JPH075799B2 - 脱臭性ゴム発泡体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム発泡体に関し、更に詳しくは、脱臭性に優
れ、且つ成形性に優れる無臭のゴム発泡体に関する。

（従来の技術） 従来、ゴムの加工、成形においては、加硫剤、架橋剤、
加硫促進剤、老化防止剤、酸化防止剤、可塑剤、発泡
剤、滑剤、難燃剤などの各種薬品が配合されている。し
かし、これらの薬品のうちのあるものはそれ自体臭気を
有し、また、あるものは使用時に分解して臭気を発生す
る。例えばヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレン
ジアミンカルバメート等のポリアミン系架橋剤は、アミ
ン臭を有しており、発泡剤として用いられる炭酸アンモ
ニウムは、分解時にアンモニアを発生し、同じく発泡剤
であるジニトロソペンタメチレンテトラミンの分解残渣
であるヘキサミンからアミン臭が発生する。このため、
作業環境の改善の面から、これら臭気の低減が望まれて
おり、また、近年、生活レベルの向上に伴ない、生活環
境における種々の悪臭が問題とされ、各用途に用いられ
るゴムの加工・成形品自体の臭気の低減も求められてい
る。さらに一歩進めて、ゴム加工・成形品自体に脱臭機
能を付与しようとする試みもあるが、現在までに満足す
べき結果は得られていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、前記課題を達成すべく鋭意研究の結果、
分子内に酸無水物基を有する化合物を含有する脱臭性成
分をゴムに配合することにより、各種配合剤によるゴム
の発泡成形時の臭気が低減され、さらに、得られるゴム
発泡体がそれ自体無臭であり、しかも脱臭機能を有する
ことを見出し、この知見に基いて本発明を完成するに至
った。

（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、酸無水物架橋を有するアクリ
ル酸系重合体及びα，β−不飽和ジカルボン酸無水物系
重合体から選ばれる１種以上の脱臭性成分0.05〜3.0重
量部をゴム100重量部に配合してなることを特徴とする
脱臭性ゴム発泡体が提供される。

本発明において使用される、酸無水物架橋を有するアク
リル酸系重合体及びα，β−不飽和ジカルボン酸無水物
系重合体は、分子内に一般式 で示される部分構造を有する重合体であり無水ポリアク
リル酸の如き酸無水物架橋を有するアクリル酸系重合体
及びα，β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体から選
ばれる１種以上のものである。

本発明において使用される酸無水物架橋を有するアクリ
ル酸系重合体はアクリル酸系重合体の同一分子内又は異
なる分子間において酸無水物基構造を形成したものであ
ればよく、例えば二つのカルボキシル基間で加熱脱水反
応を行なわせることによって得ることができるが、合成
法により限定されない。

本発明においてアクリル酸系重合体とは、α，β−不飽
和カルボン酸の単独重合体又はα，β−不飽和カルボン
酸とこれと共重合体可能なモノマーとの共重合体をい
う。α，β−不飽和カルボン酸の具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸などを挙げることができるが、これらに限定され
ない。α，β−不飽和カルボン酸と共重合可能なモノマ
ーは特に限定されないが、具体例として、例えば、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アク
リル酸エステル類、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ンなどの芳香族モノオレフィン類、例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、例
えば酢酸ビニル、カプロン酸ビニルなどのカルボン酸ビ
ニル類、例えばブタジエン、イソプレンなどの脂肪族ジ
オレフィン類、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル
アクリルアミドなどの不飽和酸アミド類を挙げることが
できる。

本発明において使用されるアクリル酸系重合体を得る方
法は特に限定されるものではなく、例えば乳化重合、溶
液重合等の公知の重合法が適用できる。

本発明において使用される酸無水物架橋を有するアクリ
ル酸系重合体に含まれる酸無水物基の量は、特に限定さ
れないが、通常アクリル酸系重合体を構成する全モノマ
ー単位のうち１モル％以上、好ましくは５モル％以上で
ある。この量が過度に少ないときは、ゴムに対する脱臭
性成分の配合量が多くなりすぎ、ゴムの加工成形品の形
状等に問題を生じる。

本発明において使用されるアクリル酸系重合体の分子量
は、特に限定されないが通常、500〜50万、好ましくは
1,000〜30万である。

本発明において使用されるα，β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体とは、α，β−不飽和ジカルボン酸無水
物の単独重合体、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物と
これと共重合可能なモノマーとの共重合体をいう。この
とき、これらの重合体、共重合体に含まれるα，β−不
飽和ジカルボン酸無水物単位の酸無水物基の一部が、加
水分解、加アルコール分解等の公知の反応によりカルボ
キシル基、エステル基、アミド基、イミド基、カルボン
酸塩等に変換されていてもよい。

α，β−不飽和ジカルボン酸無水物の具体例としては、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
が挙げられる。中でも反応性、経済性等の点から無水マ
レイン酸が好ましい。

α，β−不飽和ジカルボン酸無水物と共重合可能なモノ
マーの具体例としては、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族モノオレフィン類、
例えばエチレン、プロピレン、イソブテン、１−ブテ
ン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メ
チル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキ
セン、2,2,4−トリメチル−１−ペンテン、2,2,4−トリ
メチル−２−ペンテン、１−デセン、１−オクタデセン
等の脂肪族モノオレフィン類、例えばシクロペンテン、
シクロヘキセン、シクロオクテン等の環状モノオレフィ
ン類、例えばブタジエン、イソプレン、ピペリレン等の
脂肪族ジオレフィン類、例えばシクロペンタジエン等の
環状ジオレフィン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸
等の不飽和カルボン酸類、例えばアクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル類、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和
ニトリル類、例えば塩化ビニル等のハロゲン化ビニル
類、例えば酢酸ビニル等のカルボン酸ビニル類、例えば
メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、例えばビ
ニルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和ス
ルホン酸等を挙げることができる。

本発明において使用されるα，β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体を得る方法は特に限定されるものではな
く、例えば、乳化重合、溶液重合等の公知の重合法が適
用できる。

本発明において使用されるα，β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体に含まれるα，β−不飽和ジカルボン酸
無水物の量は、特に限定されないが、通常、α，β−不
飽和ジカルボン酸無水物系重合体を構成する全モノマー
単位のうち１モル％以上、好ましくは５モル％以上であ
る。この量が過度に少ないときは、ゴムに対する脱臭性
成分の配合量が多くなりすぎ、ゴムの加工成形品の形状
等に問題を生ずる。

本発明において使用されるα，β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体の分子量は特に限定されないが通常、50
0〜50万、好ましくは1000〜30万である。

本発明においては、上記脱臭性成分を、一種類のみで、
あるいは二種類以上を併用して使用することができる。

本発明におけるゴムの具体例としては、天然ゴム、スチ
レン・ブタジエンゴム（SBR）、ブタジエンゴム（B
R）、イソプレンゴム（IR）、エチレン・プロピレン・
ジエンタ−ポリマー（EPDM）、ニトリル・ブタジエンゴ
ム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）、イソブテン−イ
ソプレンゴム（IIR）、ポリエーテルウレタンゴム（E
U）、アクリルゴム（ACM）、エピクロルヒドリンゴム
（CO）、エチレン・酢酸ビニルゴム（EAM）等を挙げる
ことができる。

本発明の脱臭性性成分のゴムへの配合量はゴム100重量
部に対し0.05〜3.0重量部、好ましくは0.1〜2.0重量部
である。脱臭性成分の使用量が過度に少ないと機能が十
分でない場合があり、逆に過度に多い場合は発泡成形性
に影響を与えたり経済性に劣る場合がある。

又、本発明の脱臭性ゴム発泡体には、通常ゴム組成物に
使用される各種ゴム添加剤が使用される。具体例として
は、ヘキサメチレンテトラミン、ｎ−ブチルアルデヒド
アニリン、1,3−ジフェニルアニジン、N,N′−ジフェニ
ルチオ尿素、２−メルカプト−２−イミダゾリン等の加
硫促進剤、亜鉛華、ステアリン酸等の促進剤、イオウ、
有機過酸化物、ｐ−キノンジオキシム、ポリｐ−ジニト
ロベンゼン等の加硫剤、カーボンブラック、クレー、炭
酸カルシウム等の補強剤、炭酸アンモニウム、重炭酸ソ
ーダ等の無機発泡剤、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンス
ルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド等の有機発
泡剤、その他軟化剤、着色剤、増量剤、老化防止剤、ス
コーチ防止剤、素練促進剤、粘着付与剤等が挙げられ
る。

本発明の脱臭性ゴム発泡体は、通常の加工成形方法に従
って得ることができる。

（発明の効果） かくして本発明によれば、それ自体無臭であり、しかも
優れた脱臭機能を有するゴム発泡体を得ることができ
る。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％はと
くに断りのないかぎり重量基準である。

参考例１ 炭素数20〜28のα−オレフィン混合物（三菱化成社、ダ
イヤレン208）と、これと等モルの無水マレイン酸とを
常法に従って重合してMW12,000のほぼ等モルの交互共重
合体（１）を得た。

参考例２ 炭素数20〜28のα−オレフィン混合物に代えて、炭素数
30〜40のα−オレフィン混合物（三菱化成社、ダイヤレ
ン30）を用いる他は参考例１と同様にしてMW10,500のほ
ぼ等モルの交互共重合体（２）を得た。

参考例３ 参考例２で得られた共重合体（２）を常法に従ってエス
テル化し、無水マレイン酸単位の10モル％がエチルエス
テルとなった共重合体（３）を得た。

実施例１ 表１に示す配合のゴム配合物を調製し発泡、加硫させる
ことによって発泡スポンジを得、その臭気を調べた。結
果を表２に示す。

なお、発泡スポンジの臭気は下記により判定した。

×：ブランクのレベル発泡剤の分解物等の臭気が強い。

△：ブランクのレベルより臭気は若干低減されている。

○：ブランクのレベルより臭気は改善され効果が明確。

表２の結果から、クエン酸、硫酸第１鉄/L−アスコルビ
ン酸を配合したゴム発泡体は発泡倍率が低く成形性が悪
い他に、発泡スポンジに臭気のあるスポンジが得られる
ことがわかる。また共重合体（１）を3.0重量部を超え
て使用したゴム発泡体は、発泡倍率が低く成形性が悪い
ことがわかる。

これに対して、本発明の脱臭性ゴム発泡体は、発泡倍率
の良好な、それ自体無臭の発泡スポンジであることがわ
かる。

実施例２ 表３に示す配合のゴム配合物を調製し発泡・加硫させる
ことによって発泡スポンジを得て、実施例１と同じ基準
でその臭気を調べた。結果を表４に示す。

表４の結果から、ゴムの種類を変えても得られる発泡ス
ポンジの発泡倍率は良好で、無臭であることが分る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸無水物架橋を有するアクリル酸系重合体
   及びα，β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体から選
   ばれる１種以上の脱臭性成分0.05〜3.0重量部をゴム100
   重量部に配合してなることを特徴とする脱臭性ゴム発泡
   体。