JPH0776164B2

JPH0776164B2 - 重合可能な歯科用材料

Info

Publication number: JPH0776164B2
Application number: JP3233351A
Authority: JP
Inventors: ラインベルゲルフォルカー; ザルツウーリッヒ
Original assignee: IFUOKUREERU AG
Current assignee: IFUOKUREERU AG
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1991-09-12
Publication date: 1995-08-16
Anticipated expiration: 2010-08-16
Also published as: CA2051333C; JPH04247006A; DE59104310D1; EP0475239B1; DE4029230A1; CA2051333A1; AU640041B2; ATE117197T1; EP0475239A3; AU8371991A; EP0475239A2; DE4029230C2

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、より高い透明度および
優れた研磨可能性を有する、新しい重合可能な歯科用材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯科用材料、とくに歯の充填材は、実質
的に液体の重合可能な結着剤、ならびに、有機フィラー
および／または無機フィラーを含有する。例えば、その
色が硬化後、天然の歯の材料の色に自動的に適応する歯
の充填組成物は、ＤＥ−ＯＳ１４９２０４０により公知
である。これについては、結着剤とフィラーとの屈折率
がわずかに異なることが必要である。フィラーとして、
１８から４０ミクロンの粒径を有するガラスビーズ、お
よび、長さ０．４mmおよび直径１３ミクロンの粒径のグ
ラスファイバーが用いられる。これらは、いわゆるマク
ロフィラーである。

【０００３】ＤＥ−ＰＳ２４０３２１１は、粒径が１０
から４００ナノメーターの範囲の、シリカによる超微細
な無機フィラー（ミクロフィラー）のみが用いられる歯
科用材料を開示している。驚くべきことに、優れた透明
度および研磨可能性、ならびに、優れた物理的性質を有
する充填物が得られている。

【０００４】湿式法により調製される発煙シリカあるい
は沈降シリカを、より多量に取り込むことを容易にする
ために、これらのフィラーを、その取り込みの前に、化
学的に、あるいは、熱処理により改変することが提案さ
れている。そのＢＥＴ表面は、そうして還元される（Ｅ
Ｐ−ＰＳ００４０２３２、ＥＰ−ＯＳ１１３９２６）。

【０００５】ＤＥ−ＰＳ２７０５２２０は、粒子の７０
から９５％が、０．７から２５ミクロンの粒径であり、
粒子の５から３０％が０．２から０．７ミクロンの粒径
であるような粒子分布を有する、細かく分割されたフィ
ラーが用いられる、高い圧縮強度を有する透明な歯科用
材料を提案している。０．２ミクロン未満の直径の粒子
は、せいぜい少量で併用される。微細粒子のフィラーの
平均粒径は、１から５ミクロンとされる。実施例による
と、生のα−石英は、ある方法により加熱され、粉砕さ
れる。

【０００６】米国特許第４２２０５８２号は、Ｘ線不透
明度の向上した充填材について記載している。バリウム
ガラスおよび非結晶シリカを含有し、ガラス中のＢａＯ
の含有率が少なくとも２２．５重量％でなければならな
い、フィラー混合物が用いられている。

【０００７】ＤＥ−ＰＳ３２４７８００におけるフィラ
ーは、非結晶球形粒子である。それらは、０．１から１
ミクロンの粒径を有し、シリカ、および、０．０１から
２０モル％の周期律系のI、II、III、およびIV族の少な
くとも一つの金属の酸化物から成り、それらの成分は互
いに化学結合している。これらのフィラーは、ＤＥ−Ｐ
Ｓ３２４７８００に、より詳細に記載されているよう
に、アンモニアとの反応によるシリコンと金属との加水
分解可能な化合物から調製される。この得られたフィラ
ーの屈折率は、１．３５から１．７０までの範囲である
と報告されている。このフィラーのＢＥＴ表面は、焼成
により還元され得る。このようなフィラー、混合物の名
前を挙げられたフィラーの混合物、あるいは、ポリマー
フィラーを有するフィラーを含有する歯科用材料が引用
されている。

【０００８】米国特許第４５０３１６９号は、フィラー
として、特別な非ガラスミクロ粒子を含有する、Ｘ線不
透明性複合物について記載している。これらは、例え
ば、熱処理されるＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂水溶液より調製され
る。その屈折率は、複合物の視覚不透明度に影響し得
る。

【０００９】最後に、ＥＰ−ＯＳ２３８０２５では、あ
る重金属フッ化物を含有するＸ線不透明性歯科用組成物
が提案されている。完全に重合された歯科組成物の透明
度は、その充填体の屈折率のポリマーマトリックスに対
する比に依る。ガラスで調製された歯の充填組成物は、
ガラスの低硬度のために、石英に比べて摩耗安定性が低
いことが、この公報よりさらに推論され得る。ガラスを
あまり細かく粉砕できないので、高い光沢にまで研磨可
能な歯の充填組成物も得られる。非常に細かく粉砕され
たガラスは、このために必要な粉砕工程のために不透明
になり、その歯科用組成物の光学的性質を損なう。

【００１０】上記の従来技術から明かになったのは、当
時のように現在も、歯科用材料の性質、とくに、その透
明度を向上し、一方、優れた研磨可能性を維持し、例え
ば、高圧縮強度、低吸水性、高耐摩耗性、優れた曲げ強
さ、Ｘ線不透明度のような他の物理的性質を損なわない
必要があることである。ＤＥ−ＰＳ２４０３２１１の微
細化された歯科用材料は、研磨可能性および透明性に関
する方法を示しているが、これらの材料は、ある欠点も
有することが示されている。とくに、フィラーを結着剤
に取り込むことが、例えば、ＥＰ−ＰＳ４０２３２号に
引用されているように、無機フィラーの時間のかかる、
労働集約型の前処理を必要とせずに、より容易にもなら
なければならない。

【００１１】

【発明の要旨】本発明の目的は、優れた透明性および研
磨可能性、ならびに、他の優れた材料の性質を有し、そ
の調製過程において、無機フィラーが容易に結着剤に取
り込まれ得る、歯科用材料を利用可能にすることにあ
る。その透明性は、光重合中にその材料の通し焼き入れ
をできる限り完全に達成すること、および、その製品の
美観の両方にとって決定的に重要である。

【００１２】本発明の主題は、バインダーとして重合可
能なエチレン性不飽和モノマー、コールド重合、ホット
重合、および／または、光重合のための触媒、ならび
に、２０から９０重量％の無機フィラーに基づく歯科用
材料であって、該材料が、無機フィラーとして、以下の
（Ａ）および（Ｂ）の混合物を含有することを特徴とす
る、歯科用材料である。

【００１３】（Ａ）１．５０から１．５８の屈折率を有
し、０．１から１．０ミクロンの平均一次粒径を有する
非結晶で球形の粒子であって、シリカおよび２０モル％
までの周期律系のI、II、 III、および、IV族の元素か
ら選択される少なくとも一つの元素の酸化物を含有す
る、粒子、ならびに、（Ｂ）１．５０から１．５８の屈
折率を有し、０．５から５．０ミクロンの平均粒径を有
する、石英、ガラスセラミックス、またはガラス粉、あ
るいはその混合物。

【００１４】

【発明の構成】「歯科用材料」という用語は、歯の充填
材料、インレーあるいはアンレー用材料、歯科用セメン
ト、歯冠および架工義歯用練り付け材料、義歯用材料、
あるいは、補てつ、保護、および予防歯学用の他の材料
を意味する。

【００１５】とくに、本発明による歯科用材料は、複合
物、つまり、無機フィラー、少なくとも一つのエチレン
性不飽和重合可能結着剤、および適当な触媒系を含有す
る歯の充填材である。

【００１６】驚くべきことに、それ自体公知の結着剤を
用い、極めて特異な物理的性質を有する無機フィラー混
合物を選択することにより、予期しない物理的性質を示
す歯の材料を利用可能にし得ることが、見出された。そ
の透明度および研磨可能性が非常に良いことは、とくに
驚くべきことである。

【００１７】無機フィラー混合物として、少なくとも２
つの異なるフィラーが用いられる。無機フィラー（Ａ）
は、シリカに基づく非結晶球形材料であり、それはさら
に、周期律系のI、II、III、およびIV族からの少なくと
も一つの金属の酸化物を含有する。酸化ストロンチウム
および／または酸化ジルコニウムが好適に用いられる。
その平均一次粒径は、０．１から１．０ミクロン、とく
に０．１５から０．５ミクロンの範囲である。無機フィ
ラー（Ａ）の屈折率は、１．５０から１．５８、とくに
１．５２から１．５６である。とくに好ましい値は、
１．５３±０．０１である。フィラー混合物も、それら
が粒径および屈折率に関するパラメーターを満たせば、
可能である。（Ａ）タイプのフィラーは、ＤＥ−ＰＳ３
２４７８００に記載されている。この（Ａ）タイプのフ
ィラーは、１から３０ミクロンの平均粒径を有する焼結
凝集体の混合物としても存在し得る。

【００１８】フィラー混合物の無機フィラー（Ｂ）は、
石英、ガラスセラミックス、あるいはガラス粉である。
ガラスは好適に用いられる。この無機フィラー（Ｂ）の
平均一次粒径は、０．５から５．０ミクロン、とくに
１．０から２．０ミクロン、とくに好ましくは１．０か
ら１．５ミクロンであり、一方、屈折率は、１．５０か
ら１．５８、とくに１．５２から１．５６までの値を示
さなければならない。フィラー混合物も用いられ得る。
本発明により好ましく用いられるのは、１．１から１．
３ミクロンの平均粒径を有するＢａ−ケイ酸塩ガラス、
１．１から１．３ミクロンの平均粒径を有するＳｒケイ
酸塩ガラス、および、１．０から１．６ミクロンの平均
粒径を有するＬｉ／Ａｌケイ酸塩ガラスである。このよ
うな粉は、例えば、Reimbold & Strich, Cologneからの
ＲＳ−ウルトラファインミルを用いて微粉砕することに
より得られる。

【００１９】他のフィラー（Ｃ）も、Ｘ線不透明度を高
めるために、選択的に添加され得る。それらの平均一次
粒径は、５．０ミクロンを越えるべきではない。このよ
うなフィラーは、例えば、ＤＥ−ＯＳ３５０２５９４に
記載されている。とくに好適に用いられるフィラー
（Ｃ）は、三フッ化イッテルビウムである。

【００２０】粘度を制御するために、少量の微細発煙シ
リカ、あるいは、ウエット沈降シリカ（フィラーＤ）
が、歯科用材料に対し、最大５重量％までであるが、選
択的に歯科用材料に取り込まれ得る。

【００２１】本発明による歯科材料中にフィラー
（Ａ）、（Ｂ）、ならびに、選択的に（Ｃ）および
（Ｄ）を含有するフィラーの総量は、その意図されてい
る用途によるが、２０から９０重量％である。好ましく
は、いづれの場合も総歯科材料に対して、フィラー
（Ａ）の含有重量は、５から６０％、とくに１０から３
０％、フィラー（Ｂ）の含有重量は、１５から８５％、
とくに３０から７０％である。

【００２２】無機フィラーは、好ましくはシラン化され
る。例えば、α−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランが、接着増進剤として適当である。用いられる接
着増進剤の量は、フィラーの型およびＢＥＴ表面に依
る。

【００２３】歯科用材料に使用できる結着剤の全てが、
とくに、単独で、あるいは、混合物として用いられ得る
単官能性メタクリレートあるいは多官能性メタクリレー
トが、重合可能有機結着剤として適している。有用であ
るこれらの化合物の例には、メチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサジオールジメ
タクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデ
カンジオールジメタクリレート、ビスフェノール−Ａ−
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、２、２−ビス−４（３−メタクリロキシ−２
−ヒドロキシプロポキシ）−フェニルプロパン（ビス−
ＧＭＡ）、および、イソシアネートの反応生成物、とく
に、ジイソシアネートおよび／またはトリイソシアネー
ト、および、ＯＨ基含有メタクリレートがある。これら
の例には、１モルのヘキサメチレンジイソシアネートと
２モルの２−ヒドロキシエチレンメタクリレートとの反
応生成物、１モルのトリ（６−イソシアネートヘキシ
ル）ビウレットと３モルの２−ヒドロキシエチルメタク
リレートとの反応生成物、および、１モルの２、２、４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２モル
の２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応生成物
があり、これらは以下、ウレタンジメタクリレートと呼
ぶ。歯科用材料におけるこれらのほとんどの長鎖化合物
の含有率は、１０から８０重量％である。

【００２４】用いられる触媒の型に依るが、歯科用材料
は、ホット重合、コールド重合、あるいは、光重合が可
能であり得る。ホット重合用の触媒として、過酸化ジベ
ンゾイル、過酸化ジラウロイル、ｔ−ブチルペルオクト
エート、あるいは、ｔ−ブチルペルベンゾエートのよう
な公知の過酸化物が用いられ得るが、α、α’−アゾ−
ビス（イソブチロエチルエステル）、ベンツピナコー
ル、および、２、２’−ジメチルベンツピナコールも適
している。

【００２５】光重合用触媒として使用可能なものに、例
えば、ベンゾフェノンおよびその誘導体、ならびに、ベ
ンゾインおよびその誘導体がある。他の好ましい光増感
剤は、９，１０−フェナントレンキノン、ジアセチル、
フリル、アニシル、４、４’−ジクロロベンジル、およ
び、４、４’−ジアルコキシベンジルのようなα−ジケ
トンである。しょうのうキノンは、とくに好ましい。還
元剤とともに光増感剤を用いることは好ましい。還元剤
の例には、シアノエチルメチルアニリン、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−メチル
ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−sym.−キシリジ
ン、および、Ｎ、Ｎ−３、５−テトラメチルアニリンの
ようなアミン、ならびに、４−ジメチルアミノ安息香酸
エチルエステルがある。

【００２６】コールド重合用触媒として使用されるもの
には、ラジカル形成系、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル−sy
m.−キシリジンあるいはＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイ
ジンのようなアミンとともに過酸化ベンゾイルあるいは
過酸化ラウロイルがある。二重硬化系も、触媒作用に用
いられ得る。例えば、アミンおよび過酸化物を有する光
開始剤である。光触媒として、ＵＶ光硬化性であり、可
視光の範囲内で硬化する触媒を含有する混合物が適して
いる。

【００２７】歯科用材料中のこれらの触媒の量は、通
常、０．０１から５重量％である。

【００２８】微細粒子のスプリンターあるいはビーズポ
リマーは、上記のビニル化合物のホモポリマーあるいは
コポリマーであり得るが、これらも歯科用材料中に取り
込まれ得る。これらのホモポリマーあるいはコポリマー
は、それらに関する限り、上記の無機フィラー、さらに
Ｘ線不透明性のもので充填され得る。歯科用材料は、通
常の着色剤および安定剤も含有し得る。

【００２９】本発明による歯科用材料は、好ましくは、
歯の充填材として用いられる。歯の充填材は、処方後、
コールド硬化する、２成分材料としても調製される。こ
の組成物は、光硬化材料の組成物と同様であり、光触媒
の代わりに、例えば、過酸化ベンゾイルがあるペースト
に取り込まれ、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイ
ジンが他のペーストに取り込まれるのみである。ほぼ同
量部のこの２つのペーストを混合することにより、数分
で完全に硬化する、歯の充填材が得られる。

【００３０】最後に名前を挙げた材料の場合に、アミン
が残され、触媒として、例えば、過酸化ベンゾイルのみ
が用いられると、インレーあるいは義歯の製造に用いら
れ得るホット硬化歯科用材料が得られる。インレーを製
造するために、空洞のへこみが患者の口の中に作られ、
せっこうモデルが形成される。ペーストがプラスターモ
デルの空洞に取り込まれ、全体が圧力ポット中で熱によ
り重合される。このインレーを取り除いて、加工し、患
者の口の中の空洞に接合する。

【００３１】本発明は、歯科用材料のみでなく、それか
ら作られる完成部品、例えば、歯冠、インレー等にも関
する。

【００３２】以下に、本発明を、より詳細に実施例にそ
って説明する。比較例は、本発明により構成されない歯
科用材料に関する。何故なら、その材料は、フィラー成
分（Ａ）の代わりに微細発煙シリカをより多量に含有す
るからである。

【００３３】用いられる発煙シリカ、Degussaからの商
品名ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０ｓｉｌ．は、４０ナノ
メーターの平均一次粒径および５０±１５m²/gのＢＥＴ
表面を有する発煙シリカであり、これはシラン化され
る。

【００３４】実施例で用いられるフィラー（Ａ）は、Ｄ
Ｅ−ＰＳ３２４７８００号により示されたもの、すなわ
ち、０．１５から０．４ミクロンの範囲の平均一次粒径
および約１．５３の屈折率を有する、非結晶球形フィラ
ーである。このフィラーは、シリカおよび１７．５モル
％の二酸化ジルコニウムを含有しシラン化される。

【００３５】用いられるＢａ−ケイ酸塩ガラスは、１．
２ミクロンの平均粒径および約１．５３の屈折率を有
し、Ｌｉ／Ａｌケイ酸塩ガラスは、１．０ミクロンの平
均粒径および約１．５３８の屈折率を有していた。上記
のガラスは、本発明のための無機フィラー（Ｂ）であ
る。所望の粒径は、ＲＳウルトラファインミルで微粉砕
することにより得られた。その粉は、シラン化された。

【００３６】実施例で用いられるフィラー（Ｃ）は、１
ミクロン以下の平均一次粒径および約１．５３の屈折率
を有する三フッ化イッテルビウムであった。

【００３７】本発明によるフィラー混合物は、通常の方
法を用いて、例えば、混練機あるいは３本ロールミルを
用いて、取り込まれた。

【００３８】試験ピースは、実施例の材料より作られ、
ゴムポリッシャーで５分間研磨された。その表面を、顕
微鏡で調べた。

【００３９】透明度をＥＰ−ＯＳ１８９５４０に記載の
方法を用いて測定した。通し焼き入れ深さは、光触媒が
存在する場合、試験ピースを市販の光硬化装置（Vivade
ntからの商品名Heliomat）により、４０秒間、照射し
て、ＩＳＯ４０４９により測定した。

【００４０】

【実施例】（比較例１）（フィラー：微粉砕されたシラ
ン化Ｂａガラス、商品名ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０ｓ
ｉｌ．および三フッ化イッテルビウム）。

【００４１】１６gのシラン化された、商品名ＡＥＲＯ
ＳＩＬＯＸ５０、１５gの三フッ化イッテルビウ
ム、および、５１gのシラン化Ｂａ−ケイ酸塩ガラス
を、２７重量％のウレタンプレポリマー（１モルのトリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネートと２モルのヒド
ロキシエチルメタクリレートとの反応生成物）、４２．
２重量％のビス−ＧＭＡ、３０重量％のトリエチレング
リコールジメタクリレート、０．３重量％のしょうのう
キノン、および０．５重量％のＮ、Ｎ−３、５−テトラ
メチルアニリンを含有する、１８gのモノマー混合物に
取り込んだ。固形の模型化可能なペーストが得られ、こ
れを光硬化した。

【００４２】透明度：２７％研磨可能性：良好。

【００４３】（比較例２）（フィラー：微粉砕されたシ
ラン化Ｂａガラス、および商品名ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ
５０ｓｉｌ．）。

【００４４】１６gのシラン化された、商品名ＡＥＲＯ
ＳＩＬＯＸ５０、および６３gのシラン化Ｂａ−ケ
イ酸塩ガラスを、２１gの実施例１に記載のモノマー混
合物に取り込んだ。固形の模型化可能なペーストが得ら
れ、これを光硬化した。

【００４５】透明度：３１％研磨可能性：良好。

【００４６】（比較例３）（二重硬化セメント、フィラ
ー：微粉砕されたシラン化Ｂａガラス、商品名ＡＥＲＯ
ＳＩＬＯＸ５０ｓｉｌ．）。

【００４７】ａ）ベースのペースト７．５gのシラン化された、商品名ＡＥＲＯＳＩＬＯ
Ｘ５０、１０gの三フッ化イッテルビウム、および、
５１gのシラン化Ｓｒ−ケイ酸塩ガラスを、８０重量％
のウレタンプレポリマー（１モルのトリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネートと２モルのヒドロキシエチルメ
タクリレートとの反応生成物）、１８．７重量％のドデ
カンジオールジメタクリレート、０．６重量％のしょう
のうキノン、および、０．７重量％のＮ、Ｎ−３、５−
テトラメチルアニリンを含有する３１．５gのモノマー
混合物に取り込んだ。さらに、少量の着色顔料を加え
て、歯のような外観を得た。粘性のセメントペーストを
得た。

【００４８】ｂ）触媒ペースト：７．５gのシラン化さ
れた、商品名ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０、１０gの三
フッ化イッテルビウム、および、５１gのシラン化Ｓｒ
−ケイ酸塩ガラスを、８０重量％のウレタンプレポリマ
ー（１モルのトリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
トと２モルのヒドロキシエチルメタクリレートとの反応
生成物）、１９．２重量％のドデカンジオールジメタク
リレート、および、０．８重量％の過酸化ジベンゾイル
を含有する３１．５gのモノマー混合物に取り込んだ。
粘性のセメントペーストを得た。

【００４９】両ペーストを混合し、二重硬化（自動硬化
および光硬化）セメントを形成し、次に、硬化した。

【００５０】透明度：２５％研磨可能性：良好通し焼き入れ深さ：３．６±０．１mm（スチール型、４
０秒、商品名Heliomat）。

【００５１】（実施例４）１５gの三フッ化イッテルビ
ウム、１５gのシラン化フィラー（Ａ）、および、５２g
のシラン化Ｂａ−ケイ酸塩ガラスを、４９重量％のビス
−ＧＭＡ、４９重量％のドデカンジオールジメタクリレ
ート、２重量％の過酸化ジベンゾイル、および、５００
ppmのＭｅＨＱを含有する、１８gのモノマー混合物に取
り込んだ。優れた模型化可能性を有する、固形の半透明
のペーストを得た。

【００５２】得られた歯科用材料は、歯の色をしたホッ
ト硬化インレー／アンレー材料として適当であった。

【００５３】透明度：４４％研磨可能性：良好。

【００５４】（実施例５）１５gの三フッ化イッテルビ
ウム、１６gのシラン化フィラー（Ａ）、および、５１g
のシラン化Ｂａ−ケイ酸塩ガラスを、１８gの比較例１
に記載のモノマー混合物に取り込んだ。さらに、少量の
着色顔料を加え、歯のような外観を得た。優れた模型化
可能性を有する、固形の半透明のペーストを得た。

【００５５】得られた歯科用材料は、臼歯領域用の歯の
色をした光硬化充填材として、および、インレー／アン
レー材料として適当であった。

【００５６】透明度：４１％研磨可能性：良好曲げ強さ：１３９±１１MPa 通し焼き入れ深さ：４．４．±０．１mm（スチール型、
４０秒、商品名Heliomat）。

【００５７】（実施例６）１７gのシラン化フィラー
（Ａ）、および、６０gのシラン化Ｌｉ−Ａｌ−ケイ酸
塩ガラスを，２３gの比較例１に記載のモノマー混合物
に取り込んだ。さらに、少量の着色顔料を加え、歯のよ
うな外観を得た。優れた模型化可能性を有する、固形の
半透明のペーストを得た。

【００５８】得られた歯科用材料は、歯の色をした光硬
化歯冠および架工義歯練り付け材料として、ならびに、
前歯用の充填材として適当であった。

【００５９】透明度：４５％研磨可能性：良好。

【００６０】（実施例７）１５gの三フッ化イッテルビ
ウム、１６gのシラン化フィラー（Ａ）、および、５０g
のシラン化Ｌｉ−Ａｌ−ケイ酸塩ガラスを，１９gの比
較例１に記載のモノマー混合物に取り込んだ。さらに、
少量の着色顔料を加え、歯のような外観を得た。優れた
模型化可能性を有する、固形の半透明のペーストを得
た。

【００６１】得られた歯科用材料は、前歯用の歯の色を
した光硬化充填材として適当であった。

【００６２】透明度：４４％研磨可能性：良好。

【００６３】（実施例８）ａ）ベースのペースト：８．５gのシラン化フィラー
（Ａ）、１０gの三フッ化イッテルビウム、および、５
１gのシラン化Ｂａ−ケイ酸塩ガラスを，３０．５gの比
較例３に記載のモノマー混合物（ベースのペースト）に
取り込んだ。さらに、少量の着色顔料を加え、歯のよう
な外観を得た。粘性のセメントペーストを得た。

【００６４】ｂ）触媒ペースト：８．５gのシラン化フ
ィラー（Ａ）、１０gの三フッ化イッテルビウム、およ
び、５１gのシラン化Ｂａ−ケイ酸塩ガラスを，３１．
５gの比較例３に記載のモノマー混合物（触媒ペース
ト）に取り込んだ。粘性のセメントペーストを得た。

【００６５】両ペーストを混合し、二重硬化（自動硬化
および光硬化）半透明セメントを形成した。

【００６６】透明度：４２％通し焼き入れ深さ：４．８±０．１mm（スチール型、４
０秒、商品名Heliomat）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−148109（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−171404（ＪＰ，Ａ) 特開平１−186807（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−303906（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−88110（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダーとして重合可能なエチレン性不
飽和モノマー、コールド重合、ホット重合、および／ま
たは、光重合のための触媒、ならびに、２０から９０重
量％の無機フィラーに基づく歯科用材料であって、該フ
ィラーが、無機フィラーとして、以下の（Ａ）および
（Ｂ）の混合物を含有することを特徴とする、歯科用材
料：（Ａ）１．５０から１．５８の屈折率を有し、０．１か
ら１．０ミクロンの平均一次粒径を有する非結晶で球形
の粒子であって、シリカ、および２０モル％までの周期
律系のＩ、II、III、および、IV族の元素から選択され
る少なくとも一つの元素の酸化物が互いに化学結合した
粒子、ならびに、（Ｂ）１．５０から１．５８の屈折率を有し、０．５か
ら５．０ミクロンの平均粒径を有する、石英、ガラスセ
ラミックス、ガラス粉、あるいはそれらの混合物。
【請求項２】前記フィラー成分（Ａ）および（Ｂ）が、
各々、１．５２から１．５６、とくに、１．５３±０．
０１の屈折率を示すことを特徴とする、請求項１に記載
の歯科用材料。
【請求項３】前記フィラー成分（Ａ）が、他の酸化物と
して、酸化ストロンチウム、酸化ジルコニウム、あるい
はその混合物を含有することを特徴とする、請求項１に
記載の歯科用材料。
【請求項４】前記フィラー成分（Ｂ）が、バリウム、ス
トロンチウム、および／または、Ｌｉ／Ａｌガラス粉で
あることを特徴とする、請求項１に記載の歯科用材料。
【請求項５】前記歯科用材料に対して、各々、前記フィ
ラー（Ａ）の部分が５から６０重量％であり、前記フィ
ラー（Ｂ）の部分が１５から８５重量％であることを特
徴とする、請求項１に記載の歯科用材料。
【請求項６】前記フィラー混合物が、他の成分（Ｃ）と
して、Ｘ線不透明度を高めるための添加剤を含有するこ
とを特徴とする、請求項１に記載の歯科用材料。
【請求項７】請求項６に記載の歯科用材料であって、該
歯科用材料が、成分（Ｃ）として、三フッ化イッテルビ
ウム含有する、歯科用材料。
【請求項８】前記フィラー混合物が、他の成分（Ｄ）と
して、粘性を定めるためのミクロフィラーを含有するこ
とを特徴とする、請求項１に記載の歯科用材料。
【請求項９】請求項８に記載の歯科用材料であって、該
歯科用材料が、成分（Ｄ）として、５重量％までの発煙
シリカあるいはウエット沈降シリカを含有することを特
徴とする、歯科用材料。
【請求項１０】前記フィラーがシラン化されることを特
徴とする、請求項１に記載の歯科用材料。
【請求項１１】前記歯科用材料が、歯の充填材、インレ
ーあるいはアンレー用材料、歯科用セメント、歯冠およ
び架工義歯用練り付け材料、義歯用材料、あるいは補て
つ、保護、および予防の歯科治療用の他の材料として用
いられる、請求項１から１０に記載の歯科用材料。