JPS6254099A - スポツト溶接性および耐食性に優れた複合めつき鋼板およびその製造方法 - Google Patents
スポツト溶接性および耐食性に優れた複合めつき鋼板およびその製造方法Info
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- JPS6254099A JPS6254099A JP19343185A JP19343185A JPS6254099A JP S6254099 A JPS6254099 A JP S6254099A JP 19343185 A JP19343185 A JP 19343185A JP 19343185 A JP19343185 A JP 19343185A JP S6254099 A JPS6254099 A JP S6254099A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、スポット溶接性および耐食性にｆ任れた電気
Ｚｎめっき鋼板、特に複合めっき鋼板とその製造法に関
するものである。
Ｚｎめっき鋼板、特に複合めっき鋼板とその製造法に関
するものである。
〈従来技術およびその問題点〉
７、ｎめっき鋼板は、耐食性が要求される自動ＩＩ＋、
、家電製品などに防錆処理鋼板として広く用いられてい
る。これは純′／、ｎめっき層か鋼板の鉄に対して県の
電位をもつので、ピンホールなどのめっき欠陥や、加工
時に生じた地鉄の露出部分に対しては７、ｎが先に腐食
されるという犠牲防食効果により、鋼板の赤錆発生を防
止するためである。
、家電製品などに防錆処理鋼板として広く用いられてい
る。これは純′／、ｎめっき層か鋼板の鉄に対して県の
電位をもつので、ピンホールなどのめっき欠陥や、加工
時に生じた地鉄の露出部分に対しては７、ｎが先に腐食
されるという犠牲防食効果により、鋼板の赤錆発生を防
止するためである。
しかし、７．ｎだけでは７．ｎ自体か活性であるために
Ｊｉ’４食環境においてはＺｎめつき層自体の腐食がｇ
しく進打する欠点がある。また、純Ｚｎは、腐食生成物
として導電性の７．ｎＯを生成しやすいため、表面に存
在する腐食生成物の保護効果が乏しいことも、耐食性が
十分でない一因と考えられる。
Ｊｉ’４食環境においてはＺｎめつき層自体の腐食がｇ
しく進打する欠点がある。また、純Ｚｎは、腐食生成物
として導電性の７．ｎＯを生成しやすいため、表面に存
在する腐食生成物の保護効果が乏しいことも、耐食性が
十分でない一因と考えられる。
従って、′１．ｎめっき鋼板の耐食性の向上には、（１
） ７．ｎのめっき社をふやす。
） ７．ｎのめっき社をふやす。
（２）合金、複合めっきを施し、めっき層自身の溶解を
＋ｂ（＋御する方法 が提案されている。しかし、Ｚｎめっき：１１をふやす
ことは、省資源および溶接性、加工性にとっても好まし
いことてはない。そこで合金複合めっきの開発か現荏、
盛んである。
＋ｂ（＋御する方法 が提案されている。しかし、Ｚｎめっき：１１をふやす
ことは、省資源および溶接性、加工性にとっても好まし
いことてはない。そこで合金複合めっきの開発か現荏、
盛んである。
例えば次のような技術が知られている。
（（）χｎめっき浴中に、ニッケルイオン、クロムイオ
ンを併存含イ１させて電気めっきすることにより、めっ
き層を７．ｎ−Ｎｉ合金組成として耐食性を向トさせる
（特開昭’５５−５０１８４号）。
ンを併存含イ１させて電気めっきすることにより、めっ
き層を７．ｎ−Ｎｉ合金組成として耐食性を向トさせる
（特開昭’５５−５０１８４号）。
（２） ７．ｎを）ユ成分とし、Ｇｏ、 Ｎｉ、 ＭＭ
、 Ｍｎ、 Ｓｉ、Ｓｎ、Ｆｃのうち２成分を含み、２
成分の電析ｈ」を５〜３０ｗｊ％にする（特公昭５Ｇ−
２９１１２１号）。
、 Ｍｎ、 Ｓｉ、Ｓｎ、Ｆｃのうち２成分を含み、２
成分の電析ｈ」を５〜３０ｗｊ％にする（特公昭５Ｇ−
２９１１２１号）。
（：ｌ） （’；、＋＋＋を０．０５〜１．０ ｇ／ｌ
含干！゛する７、ｎ−Ｎｉ合金めっき浴または１ｌｌｊ
鉛めっき浴を用いて、表層か６０、：ｌμ以トの範囲に
Ｃｒ水和物が分散するＺｎ−Ｎｉ合金めっき層、Ｚｎめ
っき層を形成する （特開昭５６−１２１：１９５
号）。
含干！゛する７、ｎ−Ｎｉ合金めっき浴または１ｌｌｊ
鉛めっき浴を用いて、表層か６０、：ｌμ以トの範囲に
Ｃｒ水和物が分散するＺｎ−Ｎｉ合金めっき層、Ｚｎめ
っき層を形成する （特開昭５６−１２１：１９５
号）。
（４） １０〜２０ｗＬ％のニッケルと０．旧〜１．
ＯｗＬ％のクロムを含有１−る電気【１１弓１）合金め
っき層を形成する（特開昭５７−６７１８８号）。
ＯｗＬ％のクロムを含有１−る電気【１１弓１）合金め
っき層を形成する（特開昭５７−６７１８８号）。
（５）亜鉛メッキ層または亜鉛合金メッキ層の上に酸化
物（，１２０，，５ｉｎ２、Ｔｉ０２）被膜を′４−ｆ
するスポット溶接性のすぐれた表面処理鋼板（特開昭５
５−１１０７８：１号）。
物（，１２０，，５ｉｎ２、Ｔｉ０２）被膜を′４−ｆ
するスポット溶接性のすぐれた表面処理鋼板（特開昭５
５−１１０７８：１号）。
これらの電気めっき鋼板は、純Ｚｎめっきよりも、裸耐
食性は向−ヒするが、塗装後の耐食性に関してはリン酸
塩処理後カチオン電着塗装を施した場合、ブリスターを
発生しやすい欠点がある。
食性は向−ヒするが、塗装後の耐食性に関してはリン酸
塩処理後カチオン電着塗装を施した場合、ブリスターを
発生しやすい欠点がある。
また、７．ｎが主体となるめっき層のため、冷延鋼板に
比べ、′１．ｎの溶融温度か低いため電極チップとＺｎ
の合金層を生成するため電極接触面積が増大し、過大な
溶接電流を必要とする。また、電極チップの斤耗も激し
く、連続溶接性も悪−１（４）では、Ｚｎおよび７．ｎ
系合金めっきのスポット溶接性を改良すべく、酸化物被
膜を形成させるが、めっき層の上に形成させるため、リ
ン酸塩皮膜が形成されにくく、塗装後の耐食性に劣る欠
点がある。
比べ、′１．ｎの溶融温度か低いため電極チップとＺｎ
の合金層を生成するため電極接触面積が増大し、過大な
溶接電流を必要とする。また、電極チップの斤耗も激し
く、連続溶接性も悪−１（４）では、Ｚｎおよび７．ｎ
系合金めっきのスポット溶接性を改良すべく、酸化物被
膜を形成させるが、めっき層の上に形成させるため、リ
ン酸塩皮膜が形成されにくく、塗装後の耐食性に劣る欠
点がある。
以上のように、採材および塗装後の耐食性およびスポッ
ト溶接性などの諸性質に優れた高耐食性電気Ｚｎ＆めっ
き鋼板は未だ得られていない。
ト溶接性などの諸性質に優れた高耐食性電気Ｚｎ＆めっ
き鋼板は未だ得られていない。
〈発明の目的〉
本発明の目的は、めっき層中に所定量のＮ１、Ｃｒ、
ＡｍおよびＳｉを共析させることにより、裸耐食性お
よび塗装後の耐食性およびスポット溶接性などの諸性性
に優れた高耐食性電気Ｚｎめっき鋼板およびその製造方
法を提供することにある。
ＡｍおよびＳｉを共析させることにより、裸耐食性お
よび塗装後の耐食性およびスポット溶接性などの諸性性
に優れた高耐食性電気Ｚｎめっき鋼板およびその製造方
法を提供することにある。
〈発明の構成〉
すなわち、本発明は、電気Ｚｎめっき層中にＮｉを５〜
２０ｗＬ％、Ｃｒを０．００５〜５ｗＬ％、 八１およ
び／またはＳｉを各々 ０．００１〜８ｗＬ％分散させ
てなることを特徴とするスポット溶接性および耐食性に
優れた複合めっき鋼板を提供するものである。
２０ｗＬ％、Ｃｒを０．００５〜５ｗＬ％、 八１およ
び／またはＳｉを各々 ０．００１〜８ｗＬ％分散させ
てなることを特徴とするスポット溶接性および耐食性に
優れた複合めっき鋼板を提供するものである。
本発明はまた、 ０．５〜２ｍｏ１／ｌの亜鉛イオンと
、０．０１〜２．０ ｍｏｌ／ｌのニッケルイオンと、
０．００５〜Ｏ，１５ｍｏｌ／ １１の３価のクロムイ
オンと、アルミナおよびシリカ換算で０．５〜２０ｇ／
ｌのアルミナゾルおよび／またはシリカゾルとを含有す
る電気ｌｎめっき浴をｐＨを１．０〜４．０に保持しつ
つ、電気めっきを行うことを特徴とするスポット溶接性
および耐食性に優れた複合めっき鋼板の製造方法を提供
するものである。
、０．０１〜２．０ ｍｏｌ／ｌのニッケルイオンと、
０．００５〜Ｏ，１５ｍｏｌ／ １１の３価のクロムイ
オンと、アルミナおよびシリカ換算で０．５〜２０ｇ／
ｌのアルミナゾルおよび／またはシリカゾルとを含有す
る電気ｌｎめっき浴をｐＨを１．０〜４．０に保持しつ
つ、電気めっきを行うことを特徴とするスポット溶接性
および耐食性に優れた複合めっき鋼板の製造方法を提供
するものである。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
従来から知られているように、亜鉛めっき層中にＮｉを
含有させると裸耐食性が向上する。これはめっき層中の
ＺｎとＮｉが腐食する過程でＮｉハが生成し、保護効果
の優れた腐食生成物皮膜が生成し、めっき層の溶解を抑
制するためである。
含有させると裸耐食性が向上する。これはめっき層中の
ＺｎとＮｉが腐食する過程でＮｉハが生成し、保護効果
の優れた腐食生成物皮膜が生成し、めっき層の溶解を抑
制するためである。
本発明においてＮｉ含有量を５〜２０ｗｔ％と定めたが
これはＮｉ含有量が５ｗｔ％未満では裸耐食性向上の
効果は見られず、２０ｗＬ％を超えるとかえってわるく
なることがあり、さらにめっき層自体の硬度が高くなり
、加工性、めっき密着性の低下をもたらすためである。
これはＮｉ含有量が５ｗｔ％未満では裸耐食性向上の
効果は見られず、２０ｗＬ％を超えるとかえってわるく
なることがあり、さらにめっき層自体の硬度が高くなり
、加工性、めっき密着性の低下をもたらすためである。
Ｃｒは、 八Ｍとの共存でめっき皮１漠自体の裸耐食性
を向上させる効果がある。さらに、Ｃｒは塗１摸密着性
を向上させる効果があり、このため塗装後の耐食性向上
への寄！テが大きい。本発明においては、上記Ｃｒ含有
量を０．００５〜５ｗＬ％と定めたが、これはＯｒか０
．００５ｗｔ、％未満では八Ｊ２と共存しても裸耐食性
の向上は見られず、５ｗｔ％を超えると上記効果が飽和
し、めっき層自体も黒色化するとともにめっき密着性も
やや低下するためである。
を向上させる効果がある。さらに、Ｃｒは塗１摸密着性
を向上させる効果があり、このため塗装後の耐食性向上
への寄！テが大きい。本発明においては、上記Ｃｒ含有
量を０．００５〜５ｗＬ％と定めたが、これはＯｒか０
．００５ｗｔ、％未満では八Ｊ２と共存しても裸耐食性
の向上は見られず、５ｗｔ％を超えると上記効果が飽和
し、めっき層自体も黒色化するとともにめっき密着性も
やや低下するためである。
Ａ２は、めフき層中に酸化物あるいは水酸化物の形で共
析していると考えられ、めっき層中へのＣｒの共析を促
進する。ｉはＮｉ、 Ｃｒと共に腐食環境下で緻密で安
定な腐食生成物皮膜を形成し、めっき層の溶出を抑制す
る。またｉの酸化物がめつき層中に分散して存在するこ
とにより、スポット溶接性を改みする。すなわちめっき
皮膜の電気抵抗が高くなることで、少ない電流で電極チ
ップ接触部に発熱が集中し、確実な溶接ができるためで
ある。
析していると考えられ、めっき層中へのＣｒの共析を促
進する。ｉはＮｉ、 Ｃｒと共に腐食環境下で緻密で安
定な腐食生成物皮膜を形成し、めっき層の溶出を抑制す
る。またｉの酸化物がめつき層中に分散して存在するこ
とにより、スポット溶接性を改みする。すなわちめっき
皮膜の電気抵抗が高くなることで、少ない電流で電極チ
ップ接触部に発熱が集中し、確実な溶接ができるためで
ある。
本発明において八２の含有−晴を０．００１〜８ｗｔ％
と定めたか、その理由はＡ２が０．００１ｗｔ％未満で
は耐食性向上効果、スポット溶接性改良が十分でなく、
８ｗｔ％を超えるとめつき密着性がやや低下するたけて
なく、スポット溶接性も悪くなるためである。
と定めたか、その理由はＡ２が０．００１ｗｔ％未満で
は耐食性向上効果、スポット溶接性改良が十分でなく、
８ｗｔ％を超えるとめつき密着性がやや低下するたけて
なく、スポット溶接性も悪くなるためである。
Ｓｉも八〇と同様にめっき層中に酸化物あるいは水酸化
物の形で共析していると考えられ、 Ａ４と同様にスポ
ット溶接性を改良する。この理由は八２の場合と同様で
あると考えられる。さらに、Ｓｉがめつき層中に分散し
て存在することにより、加り時の潤滑性に寄午し、加工
性を向」二させる効果がある。本発明においては、上記
Ｓｉの含有■を０．００１〜８ｗｔ％と定めたが、その
理由は、５ｉｈ１０’、００１ｗｔ％未満では加工性、
スポット溶接性の向上に十分な効果が得られず８ｗＬ％
を超えると、加り性向上効果が飽和するだけでなく、ス
ポット溶接性、めっき密着性、耐食性に悪影う！を与え
るので好ましくない。
物の形で共析していると考えられ、 Ａ４と同様にスポ
ット溶接性を改良する。この理由は八２の場合と同様で
あると考えられる。さらに、Ｓｉがめつき層中に分散し
て存在することにより、加り時の潤滑性に寄午し、加工
性を向」二させる効果がある。本発明においては、上記
Ｓｉの含有■を０．００１〜８ｗｔ％と定めたが、その
理由は、５ｉｈ１０’、００１ｗｔ％未満では加工性、
スポット溶接性の向上に十分な効果が得られず８ｗＬ％
を超えると、加り性向上効果が飽和するだけでなく、ス
ポット溶接性、めっき密着性、耐食性に悪影う！を与え
るので好ましくない。
本発明に関わる電気Ｚｎ複合めっき鋼板の製造方法は０
．５〜２ ｍｏｌ／４２の亜鉛イオンと、０．０１〜２
．０ｍｏ１／Ｒのニッケルイオンと、 ０．００５〜０
．１５ｍｏｌ／４の３価のクロムイオンとアルミナおよ
びシリカ換京で０．５〜２０ｇ／Ｉ１．のアルミナツル
および／またはシリカゾルとを含有する電気Ｚｎめつき
浴をｐＨを１．０〜４．０に保持しつつ電気めっきを行
うことにより上記の組成のＺｎめっき層を有する複合め
っき鋼板が得られる。
．５〜２ ｍｏｌ／４２の亜鉛イオンと、０．０１〜２
．０ｍｏ１／Ｒのニッケルイオンと、 ０．００５〜０
．１５ｍｏｌ／４の３価のクロムイオンとアルミナおよ
びシリカ換京で０．５〜２０ｇ／Ｉ１．のアルミナツル
および／またはシリカゾルとを含有する電気Ｚｎめつき
浴をｐＨを１．０〜４．０に保持しつつ電気めっきを行
うことにより上記の組成のＺｎめっき層を有する複合め
っき鋼板が得られる。
めっき浴は硫酸浴、塩化物浴、ピロリン酸浴、スルファ
ミン酸浴、フッ化物浴、ホウフッ化物浴あるいはこれら
の混合物浴を用いることができる。
ミン酸浴、フッ化物浴、ホウフッ化物浴あるいはこれら
の混合物浴を用いることができる。
ニッケルイオン、クロムイオンは、めっき浴にあわせて
塩化物その他の水溶性化合物としてめっき浴に添加する
。その量はＮｉ２“として０．０１〜２．０ｍｏｌ／１
ｔ、シ「３＋として ０．００５〜Ｏ，１５ｍｏｌ／ｕ
である。
塩化物その他の水溶性化合物としてめっき浴に添加する
。その量はＮｉ２“として０．０１〜２．０ｍｏｌ／１
ｔ、シ「３＋として ０．００５〜Ｏ，１５ｍｏｌ／ｕ
である。
八２、Ｓｉは水分散性コロイド（゛ト均粒径１Ｏ−７〜
１０−’ｃｍ）をめっき浴中に、アルミナ、シリカ換算
で０．５〜２０ｇ／Ｉ１．添加する。
１０−’ｃｍ）をめっき浴中に、アルミナ、シリカ換算
で０．５〜２０ｇ／Ｉ１．添加する。
正に帯電した八２とＳｉの酸化物あるいは水酸化物コロ
イド粒ｔは、電気めつき浴中で陰極部へ泳動し、共析す
ることが容易に推察される。そして、めっき層中に共析
するメカニズムは、陰極近傍に運ばれた粒子が亜鉛の還
元析出の際にまき込まれイいるものと思われる。その共
析する−（は酸化物ゾルの添加購に比較し、ある濃度に
達するとそれ以Ｆ共析されなくなる。
イド粒ｔは、電気めつき浴中で陰極部へ泳動し、共析す
ることが容易に推察される。そして、めっき層中に共析
するメカニズムは、陰極近傍に運ばれた粒子が亜鉛の還
元析出の際にまき込まれイいるものと思われる。その共
析する−（は酸化物ゾルの添加購に比較し、ある濃度に
達するとそれ以Ｆ共析されなくなる。
本発明は、Ｉｎおよび／またはＳｉの酸化物ゾルを添加
し、さらにニッケルイオンと３価のクロムイオンをも添
加して７．ｎめっきを行うもので、しかもＺｎめっき層
中のこれらの添加物の共析量を所定の範囲とするもので
ある。
し、さらにニッケルイオンと３価のクロムイオンをも添
加して７．ｎめっきを行うもので、しかもＺｎめっき層
中のこれらの添加物の共析量を所定の範囲とするもので
ある。
添加するアルミナゾルとシリカゾルの粒径は１１００ｎ
以下であるのが好ましい。粒径か１０００Ｉを超えると
、コロイド液中て沈降し枯く、均質なめっきが得られな
いので好ましくない。
以下であるのが好ましい。粒径か１０００Ｉを超えると
、コロイド液中て沈降し枯く、均質なめっきが得られな
いので好ましくない。
さらに、めっき助剤として、塩化アンモニウム、塩化カ
リウムなどの専電材、ホウ酸、リン酸塩なとのｐＨ緩衝
剤、クエン酸、酒石酸、ＥＤＴＡなどの錯化剤、アクリ
ルアミド、デキストリンなどの光沢剤およびタングステ
ン酸などの助剤を加えることができ、その種類、濃度な
ど特に制限されることはない。
リウムなどの専電材、ホウ酸、リン酸塩なとのｐＨ緩衝
剤、クエン酸、酒石酸、ＥＤＴＡなどの錯化剤、アクリ
ルアミド、デキストリンなどの光沢剤およびタングステ
ン酸などの助剤を加えることができ、その種類、濃度な
ど特に制限されることはない。
塩化物浴では高電流密度における電解が可能て１０〜１
８〇八／ｄＩ１１２か適切である。また、ｐＨは１．０
より低い場合と、４．０を超える場合、クロムイオンか
めっき層中へ共析されなくなるので好ましくない、、ま
ためっき浴温は３０℃未満ではクロム析出の電流効率か
低く耐食性が向上しないので、３（ＪＣ以上に保持する
ことが好ましい。
８〇八／ｄＩ１１２か適切である。また、ｐＨは１．０
より低い場合と、４．０を超える場合、クロムイオンか
めっき層中へ共析されなくなるので好ましくない、、ま
ためっき浴温は３０℃未満ではクロム析出の電流効率か
低く耐食性が向上しないので、３（ＪＣ以上に保持する
ことが好ましい。
く実 施 例〉
以Ｆに本発明の実施例を共体的に説明する。
０．７ｍｍの冷延鋼板（５ｐｃｃ）をアルカリ脱脂し、
５％塩酸で酸洗したのち水洗し、以Ｆの条件によりめっ
きを行った。
５％塩酸で酸洗したのち水洗し、以Ｆの条件によりめっ
きを行った。
攪拌はポンプにより行い、液流は約６０ ｉ１０＋ｉｎ
で陽極に７．ｎ板を使用し、極間距離は２０ｍｎ、浴温
５０℃で行った。
で陽極に７．ｎ板を使用し、極間距離は２０ｍｎ、浴温
５０℃で行った。
「Ｉイ・Ｆ′３は２０ ｇ／ｍ″のものを作成した。
また、 八２、Ｓｉは、水分散性コロイドゾルであるＥ
ｌ産化学製アルミナゾル＃５２０、スノーテックス−０
（シリカゾル）、スノーテックス−ＡＫ（シリカゾル）
の形でめっき液中に添加した。
ｌ産化学製アルミナゾル＃５２０、スノーテックス−０
（シリカゾル）、スノーテックス−ＡＫ（シリカゾル）
の形でめっき液中に添加した。
〈実施例１〉 塩化物浴
ＩｎＣ１１２１，５ｍｏｌ／４
ＫＣＩ ４ｍｏｌ／ｊ２Ｎｉ
ＣＩＬ２−６１１２０ ０．０３〜０．８ ｍ
ｏｌ／！１Ｇｒ（：１：＋４ｔｌｚＯ０，００５〜Ｏ，
１５ｍｏｌ／４アルミナゾル＃５２０ へ２□０３換算で０．５〜２Ｊ／Ｍ スノーテックスー〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓｉｎ２換算で０．５〜２０ｇ／ｌ ｐＨ１〜４ ゛電流密度 １０〇八／ｄｍ２〈実施例２〉
塩化物浴 ’１．ｎｃ Ｊ２２ １．５ｍｏｌ／ Ｑに
Ｇｆｆｉ ４ｍｏ１／ｌＮｉ（：ＩＬ
２−６１１２０ ０．０３〜０．８ ｍｏｌ／ｊＩ
ＣｒＣｕ ３−６１１２０ ０．００５〜０．１５
ｍｏｌ／ＩＬアルミナゾル＃５２０ Ｉｆ２０３換算−ｃ Ｏ，５〜２０ ｇ／ｌ；ｔ。
ＣＩＬ２−６１１２０ ０．０３〜０．８ ｍ
ｏｌ／！１Ｇｒ（：１：＋４ｔｌｚＯ０，００５〜Ｏ，
１５ｍｏｌ／４アルミナゾル＃５２０ へ２□０３換算で０．５〜２Ｊ／Ｍ スノーテックスー〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓｉｎ２換算で０．５〜２０ｇ／ｌ ｐＨ１〜４ ゛電流密度 １０〇八／ｄｍ２〈実施例２〉
塩化物浴 ’１．ｎｃ Ｊ２２ １．５ｍｏｌ／ Ｑに
Ｇｆｆｉ ４ｍｏ１／ｌＮｉ（：ＩＬ
２−６１１２０ ０．０３〜０．８ ｍｏｌ／ｊＩ
ＣｒＣｕ ３−６１１２０ ０．００５〜０．１５
ｍｏｌ／ＩＬアルミナゾル＃５２０ Ｉｆ２０３換算−ｃ Ｏ，５〜２０ ｇ／ｌ；ｔ。
ｐ１１１〜４
電流密度 １００ Ａ／ｄｎ＋２〈実施例３〉
塩化物浴 ＺｎＣｆｆ１２ １．５ｍｏｌ／ＭＫＣＲ４
ｍｏｌ／Ｍ ＮｉＣｆｆｉ ２−６１１□０ ０．０３〜０．８
ｍｏｌ／ｆｆ１Ｃｒ（： ｌ ：ｌ・６１ｈＯＯ，０
０５〜０ 、１５ｍｏｌ／ １スノーテックス−〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓｉｎ２換算テ０．５〜２０ ｇ／ｕ ｎ）（１〜４ ′直゛江流密度 １０ 〇へ／ｄ
ｍ’〈実施例４〉 硫酸浴 Ｚｎ５Ｏ，・７１１２０ １ ＋ｎｏ１／ｌＮ
ｉＳＯ４・６１１，０ ０．５〜ｉ、０１Ｂｏ
ｌ／１１ｈ（：ｒｚ（Ｓ０１）４”２４Ｈ２００，００
５〜０．１５ｍｏｌ／４２アルミナゾル＃５２〇 ＡＩｌ、２０．Ｉ換算テ０．５〜２０ｇ／ｅスノーテッ
クスー〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓｉｎ２換算で０．５〜２０ｇ／４ ｐＨ １〜４ｊ ′「流密塩 ゛ ３〇八へｄｍ２〈実施例５〉
硫酸浴 ／、ｎ５Ｏ４−７１１，０１ｍｏｌ／ＪＩＮｉＳＯ４・
６１１２０ ０．５〜２．０ ｍｏｌ／ＩＬＫ
２Ｃｒ、（ＳＯ＋）４・２４１１２０ ０．００５〜Ｏ
，１５ｍｏｌ／ｕアルミナゾル＃５２〇 へｌ１２０３換算で０．５〜２０ｇ／１２９１１
１〜４ 電流密度 ３〇八へｄｍ２ 〈実施例６〉 硫酸浴 Ｚｎ５０１−７１１□０ １ ｍｏｌ／ＭＮｉ
Ｓ０１−６１１２０ ０．５〜２．０ ｍｏｌ
／ＪＺＫ２（：ｒ、 （５０１）４・２４Ｈ２００，０
０５〜０．１５ｍｏｌ／ｊ２スノーテックスー〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓ ｉ０２換算テ０．５〜２０ ｇ／ｆｆ１ｐＨ１〜４ 電流密度 ３〇八へｄｍ２ これらのめっき浴で作成した鋼板は、第１表のＮ０１８
〜１５である。比較例として示したＮｏ、１〜７．１６
〜１８は、亜鉛イオン、ニッケルイオン、３僅のクロム
イオンの添加用が本発明の製造方法の笛囲外にあるもの
である。
塩化物浴 ＺｎＣｆｆ１２ １．５ｍｏｌ／ＭＫＣＲ４
ｍｏｌ／Ｍ ＮｉＣｆｆｉ ２−６１１□０ ０．０３〜０．８
ｍｏｌ／ｆｆ１Ｃｒ（： ｌ ：ｌ・６１ｈＯＯ，０
０５〜０ 、１５ｍｏｌ／ １スノーテックス−〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓｉｎ２換算テ０．５〜２０ ｇ／ｕ ｎ）（１〜４ ′直゛江流密度 １０ 〇へ／ｄ
ｍ’〈実施例４〉 硫酸浴 Ｚｎ５Ｏ，・７１１２０ １ ＋ｎｏ１／ｌＮ
ｉＳＯ４・６１１，０ ０．５〜ｉ、０１Ｂｏ
ｌ／１１ｈ（：ｒｚ（Ｓ０１）４”２４Ｈ２００，００
５〜０．１５ｍｏｌ／４２アルミナゾル＃５２〇 ＡＩｌ、２０．Ｉ換算テ０．５〜２０ｇ／ｅスノーテッ
クスー〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓｉｎ２換算で０．５〜２０ｇ／４ ｐＨ １〜４ｊ ′「流密塩 ゛ ３〇八へｄｍ２〈実施例５〉
硫酸浴 ／、ｎ５Ｏ４−７１１，０１ｍｏｌ／ＪＩＮｉＳＯ４・
６１１２０ ０．５〜２．０ ｍｏｌ／ＩＬＫ
２Ｃｒ、（ＳＯ＋）４・２４１１２０ ０．００５〜Ｏ
，１５ｍｏｌ／ｕアルミナゾル＃５２〇 へｌ１２０３換算で０．５〜２０ｇ／１２９１１
１〜４ 電流密度 ３〇八へｄｍ２ 〈実施例６〉 硫酸浴 Ｚｎ５０１−７１１□０ １ ｍｏｌ／ＭＮｉ
Ｓ０１−６１１２０ ０．５〜２．０ ｍｏｌ
／ＪＺＫ２（：ｒ、 （５０１）４・２４Ｈ２００，０
０５〜０．１５ｍｏｌ／ｊ２スノーテックスー〇 あるいはスノーテックス−ＡＫ Ｓ ｉ０２換算テ０．５〜２０ ｇ／ｆｆ１ｐＨ１〜４ 電流密度 ３〇八へｄｍ２ これらのめっき浴で作成した鋼板は、第１表のＮ０１８
〜１５である。比較例として示したＮｏ、１〜７．１６
〜１８は、亜鉛イオン、ニッケルイオン、３僅のクロム
イオンの添加用が本発明の製造方法の笛囲外にあるもの
である。
Ｅ記実施例で得られためっき鋼板について以ドに述べる
試験を行った。その結果を第１表に示す。
試験を行った。その結果を第１表に示す。
尚、めっき層中のＮｉ、 Ｃｒについては原Ｙ°吸光法
、Ｓｉについてはモリブデンブルーを用いた吸光光度法
、八Ｍについては、ＥＰＭＡを用いて定寸を行った。
、Ｓｉについてはモリブデンブルーを用いた吸光光度法
、八Ｍについては、ＥＰＭＡを用いて定寸を行った。
（１）めっき密着性評価法
Ｄｕｐｏｎｔ衝撃試験（撃心径Ｓ４ ｉ ｎｃｈ、 −
ｔｎ−さ１ｋｇ、高さ５０ ｃｍ）後のめっき層の剥離
状態で評価した。
ｔｎ−さ１ｋｇ、高さ５０ ｃｍ）後のめっき層の剥離
状態で評価した。
◎：剥離なし
Ｏ：極わずかに剥離
△：わずかに剥離
×：剥離
（２）加工性評価法
第１図のようなカップ絞りを行い、絞り而についてテー
プ剥離を行い、重量減少！辻を測定してｌｉｆ価した。
プ剥離を行い、重量減少！辻を測定してｌｉｆ価した。
◎：０〜２ｍｇ
０：２〜５ｍｇ
△：５ｍｇ以上
Ｘ：絞れず
（３）耐食性評価法
（：ｌ−１）裸耐食性
塩水噴霧試験（ＪＩＳ ７．２３７＋’）を行い、７２
０時間後の板厚減少値を測定して評価した。
０時間後の板厚減少値を測定して評価した。
◎： ０．１ｍｍ以下
０：０．１〜０．２
Δ： ０．２〜０．４
Ｘ：０．４〜０．６
Ｘ： ０−６ｎ＋ｍ以上
（３−２）塗装後耐食性
リン酸塩処理（日本バー力ライジング社製、ボンデライ
ト＃３０３０）を行ったのち、カチオン電着塗装（日本
ペイント■製パワートップＵ−３０）を２０μｍ施した
試料について、素地鋼板に達するまでのクロスカットを
入れて、塩水噴霧（ＪＩＳ Ｚ ２３７１） ３４０時
間後のふくれ巾で評価した。
ト＃３０３０）を行ったのち、カチオン電着塗装（日本
ペイント■製パワートップＵ−３０）を２０μｍ施した
試料について、素地鋼板に達するまでのクロスカットを
入れて、塩水噴霧（ＪＩＳ Ｚ ２３７１） ３４０時
間後のふくれ巾で評価した。
◎： ０〜１ｍｍ
０： １〜３
△： ３〜６
Ｘ：６ｍｍ以上
（４）スポット溶接性評価法
溶接条件は以ドのとおりである。
電流 ： ７０００Ａ
ブイクル数 ＝１０
加圧力 ： １８０ｋｇ
溶接チップ形状：第１図に示す
８０００点連続打点を行い、ナゲツト径を測定した。
第１表に示すように本発明により得られる鋼板は、めっ
き層自体の裸耐食性と共に塗装後の耐食性にも優れ、ス
ポット溶接性も良好である。また、めフき密着性、加工
性にも優れている。
き層自体の裸耐食性と共に塗装後の耐食性にも優れ、ス
ポット溶接性も良好である。また、めフき密着性、加工
性にも優れている。
〈発明の効果〉
本発明によれば、Ｚｎめっき層中に、Ｎｉ、 Ｃｒ、八
２、Ｓｉを適量分散含有させることにより、特にスポッ
ト溶接性および耐食性を向上させることができる。また
、めっき密着性、加工性にも優れ、自動車、家電製品な
どの高耐食性鋼板として好適である。
２、Ｓｉを適量分散含有させることにより、特にスポッ
ト溶接性および耐食性を向上させることができる。また
、めっき密着性、加工性にも優れ、自動車、家電製品な
どの高耐食性鋼板として好適である。
第１図は本発明の高耐食性電気Ｚｎ複合めっき鋼板のス
ポット溶接性評価試験に使用した電極チップの模式図で
ある。
ポット溶接性評価試験に使用した電極チップの模式図で
ある。
Claims (2)
- （１）電気Ｚｎめっき層中にＮｉを５〜２０ｗｔ％、Ｃ
ｒを０．００５〜５ｗｔ％、Ａｌおよび／またはＳｉを
各々０．００１〜８ｗｔ％分散させてなることを特徴と
するスポット溶接性および耐食性に優れた複合めっき鋼
板。 - （２）０．５〜２ｍｏ１／ｌの亜鉛イオンと、０．０１
〜２．０ｍｏｌ／ｌのニッケルイオンと、０．００５〜
０．１５ｍｏｌ／ｌの３価のクロムイオンと、アルミナ
およびシリカ換算で０．５〜２０ｇ／ｌのアルミナゾル
および／またはシリカゾルとを含有する電気Ｚｎめっき
浴をｐＨを１．０〜４．０に保持しつつ、電気めっきを
行うことを特徴とするスポット溶接性および耐食性に優
れた複合めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19343185A JPH0718040B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | スポツト溶接性および耐食性に優れた複合めつき鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19343185A JPH0718040B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | スポツト溶接性および耐食性に優れた複合めつき鋼板およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254099A true JPS6254099A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0718040B2 JPH0718040B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=16307861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19343185A Expired - Fee Related JPH0718040B2 (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | スポツト溶接性および耐食性に優れた複合めつき鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0718040B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6439399A (en) * | 1987-08-06 | 1989-02-09 | Nippon Steel Corp | Production of zinc-chromium composite electroplated steel sheet |
| CN103436927A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-11 | 沈阳理工大学 | 一种铝溶胶和金属镍离子共沉积的方法 |
| JP2019044235A (ja) * | 2017-09-04 | 2019-03-22 | 新日鐵住金株式会社 | 摺動部材及び摺動部材の製造方法 |
| WO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | ディップソール株式会社 | 亜鉛－ニッケル－シリカ複合めっき浴及び該浴を用いるめっき方法 |
-
1985
- 1985-09-02 JP JP19343185A patent/JPH0718040B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6439399A (en) * | 1987-08-06 | 1989-02-09 | Nippon Steel Corp | Production of zinc-chromium composite electroplated steel sheet |
| CN103436927A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-11 | 沈阳理工大学 | 一种铝溶胶和金属镍离子共沉积的方法 |
| JP2019044235A (ja) * | 2017-09-04 | 2019-03-22 | 新日鐵住金株式会社 | 摺動部材及び摺動部材の製造方法 |
| WO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | ディップソール株式会社 | 亜鉛－ニッケル－シリカ複合めっき浴及び該浴を用いるめっき方法 |
| JPWO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | ||
| CN114867891A (zh) * | 2019-12-23 | 2022-08-05 | 迪普索股份公司 | 锌-镍-二氧化硅复合镀浴和使用该浴的镀覆方法 |
| US20230041195A1 (en) * | 2019-12-23 | 2023-02-09 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Zinc-nickel-silica composite plating bath and method for plating using said plating bath |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0718040B2 (ja) | 1995-03-01 |
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