、遷移金属化合物と有機化合物とを接触させることに
より得られる遷移金属錯体成分と有機アルミニウムオキ
シ化合物とからなるオレフィン重合用触媒が開示されて
いるが、重合活性が著しく低く、また得られた重合体の
分子量分布に関する記載はなく、しかもエチレンの単独
重合を行っているにすぎず、α−オレフィンの共重合や
α−オレフィンと環状オレフィンとの共重合などについ
ては行われていない。さらに、「J.Organomet. Chem 」
第３６３巻、Ｃ１２−１４（１９８９年）には、Ｃｐ₂
Ｚｒ（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）₂ ＴＨＦが示されており、また活
性種であるカチオン性の化合物を単離しているが、この
ようなシクロペンタジエニル化合物にテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）などの電子供与体を添加すると重合活性が
著しく低下するのを免れない。[0003] However, the polymer formed by the complex having a cyclopentadienyl ligand used in these prior arts can be polymerized at a reaction temperature of 70 to 200 ° C, which is efficient in an industrial process, or higher. When it is carried out, there is a problem that the molecular weight of the obtained polymer is small. Further, in Japanese Laid-3-139504 discloses, for example, (t-butylamido) dimethyl (tetramethyl-eta ⁵ - cyclopentadienyl) (and M- [alkyl] complex) silane titanium dimethyl and the ionic complex A method for producing an olefin-based polymer using a catalyst system combining the above is disclosed. However, the "M- [alkyl] complex" generally comprises a halo-substituted compound,
For example, (t-butylamido) dimethyl (tetramethyl-
η ⁵ -cyclopentadienyl) silanetitanium dichloride, but the production process is complicated and the reaction yield is low, so the production cost is high, and it is not practical, and the activity is not sufficient. Has disadvantages. Furthermore, the method using these polymerization catalysts merely shows a method of polymerizing substantially using toluene as a catalyst, and has problems in safety, odor and the like based on an aromatic solvent. On the other hand, JP-A-5-178926 discloses an olefin polymerization catalyst comprising a transition metal complex component obtained by contacting a transition metal compound with an organic compound and an organoaluminum oxy compound. The activity is remarkably low, and there is no description about the molecular weight distribution of the obtained polymer.Moreover, only the homopolymerization of ethylene is performed, such as copolymerization of α-olefin or copolymerization of α-olefin and cyclic olefin. About not done. Furthermore, "J.Organomet. Chem"
Vol. 363, C12-14 (1989) contains Cp ₂
Zr (CF ₃ SO ₃ ) ₂ THF is shown, and a cationic compound as an active species is isolated. An electron donor such as tetrahydrofuran (THF) is added to such a cyclopentadienyl compound. When added, the polymerization activity is inevitably reduced.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、非芳香族系溶媒中においても高い重合活
性を有し、かつ共重合性に優れる上、特に高温重合にお
いて分子量の高い重合体を与えるオレフィン重合用触
媒、及びこの触媒を用いてオレフィン系単独重合体や共
重合体を効率よく製造する方法を提供することを目的と
してなされたものである。Under these circumstances, the present invention has a high polymerization activity even in a non-aromatic solvent, is excellent in copolymerizability, and has a high molecular weight especially in high-temperature polymerization. It is an object of the present invention to provide a catalyst for olefin polymerization which gives a polymer having a high olefin content, and a method for efficiently producing an olefin homopolymer or a copolymer using the catalyst.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金
属化合物、該遷移金属化合物又はその派生物からカチオ
ン種を形成しうる化合物、特定の電子供与性化合物及び
場合により有機アルミニウム化合物を含有してなる触媒
により、その目的を達成しうることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ） Ｍ¹Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _CＲ⁴ _d ・・・・（Ｉ） ( 式中、Ｍ¹ は周期律表第４族の遷移金属、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴
はそれぞれ周期律表第１３〜１７族の中から選ばれた元
素を含む配位子を示し、その中の少なくとも一つは１６
族元素が遷移金属にσ結合又は配位結合している配位子
であり、また該Ｒ ¹ 〜Ｒ⁴ はたがいに同一であっても異
なっていてもよく、その二つ以上がたがいに結合して環
を形成していてもよい。ａ〜ｄはそれぞれ０〜４の整数
を示す。）で表される遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）
成分の遷移金属化合物又はその派生物からカチオン種を
形成しうる化合物、（Ｃ）該（Ａ）成分の遷移金属化合
物の配位子と置換反応を生じない電子供与性化合物、及
び場合により（Ｄ）有機アルミニウム化合物を含有して
なるオレフィン重合用触媒、並びに該重合用触媒の存在
下、オレフィンを重合又は共重合させることを特徴とす
るオレフィン系重合体の製造方法を提供するものであ
る。Means for Solving the Problems The present inventors have achieved the above object.
As a result of intensive research to achieve
From the genus compound, the transition metal compound or a derivative thereof,
A compound capable of forming a seed, a specific electron donating compound, and
Catalyst optionally containing an organoaluminum compound
Has found that the object can be achieved. The present invention
Has been completed based on such knowledge. Sand
The present invention relates to (A) a compound represented by the general formula (I) M¹R¹ _aR^Two _bR^Three _CR^Four _d... (I) (where M¹Is a transition metal of Group 4 of the periodic table, R¹~ R^Four
Are elements selected from groups 13 to 17 of the periodic table, respectively.
Ligands containing at least one of which is 16
Ligands in which group elements are σ-bonded or coordinated to transition metals
And R ¹~ R^FourEven if they are the same, they are different
Two or more of which may be linked to each other
May be formed. a to d are each an integer of 0 to 4
Is shown. (B) the transition metal compound represented by (A)
Cationic species from the transition metal compound or its derivative
A compound which can be formed, (C) a transition metal compound of the component (A)
Electron-donating compounds that do not cause a substitution reaction with ligands of
And optionally containing (D) an organoaluminum compound
Olefin polymerization catalyst, and the presence of the polymerization catalyst
Below, characterized in that olefin is polymerized or copolymerized.
And a method for producing an olefin polymer.
You.

【０００６】本発明の重合用触媒においては、（Ａ）成
分として、一般式（Ｉ） Ｍ¹Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _CＲ⁴ _d ・・・・（Ｉ） で表される遷移金属化合物が用いられる。上記一般式
（Ｉ）において、Ｍ¹ は周期律表第４族の遷移金属、具
体的にはチタン、ジルコニウム又はハフニウムを示す。
Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ周期律表第１３〜１７族の中から
選ばれた元素を含む配位子を示す。このようなものとし
ては、例えば水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のア
リールオキシ基、炭素数７〜２０のアルキルアリール
基、アリールアルキル基若しくはアリールアルコキシ
基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基、アリル基、置換
アリル基、アセチルアセトナート基、置換アセチルアセ
トナート基、ケイ素原子を含む置換基、硫黄原子を含む
置換基、窒素原子を含む置換基、又はカルボニル、酸素
分子、窒素分子、ルイス塩基、鎖状不飽和炭化水素若し
くは環状不飽和炭化水素などの配位子を示す。該Ｒ¹ 〜
Ｒ⁴ はその中の少なくとも一つが、１６族元素が遷移金
属にσ結合又は配位結合している配位子であることが必
要であり、特に１６族元素が酸素であり、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の
少なくとも一つが炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素
数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素数７〜２０のア
リールアルコキシ基であることが好ましい。また該Ｒ¹
〜Ｒ⁴ はたがいに同一であっても異なっていてもよい
し、その二つ以上が互いに結合して環を形成していても
よい。ａ〜ｄはそれぞれ０〜４の整数を示す。In the polymerization catalyst of the present invention, as the component (A), a transition metal represented by the following general formula (I): M ¹ R ¹ _a R ² _b R ³ _C R ⁴ _d (I) Compounds are used. In the above general formula (I), M ¹ represents a transition metal of Group 4 of the periodic table, specifically, titanium, zirconium or hafnium.
R ^{1 to} R ⁴ each represent a ligand containing an element selected from Groups 13 to 17 of the periodic table. Examples of such a compound include a hydrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. Aryloxy group, alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, arylalkyl group or arylalkoxy group, acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, allyl group, substituted allyl group, acetylacetonate group, substituted acetylacetonate group, silicon A substituent containing an atom, a substituent containing a sulfur atom, a substituent containing a nitrogen atom, or a ligand such as carbonyl, an oxygen molecule, a nitrogen molecule, a Lewis base, a chain unsaturated hydrocarbon or a cyclic unsaturated hydrocarbon; Show. The R ¹ ~
It is necessary that at least one of R ⁴ is a ligand in which a Group 16 element is σ-bonded or coordinated to a transition metal, and particularly, a Group 16 element is oxygen, and R ^{1 to} R ¹ It is preferable that at least one of ⁴ is an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms. The R ¹
To R ⁴ may be the same or different, or two or more of them may combine with each other to form a ring. a to d each represent an integer of 0 to 4.

【０００７】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の具体例としては、ハロゲン原
子としてフッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，オクチル基，２−エチルヘキシル基、炭素数１〜２
０のアルコキシ基としてメトキシ基；エトキシ基；プロ
ポキシ基；ブトキシ基；ヘキシロキシ基；２−エチルヘ
キシロキシ基；エチレングリコキシ基；ジエチレングリ
コキシ基；１，３−ペンタンジオキシ基；１，４−ブタ
ンジオキシ基；１，５−ペンタンジオキシ基；１，３−
ブタンジオキシ基；２，３−ブタンジオキシ基；２，
２’−ジニトリロジエトキシ基；２，２’，２”−トリ
ニトリロトリエトキシ基；２，２’−ジニトリロジプロ
ポキシ基、炭素数６〜２０のアリール基，炭素数７〜２
０のアルキルアリール基若しくはアリールアルキル基と
してフェニル基，トリル基，キシリル基，ベンジル基、
炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてフェノキシ
基；２，６−ジメチルフェノキシ基；２，６−ジイソプ
ロピルフェノキシ基；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキ
シ基；２，２’−ビフェノキシ基；ｔ−ブチルカテコキ
シ基、炭素数７〜２０のアリールアルコキシ基としてベ
ンジルアルコキシ基；３−フェニルプロポキシ基；４−
フェニルブトキシ基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基
としてヘプタデシルカルボニルオキシ基、ケイ素原子を
含む置換基としてトリメチルシリル基，（トリメチルシ
リル）メチル基、硫黄原子を含む置換基としてメチルチ
オラート基，エチルチオラート基，フェニルチオラート
基，エチルジチオラート基、窒素原子を含む置換基とし
てジエチルアミノ基，ジメチルアミノ基，Ｎ−メチルア
ニリニウム基、ルイス塩基としてジメチルエーテル，ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフランなどのエーテル
類、テトラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、エ
チルベンゾエートなどのエステル類、アセトニトリル；
ベンゾニトリルなどのニトリル類、トリメチルアミン；
トリエチルアミン；トリブチルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン；ピリジン；２，２’−ビピリジン；フェナ
ントロリンなどのアミン類、トリエチルホスフィン；ト
リフェニルホスフィンなどのホスフィン類、鎖状不飽和
炭化水素として、エチレン；ブタジエン；１−ペンテ
ン；イソプレン；ペンタジエン；１−ヘキセン及びこれ
れの誘導体、環状不飽和炭化水素として、ベンゼン；ト
ルエン；キシレン；シクロヘプタトリエン；シクロオク
タジエン；シクロオクタトリエン；シクロオクタテトラ
エン及びこれらの誘導体などが挙げられる。Specific examples of R ^{1 to} R ⁴ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom as a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group as an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Group, n-butyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, carbon number 1-2
Methoxy group; ethoxy group; propoxy group; butoxy group; hexyloxy group; 2-ethylhexyloxy group; ethyleneglycoxy group; diethyleneglycoxy group; 1,3-pentanedioxy group; Group; 1,5-pentanedioxy group; 1,3-
Butanedioxy group; 2,3-butanedioxy group; 2,
2'-dinitrilodiethoxy group; 2,2 ', 2 "-trinitrilotriethoxy group; 2,2'-dinitrilodipropoxy group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, 7 to 2 carbon atoms
A phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a benzyl group,
A phenoxy group as an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms; 2,6-dimethylphenoxy group; 2,6-diisopropylphenoxy group; 2,6-di-t-butylphenoxy group; 2,2′-biphenoxy group; A butyl catecholoxy group, a benzylalkoxy group as an arylalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms; a 3-phenylpropoxy group;
A phenylbutoxy group, a heptadecylcarbonyloxy group as an acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, a trimethylsilyl group, a (trimethylsilyl) methyl group as a substituent containing a silicon atom, a methylthiolate group, an ethylthiolate group as a substituent containing a sulfur atom, Phenylthiolate group, ethyldithiolate group, substituents containing a nitrogen atom such as diethylamino group, dimethylamino group, N-methylanilinium group, Lewis bases such as dimethyl ether, diethyl ether, ethers such as tetrahydrofuran, and thioethers such as tetrahydrothiophene , Esters such as ethylbenzoate, acetonitrile;
Nitriles such as benzonitrile, trimethylamine;
Triethylamine; tributylamine; N, N-dimethylaniline; pyridine; 2,2'-bipyridine; amines such as phenanthroline; triethylphosphine; phosphines such as triphenylphosphine; 1-pentene; isoprene; pentadiene; 1-hexene and derivatives thereof, as cyclic unsaturated hydrocarbons, benzene; toluene; xylene; cycloheptatriene; cyclooctadiene; cyclooctatriene; And the like.

【０００８】上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物の具体例としては、テトラメトキシジルコニウム；テ
トラエトキシジルコニウム；テトラブトキシジルコニウ
ム；テトラヘキシロキシジルコニウム；テトラ（２−エ
チルヘキシロキシ）ジルコニウム；テトラフェノキシジ
ルコニウム；テトラ（アセチルアセトナート）ジルコニ
ウム；テトラ（トリフルオロアセチルアセトナート）ジ
ルコニウム；ブトキシトリメチルジルコニウム；ブトキ
シトリクロロジルコニウム；メトキシトリメチルジルコ
ニウム；メトキシトリクロロジルコニウム；フェノキシ
トリメチルジルコニウム；フェノキシトリクロロジルコ
ニウム；２，２’−ビフェノキシジクロロジルコニウ
ム；２，２’−ビフェノキシジメチルジルコニウム；カ
テコキシジクロロジルコニウム；カテコキシジメチルジ
ルコニウム；トリブトキシメチルジルコニウム；トリブ
トキシクロロジルコニウム；トリエトキシメチルジルコ
ニウム；トリエトキシクロロジルコニウム；トリフェノ
キシクロロジルコニウム；ジブトキシジクロロジルコニ
ウム；ジブトキシジメチルジルコニウム；ジフェノキシ
ジクロロジルコニウム；ジエトキシジメチルジルコニウ
ム；ジエトキシジクロロジルコニウム；（２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）トリクロロジルコニウ
ム；（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）トリ
メチルジルコニウム；ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノキシ）ジクロロジルコニウム；ビス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ジメチルジルコニ
ウム；）テトラ（メチルチオラート）ジルコニウム；ト
リ（メチルチオラート）クロロジルコニウム；ジ（メチ
ルチオラート）ジクロロジルコニウム；（メチルチオラ
ート）トリクロロジルコニウム；ビス（１，２−エタン
ジオキシ）ジルコニウム；ビス（１，３−プロパンジオ
キシ）ジルコニウム；ビス（１，４−ブタンジオキシ）
ジルコニウム；ビス（１，３−ブタンジオキシ）ジルコ
ニウム；ビス（２，３−ブタンジオキシ）ジルコニウ
ム；１，２−エタンジオキシジクロロジルコニウム；
１，２−エタンジオキシジメチルジルコニウム；２，
２’−ニトリロジエトキシジクロロジルコニウム；２，
２，２”−ニトリロトリエトキシクロロジルコニウム；
２，２，２”−ニトリロトリエトキシメチルジルコニウ
ム；テトラ（３−フェニルプロポキシ）ジルコニウム；
テトラ（４−フェニルブトキシ）ジルコニウム；テトラ
（２−フェニルエトキシ）ジルコニウムなどが、さらに
はこれらのジルコニウムをチタニウム又はハフニウムで
置き換えた化合物が挙げられる。これらの中でジルコニ
ウム化合物及びチタニウム化合物が好ましく、中でもア
ルコキシ基又はアリールアルコキシ基をもつ化合物が好
適である。該（Ａ）成分の遷移金属化合物は一種用いて
もよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。[0008] Specific examples of the transition metal compounds represented by the general formula (I), Te tiger methoxy zirconium; tetraethoxy zirconium; tetrabutoxyzirconium; tetra hexyloxy zirconium; tetra (2-ethylhexyloxy) zirconium; 2,2 '-Biphenoxydichlorozirconium;2,2'-biphenoxydimethylzirconium; catecholoxydichlorozil Catecholoxydimethyl zirconium; tributoxymethyl zirconium; tributoxychlorozirconium; triethoxymethyl zirconium; triethoxychlorozirconium; triphenoxychlorozirconium; dibutoxydichlorozirconium; dibutoxydimethylzirconium; diphenoxydichlorozirconium; diethoxydimethyl Zirconium; diethoxydichlorozirconium; (2,6-di-
(tert-butylphenoxy) trichlorozirconium; (2,6-di-tert-butylphenoxy) trimethylzirconium; bis (2,6-di-tert-butylphenoxy) dichlorozirconium; bis (2,6
-Di-tert-butylphenoxy) dimethylzirconium;) tetra (methylthiolate) zirconium; tri (methylthiolate) chlorozirconium; di (methylthiolate) dichlorozirconium; (methylthiolate) trichlorozirconium; bis (1,2-ethanedioxy) Zirconium; bis (1,3-propanedioxy) zirconium; bis (1,4-butanedioxy)
Zirconium; bis (1,3-butanedioxy) zirconium; bis (2,3-butanedioxy) zirconium; 1,2-ethanedioxydichlorozirconium;
1,2-ethanedioxydimethyl zirconium; 2,
2′-nitrileethoxyethoxydichlorozirconium; 2,
2,2 "-nitrilotriethoxychlorozirconium;
2,2,2 "-nitrilotriethoxymethylzirconium; tetra (3-phenylpropoxy) zirconium;
Examples thereof include tetra (4-phenylbutoxy) zirconium; tetra (2-phenylethoxy) zirconium, and the like, and compounds in which zirconium is replaced with titanium or hafnium. Among these, a zirconium compound and a titanium compound are preferable, and a compound having an alkoxy group or an arylalkoxy group is particularly preferable. The transition metal compound of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.

【０００９】本発明の重合用触媒においては、（Ｂ）成
分として前記遷移金属化合物又はその派生物からカチオ
ン種を形成しうる化合物が用いられる。この（Ｂ）成分
としては、（Ｂ−１）（Ａ）成分の遷移金属化合物と反
応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合物，（Ｂ
−２）アルミノキサン，（Ｂ−３）ルイス酸を挙げるこ
とができる。（Ｂ−１）成分としては、前記（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応して、イオン性の錯体を形成す
るイオン性化合物であれば、いずれのものでも使用でき
るが、次の一般式（II）、（III) （［Ｌ¹ −Ｒ⁵ ］^k+）_p （［Ｚ］^- ）_q ・・・（II） （［Ｌ² ］^k+）_p （［Ｚ］^- ）_q ・・・（III) （ただし、Ｌ² はＭ³ 、Ｒ⁶ Ｒ⁷ Ｍ⁴ 、Ｒ⁸ ₃Ｃ又はＲ⁹
Ｍ⁴ である。） 〔（II）、（III)式中、Ｌ¹ はルイス塩基、［Ｚ］
^- は、非配位性アニオン［Ｚ ¹ ］^- 又は［Ｚ² ］^- 、こ
こで［Ｚ¹ ］^- は複数の基が元素に結合したアニオンす
なわち［Ｍ² Ａ¹ Ａ² ・・・Ａⁿ ］^- （ここで、Ｍ² は
周期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３
〜１５族元素を示す。Ａ¹ 〜Ａⁿ はそれぞれ水素原子，
ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２
〜４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコ
キシ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０
のアリールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリー
ル基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１
〜２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のア
シルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０
のヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ａ¹ 〜Ａⁿ のうち
２つ以上が環を形成していてもよい。ｎは［（中心金属
Ｍ² の原子価）＋１］の整数を示す。）、［Ｚ² ］
^- は、酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下
のブレンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイ
ス酸の組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と
定義される共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位し
ていてもよい。また、Ｒ⁵ は水素原子，炭素数１〜２０
のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキル
アリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ⁶ 及びＲ
⁷ はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペン
タジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ⁸
は炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキル
アリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ⁹ はテト
ラフェニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状配
位子を示す。ｋは〔Ｌ¹ −Ｒ⁵ 〕，〔Ｌ² 〕のイオン価
数で１〜３の整数、ｐは１以上の整数、ｑ＝（ｋ×ｐ）
である。Ｍ³ は、周期律表第１〜３、１１〜１３、１７
族元素を含むものであり、Ｍ⁴ は、周期律表第７〜１２
族元素を示す。〕で表されるものを好適に使用すること
ができる。In the polymerization catalyst of the present invention, the component (B)
From the transition metal compound or its derivative
A compound capable of forming a seed is used. This component (B)
And the transition metal compound of the component (B-1) (A)
An ionic compound which forms an ionic complex in response, (B
-2) Aluminoxane, (B-3) Lewis acid
Can be. As the component (B-1), the component (A)
Reacts with a transition metal compound to form an ionic complex
Any ionic compound can be used.
However, the following general formulas (II) and (III) ([L¹-R^Five]^{k +})_p([Z]^-)_q ... (II) ([L^Two]^{k +})_p([Z]^-)_q ... (III) (where L^TwoIs M^Three, R⁶R⁷M^Four, R⁸ _ThreeC or R⁹
M^FourIt is. [In formulas (II) and (III), L¹Is a Lewis base, [Z]
^-Is a non-coordinating anion [Z ¹]^-Or [Z^Two]^-This
Here [Z¹]^-Is an anion in which multiple groups are bonded to an element
That is, [M^TwoA¹A^Two... Aⁿ]^-(Where M^TwoIs
Group 5 to 15 element of the periodic table, preferably 13 of the periodic table
Group 15 elements are shown. A¹~ AⁿAre hydrogen atoms,
Halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 2 carbon atoms
Dialkylamino group having 1 to 40 carbon atoms and alcohol having 1 to 20 carbon atoms
Xy group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms
Aryloxy group, alkyl aryl having 7 to 40 carbon atoms
Group, an arylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms, 1 carbon atom
To 20 halogen-substituted hydrocarbon groups and 1 to 20 carbon atoms
Siloxy group, organic metalloid group, or 2 to 20 carbon atoms
Represents a hetero atom-containing hydrocarbon group. A¹~ AⁿOut of
Two or more may form a ring. n is [(central metal
M^Two+1)]. ), [Z^Two]
^-Means that the logarithm (pKa) of the reciprocal of the acid dissociation constant is -10 or less
Of Bronsted acid alone or Brønsted acid and Louis
Conjugated bases in combination with succinic acids, or generally with super strong acids
Shows the conjugate base defined. Also, the Lewis base is coordinated
May be. Also, R^FiveIs a hydrogen atom, carbon number 1-20
Alkyl group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkyl
An aryl group or an arylalkyl group;⁶And R
⁷Is cyclopentadienyl group, substituted cyclopen
Tadienyl group, indenyl group or fluorenyl group, R⁸
Is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an alkyl
It represents an aryl group or an arylalkyl group. R⁹Is Tet
Macrocyclic arrangement of laphenylporphyrin, phthalocyanine, etc.
Indicates a ligand. k is [L¹-R^Five], [L^Two] Ion value
An integer of 1 to 3 in number, p is an integer of 1 or more, q = (k × p)
It is. M^ThreeAre periodic table Nos. 1-3, 11-13, and 17
Containing a group III element,^FourAre the 7th to 12th periodic tables
Indicates a group element. ] Is preferably used
Can be.

【００１０】ここで、Ｌ¹ の具体例としては、アンモニ
ア；メチルアミン；アニリン；ジメチルアミン；ジエチ
ルアミン；Ｎ−メチルアニリン；ジフェニルアミン；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン；トリメチルアミン；トリエ
チルアミン；トリ−ｎ−ブチルアミン；メチルジフェニ
ルアミン；ピリジン；ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン；ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン；トリフェニルホスフ
ィン；ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル；ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。Ｒ⁵ の
具体例としては水素，メチル基，エチル基，ベンジル
基，トリチル基などを挙げることができ、Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ の
具体例としては、シクロペンタジエニル基，メチルシク
ロペンタジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，
ペンタメチルシクロペンタジエニル基などを挙げること
ができる。Ｒ⁸ の具体例としては、フェニル基，ｐ−ト
リル基，ｐ−メトキシフェニル基などを挙げることがで
き、Ｒ⁹ の具体例としてはテトラフェニルポルフィン，
フタロシアニン，アリル，メタリルなどを挙げることが
できる。また、Ｍ³ の具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃ などを挙げることがで
き、Ｍ⁴ の具体例としては、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｚｎなどを挙げることができる。Here, specific examples of L ¹ include ammonia; methylamine; aniline; dimethylamine; diethylamine; N-methylaniline;
N, N-dimethylaniline; trimethylamine; triethylamine; tri-n-butylamine; methyldiphenylamine; pyridine; p-bromo-N, N-dimethylaniline; amines such as p-nitro-N, N-dimethylaniline; Triphenylphosphine; phosphines such as diphenylphosphine; thioethers such as tetrahydrothiophene; esters such as ethyl benzoate; acetonitrile; and nitriles such as benzonitrile. Specific examples of R ⁵ include hydrogen, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, and a trityl group. Specific examples of R ⁶ and R ⁷ include a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group , Ethylcyclopentadienyl group,
A pentamethylcyclopentadienyl group and the like can be mentioned. Specific examples of R ⁸ include a phenyl group, a p-tolyl group, and a p-methoxyphenyl group. Specific examples of R ⁹ include tetraphenylporphine,
Examples include phthalocyanine, allyl, and methallyl. Specific examples of M ³ include Li, Na,
K, Ag, Cu, Br, I, I _{3 and the} like. Specific examples of M ⁴ include Mn, Fe, Co, Ni,
Zn and the like can be given.

【００１１】また、［Ｚ¹ ］^- 、すなわち［Ｍ² Ａ¹ Ａ
² ・・・Ａⁿ ］において、Ｍ² の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ａ¹ ，Ａ² 〜Ａⁿ の具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５
−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。[Z ¹ ] ^- , that is, [M ² A ¹ A]
² ... A ⁿ ], B and A are specific examples of M ^2.
l, Si, P, As, Sb, etc., preferably B and Al
Is mentioned. Specific examples of A ^1, A ² ~A ⁿ is dimethylamino group as a dialkylamino group, a diethylamino group, a methoxy group as an alkoxy group or an aryloxy group, an ethoxy group, n- butoxy group,
Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, hydrocarbon groups such as phenoxy
Fluorine, chlorine, bromine, halogen atoms such as isobutyl group, n-octyl group, n-eicosyl group, phenyl group, p-tolyl group, benzyl group, 4-t-butylphenyl group and 3,5-dimethylphenyl group; Iodine, p-fluorophenyl group as a hetero atom-containing hydrocarbon group, 3,5
-Difluorophenyl group, pentachlorophenyl group,
Organic metalloid groups such as 3,4,5-trifluorophenyl group, pentafluorophenyl group, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group and bis (trimethylsilyl) methyl group, as pentamethylantimony group, trimethylsilyl group, trimethyl Examples include a germyl group, a diphenylarsine group, a dicyclohexylantimony group, and diphenylboron.

【００１２】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基［Ｚ² ］^- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）^- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ₄ ）^- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ ＣＯ₂ ）
^-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ₆ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ₃ ）^- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ₃ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ₃ ／Ａｓ
Ｆ₅ ）^- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- などを挙げる
ことができる。Further, a non-coordinating anion, ie, pKa
Specific examples of the conjugated base [Z ² ] ⁻ of a Brönsted acid alone or a combination of a Brönsted acid and a Lewis acid having a -10 or less are trifluoromethanesulfonic acid anion (CF ₃ SO ₃ ) ⁻ , bis (trifluoromethanesulfonyl) ) Methyl anion, bis (trifluoromethanesulfonyl) benzyl anion, bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, perchlorate anion (Cl
O ₄ ) ^- , trifluoroacetic acid anion (CF ₃ CO ₂ )
^- , Hexafluoroantimony anion (Sb
F ₆ ) ^- , a fluorosulfonic acid anion (FS
O ₃ ) ^- , chlorosulfonic acid anion (ClS
O ₃ ) ^- , fluorosulfonate anion / 5-antimony fluoride (FSO ₃ / SbF ₅ ) ^- , fluorosulfonate anion / 5-arsenic fluoride (FSO ₃ / As)
F ₅₎ ^-, trifluoromethanesulfonic acid / antimony pentafluoride _{(CF 3 SO 3 / SbF 5} ) - and the like.

【００１３】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム、テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム、テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム、テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム、テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム、テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム）、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム、テトラキス［ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル］硼酸ジメ
チルアニリニウム、テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム、テトラフェニル硼酸銀、テトラフェニル硼酸トリチ
ル、テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム）、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン、テトラフルオロ硼酸
銀、ヘキサフルオロ燐酸銀、ヘキサフルオロ砒素酸銀、
過塩素酸銀、トリフルオロ酢酸銀、トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。Specific examples of the ionic compound which reacts with the transition metal compound of the component (A) to form an ionic complex, ie, the compound of the component (B-1), include:
Triethylammonium tetraphenylborate, tri-n-butylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, tetraethylammonium tetraphenylborate, methyl (tri-n-butyl) ammonium tetraphenylborate, benzyltetraphenylborate (tri-n-butyl) Butyl) ammonium, dimethyldiphenylammonium tetraphenylborate, triphenyl (methyl) ammonium tetraphenylborate, trimethylanilinium tetraphenylborate, methylpyridinium tetraphenylborate, benzylpyridinium tetraphenylborate, methyltetraphenylborate (2-cyanopyridinium) , Triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) ) Tri-n-butylammonium borate, triphenylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetra-n-butylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetraethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) Benzyl (tri-n-butyl) ammonium borate, methyldiphenylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenyl (methyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentane) Dimethylanilinium fluorophenyl) borate, trimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis Methylpyridinium pentafluorophenyl) borate, benzylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methyl (2-cyanopyridinium) tetrakis (pentafluorophenyl) borate, benzyl (2-cyanopyridinium) tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis ( Methyl pentafluorophenyl) borate (4-cyanopyridinium), triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dimethylanilinium tetrakis [bis (3,5-ditrifluoromethyl) phenyl] borate, ferrocenium tetraphenylborate, tetraphenyl Silver borate, trityl tetraphenylborate, tetraphenylporphyrin manganese tetraphenylborate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate Rosenium, tetrakis (pentafluorophenyl)
Boric acid (1,1'-dimethylferrocenium), decamethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, trityl tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) Lithium borate, sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, manganese tetrakis (pentafluorophenyl) borate porphyrin porphyrin, silver tetrafluoroborate, silver hexafluorophosphate, silver hexafluoroarsenate,
Silver perchlorate, silver trifluoroacetate, silver trifluoromethanesulfonate and the like can be mentioned.

【００１４】この（Ｂ−１）成分である、該（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する
イオン性化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組
み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアル
ミノキサンとしては、一般式（IV）The component (B-1), an ionic compound which forms an ionic complex by reacting with the transition metal compound of the component (A), may be used alone or in combination of two or more. May be used. On the other hand, as the aluminoxane of the component (B-2), the general formula (IV)

【００１５】[0015]

【化１】 Embedded image

【００１６】（式中、Ｒ¹⁰はそれぞれ独立に炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１２のアルキル基，アルケニル
基，アリール基，アリールアルキル基などの炭化水素基
またはハロゲン原子を示し、同一でも異なっていてもよ
い。ｓは重合度を示し、通常３〜５０、好ましくは７〜
４０の整数である）で示される鎖状アルミノキサン、及
び一般式（Ｖ）(Wherein, R ¹⁰ is each independently a group having 1 to 1 carbon atoms.
20 and preferably 1 to 12 represent a hydrocarbon group such as an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an arylalkyl group or a halogen atom, and may be the same or different. s indicates a degree of polymerization, and is usually 3 to 50, preferably 7 to
Aluminoxane represented by the general formula (V):

【００１７】[0017]

【化２】 Embedded image

【００１８】（式中、Ｒ¹⁰及びｓは前記と同じであ
る。）で、示される環状アルミノキサンを挙げることが
できる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキ
ルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が
挙げられるが、その手段については特に限定はなく、公
知の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機ア
ルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水
と接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化
合物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩な
どに含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水
を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラ
アルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウム
を反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ｂ−
３）成分のルイス酸については特に制限はなく、有機化
合物でも固体状無機化合物でもよい。有機化合物として
は、硼素化合物やアルミニウム化合物などが、無機化合
物としてはマグネシウム化合物，アルミニウム化合物な
どが好ましく用いられる。該アルミニウム化合物として
は例えばビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノキシ）アルミニウムメチル，（１，１−ビ−２−ナ
フトキシ）アルミニウムメチルなどが、マグネシウム化
合物としては例えば塩化マグネシウム，ジエトキシマグ
ネシウムなどが、アルミニウム化合物としては酸化アル
ミニウム，塩化アルミニウムなどが、硼素化合物として
は例えばトリフェニル硼素、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼素、トリス［３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェニル］硼素、トリス［（４−フルオロメチ
ル）フェニル］硼素、トリメチル硼素、トリエチル硼
素、トリ−ｎ−ブチル硼素、トリス（フルオロメチル）
硼素、トリス（ペンタフルオロエチル）硼素、トリス
（ノナフルオロブチル）硼素、トリス（２，４，６−ト
リフルオロフェニル）硼素、トリス（３，５−ジフルオ
ロ）硼素、トリス〔３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニル）硼素、ビス（ペンタフルオロフェニル）
フルオロ硼素、ジフェニルフルオロ硼素、ビス（ペンタ
フルオロフェニル）クロロ硼素、ジメチルフルオロ硼
素、ジエチルフルオロ硼素、ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼
素、ペンタフルオロフェニルジフルオロ硼素、フェニル
ジフルオロ硼素、ペンタフルオロフェニルジクロロ硼
素、メチルジフルオロ硼素、エチルジフルオロ硼素、ｎ
−ブチルジフルオロ硼素などが挙げられる。これらのル
イス酸は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。(Wherein R ¹⁰ and s are the same as those described above). Examples of the method for producing the aluminoxane include a method in which an alkylaluminum is brought into contact with a condensing agent such as water. The means is not particularly limited, and the reaction may be performed according to a known method. For example, a method in which an organoaluminum compound is dissolved in an organic solvent and then brought into contact with water, a method in which an organoaluminum compound is initially added during polymerization and then water is added, and a crystal water contained in a metal salt or the like is used. A method of reacting water adsorbed on an inorganic or organic substance with an organoaluminum compound, a method of reacting a trialkylaluminoxane with a trialkylaluminum, and further reacting water. The aluminoxane may be insoluble in toluene. These aluminoxanes may be used alone or in a combination of two or more. (B-
The Lewis acid as the component 3) is not particularly limited, and may be an organic compound or a solid inorganic compound. As the organic compound, a boron compound or an aluminum compound is preferably used, and as the inorganic compound, a magnesium compound, an aluminum compound or the like is preferably used. Examples of the aluminum compound include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) aluminum methyl and (1,1-bi-2-naphthoxy) aluminum methyl. Examples of the magnesium compound include magnesium chloride, Diethoxymagnesium and the like; aluminum compounds such as aluminum oxide and aluminum chloride; and boron compounds such as triphenylboron, tris (pentafluorophenyl) boron and tris [3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl] boron , Tris [(4-fluoromethyl) phenyl] boron, trimethylboron, triethylboron, tri-n-butylboron, tris (fluoromethyl)
Boron, tris (pentafluoroethyl) boron, tris (nonafluorobutyl) boron, tris (2,4,6-trifluorophenyl) boron, tris (3,5-difluoro) boron, tris [3,5-bis ( Trifluoromethyl) phenyl) boron, bis (pentafluorophenyl)
Fluoroboron, diphenylfluoroboron, bis (pentafluorophenyl) chloroboron, dimethylfluoroboron, diethylfluoroboron, di-n-butylfluoroboron, pentafluorophenyldifluoroboron, phenyldifluoroboron, pentafluorophenyldichloroboron, methyldifluoro Boron, ethyldifluoroboron, n
-Butyldifluoroboron and the like. One of these Lewis acids may be used, or two or more may be used in combination.

【００１９】本発明の重合用触媒における（Ａ）触媒成
分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分と
して（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好ま
しくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜
１：１０の範囲が望ましく、また（Ｂ−２）化合物を用
いた場合には、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００００、より好ましくは１：１０〜１：１００００の
範囲が望ましい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｂ−３）触媒
成分との使用割合は、モル比で、好ましくは１：0.１〜
１：２０００、より好ましくは１：0.２〜１：１００
０、さらに好ましくは１：0.５〜１：５００の範囲が望
ましい。また、触媒成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），
（Ｂ−２），（Ｂ−３）などを単独または二種以上組み
合わせて用いることもできる。本発明の重合用触媒にお
いては、（Ｃ）成分として電子供与性化合物が用いられ
る。この電子供与性化合物は上記（Ａ）成分の遷移金属
化合物の配位子と、置換反応を生じないものであって、
特に配位性の非共有電子対をもつか、あるいは共役π電
子をもち、かつ活性水素基を有さないものが好適であ
る。すなわち活性水素基、さらには−ＣＨＯ，−ＣＯＯ
Ｒ，−ＣＯＸ（ただしＲはアルキル基、Ｘはハロゲン原
子を示す。）をもたないものが用いられる。In the polymerization catalyst of the present invention, the use ratio of the catalyst component (A) to the catalyst component (B) is preferably a molar ratio when the compound (B-1) is used as the catalyst component (B). Is from 10: 1 to 1: 100, more preferably from 2: 1 to
When the compound (B-2) is used, the molar ratio is preferably 1: 1 to 1: 100.
0000, more preferably in the range of 1:10 to 1: 10000. The ratio of the catalyst component (A) to the catalyst component (B-3) is preferably in a molar ratio of 1: 0.1 to 1: 0.1.
1: 2000, more preferably 1: 0.2 to 1: 100
0, more preferably in the range of 1: 0.5 to 1: 500. As the catalyst component (B), (B-1),
(B-2) and (B-3) can be used alone or in combination of two or more. In the polymerization catalyst of the present invention, an electron donating compound is used as the component (C). The electron donating compound does not cause a substitution reaction with the ligand of the transition metal compound of the component (A),
In particular, those having a coordinating lone pair or having a conjugated π electron and having no active hydrogen group are preferable. That is, an active hydrogen group, and further, -CHO, -COO
Those having no R and -COX (where R represents an alkyl group and X represents a halogen atom) are used.

【００２０】上記（Ｃ）成分の電子供与性化合物の具体
例としては、トリメチルアミン，トリエチルアミン，ト
リブチルアミン，トリシクロヘキシルアミン，トリフェ
ニルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，ジフェニルメ
チルアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレ
ンジアミンなどの第三級アミン類、Ｎ−メチルピロー
ル，Ｎ−エチルピロール，Ｎ−フェニルピロールなどの
ピロール類、ピリジン，メチルピリジン，エチルピリジ
ン，フェニルピリジン，ブロモピリジン，テトラフルオ
ロピリジンなどのピリジン類、Ｎ−メチルピロリジン，
キノリン，イソキノリン，Ｎ−メチルインドールなどの
その他環状含窒素化合物、フラン；テトラヒドロフラ
ン；１，４−ジオキサン；１，３−ジオキサン；１，４
−シネオール；ピノールフラン；メチルフラン；ジフェ
ニルフラン；ジメチルフラン；ベンゾフラン；クマラ
ン；フタラン；テトラヒドロピラン；ピラン；ジヒドロ
ピランなどの環状エーテル類、ジエチルエーテル，ジフ
ェニルエーテル，ジイソプロピルエーテル，アミルエー
テル，メチルｔ−ブチルエーテルなどのエーテル類、ア
セトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケト
ン，アセトフェノン，ベンゾフェノン，アセチルアセト
ン，ベンゾキノンなどのケトン類、アセトニトリル，ベ
ンゾニトリル，トルニトリルなどのニトリル類、トリメ
チルホスフィン；トリエチルホスフィン；トリｎ−ブチ
ルホスフィン；トリフェニルホスフィン；ジフェニルメ
チルホスフィン；１，２−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）エタンなどの三級ホスフィン類、テトラメチルシラ
ン，テトラエチルシラン，テトラフェニルシラン，テト
ラシクロヘキシルシラン，テトラ−ｔ−ブチルシラン，
トリメチルフェニルシラン，トリエチルフェニルシラ
ン，トリシクロヘキシルフェニルシラン，トリ−ｔ−ブ
チルフェニルシラン，ジメチルジフェニルシラン，ジエ
チルジフェニルシラン，ジシクロヘキシルジフェニルシ
ラン，ジ−ｔ−ブチルジフェニルシラン，メチルトリフ
ェニルシラン，エチルトリフェニルシラン，シクロヘキ
シルトリフェニルシラン，ｔ−ブチルトリフェニルシラ
ン，トリクロロフェニルシラン，ジクロロジフェニルシ
ラン，クロロトリフェニルシランなどのアルキルシラン
類やアリールシラン類、ベンゼン，トルエン，キシレ
ン，ナフタレン，インデン，アントラセン，エチルベン
ゼン，ｔ−ブチルベンゼン，クロロベンゼン，ｐ−ジク
ロロベンゼン，１，２，４−トリクロロベンゼンなどの
芳香族炭化水素類、テトラヒドロチオフェン，ジメチル
サルファイト，ジフェニルサルファイトなどのチオエー
テル類などが挙げられる。これらの中で特にテトラヒド
ロフラン，トリフェニルホスフィン，ジメチルジフェニ
ルシラン及び芳香族炭化水素類が好ましい。これらの電
子供与性化合物は一種用いてもよいし、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。Specific examples of the electron-donating compound (C) include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tricyclohexylamine, triphenylamine, N, N-dimethylaniline, diphenylmethylamine, N, N, N Tertiary amines such as', N'-tetramethylethylenediamine, pyrroles such as N-methylpyrrole, N-ethylpyrrole, N-phenylpyrrole, pyridine, methylpyridine, ethylpyridine, phenylpyridine, bromopyridine, tetrapyridone Pyridines such as fluoropyridine, N-methylpyrrolidine,
Other cyclic nitrogen-containing compounds such as quinoline, isoquinoline, N-methylindole, furan; tetrahydrofuran; 1,4-dioxane; 1,3-dioxane; 1,4
-Cineol; Pinolfuran; Methylfuran; Diphenylfuran; Dimethylfuran; Benzofuran; Coumaran; Phthalane; Tetrahydropyran; Pyran; Cyclic ethers such as dihydropyran; Ethers, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone, acetylacetone and benzoquinone; nitriles such as acetonitrile, benzonitrile and tolunitrile; trimethylphosphine; triethylphosphine; trin-butylphosphine; triphenylphosphine Diphenylmethylphosphine; tertiary phos such as 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane Fins such, tetramethylsilane, tetraethylsilane, tetraphenyl silane, tetra Cyclohexylsilanes, tetra -t- butylsilane,
Trimethylphenylsilane, triethylphenylsilane, tricyclohexylphenylsilane, tri-t-butylphenylsilane, dimethyldiphenylsilane, diethyldiphenylsilane, dicyclohexyldiphenylsilane, di-t-butyldiphenylsilane, methyltriphenylsilane, ethyltriphenylsilane , Cyclohexyltriphenylsilane, t-butyltriphenylsilane, trichlorophenylsilane, dichlorodiphenylsilane, chlorotriphenylsilane, and other alkylsilanes and arylsilanes, benzene, toluene, xylene, naphthalene, indene, anthracene, ethylbenzene, t Aromatic hydrocarbons such as -butylbenzene, chlorobenzene, p-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene; La tetrahydrothiophene, dimethyl sulfite, and the like thioethers such as diphenyl sulfite. Among them, particularly preferred are tetrahydrofuran, triphenylphosphine, dimethyldiphenylsilane and aromatic hydrocarbons. These electron donating compounds may be used alone or in a combination of two or more.

【００２１】本発明の重合用触媒における（Ａ）触媒成
分と（Ｃ）触媒成分との使用割合については、該（Ａ）
触媒成分１モル当たり、（Ｃ）触媒成分を0.１〜５０モ
ル、好ましくは0.５〜２０モル、より好ましくは１〜１
０モルの割合で用いるのが望ましい。本発明の重合用触
媒においては、必要に応じ、上記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）触媒成分と共に、（Ｄ）成分として有機アルミニ
ウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｄ）成分
の有機アルミニウム化合物としては、一般式（VI) Ｒ¹¹ _r ＡｌＱ_3-r ・・・（VI) （式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｑは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｒは１〜３の整
数である）で示される化合物が用いられる。The ratio of the catalyst component (A) to the catalyst component (C) used in the polymerization catalyst of the present invention is as follows.
The catalyst component (C) is used in an amount of 0.1 to 50 mol, preferably 0.5 to 20 mol, more preferably 1 to 1 mol, per 1 mol of the catalyst component.
It is desirable to use 0 moles. In the polymerization catalyst of the present invention, if necessary, an organoaluminum compound can be used as the component (D) together with the catalyst components (A), (B) and (C). Here, as the organoaluminum compound of the component (D), a general formula (VI) R ¹¹ _r AlQ _3-r (VI) (wherein, R ¹¹ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and Q is Hydrogen atom, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms
Wherein r is an integer of 1 to 3).

【００２２】前記一般式（VI) で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアル
ミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて
用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｄ）触媒成分と
の使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好
ましくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望まし
い。該（Ｄ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当
たりの重合活性を向上させることができるが、あまり多
いと有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重
合体中に多量に残存し、好ましくない。Specific examples of the compound represented by the above general formula (VI) include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminum Aluminum fluoride, diisobutylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, ethylaluminum sesquichloride and the like can be mentioned. These organoaluminum compounds may be used alone or in combination of two or more. The use ratio of the catalyst component (A) to the catalyst component (D) is preferably 1: 1 to 1: 100 in molar ratio.
00, more preferably 1: 5 to 1: 2000, even more preferably 1:10 to 1: 1000. By using the catalyst component (D), the polymerization activity per transition metal can be improved. However, if it is too much, the organoaluminum compound is wasted and a large amount remains in the polymer, which is not preferable.

【００２３】本発明においては、重合を行う前に、予め
各触媒成分を接触させておき、その後重合に用いるのが
好ましい。また、本発明においては、触媒成分の少なく
とも一種を適当な担体に担持して用いることができる。
該担体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担
体、それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いる
ことができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外
の無機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体
的には、ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，Ｔ
ｉＯ₂ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，Ｂａ
Ｏ，ＴｈＯ₂ やこれらの混合物、例えばシリカアルミ
ナ，ゼオライト，フェライト，グラスファイバーなどが
挙げられる。これらの中では、特にＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ
₃ が好ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭
酸塩，硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上
記以外の担体として、ＭｇＣｌ₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂
などのマグネシウム化合物などで代表される一般式Ｍｇ
Ｒ¹² _X Ｘ¹ _y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩
などを挙げることができる。ここで、Ｒ¹²は炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は
炭素数６〜２０のアリール基、Ｘ¹ はハロゲン原子又は
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは
０〜２でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ¹²及び各Ｘ¹
はそれぞれ同一でもよく、また異なってもいてもよい。In the present invention, it is preferable that the catalyst components are brought into contact with each other before the polymerization, and then used for the polymerization. In the present invention, at least one of the catalyst components can be used by being supported on a suitable carrier.
The type of the carrier is not particularly limited, and any of an inorganic oxide carrier, another inorganic carrier, and an organic carrier can be used. In particular, an inorganic oxide carrier or another inorganic carrier is preferable. As the inorganic oxide carrier, specifically, SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , MgO, ZrO ₂ , T
iO ₂ , Fe ₂ O ₃ , B ₂ O ₃ , CaO, ZnO, Ba
O, ThO ₂ and mixtures thereof, for example, silica alumina, zeolite, ferrite, glass fiber and the like can be mentioned. Among these, SiO ₂ , Al ₂ O
₃ is preferred. The inorganic oxide carrier may contain a small amount of carbonate, nitrate, sulfate, or the like. On the other hand, as carriers other than the above, MgCl ₂ , Mg (OC ₂ H ₅ ) ₂
General formula Mg represented by magnesium compounds such as
Magnesium compounds and their complex salts represented by R ¹² _{X X} ¹ _y can be exemplified. Here, R ¹² has 1 to 1 carbon atoms.
20 alkyl group, an aryl group, X ¹ having 6 to 20 alkoxy groups or carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms is an alkyl group having a halogen atom or a C 1-20, x is 0 to 2, y is 0 2 and x + y = 2. Each R ¹² and each X ¹
May be the same or different.

【００２４】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ₂ 、ＭｇＣｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅)、Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ 、Ｓ
ｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。粒径が小さいと重合
体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒
子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰まりの原因にな
る。また、担体の比表面積は、通常１〜１０００ｍ² ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ² ／ｇ、細孔容積は通常
0.１〜５ｃｍ³ ／ｇ、好ましくは0.３〜３ｃｍ³ ／ｇで
ある。比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範囲を逸
脱すると、触媒活性が低下することがある。なお、比表
面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着され
た窒素ガスの体積から求めることができる（ジャーナル
・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサィエティ，第
６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参照）。さら
に、上記担体は、通常１５０〜１０００℃、好ましくは
２００〜８００℃で焼成して用いることが望ましい。As the organic carrier, polystyrene,
Styrene-divinylbenzene copolymer, polyethylene,
Examples thereof include polymers such as polypropylene, substituted polystyrene, and polyarylate, starch, and carbon. The carrier used in the present invention is MgC
l ₂ , MgCl (OC ₂ H ₅ ), Mg (OC ₂ H ₅ ) ₂ , S
iO ₂ , Al ₂ O _{3 and the} like are preferable. The properties of the carrier vary depending on the type and manufacturing method, but the average particle size is usually 1 to 300 µm, preferably 10 to 200 µm, more preferably 20 to 100 µm. If the particle size is small, fine powder in the polymer increases, and if the particle size is large, coarse particles in the polymer increase, which causes a decrease in bulk density and clogging of a hopper. The specific surface area of the support is usually 1 to 1000 m ² /
g, preferably 50 to 500 m ² / g, and the pore volume is usually
It is 0.1 to ⁵ cm ³ / g, preferably 0.3 to ³ cm ³ / g. If either the specific surface area or the pore volume deviates from the above range, the catalytic activity may decrease. The specific surface area and the pore volume can be determined, for example, from the volume of nitrogen gas adsorbed according to the BET method (Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, p. 309 (1983)). reference). Further, it is desirable that the above-mentioned carrier is used after being calcined usually at 150 to 1000 ° C, preferably 200 to 800 ° C.

【００２５】触媒成分の少なくとも一種を前記担体に担
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。該担体に、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させ
る方法については、特に制限されないが、例えば
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とを
混合する方法、担体を有機アルミニウム化合物又はハ
ロゲン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中
で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有
機アルミニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物と
を反応させる方法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体
に担持させたのち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担
体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応に際して、担体を共存させる方法などを用いること
ができる。なお、上記、及びの反応において、
（Ｄ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。When at least one of the catalyst components is supported on the carrier, at least one of the catalyst components (A) and (B), preferably the catalyst components (A) and (B)
It is desirable to support both of the catalyst components. On the carrier,
The method of supporting at least one of the component (A) and the component (B) is not particularly limited. For example, a method of mixing at least one of the component (A) and the component (B) with a carrier, an organic aluminum compound Or a method of treating with a halogen-containing silicon compound and then mixing with at least one of the component (A) and the component (B) in an inert solvent, the carrier and the component (A) and / or the component (B) and the organoaluminum compound or A method of reacting with a halogen-containing silicon compound, a method of supporting the component (A) or the component (B) on a carrier, and then mixing the component (B) or the component (A) with the component (A) and the component (B). For example, a method of mixing the contact reaction product with the carrier and the method of coexisting the carrier during the contact reaction between the component (A) and the component (B) can be used. In addition, in the above and the reactions of
An organoaluminum compound as the component (D) may be added.

【００２６】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触
媒を生成させることができる。例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体と（Ｃ）成分の電子
供与性化合物とさらに必要により（Ｄ）成分の有機アル
ミニウム化合物を加え、エチレンなどのオレフィンを常
圧〜２０ｋｇ／ｃｍ² 加えて、−２０〜２００℃で１分
〜２時間程度予備重合を行い触媒粒子を生成させる方法
を用いることができる。The catalyst thus obtained may be subjected to solvent distillation once, taken out as a solid, and then used for polymerization, or may be used for polymerization as it is. Further, in the present invention, a catalyst can be generated by performing an operation of loading at least one of the component (A) and the component (B) on a carrier in a polymerization system. For example, at least one of the components (A) and (B), a carrier, an electron-donating compound of the component (C) and, if necessary, an organoaluminum compound of the component (D) are added. cm ² , and a method of performing prepolymerization at −20 to 200 ° C. for about 1 minute to 2 hours to generate catalyst particles can be used.

【００２７】本発明においては、前記化合物（Ｂ−１）
成分と担体との使用割合は、好ましくは１：５〜１：１
００００、より好ましくは１：１０〜１：５００とする
のが望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用割合は、
重量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、より好ま
しくは１：１〜１：５０とするのが望ましく、（Ｂ−
３）成分と担体との使用割合は、重量比で好ましくは
１：５〜１：１００００、より好ましくは１：１０〜
１：５００とするのが望ましい。触媒成分（Ｂ）として
二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分と担体
との使用割合が重量比で上記範囲内にあることが望まし
い。また、（Ａ）成分と担体との使用割合は、重量比
で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好ましく
は１：１０〜１：５００とするのが望ましい。該（Ｂ）
成分［（Ｂ−１）成分，（Ｂ−２）成分又は（Ｂ−３）
成分］と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体との
使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下すること
がある。このようにして調製された本発明の重合用触媒
の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜
１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、
比表面積は、通常２０〜１０００ｍ² ／ｇ、好ましくは
５０〜５００ｍ² ／ｇである。平均粒径が２μｍ未満で
あると重合体中の微粉が増大することがあり、２００μ
ｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することがあ
る。比表面積が２０ｍ² ／ｇ未満であると活性が低下す
ることがあり、１０００ｍ² ／ｇを超えると重合体の嵩
密度が低下することがある。また、本発明の触媒におい
て、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.０５〜１０
ｇ，特に0.１〜２ｇであることが好ましい。遷移金属量
が上記範囲外であると、活性が低くなることがある。In the present invention, the compound (B-1)
The use ratio of the component and the carrier is preferably 1: 5 to 1: 1.
0000, more preferably 1:10 to 1: 500. The ratio of the component (B-2) to the carrier is preferably
The weight ratio is preferably from 1: 0.5 to 1: 1000, more preferably from 1: 1 to 1:50, and (B-
3) The use ratio of the component and the carrier is preferably 1: 5 to 1: 10000, more preferably 1:10 to 10: 1 by weight.
It is desirable to set 1: 500. When two or more catalyst components (B) are used as a mixture, it is desirable that the weight ratio of each component (B) to the carrier be within the above range. Further, the use ratio of the component (A) to the carrier is preferably 1: 5 to 1: 10000, more preferably 1:10 to 1: 500 by weight. (B)
Component [(B-1) component, (B-2) component or (B-3)
If the ratio of the component] to the carrier or the ratio of the component (A) to the carrier is outside the above range, the activity may be reduced. The average particle size of the polymerization catalyst of the present invention thus prepared is usually 2 to 200 μm, preferably 10 to 200 μm.
150 μm, particularly preferably 20 to 100 μm,
The specific surface area is usually from 20 to 1000 m ² / g, preferably from 50 to 500 m ² / g. If the average particle size is less than 2 μm, fine powder in the polymer may increase,
If it exceeds m, coarse particles in the polymer may increase. If the specific surface area is less than 20 m ² / g, the activity may decrease, and if it exceeds 1000 m ² / g, the bulk density of the polymer may decrease. In the catalyst of the present invention, the amount of transition metal in 100 g of the support is usually 0.05 to 10%.
g, particularly preferably 0.1 to 2 g. If the amount of the transition metal is outside the above range, the activity may be reduced.

【００２８】このように担体に担持することによって工
業的に有利な高い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合
体を得ることができる。本発明のオレフィン系重合体の
製造方法によると、上述した重合用触媒を用いて、
（１）α−オレフィンの単独重合、（２）２種以上のα
−オレフィンの共重合、（３）α−オレフィンと環状オ
レフィン及び／又は環状ジエンとの共重合、（４）エチ
レンと他のα−オレフィンと環状オレフィン及び／又は
環状ジエンとの共重合など、特にα−オレフィンと環構
造をもつモノマー（環状オレフィン、環状ジエン）との
共重合を好適に行うことができる。オレフィン系共重合
体の組成については、その用途に応じて適宜選択するこ
とができる。例えば低弾性率、高い弾性回復性を必要と
するα−オレフィンと環状オレフィン及び／又は環状ジ
エンとの共重合体の場合、α−オレフィン単位の含有量
は８０〜９9.９モル％であることが必要で、８０モル％
未満では低温物性が低下する。また環状オレフィン単位
や環状ジエン単位の含有量はそれぞれ０〜２０モル％の
範囲にあり、かつその合計量が0.１〜２０モル％の範囲
にあることが必要である。By supporting on a carrier as described above, a polymer having a high bulk density and excellent particle size distribution, which are industrially advantageous, can be obtained. According to the method for producing an olefin polymer of the present invention, using the polymerization catalyst described above,
(1) homopolymerization of α-olefin, (2) two or more α-olefins
-Copolymerization of olefins, (3) copolymerization of α-olefins with cyclic olefins and / or cyclic dienes, (4) copolymerization of ethylene with other α-olefins and cyclic olefins and / or cyclic dienes, etc. Copolymerization of an α-olefin and a monomer having a ring structure (cyclic olefin, cyclic diene) can be suitably performed. The composition of the olefin-based copolymer can be appropriately selected according to its use. For example, in the case of a copolymer of an α-olefin and a cyclic olefin and / or a cyclic diene which requires a low elastic modulus and high elastic recovery, the content of the α-olefin unit is 80 to 99.9 mol%. Required, 80 mol%
If it is less than this, the low-temperature physical properties decrease. The content of each of the cyclic olefin unit and the cyclic diene unit must be in the range of 0 to 20 mol%, and the total amount must be in the range of 0.1 to 20 mol%.

【００２９】また、エチレンとα−オレフィンと環状オ
レフィンとの共重合体の場合、エチレン単位／α−オレ
フィン単位／環状オレフィン単位の含有量は、５〜９9.
８モル％／７５〜0.１モル％／２０〜0.１モル％、好ま
しくは３２〜９９モル％／５０〜0.５モル％／１８〜0.
５モル％、より好ましくは５５〜９８モル％／３０〜１
モル％／１５〜１モル％であるのが望ましい。上記α−
オレフィンとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィン
が好ましく、このα−オレフィンとしては、例えばエチ
レン，プロピレン，１−ブテン，３−メチル−１−ブテ
ン，１−ペンテン，１−ヘキセン，４−メチル−１−ペ
ンテン，１−オクテン，１−デセン，１−ドデセン，１
−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセ
ン，１−エイコセンなどを挙げることができる。これら
は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。In the case of a copolymer of ethylene, α-olefin and cyclic olefin, the content of ethylene unit / α-olefin unit / cyclic olefin unit is 5 to 99.
8 mol% / 75-0.1 mol% / 20-0.1 mol%, preferably 32-99 mol% / 50-0.5 mol% / 18-0.1 mol%
5 mol%, more preferably 55 to 98 mol% / 30 to 1
Desirably, it is in the range of mol% / 15 to 1 mol%. The above α-
As the olefin, an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms is preferable. As the α-olefin, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4- Methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1
-Tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【００３０】また、環状オレフィンとしては、例えばノ
ルボルネン；５−メチルノルボルネン；５−エチルノル
ボルネン；５−プロピルノルボルネン；５，６−ジメチ
ルノルボルネン；１−メチルノルボルネン；７−メチル
ノルボルネン；５，５，６−トリメチルノルボルネン；
５−フェニルノルボルネン；５−ベンジルノルボルネ
ン；５−エチリデン−２−ノルボルネン；５−ビニルノ
ルボルネン；１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；２
−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；２
−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；
２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン；２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン；２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン；２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン；１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン；２−シクロヘキシル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン；２，３−ジクロロ−１，４，５，
８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−
オクタヒドロナフタレン；２−イソブチル−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン；１，２−ジヒドロジシク
ロペンタジエン；５−クロロノルボルネン；５，５−ジ
クロロノルボルネン；５−フルオロノルボルネン；５，
５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボ
ルネン；５−クロロメチルノルボルネン；５−メトキシ
ノルボルネン；５，６−ジカルボキシルノルボルネンア
ンハイドレート；５−ジメチルアミノノルボルネン；５
−シアノノルボルネンなどを挙げることができ、これら
は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。さらに、環状ジエンとしては、例えばノルボル
ナジエン；１，３−シクロペンタジエン；１，３−シク
ロヘキサジエン；１，４−シクロヘキサジエン；５−エ
チル−１，３−シクロヘキサジエン；１，３−シクロヘ
プタジエン；１，４−シクロヘプタジエン；１，３−シ
クロオクタジエン；１，４−シクロオクタジエン；１，
５−シクロオクタジエン；５−メチレン−２−ノルボル
ネン；ジシクロペンタジエン；ジメチルジシクロペンタ
ジエン；及びExamples of the cyclic olefin include norbornene; 5-methylnorbornene; 5-ethylnorbornene; 5-propylnorbornene; 5,6-dimethylnorbornene; 1-methylnorbornene; 7-methylnorbornene; -Trimethylnorbornene;
5-phenylnorbornene; 5-benzylnorbornene; 5-ethylidene-2-norbornene; 5-vinylnorbornene; 1,4,5,8-dimethano-1,2,3.
4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 2
-Methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3
4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 2
-Ethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3
4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene;
2,3-dimethyl-1,4,5,8-dimetano-1,
2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 2-hexyl-1,4,5,8-dimetano-1,
2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 2-ethylidene-1,4,5,8-dimethano-
1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 2-fluoro-1,4,5,8-dimethano-
1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 1,5-dimethyl-1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a, 5,8, 8a-octahydronaphthalene; 2-cyclohexyl-1,4,5,8-
Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; 2,3-dichloro-1,4,5
8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-
Octahydronaphthalene; 2-isobutyl-1,4,4
5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8
a-octahydronaphthalene; 1,2-dihydrodicyclopentadiene; 5-chloronorbornene; 5,5-dichloronorbornene; 5-fluoronorbornene;
5,6-trifluoro-6-trifluoromethylnorbornene; 5-chloromethylnorbornene; 5-methoxynorbornene; 5,6-dicarboxynorbornene anhydrate; 5-dimethylaminonorbornene;
—Cyanonorbornene and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, as the cyclic diene, for example, norbornadiene; 1,3-cyclopentadiene; 1,3-cyclohexadiene; 1,4-cyclohexadiene; 5-ethyl-1,3-cyclohexadiene; 1,3-cycloheptadiene; 1,4-cycloheptadiene; 1,3-cyclooctadiene; 1,4-cyclooctadiene;
5-cyclooctadiene; 5-methylene-2-norbornene; dicyclopentadiene; dimethyldicyclopentadiene;

【００３１】[0031]

【化３】 Embedded image

【００３２】などを挙げることができ、これらは一種用
いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記環状オレフィン及び環状ジエンの中で、特にノルボ
ルネン；ノルボルネン誘導体；５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン；５−ビニルノルボルネン；ジシクロペンタ
ジエンが好適である。なお、環状ジエンは少なくとも２
個の二重結合を有していればよく、例えば環状トリエン
なども包含される。また、本発明においては、これらの
三成分以外に、他の共重合可能な不飽和単量体を用いて
もよい。該他の共重合可能な不飽和単量体としては、例
えばスチレン，ｐ−メチルスチレン，イソプロピルスチ
レン，ｔ−ブチルスチレンなどのビニル芳香族化合物、
ブタジエン；イソプレン；１，５−ヘキサジエンなどの
鎖状ジオレフィン類、シクロペンテン，シクロヘプテン
などの単環オレフィン類、アクリル酸エチル，メタクリ
ル酸メチルなどの不飽和エステル類、β−プロピオラク
トン，β−ブチロラクトン，γ−ブチロラクトンなどの
ラクトン類、ε−カプロラクタム，δ−バレロラクタム
などのラクタム類、エポキシプロパン；１，２−エポキ
シブタンなどのエポキシド類などを挙げることができ
る。[0032] These may be used alone or in combination of two or more.
Among the above cyclic olefins and cyclic dienes, particularly preferred are norbornene; norbornene derivatives; 5-ethylidene-2-norbornene; 5-vinylnorbornene; and dicyclopentadiene. The cyclic diene has at least 2
As long as it has two double bonds, for example, a cyclic triene is also included. In the present invention, other than these three components, other copolymerizable unsaturated monomers may be used. Examples of the other copolymerizable unsaturated monomers include vinyl aromatic compounds such as styrene, p-methylstyrene, isopropylstyrene, and t-butylstyrene.
Butadiene; isoprene; chain diolefins such as 1,5-hexadiene, monocyclic olefins such as cyclopentene and cycloheptene, unsaturated esters such as ethyl acrylate and methyl methacrylate, β-propiolactone, β-butyrolactone Lactones such as, γ-butyrolactone, lactams such as ε-caprolactam and δ-valerolactam, epoxypropane; and epoxides such as 1,2-epoxybutane.

【００３３】本発明においては、重合方法は特に制限さ
れず、溶液重合、懸濁重合のいずれの方法を用いてもよ
く、またバッチ法でも連続法でもよい。重合溶媒をとし
ては、非芳香族系溶媒が好ましく、例えばシクロペンタ
ン，メチルシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシ
クロヘキサン，シクロオクタン等の脂環式炭化水素、ヘ
キサン，ヘプタン，オクタン，デカン，ドデカンなどの
脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジクロロメタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
のなかでもヘキサン，シクロヘキサンが好ましい。これ
らの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のもの
を組合せてもよい。また、α−オレフィンなどのモノマ
ーを溶媒として用いてもよい。重合条件については、重
合温度は通常５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２２０
℃、より好ましくは８０〜２００℃である。また、反応
原料に対する触媒の使用割合は、原料モノマー／上記
（Ａ）触媒成分（モル比）が好ましくは１〜１０ ⁸ 、特
に１００〜１０⁵ となることが好ましい。さらに重合時
間は通常１分〜１０時間、反応圧力は常圧〜１００ｋｇ
／ｃｍ² Ｇ：好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² Ｇであ
る。重合体の分子量の調節は、例えば各触媒成分の使用
量、特に（Ｃ）触媒成分の使用量や重合温度の選択、さ
らには水素存在下の重合反応により、行うことができ
る。また、共重合体の場合、その組成は、（Ｃ）触媒成
分の使用量やモノマーの仕込比により調節することがで
きる。なお、得られる重合体の濃度は５〜５００ｇ／リ
ットルが好ましく、１０〜４００ｇ／リットルがさらに
好ましい。In the present invention, the polymerization method is not particularly limited.
It does not matter whether solution polymerization or suspension polymerization is used.
And a batch method or a continuous method may be used. With the polymerization solvent
Is preferably a non-aromatic solvent, for example, cyclopentane
, Methylcyclopentane, cyclohexane, methyl
Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and cyclooctane;
Xane, heptane, octane, decane, dodecane, etc.
Aliphatic hydrocarbons, chloroform, dichloromethane, etc.
Halogenated hydrocarbons and the like can be used. these
Of these, hexane and cyclohexane are preferred. this
These solvents may be used alone or in combination of two or more.
May be combined. Also, monomers such as α-olefins
May be used as a solvent. Regarding polymerization conditions,
The combined temperature is usually 50 to 250 ° C, preferably 70 to 220.
° C, more preferably 80 to 200 ° C. Also the reaction
The ratio of the catalyst to the raw material is as follows.
(A) The catalyst component (molar ratio) is preferably 1 to 10 ⁸, Special
100 to 10^FivePreferably, Further polymerization
The reaction time is usually 1 minute to 10 hours, and the reaction pressure is normal pressure to 100 kg.
/ Cm^TwoG: preferably normal pressure to 50 kg / cm^TwoG
You. The adjustment of the molecular weight of the polymer is performed, for example, by using each catalyst component.
Amount, especially the amount of the catalyst component (C) used and the choice of polymerization temperature
Can be carried out by a polymerization reaction in the presence of hydrogen.
You. In the case of a copolymer, the composition is (C) a catalyst component.
Can be adjusted depending on the amount of
Wear. The concentration of the obtained polymer is 5 to 500 g / l.
Turtle is preferred, and 10 to 400 g / liter is further preferred.
preferable.

【００３４】[0034]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、得られた重合体の物性は次の要領
で測定した。 （１）極限粘度〔η〕 １３５℃のデカリン中で測定した。 （２）融点〔Ｔｍ〕，融解エネルギー〔δＨ〕 パーキンエルマー社製７シリーズのＤＳＣによって、１
０℃／分の昇温速度で、−５０℃〜１５０℃の範囲で測
定した。 （３）２−ノルボルネン（ＮＢと略記）単位含有量¹³ Ｃ−ＮＭＲの３０ｐｐｍ付近に現れるエチレンに基づ
くピークとノルボルネンの５及び６位のメチレンに基づ
くピークとの和と３2.５ｐｐｍ付近に現れるノルボルネ
ンの７位のメチレン基に基づくピークとの比から求め
た。 （４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ウオーターズ社製：ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ〔カラ
ム：東ソー社製ＴＳＫＨＭ＋ＧＭＨ−６×２〕を用い、
溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン、温度：１３５
℃、ポリエチレン換算で測定した。 （５）メルトインデックス（ＭＩ） １９０℃、2.１６ｋｇの条件でＪＩＳ Ｋ−７２１０に
準じて測定を行った。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the present invention. The physical properties of the obtained polymer were measured in the following manner. (1) Intrinsic viscosity [η] Measured in decalin at 135 ° C. (2) Melting point [Tm], melting energy [δH] 1 by DSC of PerkinElmer 7 series
The temperature was measured at a rate of 0 ° C./min in the range of −50 ° C. to 150 ° C. (3) 2-norbornene (abbreviated as NB) unit content The sum of a peak based on ethylene and a peak based on methylene at the 5th and 6th positions of norbornene and a norbornene appearing at around 32.5 ppm in ¹³ C-NMR. Of the 7-position methylene group. (4) Molecular weight distribution (Mw / Mn) Using ALC / GPC 150C manufactured by Waters (column: TSKHM + GMH-6 × 2 manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene, temperature: 135
° C, measured in terms of polyethylene. (5) Melt index (MI) The measurement was performed at 190 ° C. and 2.16 kg according to JIS K-7210.

【００３５】製造例１ テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルア
ニリニウムの製造 ブロモペンタフルオロベンゼン１５２ミリモルとブチル
リチウム１５２ミリモルとから調製したペンタフルオロ
フェニルリチウムをヘキサン中で４５ミリモルの三塩化
硼素と反応させ、トリス（ペンタフルオロフェニル）硼
素を白色固体として得た。得られたトリス（ペンタフル
オロフェニル）硼素４１ミリモルとペンタフルオロフェ
ニルリチウム４１ミリモルとを反応させ、リチウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼素を白色固体とし
て単離した。次に、リチウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼素１６ミリモルとジメチルアニリン塩酸
塩１６ミリモルとを水中で反応させることにより、テト
ラキル（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウムを白色固体として１1.４ミリモル得た。生成物が
目的物であることは、¹ Ｈ−ＮＭＲ，¹³Ｃ−ＮＭＲで確
認した。Preparation Example 1 Preparation of dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Pentafluorophenyllithium prepared from 152 mmol of bromopentafluorobenzene and 152 mmol of butyllithium is reacted with 45 mmol of boron trichloride in hexane. And tris (pentafluorophenyl) boron as a white solid. 41 mmol of the obtained tris (pentafluorophenyl) boron was reacted with 41 mmol of lithium pentafluorophenyl, and lithium tetrakis (pentafluorophenyl) boron was isolated as a white solid. Next, 16 mmol of lithium tetrakis (pentafluorophenyl) boron and 16 mmol of dimethylaniline hydrochloride were reacted in water to obtain 11.4 mmol of dimethylanilinium tetraalkyl (pentafluorophenyl) borate as a white solid. It was confirmed by ¹ H-NMR and ¹³ C-NMR that the product was the target product.

【００３６】実施例１ 窒素雰囲気下、室温において、１リットルのオートクレ
ーブに乾燥ヘキサン４００ミリリットル、トリイソブチ
ルアルミニウム0.６ミリモル、２−ノルボルネンを７０
重量％含有するヘキサン溶液６７ミリリットル（４００
ミリモル）をこの順番にいれ、９０℃に昇温した。次い
で触媒投入管に、乾燥ヘキサン２０ミリリットル、トリ
イソブチルアルミニウム0.６ミリモル、テトラヒドロフ
ラン0.２ミリモル、テトラブトキシジルコニウム２０マ
イクロモル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸ジメチルアニリニウム４０マイクロモルをこの順番で
加えた。この触媒混合溶液を、触媒投入管により投入
し、直ちにエチレン分圧が６ｋｇ／ｃｍ² になるように
連続的にエチレンを導入しつつ、３０分間反応を行っ
た。反応終了後、ポリマー溶液を１リットルのメタノー
ル中に投入してポリマーを析出させた。このポリマーを
濾取して乾燥し、共重合体を得た。重合結果、及び得ら
れた重合体の物性を第１表に示す。Example 1 Under a nitrogen atmosphere, at room temperature, 400 ml of dry hexane, 0.6 mmol of triisobutylaluminum and 70 ml of 2-norbornene were placed in a 1 liter autoclave.
67 ml of a hexane solution containing 400 wt.
Mmol) in this order and the temperature was raised to 90 ° C. Next, 20 ml of dry hexane, 0.6 mmol of triisobutylaluminum, 0.2 mmol of tetrahydrofuran, 20 micromol of tetrabutoxyzirconium, and 40 micromol of dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate were added to the catalyst charging tube in this order. Was. This catalyst mixed solution was introduced through a catalyst introduction tube, and immediately after the reaction, reaction was carried out for 30 minutes while continuously introducing ethylene so that the ethylene partial pressure became 6 kg / cm ² . After completion of the reaction, the polymer solution was poured into 1 liter of methanol to precipitate a polymer. The polymer was collected by filtration and dried to obtain a copolymer. Table 1 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained polymer.

【００３７】実施例２〜５ 実施例１において、電子供与性化合物としてテトラヒド
ロフランの代わりに第１表に示す化合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして共重合体を得た。重合結果及
び得られた共重合体の物性を第１表に示す。Examples 2 to 5 Copolymers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounds shown in Table 1 were used instead of tetrahydrofuran as the electron donating compound. Table 1 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer.

【００３８】比較例１ 実施例１において、テトラヒドロフランを用いなかった
こと以外は、実施例１と同様にして重合を行った。重合
結果及び得られた共重合体の物性を第１表に示す。第１
表から明らかなように、比較例１と比べて実施例１は、
共重合性および高分子量化の点で著しくすぐれているこ
とがわかる。Comparative Example 1 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that tetrahydrofuran was not used. Table 1 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer. First
As is clear from the table, Example 1 was different from Comparative Example 1 in that
It can be seen that the copolymerizability and high molecular weight are remarkably excellent.

【００３９】[0039]

【表１】 [Table 1]

【００４０】[0040]

【表２】 [Table 2]

【００４１】実施例６（エチレンとオクテン−１の共重
合） 窒素雰囲気下、室温において１リットルのオートクレー
ブに乾燥ヘキサンを３６０ミリリットル，オクテン−１
を４０ミリリットルおよびトリイソブチルアルミニウム
１ミリモルをこの順に入れ、７０℃に昇温した。次い
で、トリイソブチルアルミニウム１０マイクロモル，ト
リフェニルホスフィン１０マイクロモル，テトラブトキ
シチタン１マイクロモル，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸ジメチルアリニウム２マイクロモルを予
め混合しておき、オートクレーブに投入し、８０℃に昇
温した。その後、エチレン分圧が８ｋｇ／ｃｍ² になる
ようにエチレンを導入しつつ、１時間反応を行った。反
応終了後、ポリマー溶液を１リットルのメタノール中に
投入してポリマーを析出させ、このポリマーを濾取して
乾燥し、共重合体を得た。重合結果および得られた共重
合体の物性を第２表に示す。Example 6 (Copolymerization of ethylene and octene-1) 360 ml of dry hexane and octene-1 were placed in a 1-liter autoclave at room temperature under a nitrogen atmosphere.
Was added in this order with 40 ml and triisobutylaluminum 1 mmol, and the temperature was raised to 70 ° C. Next, 10 micromol of triisobutylaluminum, 10 micromol of triphenylphosphine, 1 micromol of tetrabutoxytitanium, and 2 micromol of dimethylallynium tetrakis (pentafluorophenyl) borate were previously mixed, and charged into an autoclave. The temperature rose. Thereafter, the reaction was carried out for 1 hour while introducing ethylene so that the ethylene partial pressure became 8 kg / cm ² . After completion of the reaction, the polymer solution was poured into 1 liter of methanol to precipitate a polymer, and the polymer was collected by filtration and dried to obtain a copolymer. Table 2 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer.

【００４２】比較例２ 実施例６において、トリフェニルホスフィンを用いなか
ったこと以外は、実施例６と同様にして共重合体を得
た。重合結果および得られた共重合体の物性を第２表に
示す。Comparative Example 2 A copolymer was obtained in the same manner as in Example 6, except that triphenylphosphine was not used. Table 2 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer.

【００４３】[0043]

【表３】 [Table 3]

【００４４】実施例７及び８ 実施例１において、テトラヒドロフランの使用量を第３
表に示すように変え、かつ２−ノルボルネンの使用量を
２００ミリモルにしたこと以外は、実施例１と同様にし
て共重合体を得た。重合結果及び得られた共重合体の物
性を第３表に示す。Examples 7 and 8 In Example 1, the amount of tetrahydrofuran used was changed to the third
A copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed as shown in the table and the amount of 2-norbornene used was 200 mmol. Table 3 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer.

【００４５】[0045]

【表４】 [Table 4]

【００４６】実施例９〜１１ 実施例７において、テトラヒドロフランの代わりにトリ
フェニルホスフィンを用い、テトラブトキシジルコニウ
ムを１０マイクロモル、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸ジメチルアニリニウムを２０マイクロモル
加え、かつトリフェニルホスフィンの使用量を第３表に
示すようにしたこと以外は、実施例７と同様にして共重
合体を得た。重合結果及び得られた共重合体の物性を第
４表に示す。これらの実施例より電子供与性化合物の使
用量によって分子量の制御ができることが明らかであ
る。Examples 9 to 11 In Example 7, triphenylphosphine was used in place of tetrahydrofuran, 10 micromoles of tetrabutoxyzirconium, 20 micromoles of dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate were added, and triphenylphosphine was added. A copolymer was obtained in the same manner as in Example 7, except that the amount of phosphine used was as shown in Table 3. Table 4 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer. It is apparent from these examples that the molecular weight can be controlled by the amount of the electron donating compound used.

【００４７】[0047]

【表５】 [Table 5]

【００４８】実施例１２ 窒素雰囲気下、室温において、２リットルのオートクレ
ーブに乾燥ヘキサン７００ミリリットル、トリイソブチ
ルアルミニウム1.２ミリモル、２−ノルボルネンを７０
重量％含有するヘキサン溶液４２０ミリリットル（２−
ノルボルネンとして2.１モル）をこの順番にいれ、１５
０℃に昇温した。次いで触媒投入管に、乾燥ヘキサン１
２０ミリリットル、トリイソブチルアルミニウム0.６ミ
リモル、テトラヒドロフラン３０マイクロモル、テトラ
ブトキシジルコニウム６マイクロモル、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム１２
マイクロモルをこの順番で加えた。次いでエチレン分圧
が５３ｋｇ／ｃｍ² になるようにエチレンを導入し、次
いで触媒投入管より触媒溶液を投入し、連続的にエチレ
ンを導入しつつ、５分間反応を行った。反応終了後、イ
ソプロピルアルコールにて重合を停止し、フラッシュド
ラムにフラッシュさせて粉末状の共重合体を得た。重合
結果及び得られた共重合体の物性を第５表に示す。Example 12 700 ml of dry hexane, 1.2 mmol of triisobutylaluminum and 70 ml of 2-norbornene were placed in a 2 liter autoclave at room temperature under a nitrogen atmosphere.
420 ml of a hexane solution containing 2% by weight (2-
2.1 mol as norbornene) in this order, 15
The temperature was raised to 0 ° C. Next, dry hexane 1
20 ml, triisobutylaluminum 0.6 mmol, tetrahydrofuran 30 micromol, tetrabutoxyzirconium 6 micromol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate 12
Micromoles were added in this order. Next, ethylene was introduced so that the ethylene partial pressure became 53 kg / cm ² , then a catalyst solution was introduced from a catalyst introduction tube, and a reaction was carried out for 5 minutes while continuously introducing ethylene. After completion of the reaction, the polymerization was stopped with isopropyl alcohol, and the mixture was flashed on a flash drum to obtain a powdery copolymer. Table 5 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer.

【００４９】実施例１３ 実施例１２において、テトラヒドロフランの代わりにト
リフェニルホスフィン６０マイクロモルを用いた以外
は、実施例１２と同様にして共重合体を得た。重合結果
及び得られた共重合体の物性を第５表に示す。Example 13 A copolymer was obtained in the same manner as in Example 12, except that 60 μmol of triphenylphosphine was used instead of tetrahydrofuran. Table 5 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer.

【００５０】比較例３ 実施例１２において、テトラヒドロフランを加えなかっ
たこと以外は、実施例１２と同様にして共重合体を得
た。重合結果及び得られた共重合体の物性を第５表に示
す。Comparative Example 3 A copolymer was obtained in the same manner as in Example 12, except that tetrahydrofuran was not added. Table 5 shows the polymerization results and the physical properties of the obtained copolymer.

【００５１】[0051]

【表６】 [Table 6]

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明のオレフィン重合用触媒は、非芳
香族系溶媒中においても高い重合活性を有し、かつ共重
合性に優れる上、特に高温重合において分子量の高い重
合体を与えることができる。この重合用触媒を用いるこ
とにより、オレフィン類の単独重合体や共重合体、特に
α−オレフィンと環状オレフィン及び／又は環状ジエン
との共重合体を効率よく製造することができる。Industrial Applicability The olefin polymerization catalyst of the present invention has high polymerization activity even in a non-aromatic solvent, is excellent in copolymerizability, and can give a polymer having a high molecular weight especially in high temperature polymerization. it can. By using this polymerization catalyst, a homopolymer or copolymer of an olefin, particularly a copolymer of an α-olefin and a cyclic olefin and / or a cyclic diene can be efficiently produced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−263815（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157634（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−192316（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−331210（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−149405（ＪＰ，Ａ) 国際公開93／24541（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/64 - 4/685 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-6-263815 (JP, A) JP-A-6-157634 (JP, A) JP-A-6-192316 (JP, A) JP-A-4-192 331210 (JP, A) JP-A-56-149405 (JP, A) WO 93/24541 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08F 4/64-4 / 685

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ） Ｍ¹Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＲ⁴ _d ・・・（Ｉ） （式中、Ｍ¹は周期律表第４族の遷移金属、Ｒ¹〜Ｒ⁴は
それぞれ周期律表第１３〜１７族の中から選ばれた元素
を含む配位子を示し、その中の少なくとも一つは１６族
元素が遷移金属にσ結合又は配位結合している配位子で
あり、また該Ｒ¹〜Ｒ⁴はたがいに同一であっても異なっ
ていてもよく、その二つ以上がたがいに結合して環を形
成していてもよい。またａ〜ｄはそれぞれ０〜４の整数
を示す。）で表される遷移金属化合物、 （Ｂ）該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物か
らカチオン種を形成しうる一般式（II）及び／又は一般
式（III) （［Ｌ ¹ −Ｒ ⁵ ］ ^k+ ） _p （［Ｚ］ ^- ） _q ・・・（II） （［Ｌ ² ］ ^k+ ） _p （［Ｚ］ ^- ） _q ・・・（III) （ただし、Ｌ ² はＭ ³ 、Ｒ ⁶ Ｒ ⁷ Ｍ ⁴ 、Ｒ ⁸ ₃ Ｃ又はＲ ⁹ Ｍ ⁴ で
ある。）〔（II）、（III)式中、Ｌ ¹ はルイス塩基、
［Ｚ］ ^- は、非配位性アニオン［Ｚ ¹ ］ ^- 又は［Ｚ ² ］ ^- 、
ここで［Ｚ ¹ ］ ^- は複数の基が元素に結合したアニオンす
なわち［Ｍ ² Ａ ¹ Ａ ² ・・・Ａ ⁿ ］ ^- （ここで、Ｍ ² は周期
律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜１
５族元素を示す。Ａ ¹ 〜Ａ ⁿ はそれぞれ水素原子，ハロゲ
ン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜４０
のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシ
基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のア
リールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール
基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜
２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシ
ルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０の
ヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ａ ¹ 〜Ａ ⁿ のうち２
つ以上が環を形成していてもよい。ｎは［（中心金属Ｍ
² の原子価）＋１］の整数を示す。）、［Ｚ ² ］ ^- は、酸
解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下のブレン
ステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の組
合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と定義され
る共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位していても
よい。また、Ｒ ⁵ は水素 原子，炭素数１〜２０のアルキ
ル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール
基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ ⁶ 及びＲ ⁷ はそれぞ
れシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル
基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ ⁸ は炭素数１
〜２０のアルキル基，アリール基，アルキルアリール基
又はアリールアルキル基を示す。Ｒ ⁹ はテトラフェニル
ポルフィリン，フタロシアニン等の大環状配位子を示
す。ｋは〔Ｌ ¹ −Ｒ ⁵ 〕，〔Ｌ ² 〕のイオン価数で１〜３
の整数、ｐは１以上の整数、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。Ｍ
³ は、周期律表第１及び３、１１〜１３、１７族元素を
含むものであり、Ｍ ⁴ は、周期律表第７〜１２族元素を
示す。〕で表される 化合物及び（Ｃ）該（Ａ）成分の遷
移金属化合物の配位子と置換反応を起こさず、π電子を
保有しない電子供与性化合物を含有してなるオレフィン
重合用触媒。(A) General formula (I) M ¹ R ¹ _a R ² _b R ³ _c R ⁴ _d (I) wherein M ¹ is a transition metal of Group 4 of the periodic table, R ^{1 to} R ⁴ each represent a ligand containing an element selected from Groups 13 to 17 of the periodic table, and at least one of the ligands is a group 16 element having a σ bond or a coordination bond to a transition metal. And R ^{1 to} R ⁴ may be the same or different, and two or more of them may be bonded to each other to form a ring. a to d each represent an integer of 0 to 4), (B) a general formula (II) capable of forming a cationic species from the transition metal compound of the component (A) or a derivative thereof. And / or general
Formula (III) ([L ¹ -R ⁵ ] ^{k +} ) _p ([Z] ^- ) _q ... (II) ([L ² ] ^{k +} ) _p ([Z] ^- ) _q ... (III) ( However, L ² is ^{M 3, R 6 R 7 M} 4, R 8 3 C or R ⁹ M ⁴
is there. [Wherein L ¹ is a Lewis base,
[Z] ^- is a non-coordinating anion [Z ^{1] -} or [Z ^{2] -,}
Wherein [Z ^{1] -} is to anionic plurality of groups are bonded to an element
That is, [M ² A ¹ A ² ... ^An ] ^- (where M ² is a period
Group 5 to 15 element of the periodic table, preferably 13 to 1 of the periodic table
Shows Group 5 elements. A ¹ to A ⁿ are each a hydrogen atom, halogen
Atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 2 to 40 carbon atoms
Dialkylamino group, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms
Group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms
Reeloxy group, alkylaryl having 7 to 40 carbon atoms
Group, an arylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms,
20 halogen-substituted hydrocarbon groups, 1 to 20 carbon atoms
Roxy group, organic metalloid group, or C2-20
Indicate a hetero atom-containing hydrocarbon group. 2 of the A ¹ ~A ⁿ
One or more may form a ring. n is [(center metal M
² ) +1]. ), [Z ^{2] -,} the acid
Brene whose logarithm (pKa) of the reciprocal of the dissociation constant is -10 or less
Sted acid alone or combination of Bronsted acid and Lewis acid
Combined conjugate base, or generally defined as a superacid
A conjugate base. Also, even if the Lewis base is coordinated
Good. R ⁵ is a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 20 carbon atoms.
Group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkylaryl
R ⁶ and R ⁷ are each a group or an arylalkyl group.
Cyclopentadienyl group, substituted cyclopentadienyl
Group, an indenyl group or a fluorenyl group, R ⁸ has 1 carbon atom
20 to 20 alkyl, aryl, and alkylaryl groups
Or an arylalkyl group. R ⁹ is tetraphenyl
Shows macrocyclic ligands such as porphyrins and phthalocyanines
You. k is the ionic valence of [L ¹ -R ⁵ ], [L ² ] and is 1 to 3;
And p is an integer of 1 or more, and q = (k × p). M
³ is an element of Groups 1 and ³ , 11 to 13 and 17 of the periodic table
And M ⁴ represents an element in Groups 7 to 12 of the periodic table
Show. And (C) a π electron without causing a substitution reaction with the ligand of the transition metal compound of the component (A).
An olefin polymerization catalyst containing an electron-donating compound that is not possessed . 【請求項２】（Ａ）一般式（Ｉ）で表される遷移金属化
合物、（Ｂ）該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派
生物からカチオン種を形成しうる一般式（II）及び／又
は（III)で表される化合物、（Ｃ）該（Ａ）成分の遷移
金属化合物の配位子と置換反応を起こさず、π電子を保
有しない電子供与性化合物、及び（Ｄ）有機アルミニウ
ム化合物を含有してなるオレフィン重合用触媒。(2) a transition metal compound represented by the general formula (I), (B) a general formula (II) capable of forming a cationic species from the transition metal compound of the component (A) or a derivative thereof; /or
The compound represented by (III), (C) the (A) without causing the ligand and the substitution reaction of the transition metal compound of the component, holding the π electrons
An olefin polymerization catalyst comprising an electron-donating compound having no compound and (D) an organoaluminum compound. 【請求項３】（Ａ）成分の遷移金属化合物において、１
６族元素が酸素であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも一つが炭
素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基又は炭素数７〜２０のアリールアルコキシ基
である請求項１又は２記載のオレフィン重合用触媒。3. The transition metal compound of component (A), wherein
The group 6 element is oxygen, and at least one of R ^{1 to} R ⁴ is an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms. Or the catalyst for olefin polymerization according to 2 above. 【請求項４】（Ｃ）成分の電子供与性化合物が活性水素
基を有さないものである請求項１又は２記載のオレフィ
ン重合用触媒。4. (C) according to claim 1 or 2 wherein the olefin polymerization catalyst electron donor compound components are those having no active hydrogen group. 【請求項５】（Ｃ）成分の電子供与性化合物の使用量が
（Ａ）成分の遷移金属化合物１モル当り、０．１〜５０
モルである請求項１又は２記載のオレフィン重合用触
媒。5. The amount of the electron-donating compound (C) used is from 0.1 to 50 per mole of the transition metal compound (A).
The catalyst for olefin polymerization according to claim 1 or 2, which is in moles. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の触媒の存
在下、オレフィンを重合又は共重合させることを特徴と
するオレフィン系重合体の製造方法。6. A method for producing an olefin polymer, comprising polymerizing or copolymerizing an olefin in the presence of the catalyst according to any one of claims 1 to 5. 【請求項７】重合前に、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分
又は（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分を予め接触
させる請求項６記載のオレフィン系重合体の製造方法。7. The olefin weight according to claim 6, wherein the components (A), (B) and (C) or the components (A), (B), (C) and (D) are brought into contact before polymerization. Manufacturing method of coalescence. 【請求項８】重合を非芳香族系溶媒中で行う請求項６記
載のオレフィン系重合体の製造方法。8. The process for producing an olefin polymer according to claim 6, wherein the polymerization is carried out in a non-aromatic solvent.