JPH0754188A - アルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法 - Google Patents
アルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法Info
- Publication number
- JPH0754188A JPH0754188A JP19570193A JP19570193A JPH0754188A JP H0754188 A JPH0754188 A JP H0754188A JP 19570193 A JP19570193 A JP 19570193A JP 19570193 A JP19570193 A JP 19570193A JP H0754188 A JPH0754188 A JP H0754188A
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- Japan
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- aluminum
- chromium
- halide
- steel sheet
- plating
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルミとクロムを含有する新規な溶融塩めっ
き浴を用いて、電気めっきによる効率的なアルミ−クロ
ム合金めっき鋼板を製造する。 【構成】 ５０モル％を越えたハロゲン化アルミニウム
（ＡｌＸ3 、但しＸはハロゲン原子）とハロゲン化クロ
ム（ＣｒＸ2 、但しＸはハロゲン原子）の混合物と、５
０モル％を下回る１，３−ジアルキルイミダゾリウムハ
ロゲン化物（Ｃ3Ｈ3 Ｎ2 Ｒ1 Ｒ2 −Ｘ、但しＸはハロ
ゲン原子、Ｒ1 , Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜６のアルキ
ル基を表す）からなる浴から、電気めっき法によりめっ
き層中にＣｒを０．００１〜６０重量％含有したアルミ
−クロム合金めっき鋼板の製造法。
き浴を用いて、電気めっきによる効率的なアルミ−クロ
ム合金めっき鋼板を製造する。 【構成】 ５０モル％を越えたハロゲン化アルミニウム
（ＡｌＸ3 、但しＸはハロゲン原子）とハロゲン化クロ
ム（ＣｒＸ2 、但しＸはハロゲン原子）の混合物と、５
０モル％を下回る１，３−ジアルキルイミダゾリウムハ
ロゲン化物（Ｃ3Ｈ3 Ｎ2 Ｒ1 Ｒ2 −Ｘ、但しＸはハロ
ゲン原子、Ｒ1 , Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜６のアルキ
ル基を表す）からなる浴から、電気めっき法によりめっ
き層中にＣｒを０．００１〜６０重量％含有したアルミ
−クロム合金めっき鋼板の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルミとクロムを含有す
る新規な溶融塩めっき浴を用いて電気めっきによる効率
的なアルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法に関するも
のである。
る新規な溶融塩めっき浴を用いて電気めっきによる効率
的なアルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】近年、排気系材料や自動車用外板あるい
は建材を中心として、これまで以上の耐食性を有する表
面処理鋼板の要求が非常に強くなっている。現在、これ
らの要求に対して、クロム含有鋼板に溶融アルミめっき
を行ったステンレスアルミめっき鋼板で対応されてい
る。ステンレスアルミめっき鋼板が使用される理由は、
めっき原板中のクロムが溶融アルミめっき時にめっき原
板からめっき層中に拡散し、アルミ−クロム合金めっき
層を形成することによりめっき層の耐食性がアルミ単独
より飛躍的に向上するからである。
は建材を中心として、これまで以上の耐食性を有する表
面処理鋼板の要求が非常に強くなっている。現在、これ
らの要求に対して、クロム含有鋼板に溶融アルミめっき
を行ったステンレスアルミめっき鋼板で対応されてい
る。ステンレスアルミめっき鋼板が使用される理由は、
めっき原板中のクロムが溶融アルミめっき時にめっき原
板からめっき層中に拡散し、アルミ−クロム合金めっき
層を形成することによりめっき層の耐食性がアルミ単独
より飛躍的に向上するからである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ステンレスア
ルミ鋼板はめっき時にアルミ−クロム合金めっき層を形
成するだけでなく、アルミと鋼板が合金化反応を生じ、
硬くて脆いアルミ−鉄合金層を生成するため、曲げある
いは絞り等の成形部で合金層にミクロクラックを生じ、
耐食性の著しい低下や最悪の場合めっき剥離を生じるな
ど問題があった。従って、アルミ−クロム合金めっきで
は合金層の抑制が技術的な課題となっていた。
ルミ鋼板はめっき時にアルミ−クロム合金めっき層を形
成するだけでなく、アルミと鋼板が合金化反応を生じ、
硬くて脆いアルミ−鉄合金層を生成するため、曲げある
いは絞り等の成形部で合金層にミクロクラックを生じ、
耐食性の著しい低下や最悪の場合めっき剥離を生じるな
ど問題があった。従って、アルミ−クロム合金めっきで
は合金層の抑制が技術的な課題となっていた。
【０００４】一方、近年著しく発展した真空蒸着法等の
ドライプロセスを用いれば確かにアルミ−鉄合金層の無
いアルミ−クロム合金めっき鋼板を製造できる。しか
し、クロムの融点がアルミに比べて非常に高いため、ド
ライプロセスでは生産性が低く経済的に不利である。本
発明はアルミとクロムを含有する新規な溶融塩めっき浴
を用いて電気めっきによる効率的なアルミ−クロム合金
めっき鋼板の製造法を提供せんとするものである。
ドライプロセスを用いれば確かにアルミ−鉄合金層の無
いアルミ−クロム合金めっき鋼板を製造できる。しか
し、クロムの融点がアルミに比べて非常に高いため、ド
ライプロセスでは生産性が低く経済的に不利である。本
発明はアルミとクロムを含有する新規な溶融塩めっき浴
を用いて電気めっきによる効率的なアルミ−クロム合金
めっき鋼板の製造法を提供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは、被めっき鋼板を５０モル％を越えたハロゲ
ン化アルミニウム（ＡｌＸ3 、但しＸはハロゲン原子）
とハロゲン化クロム（ＣｒＸ2 、但しＸはハロゲン原
子）の混合物と、５０モル％を下回る下記化学式１，３
−ジアルキルイミダゾリウムハロゲン化物からなる浴を
用いて電気めっき法により、めっき層中にＣｒを０．０
０１〜６０重量％含有したアルミ−クロム合金めっき層
を施すアルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法を提供す
るものである。
るところは、被めっき鋼板を５０モル％を越えたハロゲ
ン化アルミニウム（ＡｌＸ3 、但しＸはハロゲン原子）
とハロゲン化クロム（ＣｒＸ2 、但しＸはハロゲン原
子）の混合物と、５０モル％を下回る下記化学式１，３
−ジアルキルイミダゾリウムハロゲン化物からなる浴を
用いて電気めっき法により、めっき層中にＣｒを０．０
０１〜６０重量％含有したアルミ−クロム合金めっき層
を施すアルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法を提供す
るものである。
【０００６】
【化２】
【０００７】
【作用】以下に本発明について詳細に説明する。本発明
で使用するめっき浴はアルミイオンまたはクロムイオン
がジアルキルイミダゾリウムハロゲン化物と錯体を形成
した溶融塩である。アルミまたはクロムはジアルキルイ
ミダゾリウムハロゲン化物と１：１または２：１の錯体
を形成することが出来るが、１：１の錯体からはアルミ
が電析しにくいため、めっき浴中には２：１の錯体を存
在させることが重要である。そのためには、浴中のアル
ミ量とクロム量の混合和とジアルキルイミダゾリウムハ
ロゲン化物の比が１：１を越えれば良く、従って、ハロ
ゲン化アルミニウムとハロゲン化クロムの混合量は５０
モル％を越えなければならない。そのため、ジアルキル
イミダゾリウムハロゲン化物量は５０モル％を下回る事
になる。
で使用するめっき浴はアルミイオンまたはクロムイオン
がジアルキルイミダゾリウムハロゲン化物と錯体を形成
した溶融塩である。アルミまたはクロムはジアルキルイ
ミダゾリウムハロゲン化物と１：１または２：１の錯体
を形成することが出来るが、１：１の錯体からはアルミ
が電析しにくいため、めっき浴中には２：１の錯体を存
在させることが重要である。そのためには、浴中のアル
ミ量とクロム量の混合和とジアルキルイミダゾリウムハ
ロゲン化物の比が１：１を越えれば良く、従って、ハロ
ゲン化アルミニウムとハロゲン化クロムの混合量は５０
モル％を越えなければならない。そのため、ジアルキル
イミダゾリウムハロゲン化物量は５０モル％を下回る事
になる。
【０００８】また、浴中のクロムイオンは２価の陽イオ
ンにする必要がある。すなわち、２価以外（３〜６価）
のクロムイオンからは、めっき浴からアルミ−クロム合
金めっきの析出を効率的に行うことが出来ないため浴中
のクロムイオンは２価が望ましい。また、２価以外のク
ロムを還元剤や電解法を用いて２価に還元した後、めっ
きを行うことは本発明の本質と異なるものではない。こ
のようなめっき浴からめっきを行うには、２価のクロム
イオンを安定に保つために浴中の酸素あるいは水分を十
分に除去する必要がある。浴中の酸素や水分は２価のク
ロムイオンを酸化し３価あるいは６価のイオンにするた
め、浴中の酸素や水分を十分に除去する事が望ましい。
ンにする必要がある。すなわち、２価以外（３〜６価）
のクロムイオンからは、めっき浴からアルミ−クロム合
金めっきの析出を効率的に行うことが出来ないため浴中
のクロムイオンは２価が望ましい。また、２価以外のク
ロムを還元剤や電解法を用いて２価に還元した後、めっ
きを行うことは本発明の本質と異なるものではない。こ
のようなめっき浴からめっきを行うには、２価のクロム
イオンを安定に保つために浴中の酸素あるいは水分を十
分に除去する必要がある。浴中の酸素や水分は２価のク
ロムイオンを酸化し３価あるいは６価のイオンにするた
め、浴中の酸素や水分を十分に除去する事が望ましい。
【０００９】更に、めっき層中に含有するクロムの重量
％はめっき浴中のクロム量あるいは浴温、電流密度など
で制御できる。電気めっき方法は通常行われている陰極
電解法で、特に規制するものではない。イオンの供給方
法については、アルミは塩化アルミあるいは金属アルミ
を陽極にした可溶性電極でも良く、クロムは塩化クロム
あるいは金属クロムを陽極にした可溶性電極で供給して
もよい。
％はめっき浴中のクロム量あるいは浴温、電流密度など
で制御できる。電気めっき方法は通常行われている陰極
電解法で、特に規制するものではない。イオンの供給方
法については、アルミは塩化アルミあるいは金属アルミ
を陽極にした可溶性電極でも良く、クロムは塩化クロム
あるいは金属クロムを陽極にした可溶性電極で供給して
もよい。
【００１０】また、本発明において、めっき原板として
は自動車用、排気系用あるいは容器用鋼板として用途に
応じた材質を有するめっき原板を使用する。めっき原板
の製造法は特に規制されるものではなく、通常の鋼片製
造工程から熱間圧延、酸洗、冷間圧延、焼鈍、調質圧延
などの工程を経て製造される。
は自動車用、排気系用あるいは容器用鋼板として用途に
応じた材質を有するめっき原板を使用する。めっき原板
の製造法は特に規制されるものではなく、通常の鋼片製
造工程から熱間圧延、酸洗、冷間圧延、焼鈍、調質圧延
などの工程を経て製造される。
【００１１】
【実施例】以下に本発明の実施例について述べ、その結
果を表１に示す。冷間圧延、焼鈍工程により、用途に応
じた材質と板厚に調整しためっき原板を５％苛性ソーダ
中で電解脱脂水洗後、１０％硫酸中で電解酸洗し表面活
性化後、（１）−（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）に示
す条件でアルミめっきを行った。また、アルミめっき鋼
板の評価は（２）−（イ）、（ロ）に示す耐食性試験を
行った。
果を表１に示す。冷間圧延、焼鈍工程により、用途に応
じた材質と板厚に調整しためっき原板を５％苛性ソーダ
中で電解脱脂水洗後、１０％硫酸中で電解酸洗し表面活
性化後、（１）−（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）に示
す条件でアルミめっきを行った。また、アルミめっき鋼
板の評価は（２）−（イ）、（ロ）に示す耐食性試験を
行った。
【００１２】
【表１】
【００１３】（１）アルミ−クロム合金めっき条件 （イ）めっき浴組成 塩化アルミ（ＡｌＣｌ3 ） 塩化クロム（ＣｒＣｌ2 ） １，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド めっき浴温 １０〜８０℃ 電流密度 １〜３０Ａ／ｄｍ2 （電解時間はめっき量
に応じて調整）
に応じて調整）
【００１４】（ロ）めっき浴組成 臭化アルミ（ＡｌＢｒ3 ） 塩化クロム（ＣｒＣｌ2 ） １−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド めっき浴温 １０〜１２０℃ 電流密度 １〜３０Ａ／ｄｍ2 （電解時間はめっき量
に応じて調整）
に応じて調整）
【００１５】（ハ）めっき浴組成 ヨウ化アルミ（ＡｌＩ3 ） 塩化クロム（ＣｒＣｌ2 ) １，３−ジエチルイミダゾリウムクロリド めっき浴温 ４０〜１６０℃ 電流密度 １〜３０Ａ／ｄｍ2 （電解時間はめっき量
に応じて調整）
に応じて調整）
【００１６】（ニ）めっき浴組成 フッ化アルミ（ＡｌＦ3) フッ化クロム（ＣｒＦ2) １−メチル−３−ブチルイミダゾリウムフルオリド めっき浴温 １０〜１２０℃ 電流密度 １〜３０Ａ／ｄｍ2 （電解時間はめっき量
に応じて調整）
に応じて調整）
【００１７】（２）耐食性試験 （イ）塩水噴霧試験（平板） 平板に５％塩水を５０００時間噴霧し赤錆発生率で耐食
性を評価した。尚、評価基準は以下の基準で判定した。 ◎；赤錆発生が無く耐食性は極めて良好。 ○；赤錆発生率３０％。 △；赤錆発生率５０％。 ×；ほぼ全面に赤錆が発生し耐食性に劣る。
性を評価した。尚、評価基準は以下の基準で判定した。 ◎；赤錆発生が無く耐食性は極めて良好。 ○；赤錆発生率３０％。 △；赤錆発生率５０％。 ×；ほぼ全面に赤錆が発生し耐食性に劣る。
【００１８】（ロ）加工部の耐食性 ＯＴ曲げを行った試料に５％塩水を５０００時間噴霧し
曲げ加工部の赤錆発生率で耐食性を評価した。 ◎；赤錆発生が無く耐食性は極めて良好。 ○；赤錆発生率３０％。 △；赤錆発生率５０％。 ×；ほぼ全面に赤錆が発生し耐食性に劣る。
曲げ加工部の赤錆発生率で耐食性を評価した。 ◎；赤錆発生が無く耐食性は極めて良好。 ○；赤錆発生率３０％。 △；赤錆発生率５０％。 ×；ほぼ全面に赤錆が発生し耐食性に劣る。
【００１９】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によって平板
及び加工部での耐食性の極めて良好で、しかも電気めっ
きによる効率的なアルミ−クロム合金めっき鋼板を製造
することが出来る極めて優れた効果を奏するものであ
る。
及び加工部での耐食性の極めて良好で、しかも電気めっ
きによる効率的なアルミ−クロム合金めっき鋼板を製造
することが出来る極めて優れた効果を奏するものであ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 被めっき鋼板に５０モル％を越えたハロ
ゲン化アルミニウム（ＡｌＸ3 、但しＸはハロゲン原
子）とハロゲン化クロム（ＣｒＸ2 、但しＸはハロゲン
原子）の混合物と、５０モル％を下回る下記化学式１，
３−ジアルキルイミダゾリウムハロゲン化物からなる浴
を使用して電気めっき法により、めっき層中にＣｒを
０．００１〜６０重量％含有したアルミ−クロム合金め
っき層を施すことを特徴とするアルミ−クロム合金めっ
き鋼板の製造法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19570193A JPH0754188A (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | アルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19570193A JPH0754188A (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | アルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0754188A true JPH0754188A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16345547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19570193A Withdrawn JPH0754188A (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | アルミ−クロム合金めっき鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0754188A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063661A1 (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | フッ素化剤およびそれを用いる含フッ素化合物の製造方法 |
| JP2005289970A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | フッ素化剤および含フッ素化合物の製造法 |
| WO2011151785A1 (en) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Basf Se | Composition for metal electroplating comprising leveling agent |
-
1993
- 1993-08-06 JP JP19570193A patent/JPH0754188A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063661A1 (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | フッ素化剤およびそれを用いる含フッ素化合物の製造方法 |
| JP2005289970A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | フッ素化剤および含フッ素化合物の製造法 |
| WO2011151785A1 (en) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Basf Se | Composition for metal electroplating comprising leveling agent |
| CN102939339A (zh) * | 2010-06-01 | 2013-02-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含流平试剂的金属电镀用组合物 |
| US9683302B2 (en) | 2010-06-01 | 2017-06-20 | Basf Se | Composition for metal electroplating comprising leveling agent |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001031 |