JPH07275695A - Ｓｏ２吸着剤 - Google Patents
Ｓｏ２吸着剤Info
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- JPH07275695A JPH07275695A JP6068489A JP6848994A JPH07275695A JP H07275695 A JPH07275695 A JP H07275695A JP 6068489 A JP6068489 A JP 6068489A JP 6848994 A JP6848994 A JP 6848994A JP H07275695 A JPH07275695 A JP H07275695A
- Authority
- JP
- Japan
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- adsorbent
- adsorption
- nox
- carrier
- anatase
- Prior art date
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- Withdrawn
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アナターゼ型チタニアから成る担体に、セリ
ウムが担持されている、ＳＯ2 吸着剤である。 【効果】 このＳＯ2 吸着剤は、ＳＯ2 を可逆吸着し、
再生使用が可能なものであるので、このＳＯ2 吸着剤
を、ＮＯｘ吸着剤の充填層の前流に充填することによ
り、ＮＯｘ吸着剤のＳＯ2 による被毒（性能低下）を軽
減し、ＮＯｘ吸着剤の寿命を延ばすことが可能となり、
より実用的なＮＯｘ吸着除去システムが構築できる。
ウムが担持されている、ＳＯ2 吸着剤である。 【効果】 このＳＯ2 吸着剤は、ＳＯ2 を可逆吸着し、
再生使用が可能なものであるので、このＳＯ2 吸着剤
を、ＮＯｘ吸着剤の充填層の前流に充填することによ
り、ＮＯｘ吸着剤のＳＯ2 による被毒（性能低下）を軽
減し、ＮＯｘ吸着剤の寿命を延ばすことが可能となり、
より実用的なＮＯｘ吸着除去システムが構築できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、各種道路トン
ネル、山岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェル
ター付道路等の各種トンネル（総称して「道路トンネル
等」と呼ぶ）における換気ガス中に含有される低濃度の
窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく除去する技術に関し、
より詳細には、ＮＯｘ吸着剤充填層の前流に充填するこ
とにより、ＳＯ2 を可逆吸着し、繰り返し再生使用をな
し得るＳＯ2 吸着剤に関するものである。
ネル、山岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェル
ター付道路等の各種トンネル（総称して「道路トンネル
等」と呼ぶ）における換気ガス中に含有される低濃度の
窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく除去する技術に関し、
より詳細には、ＮＯｘ吸着剤充填層の前流に充填するこ
とにより、ＳＯ2 を可逆吸着し、繰り返し再生使用をな
し得るＳＯ2 吸着剤に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】道路トンネル等において、特に長大で自
動車交通量の多いものについては、通行者の健康保護や
明視距離の改善を目的に相当量の換気を行う必要があ
る。また、比較的短距離のトンネルでも都市部あるいは
その近郊では、出入口部に集中する一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、ＮＯｘ等による大気汚染を防止する方法として、
トンネル内の空気を吸引排気（換気）する方法がある。
動車交通量の多いものについては、通行者の健康保護や
明視距離の改善を目的に相当量の換気を行う必要があ
る。また、比較的短距離のトンネルでも都市部あるいは
その近郊では、出入口部に集中する一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、ＮＯｘ等による大気汚染を防止する方法として、
トンネル内の空気を吸引排気（換気）する方法がある。
【０００３】しかしながら、換気ガスをそのまま周囲に
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。
【０００４】道路トンネル等の換気ガス中のＮＯｘは一
般に１０ｐｐｍ以下の濃度であり、その大半がＮＯで少
量のＮＯ2 ならびにＮ2 Ｏなどが含まれている。さらに
数％の湿分と０．１％以下のＣＯ2 、１ｐｐｍ以下のＳ
Ｏ2 、ならびに数ｐｐｍの炭化水素類が共存している。
般に１０ｐｐｍ以下の濃度であり、その大半がＮＯで少
量のＮＯ2 ならびにＮ2 Ｏなどが含まれている。さらに
数％の湿分と０．１％以下のＣＯ2 、１ｐｐｍ以下のＳ
Ｏ2 、ならびに数ｐｐｍの炭化水素類が共存している。
【０００５】
【従来の技術】本発明者らは、先に、道路トンネル等の
換気ガスの浄化装置として、ＴｉＯ2にＲｕ、Ｃｅなど
を担持させた板状吸着剤からなるハニカム構造体のＮＯ
ｘ吸着剤ロータを主体とする回転式ＮＯｘ吸着（除去）
装置を提案した（特開平３−２５８３２４号）。
換気ガスの浄化装置として、ＴｉＯ2にＲｕ、Ｃｅなど
を担持させた板状吸着剤からなるハニカム構造体のＮＯ
ｘ吸着剤ロータを主体とする回転式ＮＯｘ吸着（除去）
装置を提案した（特開平３−２５８３２４号）。
【０００６】しかし、回転式ＮＯｘ吸着装置には、種々
の問題があり、これらを解決するために、ＮＯｘ吸着器
をガス流れ方向に複数のゾーンに分割したことを特徴と
する固定床式のＮＯｘ吸着装置を提案した（特願平５−
２０９６８０）。
の問題があり、これらを解決するために、ＮＯｘ吸着器
をガス流れ方向に複数のゾーンに分割したことを特徴と
する固定床式のＮＯｘ吸着装置を提案した（特願平５−
２０９６８０）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】固定床式ＮＯｘ吸着装
置において使用されるＮＯｘ吸着剤は、実験により処理
ガス中の５０ｐｐｍのＳＯ2 により被毒されることが判
明している。したがって、実際の使用条件下（ＳＯ2 ：
１ｐｐｍ以下）でもＮＯｘ吸着（除去）性能が徐々に低
下することが予想される。
置において使用されるＮＯｘ吸着剤は、実験により処理
ガス中の５０ｐｐｍのＳＯ2 により被毒されることが判
明している。したがって、実際の使用条件下（ＳＯ2 ：
１ｐｐｍ以下）でもＮＯｘ吸着（除去）性能が徐々に低
下することが予想される。
【０００８】ＮＯｘ吸着（除去）性能の低下速度は処理
ガス中のＳＯ2 濃度の影響を受け、ＳＯ2 濃度が低いほ
ど性能低下速度は遅くなることが期待される。
ガス中のＳＯ2 濃度の影響を受け、ＳＯ2 濃度が低いほ
ど性能低下速度は遅くなることが期待される。
【０００９】そのため、ＮＯｘ吸着の前にＳＯ2 濃度を
低減させることにより、ＮＯｘ吸着剤の寿命を延ばすこ
とが望まれる。
低減させることにより、ＮＯｘ吸着剤の寿命を延ばすこ
とが望まれる。
【００１０】処理ガス中のＳＯ2 を除去する手段として
は、いくつかの排煙脱硫方法が知られている。
は、いくつかの排煙脱硫方法が知られている。
【００１１】排煙脱硫法は湿式法と乾式法に大別され
る。
る。
【００１２】湿式法としては、水洗浄、アルカリ洗浄
（アンモニア、カセイソーダなどを含む水溶液）あるい
は亜硫酸ソーダ（Ｎａ2 ＳＯ3 ）溶液への吸収などのプ
ロセスがある。
（アンモニア、カセイソーダなどを含む水溶液）あるい
は亜硫酸ソーダ（Ｎａ2 ＳＯ3 ）溶液への吸収などのプ
ロセスがある。
【００１３】湿式法では、廃液処理設備を必要とするた
め、高濃度のＳＯ2 を回収する目的以外では経済的にプ
ロセスが成り立たない。
め、高濃度のＳＯ2 を回収する目的以外では経済的にプ
ロセスが成り立たない。
【００１４】特に、ＮＯｘ吸着装置においては、ＮＯｘ
吸着剤のＮＯｘ吸着（除去）性能が処理ガス中の湿度の
影響を受け、水洗浄等で液と接触させることにより処理
ガスが加湿されることは、ＮＯｘ吸着装置においては好
ましくない。
吸着剤のＮＯｘ吸着（除去）性能が処理ガス中の湿度の
影響を受け、水洗浄等で液と接触させることにより処理
ガスが加湿されることは、ＮＯｘ吸着装置においては好
ましくない。
【００１５】乾式法としては、活性炭や消石灰（Ｃａ
（ＯＨ）2 ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）などに吸
収させるプロセスが知られている。
（ＯＨ）2 ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）などに吸
収させるプロセスが知られている。
【００１６】これらのＳＯ2 吸収剤は、通常、再生使用
できないため、使い捨てされる。したがって、大量のガ
ス（トンネル換気ガス等）を処理する場合には、ＳＯ2
吸収剤の消費量が多量になり、経済的に好ましくない。
できないため、使い捨てされる。したがって、大量のガ
ス（トンネル換気ガス等）を処理する場合には、ＳＯ2
吸収剤の消費量が多量になり、経済的に好ましくない。
【００１７】本発明の目的は、上記の諸問題をすべて解
決することができるＳＯ2 吸着剤を提供することにあ
る。
決することができるＳＯ2 吸着剤を提供することにあ
る。
【００１８】
【課題を解決するための手段】上記の問題は、ＳＯ2 を
可逆吸着し、繰り返し再生使用をなし得るＳＯ2 吸着剤
が見い出せれば、このＳＯ2 吸着剤をＮＯｘ吸着剤充填
層の前流に充填することにより、解決できる。
可逆吸着し、繰り返し再生使用をなし得るＳＯ2 吸着剤
が見い出せれば、このＳＯ2 吸着剤をＮＯｘ吸着剤充填
層の前流に充填することにより、解決できる。
【００１９】本発明者らは、上述の課題を解決するため
に鋭意、検討した結果、ＳＯ2 を可逆吸着する吸着剤を
見い出し、本発明を完成するに至った。
に鋭意、検討した結果、ＳＯ2 を可逆吸着する吸着剤を
見い出し、本発明を完成するに至った。
【００２０】すなわち、本発明によるＳＯ２吸着剤は、
アナターゼ型チタニアから成る担体に、セリウムが担持
されているものである。
アナターゼ型チタニアから成る担体に、セリウムが担持
されているものである。
【００２１】本発明によるＳＯ２吸着剤は、好ましく
は、アナターゼ型チタニアから成る担体に、セリウムと
付加金属とが共担持されたものである。この付加金属
は、白金、パラジウム、ロジウム、銀、バナジウム、マ
ンガン、鉄、コバルト、銅、モリブデン、ビスマスより
成る群から選ばれた少なくとも１つである。
は、アナターゼ型チタニアから成る担体に、セリウムと
付加金属とが共担持されたものである。この付加金属
は、白金、パラジウム、ロジウム、銀、バナジウム、マ
ンガン、鉄、コバルト、銅、モリブデン、ビスマスより
成る群から選ばれた少なくとも１つである。
【００２２】本発明の好適な実施態様では、アナターゼ
型チタニアから成る担体はセラミックペーパーに保持さ
れている。
型チタニアから成る担体はセラミックペーパーに保持さ
れている。
【００２３】本発明の好適なＳＯ2 の吸着剤は、アナタ
ーゼ型チタニアから成る担体を保持した平板状のセラミ
ックペーパーとアナターゼ型チタニアから成る担体を保
持した波板状のセラミックペーパーとが１枚置きに配さ
れて断面ハニカム状の平板・波板多層構造物が構成さ
れ、上記担体にセリウムが担持されているものである。
ーゼ型チタニアから成る担体を保持した平板状のセラミ
ックペーパーとアナターゼ型チタニアから成る担体を保
持した波板状のセラミックペーパーとが１枚置きに配さ
れて断面ハニカム状の平板・波板多層構造物が構成さ
れ、上記担体にセリウムが担持されているものである。
【００２４】
実施例１ 市販のセラミックペーパー（成分；シリカ：アルミナ＝
５０：５０、厚さ；０．２５ｍｍ、坪量；４６ｇ／
ｍ2 ）を所定の寸法に切断し、アナターゼ型のチタニア
ゾル（ＴｉＯ2 含有量；約３０重量％）に室温で浸漬し
た。
５０：５０、厚さ；０．２５ｍｍ、坪量；４６ｇ／
ｍ2 ）を所定の寸法に切断し、アナターゼ型のチタニア
ゾル（ＴｉＯ2 含有量；約３０重量％）に室温で浸漬し
た。
【００２５】浸漬後、直ちにこのセラミックペーパーを
平板上に取り出し、ローラー等により余分なチタニアゾ
ルを落とし、均一な厚さとすると同時に、同ペーパーを
熱風により乾燥した。
平板上に取り出し、ローラー等により余分なチタニアゾ
ルを落とし、均一な厚さとすると同時に、同ペーパーを
熱風により乾燥した。
【００２６】こうして成形した平板状チタニアゾル含浸
セラミックペーパーを電気炉に入れ、空気中５００℃で
３時間焼成して、平板状のチタニア保持セラミックペー
パーを得た。
セラミックペーパーを電気炉に入れ、空気中５００℃で
３時間焼成して、平板状のチタニア保持セラミックペー
パーを得た。
【００２７】チタニアゾル含浸前の重量と焼成後の重量
との差より、ＴｉＯ2 保持量を求めた結果、１０１ｇ／
ｍ2 のＴｉＯ2 が保持されていた。
との差より、ＴｉＯ2 保持量を求めた結果、１０１ｇ／
ｍ2 のＴｉＯ2 が保持されていた。
【００２８】ついで、平板状チタニア保持セラミックペ
ーパーを塩化セリウム（ＣｅＣｌ3）水溶液（Ｃｅ濃
度；１７重量％）に室温で浸漬した。
ーパーを塩化セリウム（ＣｅＣｌ3）水溶液（Ｃｅ濃
度；１７重量％）に室温で浸漬した。
【００２９】浸漬後、これを約１１０℃で乾燥後電気炉
に入れ、空気中５００℃で３時間焼成してＣｅ担持チタ
ニア保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤（Ｃ
ｅ担持量：３０．４重量％）を得た。
に入れ、空気中５００℃で３時間焼成してＣｅ担持チタ
ニア保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤（Ｃ
ｅ担持量：３０．４重量％）を得た。
【００３０】性能試験 この平板状ＳＯ2 吸着剤を小片（長さ；５０ｍｍ、幅；
２１ｍｍ）に切り、８枚の試験片（吸着剤幾何表面積；
０．０１６８ｍ2 ）を得、これらを内寸２２ｍｍ角のス
テンレス製反応管に充填した。
２１ｍｍ）に切り、８枚の試験片（吸着剤幾何表面積；
０．０１６８ｍ2 ）を得、これらを内寸２２ｍｍ角のス
テンレス製反応管に充填した。
【００３１】次に、この吸着剤充填層の一端から他端に
向かって調湿空気（湿分；５０００ｐｐｍ）を流通しな
がら（２．８Ｎリットル／分）、吸着剤を約１３０℃で
１０分間処理した（「予熱操作」と呼ぶ）後、引き続き
約３００℃で３０分間処理した（「再生操作」と呼
ぶ）。再生操作後、上記とは逆に吸着剤充填層の他端よ
り一端に向かって調湿空気（湿分；５０００ｐｐｍ）を
吸着剤を通して４５分間流通（２．８Ｎリットル／１
分）させて冷却した（「冷却操作」と呼ぶ）。
向かって調湿空気（湿分；５０００ｐｐｍ）を流通しな
がら（２．８Ｎリットル／分）、吸着剤を約１３０℃で
１０分間処理した（「予熱操作」と呼ぶ）後、引き続き
約３００℃で３０分間処理した（「再生操作」と呼
ぶ）。再生操作後、上記とは逆に吸着剤充填層の他端よ
り一端に向かって調湿空気（湿分；５０００ｐｐｍ）を
吸着剤を通して４５分間流通（２．８Ｎリットル／１
分）させて冷却した（「冷却操作」と呼ぶ）。
【００３２】放冷後、冷却操作と同じガス流れ方向で、
吸着剤充填層に５０ｐｐｍのＳＯ2を含む調湿空気（湿
分；５０００ｐｐｍ）を流通した（「吸着操作」と呼
ぶ）。この１回目の吸着操作において、ＳＯ2 含有ガス
の流通直後から反応管出口ガス中のＳＯ2 濃度を赤外線
式分析計で測定した。出口ガス中のＳＯ2 濃度の経時変
化を図１に示す。図１中の縦軸には出口ガス中のＳＯ2
濃度を入口ガス中のＳＯ2 濃度で除した値（「破過率」
と呼ぶ）が目盛ってある。
吸着剤充填層に５０ｐｐｍのＳＯ2を含む調湿空気（湿
分；５０００ｐｐｍ）を流通した（「吸着操作」と呼
ぶ）。この１回目の吸着操作において、ＳＯ2 含有ガス
の流通直後から反応管出口ガス中のＳＯ2 濃度を赤外線
式分析計で測定した。出口ガス中のＳＯ2 濃度の経時変
化を図１に示す。図１中の縦軸には出口ガス中のＳＯ2
濃度を入口ガス中のＳＯ2 濃度で除した値（「破過率」
と呼ぶ）が目盛ってある。
【００３３】初期性能（１回目吸着）について見ると、
破過率が０．２に到達するまでの時間は５０分であっ
た。
破過率が０．２に到達するまでの時間は５０分であっ
た。
【００３４】吸着操作に引き続き、再び予熱操作および
再生操作により、吸着剤に吸着したＳＯ2 を脱離させた
後、冷却操作を行った。冷却操作後、１回目と同様にし
て２回目の吸着操作を行った。
再生操作により、吸着剤に吸着したＳＯ2 を脱離させた
後、冷却操作を行った。冷却操作後、１回目と同様にし
て２回目の吸着操作を行った。
【００３５】２回目の吸着性能について見ると、破過率
が０．２に到達するまでの時間は３３分であった。
が０．２に到達するまでの時間は３３分であった。
【００３６】このように、吸着操作、予熱操作、再生操
作および冷却操作から成る１サイクルの操作を１７回繰
り返した。
作および冷却操作から成る１サイクルの操作を１７回繰
り返した。
【００３７】この間、６回目の吸着性能について見る
と、破過率が０．２に到達するまでの時間は２０分であ
り、１０回目の吸着では１７分、その後はそれほど変化
せず、１８回目の吸着では１５分であった。
と、破過率が０．２に到達するまでの時間は２０分であ
り、１０回目の吸着では１７分、その後はそれほど変化
せず、１８回目の吸着では１５分であった。
【００３８】つぎに、反応管入口ガス中のＳＯ2 濃度を
２０．０ｐｐｍに変更して１９回目の吸着を行い、同濃
度を４．８ｐｐｍに変更して２０回目の吸着を行った。
なお、予熱操作、再生操作および冷却操作は、１回目の
操作と同様にして行った。
２０．０ｐｐｍに変更して１９回目の吸着を行い、同濃
度を４．８ｐｐｍに変更して２０回目の吸着を行った。
なお、予熱操作、再生操作および冷却操作は、１回目の
操作と同様にして行った。
【００３９】測定した破過率を図２に示す。１９回目の
吸着操作では破過率が０．２に到達するまでの時間は３
９分であり、２０回目の吸着操作では１５７分であっ
た。
吸着操作では破過率が０．２に到達するまでの時間は３
９分であり、２０回目の吸着操作では１５７分であっ
た。
【００４０】図３に、１８回目から２０回目のＳＯ2 吸
着における、反応管入口ガス中のＳＯ2 濃度と、破過率
が０．２に到達するまでに吸着剤に吸着したＳＯ2 吸着
量との関係を示す。
着における、反応管入口ガス中のＳＯ2 濃度と、破過率
が０．２に到達するまでに吸着剤に吸着したＳＯ2 吸着
量との関係を示す。
【００４１】図３に見られるとおり、ＳＯ2 吸着剤への
ＳＯ2 吸着量は吸着剤に供給するＳＯ2 濃度に依存しな
いことが判る。
ＳＯ2 吸着量は吸着剤に供給するＳＯ2 濃度に依存しな
いことが判る。
【００４２】図２と図３より、このＳＯ2 吸着剤は、吸
着・再生を繰り返した後においても、また低濃度のＳＯ
2 であっても良好な吸着性能を発揮することが判る。
着・再生を繰り返した後においても、また低濃度のＳＯ
2 であっても良好な吸着性能を発揮することが判る。
【００４３】比較例１ 実施例１と同様にして得た、平板状チタニア保持セラミ
ックペーパーを平板状吸着剤とし、実施例１と同様に小
片に切断した後、得られた試験片をステンレス製反応管
に充填し、実施例１と同様の操作（予熱、再生、冷却の
各操作）を行った後、５０ｐｐｍのＳＯ2 を含む調湿空
気（湿分；５０００ｐｐｍ）を吸着剤充填層に流通し、
吸着操作を行った。
ックペーパーを平板状吸着剤とし、実施例１と同様に小
片に切断した後、得られた試験片をステンレス製反応管
に充填し、実施例１と同様の操作（予熱、再生、冷却の
各操作）を行った後、５０ｐｐｍのＳＯ2 を含む調湿空
気（湿分；５０００ｐｐｍ）を吸着剤充填層に流通し、
吸着操作を行った。
【００４４】この吸着剤の初期吸着性能を図４に示す。
なお、図４には比較のために実施例１の１回目吸着時の
結果も合わせて示してある。
なお、図４には比較のために実施例１の１回目吸着時の
結果も合わせて示してある。
【００４５】図４から明らかなように、（アナターゼ型
の）チタニア単独では充分な吸着性能は発揮されず、セ
リウムの担持が有効であることが判る。
の）チタニア単独では充分な吸着性能は発揮されず、セ
リウムの担持が有効であることが判る。
【００４６】本発明のＳＯ2 吸着剤においては、吸着し
たＳＯ2 が吸着剤表面で酸化された後、セリウム硫酸塩
の形態で吸着剤に保持されているものと思われる。
たＳＯ2 が吸着剤表面で酸化された後、セリウム硫酸塩
の形態で吸着剤に保持されているものと思われる。
【００４７】したがって、ＳＯ2 をＳＯ3 に酸化する機
能を有する貴金属等を添加することにより、ＳＯ2 吸着
速度を高める効果が期待される。
能を有する貴金属等を添加することにより、ＳＯ2 吸着
速度を高める効果が期待される。
【００４８】また、容易に熱分解する硫酸塩を形成する
金属（Ｖ、Ｆｅなど）を添加することにより、吸着容量
の増加とＳＯ2 を脱離し、吸着剤を再生し易くする効果
が期待される。
金属（Ｖ、Ｆｅなど）を添加することにより、吸着容量
の増加とＳＯ2 を脱離し、吸着剤を再生し易くする効果
が期待される。
【００４９】そこで、上記観点より付加金属の添加効果
について検討を行った。
について検討を行った。
【００５０】実施例２ 実施例１と同様にして得たチタニア保持セラミックペー
パーを塩化セリウム水溶液に室温で浸漬し、乾燥後、空
気中５００℃で３時間焼成して、Ｃｅ担持チタニア保持
セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤（Ｃｅ担持
量：約３０重量％）を準備した。
パーを塩化セリウム水溶液に室温で浸漬し、乾燥後、空
気中５００℃で３時間焼成して、Ｃｅ担持チタニア保持
セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤（Ｃｅ担持
量：約３０重量％）を準備した。
【００５１】この平板状ＳＯ2 吸着剤を、白金塩が白金
（Ｐｔ）金属として吸着剤中に１重量％担持されるよう
に濃度調整した塩化白金水溶液に室温で浸漬し、乾燥
後、空気中５００℃で１時間焼成して、Ｐｔ添加Ｃｅ担
持チタニア保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着
剤（「Ｃｅ(30)＋Ｐｔ(1) ／ＴｉＯ2 」と表わす）を得
た。
（Ｐｔ）金属として吸着剤中に１重量％担持されるよう
に濃度調整した塩化白金水溶液に室温で浸漬し、乾燥
後、空気中５００℃で１時間焼成して、Ｐｔ添加Ｃｅ担
持チタニア保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着
剤（「Ｃｅ(30)＋Ｐｔ(1) ／ＴｉＯ2 」と表わす）を得
た。
【００５２】この平板状の白金添加吸着剤を実施例１と
同様にしてステンレス製反応管に充填し、実施例１と同
様の操作により吸着、再生を繰り返し、１０回目の吸着
における２０％破過時間（破過率が０．２に到達するま
での時間）を測定した。この測定結果を表１に示す。こ
のＳＯ2 吸着剤の破過時間は２５分であり、白金の添加
効果が認められる。
同様にしてステンレス製反応管に充填し、実施例１と同
様の操作により吸着、再生を繰り返し、１０回目の吸着
における２０％破過時間（破過率が０．２に到達するま
での時間）を測定した。この測定結果を表１に示す。こ
のＳＯ2 吸着剤の破過時間は２５分であり、白金の添加
効果が認められる。
【００５３】実施例３、４ 実施例２と同様、Ｃｅ担持チタニア保持セラミックペー
パーから成るＳＯ2 吸着剤を、パラジウム（Ｐｄ）塩が
Ｐｄ金属として吸着剤に１重量％担持されるように濃度
調整した塩化パラジウム水溶液に室温で浸漬する以外
は、実施例２と同様にして、Ｐｄ添加Ｃｅ担持チタニア
保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤（「Ｃｅ
(30)＋Ｐｄ(1) ／ＴｉＯ2 」と表わす）を得た（実施例
３）。同様にして、塩化ロジウム水溶液を用いてＲｈ添
加Ｃｅ担持チタニア保持セラミックペーパーから成るＳ
Ｏ2 吸着剤（「Ｃｅ(30)＋Ｒｈ(1) ／ＴｉＯ2 ）と表わ
す）を得た（実施例４）。
パーから成るＳＯ2 吸着剤を、パラジウム（Ｐｄ）塩が
Ｐｄ金属として吸着剤に１重量％担持されるように濃度
調整した塩化パラジウム水溶液に室温で浸漬する以外
は、実施例２と同様にして、Ｐｄ添加Ｃｅ担持チタニア
保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤（「Ｃｅ
(30)＋Ｐｄ(1) ／ＴｉＯ2 」と表わす）を得た（実施例
３）。同様にして、塩化ロジウム水溶液を用いてＲｈ添
加Ｃｅ担持チタニア保持セラミックペーパーから成るＳ
Ｏ2 吸着剤（「Ｃｅ(30)＋Ｒｈ(1) ／ＴｉＯ2 ）と表わ
す）を得た（実施例４）。
【００５４】実施例５〜１２ 貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｐｈ）以外の付加金属（Ａｇ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、ＭｏおよびＢｉ）につい
ては、金属塩が金属として吸着剤に３重量％担持される
ように濃度調整した表１に示す金属塩溶液に、Ｃｅ担持
チタニア保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤
を浸漬する以外は、実施例２と同様にして、実施例５〜
１２の吸着剤を得た。
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、ＭｏおよびＢｉ）につい
ては、金属塩が金属として吸着剤に３重量％担持される
ように濃度調整した表１に示す金属塩溶液に、Ｃｅ担持
チタニア保持セラミックペーパーから成るＳＯ2 吸着剤
を浸漬する以外は、実施例２と同様にして、実施例５〜
１２の吸着剤を得た。
【００５５】表１に、実施例３〜１２の吸着剤につい
て、実施例１と同様の操作により得た。１０回目吸着時
の２０％破過時間を示す。
て、実施例１と同様の操作により得た。１０回目吸着時
の２０％破過時間を示す。
【００５６】いずれの吸着剤も実施例１のＣｅ（30) ／
ＴｉＯ2 と比べ吸着性能の向上が認められる。
ＴｉＯ2 と比べ吸着性能の向上が認められる。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】本発明によるＳＯ2 吸着剤は、ＳＯ2 を
可逆吸着し、再生使用が可能なものであるので、このＳ
Ｏ2 吸着剤を、ＮＯｘ吸着剤の充填層の前流に充填する
ことにより、ＮＯｘ吸着剤のＳＯ2 による被毒（性能低
下）を軽減し、ＮＯｘ吸着剤の寿命を延ばすことが可能
となり、より実用的なＮＯｘ吸着除去システムが構築で
きる。
可逆吸着し、再生使用が可能なものであるので、このＳ
Ｏ2 吸着剤を、ＮＯｘ吸着剤の充填層の前流に充填する
ことにより、ＮＯｘ吸着剤のＳＯ2 による被毒（性能低
下）を軽減し、ＮＯｘ吸着剤の寿命を延ばすことが可能
となり、より実用的なＮＯｘ吸着除去システムが構築で
きる。
【図１】吸着時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図２】吸着時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図３】入口ＳＯ2 濃度とＮＯｘ吸着量との関係を示す
グラフである。
グラフである。
【図４】吸着時間と破過率の関係を示すグラフである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/50 53/81 (72)発明者 渡辺 高延 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日立 造船株式会社内 (72)発明者 福寿 厚 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日立 造船株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 アナターゼ型チタニアから成る担体に、
セリウムが担持されている、ＳＯ2 吸着剤。 - 【請求項２】 アナターゼ型チタニアから成る担体に、
セリウムと、白金、パラジウム、ロジウム、銀、バナジ
ウム、マンガン、鉄、コバルト、銅、モリブデン、ビス
マスより成る群から選ばれた少なくとも１つの付加金属
とが共担持されている、ＳＯ2 吸着剤。 - 【請求項３】 アナターゼ型チタニアから成る担体がセ
ラミックペーパーに保持されている、請求項１または２
記載のＳＯ2 吸着剤。 - 【請求項４】 アナターゼ型チタニアから成る担体を保
持した平板状のセラミックペーパーとアナターゼ型チタ
ニアから成る担体を保持した波板状のセラミックペーパ
ーとが１枚置きに配されて断面ハニカム状の平板・波板
多層構造物が構成され、上記担体にセリウムが担持され
ている、ＳＯ2 の吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6068489A JPH07275695A (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | Ｓｏ２吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6068489A JPH07275695A (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | Ｓｏ２吸着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07275695A true JPH07275695A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13375165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6068489A Withdrawn JPH07275695A (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | Ｓｏ２吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07275695A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1115471A1 (en) * | 1998-07-10 | 2001-07-18 | Goal Line Environmental Technologies Llc | Process and catalyst/sorber for treating sulfur compound containing effluent |
| WO2009157434A1 (ja) * | 2008-06-23 | 2009-12-30 | 日揮株式会社 | 二酸化炭素オフガスの浄化方法および浄化用燃焼触媒、並びに天然ガスの製造方法 |
| CN114849469A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-05 | 德州职业技术学院（德州市技师学院） | 一种烟气脱硝前置模块及其制备方法 |
-
1994
- 1994-04-06 JP JP6068489A patent/JPH07275695A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1115471A1 (en) * | 1998-07-10 | 2001-07-18 | Goal Line Environmental Technologies Llc | Process and catalyst/sorber for treating sulfur compound containing effluent |
| JP2002520136A (ja) * | 1998-07-10 | 2002-07-09 | ゴール ライン エンビロンメンタル テクノロジーズ エルエルシー | イオウ化合物を含有する排ガスを処理する方法と触媒／吸着材 |
| EP1115471A4 (en) * | 1998-07-10 | 2003-02-05 | Goal Line Environmental Tech | METHOD AND CATALYST / SORBENT FOR TREATING SULFURIZED WASTE FLOWS |
| JP2011131213A (ja) * | 1998-07-10 | 2011-07-07 | Emerachem Llc | イオウ化合物を含有する排ガスを処理する方法と触媒吸着材 |
| WO2009157434A1 (ja) * | 2008-06-23 | 2009-12-30 | 日揮株式会社 | 二酸化炭素オフガスの浄化方法および浄化用燃焼触媒、並びに天然ガスの製造方法 |
| CN114849469A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-05 | 德州职业技术学院（德州市技师学院） | 一种烟气脱硝前置模块及其制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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