JPH07266474A - 多層プラスチック管、および該管から形成される、自動車用の搬送管および導管、中空体ならびに装入管および貯蔵タンク - Google Patents

多層プラスチック管、および該管から形成される、自動車用の搬送管および導管、中空体ならびに装入管および貯蔵タンク

Info

Publication number
JPH07266474A
JPH07266474A JP7064561A JP6456195A JPH07266474A JP H07266474 A JPH07266474 A JP H07266474A JP 7064561 A JP7064561 A JP 7064561A JP 6456195 A JP6456195 A JP 6456195A JP H07266474 A JPH07266474 A JP H07266474A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
weight
plastic tube
plastic pipe
polyvinylidene fluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7064561A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3970345B2 (ja
Inventor
Stefan Roeber
レーバー シュテファン
Hans Jadamus
ヤダムス ハンス
Hans Dr Ries
リース ハンス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of JPH07266474A publication Critical patent/JPH07266474A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3970345B2 publication Critical patent/JP3970345B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S138/00—Pipes and tubular conduits
    • Y10S138/07—Resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y10T428/31732—At least one layer is nylon type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31736—Next to polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Cooling, Air Intake And Gas Exhaust, And Fuel Tank Arrangements In Propulsion Units (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 密接な層相互の付着および化学的薬剤、例え
ばメタノール含有燃料に対する良好な安定性を有する、
ポリアミドとポリフッ化ビニリデンとからなる多層プラ
スチック管の提供。 【構成】 多層管が、少なくともＩ．ポリアミドからな
る成形材料を基礎とする１層およびＩＩ．ａ）ポリフッ
化ビニリデンとｂ）アクリレートコポリマーとの混合物
からなる成形材料を基礎とする、Ｉに隣接する１層から
形成され、この場合、層は互いに密接に結合している。 【効果】 本発明により、密接な層間の結合およびメタ
ノール含有燃料に対する良好な遮断作用を有する多層プ
ラスチック管が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の対象は、多層プラスチッ
ク管である。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドからなるプラスチック管は公
知であり、かつ多方面の使用目的に利用されている。こ
れらの使用目的の課題を達成するためには、管は特に管
内を流れる媒体に対して不活性であり、かつ高温および
低温ならびに機械的負荷に対して安定でなければならな
い。
【０００３】一層管は、常に必要な要求を満たすことが
できるわけではない。例えば脂肪族溶剤または芳香族溶
剤、燃料等を運搬する場合、一層管は、例えば媒体に対
する不十分な遮断作用、望ましくない寸法の変化または
過少の耐機械的負荷という著しい欠点を示す。
【０００４】これらの欠点を多層管によって一掃する試
みは為されてきた（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３
５１０３９５号；３７１５２５１号；３８２１７２３
号；４００１１２５号；４００１１２６号明細書）。し
かし、これらの提案の実用は、確かに１つ１つの欠点が
回避されることができることを示したが、しかし、性質
の全体像は未だに満足できるものではない。
【０００５】フランス特許第２６０２５１５号明細書に
は、ポリアミド１１からなる外層および可塑性にされた
ポリフッ化ビニリデンからなる内層を有する二層管が記
載されている。しかし試験は、貫流する媒体に抗する遮
断が十分でないことを示した。その上、本質的な欠点と
して、密接な結合がない。
【０００６】特にメタノール含有燃料の透過は、前記の
提案によっては不十分に減少されるだけである。
【０００７】新規の中間層を使用することによって透過
を減少することは、殊に許容される流出値が法規定によ
って次第に低減されることから、著しく重要である。
【０００８】未だ公開されていないドイツ連邦共和国特
許出願第Ｐ４３２６１３０．２号には、ＰＶＤＦとポリ
アミドとからなる熱可塑性の多層複合体が明示されてい
る。層間の密接な結合を達成するため、ＰＶＤＦは少量
のポリグルタルイミドを含有する。しかし、多層管はこ
の明細書中では明確には記載されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、搬送
される媒体、特にメタノール含有燃料に対する良好な遮
断作用、例えば高温および低温の際の申し分のない寸法
安定性、ならびに十分な機械的安定性を有するポリアミ
ド管を開発することであった。この場合、付着助剤層が
使用されることなく、層相互の密接な結合の存在が不可
欠である。もちろんこの密接な結合は、また搬送される
媒体が長く影響する場合にも保持され続けるべきであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、少なくとも Ｉ．ポリアミドからなる成形材料を基礎とする１層およ
び ＩＩ．層Ｉに隣接する、 ａ）ポリフッ化ビニリデン ９７．５〜５０重量％と ｂ）アクリレートコポリマー ２．５〜５０重量％との
混合物からなる成形材料を基礎とする１層から形成され
ており、この場合、層が互いに密接に結合しているよう
な多層プラスチック管によって、解決される。
【００１１】成分ＩＩａおよびＩＩｂは、有利に重量比
９７．５〜８０：２．５〜２０および特に有利に９６
〜９０：４〜１０で使用される。
【００１２】成分Ｉには第一に脂肪族ホモポリアミドお
よびコポリアミドが該当する。例として、４．６−ポリ
アミド、６．６−ポリアミド、６．１２−ポリアミド、
８．１０−ポリアミド、１０．１０ポリアミド等が挙げ
られる。有利には、６−ポリアミド、１０．１２−ポリ
アミド、１１−ポリアミド、１２−ポリアミドならびに
１２．１２−ポリアミドである。［ポリアミドの表示は
国際基準に相応し、この場合、最初の数字は出発ジアミ
ンのＣ原子数を示し、および最後の数字はジカルボン酸
のＣ原子数を示す。１つの数字だけが挙げられている場
合には、これは、α，ω−アミノカルボン酸から出発さ
れたか、もしくは該化合物から導出されたラクタムから
出発されたことを表わす−H.Domininghaus, Die Kunsts
toffe und ihre Eigenshaften, 272頁、ＶＤＩ社（VDI-
Verlag）(1976)。］ コポリアミドが使用される場合、これらは、例えばアジ
ピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸を共酸として、もしくはビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等をコジアミンとして包含
していてよい。
【００１３】これらのポリアミドの製造は公知である
（例えば：Jacobs,J.Zimmermann, Polymerization Proc
esses, 424〜467頁；Interscience Publishers,ニュー
ヨーク(1977); ドイツ連邦共和国特許出願公告第２１５
２１９４号明細書）。
【００１４】同様にポリアミドとして適当であるのは、
混合された脂肪族／芳香族縮重合物であり、これらは例
えば、米国特許第２０７１２５０号；２０７１２５１
号、２１３０５２３号；２１３０９４８号；２２４１３
２２号；２３１２９６６号；２５１２６０６号；３３９
３２１０号明細書もしくは Kirk-Othmer; Encyclopedia
of Chemical Technology, 第3版、第18巻、Wiley & Son
s (1982), 328頁および435頁に記載されている。他のポ
リアミドとして適当な縮重合物はポリ（エーテルエステ
ルアミド）もしくはポリ（エーテルアミド）である。こ
の種の生成物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開
第２７１２９８７号、同第２５２３９９１号および同第
３００６９６１号明細書に記載されている。
【００１５】主にアミノ末端基を有するポリアミド、な
らびに主にカルボン酸末端基を有するようなものも使用
されてよい。有利には主にアミノ末端基を有するポリア
ミドである。
【００１６】ポリアミドの（数平均）分子量は４０００
を上回り、有利に１００００を上回る。この場合、有利
に相対粘度（ηrel）は１．６５〜２．４の範囲内にあ
る。
【００１７】ポリアミドは、本発明による性質に支障が
ない限り、４０重量％まで他の熱可塑性物質を含有して
いてよい。この場合、殊にポリカルボネート［H.Schnel
l, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Inters
cience Publishers,ニューヨーク(1981)]、 アクリル
ニトリル／スチロール／ブタジエン−共重合体［Houben
-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第14/1巻、
ゲオルク・ティーメ社(Georg Thieme Verlag) シュトゥ
ットガルト、393〜406頁；Ullmanns Encyclopaedie der
technischen Chemie,第４版、第１９巻、ヘミー社(Ver
lag Chemie) ワインハイム(1981), 279 〜284 頁］、ア
クリルニトリル／スチロール／アクリレート−共重合体
［Ullmanns Encyclopaedie der technischen Chemie,第
４版、第１９巻、ヘミー社(Verlag Chemie) ワインハイ
ム(1981)、277〜295頁］、アクリルニトリル／スチロー
ル−共重合体［Ullmanns Encyclopaedie der technisch
enChemie,第４版、第１９巻、ヘミー社(Verlag Chemie)
ワインハイム（1981）、273頁以降］またはポリフェニ
レンエーテル（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３２２
４６９１号および同第３２２４６９２号、米国特許第３
３０６８７４号、同第３３０６８７５号および同第４０
２８３４１号明細書）が挙げられている。
【００１８】必要な場合には、ポリアミドは衝撃強さを
有するように調節されることができる。適当な調製剤
は、例えばエチレン／プロピレン−コポリマーまたはエ
チレン／プロピレン／ジエン−コポリマー（欧州特許出
願公開第０２９５０７６号明細書）、ポリペンテニレ
ン、ポリオクテニレンまたはランダムもしくは塊状に構
成された、脂肪族オレフィンまたはジエンとアルケニル
芳香族化合物とからなるコポリマーである（欧州特許出
願公開第０２６１７４８号明細書）。さらに、衝撃強化
性ゴムとしてはガラス転移温度Ｔg＜−１０℃を有する
（メト）アクリレートゴム、ブタジエンゴムまたはスチ
ロール／ブタジエンゴムからなる強靭で弾性の芯を有す
る芯／殻ゴムが使用されてよく、この場合、芯は架橋さ
れていてよい。殻はスチロールおよび／またはメチルメ
タクリレートおよび／または他の不飽和モノマーから構
成されていてよい（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
１４４５２８号、同第３７２８６８５号明細書）。衝撃
強化性成分の含量は、望ましい性質が劣化されないよう
に選択されるべきである。
【００１９】成分ＩＩａは、有利に可塑剤不含で使用さ
れるようなポリフッ化ビニリデンを含有する。ポリマー
の製造および構造は公知である（Hans R. Kricheldorf,
Handbook of Polymer Synthesis, Part A, マルセル・
デッカー社(Verlag Marcel Dekker Inc. ニューヨーク
− バーゼル − 香港、191頁および次ページ；Kun
ststoff-Handboch, 第１版、第ＸＩ巻、カール・ハン
ザー社(Carl Hanser Verlag)ミュンヘン(1971), ４０３
頁以降）。
【００２０】本発明によればポリフッ化ビニリデンまた
はフッ化ビニリデンを基礎とするコポリマーを含有して
いてもよく、このコポリマーは４０重量％まで他のモノ
マーを有する。このような付加的なモノマーとして、例
えば次のものが挙げられる：トリフルオルエチレン、エ
チレン、プロペンおよびヘキサフルオルプロペン。
【００２１】使用される本発明によるポリフッ化ビニリ
デンは、一般に＜１７ｇ／１０min、有利に２〜１３ｇ
／１０minのメルトフローインデックス（ＤＩＮ５３７
３５）を有する。
【００２２】層ＩＩの成分ＩＩｂとして、アクリレート
コポリマーが使用され、このアクリレートコポリマーは
少なくとも次の基礎構成要素を有する：
【００２３】
【化９】
【００２４】
【化１０】
【００２５】
【化１１】
【００２６】
【化１２】
【００２７】前記の式中で、アルキルは、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルを表わし、
Ｒ1〜Ｒ5は、Ｈまたは（ＣnＨ2n+1）を表わし、但しｎ
は１〜６であり、ならびにｍは０または１であり、この
場合、基Ｒ1〜Ｒ5は同一かまたは異なっていてよい。有
利には、基Ｒ1〜Ｒ5がメチル基を表わすような基礎構成
要素である。同様にアルキルは有利にメチルを表わす。
更に、ｍは有利に数値１である。
【００２８】アクリレートコポリマーは公知の方法で相
応するモノマーを重合することによって製造される。ｍ
は０でありかつＲ4がＨである場合、基礎構成要素ｉｉ
ｉｉ）は例えばマレイン酸無水物から派生し、一方ｍが
１である場合には、基礎構成要素ｉｉｉｉ）は２つの隣
接する成分ｉ）の単位が鹸化され、引続き閉環されるこ
とによって生じる。
【００２９】有利な実施態様の場合、基礎構成要素ｉ
ｉ）は１０〜７５重量％まで、特に有利に２０〜４０重
量％まで存在する。この種のポリマーはまたポリグルタ
ルイミドと呼ばれる。これは２つの隣接するカルボキシ
レート基が１つの環状酸イミドに変換されたポリアルキ
ルアクリル酸エステルである。イミド形成は有利にアン
モニアもしくは第一級アミン、例えばメチルアミンを用
いて実施される。この場合、イミド形成反応の際の水の
存在により、基礎構成要素ｉ）の一部は基礎構成要素ｉ
ｉｉ）およびｉｉｉｉ）に鹸化される。生成物ならびに
製造法は公知である（Hans R. Kricheldorf, Handbook
of Polymer Synthesis, Part A, マルセル・デッカー社
(Verlag Marcel Dekker Inc.) ニューヨーク − バー
ゼル −香港、223頁および次の頁；H.G.Elias, Makrom
olekuele,ヒューティック・ウント・ヴェップ社 (Hueth
ig und Wepf Verlag)バーゼル − ハイデルベルク
−ニューヨーク；米国特許第２１４６２０９号、同第４
２４６３７４号明細書）。
【００３０】本発明により使用されるアクリレートコポ
リマーは、一般に＜３０ｇ／１０ｍｉｎ、有利に０．２
〜１５ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックスを有
する。
【００３１】常温衝撃強さを高めるため、アクリレート
コポリマーは更に相応する調製剤を含有していてよい。
例として、ポリブチルアクリレート芯およびポリメチル
メタクリレートからなる殻を有する芯／殻ポリマーおよ
び／またはポリグルタルイミドが挙げられる。前記の例
以外に、他の調製剤も可能である。
【００３２】層ＩおよびＩＩ用の成形材料に、常用の助
剤および添加剤、例えば難燃剤、安定剤、可塑剤、加工
助剤、粘度改良剤、充填剤、この場合、殊に導電性を改
善するためのもの、顔料等が添加されてよい。前記の薬
剤の量は、望まれる性質が重大に影響されることがない
ように、添加されるべきである。
【００３３】ＩＩによる層のための成形材料の製造は、
常用かつ公知の方法により、良好に混練する混合装置、
例えば二軸混練装置中で、成分ＩＩａおよびＩＩｂの融
点を指す温度、一般には２００〜３００℃の温度で成分
ＩＩａおよびＩＩｂを溶融混合させることによって行な
われる。
【００３４】成分ＩＩａおよびＩＩｂからなる成分ＩＩ
の製造は、また、熱可塑性の多層複合体を製造するた
め、成分ＩＩが成分Ｉと一緒に調製される調製押出機中
で直接行なわれてよい。
【００３５】搬送される媒体に対するできるだけ強い遮
断作用への要求は、層ＩＩの成形材料中の成分ＩＩｂの
含量が少ないほど、それだけ良好に達成される。例え
ば、ポリフッ化ビニリデンポリマー（成分ＩＩａ）９５
重量％および本発明によるアクリレートコポリマー（成
分ＩＩｂ）５重量％からなる混合物からのメタノール含
有燃料に対する遮断作用は、純粋なポリフッ化ビニリデ
ンからの遮断作用よりも僅かに劣るだけである。
【００３６】多層管は付加的に、層ＩＩには隣接してい
ないが、層Ｉに隣接している、ポリフッ化ビニリデンポ
リマーからなる他の層を含有していてよい。同様に多層
管は、層Ｉまたは層ＩＩに隣接している、ポリアミドか
らなる他の層を含有していてよい。
【００３７】殊に管は、導電性に調節され、かつ１０9
Ω未満の表面抵抗を有する他の層Ｉおよび／またはＩＩ
を含有していてよい。この導電性に調節された層は有利
に内側に使用される。
【００３８】他の実施態様は、層ＩＩ自体が導電性に調
節されているものである。
【００３９】導電度の調節は公知の方法によって行なわ
れる。例えば導電性カーボンブラック、炭素繊維等約１
５重量％までが添加される。
【００４０】本発明による多層管は、また層ＩおよびＩ
Ｉに付加的に ａ）ポリオレフィンを基礎とする、少なくとも１層およ
び ｂ）ポリオレフィンとポリアミドとの間の結合のため
の、常用の付着助剤を基礎とする少なくとも１層が含有
されるように構成されており、この場合、付着助剤層は
直接、層Ｉと、ポリオレフィンを基礎とする層との間に
ある。
【００４１】ポリオレフィンの例には、ポリエチレンお
よびポリプロピレンが挙げられる。これについては原則
的にそれぞれ市場で常用の型が使用される。例えば次の
ものが該当する：高密度、中密度または低密度の線状ポ
リエチレン、ＬＤＰＥ、少量（最大で約４０重量％ま
で）のコモノマーを有するエチレンコポリマー、例えば
ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、マレ
イン酸無水物、スチロール、ビニルアルコール等、アイ
ソタクチックホモポリプロピレンまたはアタクチックホ
モポリプロピレン、プロペンとエテンおよび／またはブ
テン−１とのランダムコポリマー、エチレン−プロピレ
ン−ブロックコポリマー等々。この種のポリオレフィン
は、また耐衝撃性成分、例えばＥＰＭゴムまたはＥＰＤ
ＭゴムまたはＳＥＢＳを含有していてよい。
【００４２】ポリオレフィンとポリアミドとの間の結合
に適当な付着助剤は、公知である。これらの化合物は、
適当な反応性基を用いて変性されたポリオレフィン塩基
からなる。この場合反応性基は、オレフィンと一緒に共
重合するか、またはグラフト反応することによって導入
される。グラフト反応の場合、予め形成されたポリオレ
フィンは公知の方法で、不飽和の官能性モノマー、およ
び有利にはラジカル提供物と、高められた温度で反応さ
せられる。
【００４３】反応性基として適当であるのは、例えば酸
無水物基、カルボン酸基、エポキシド基、オキサゾリン
基またはトリアルコキシシラン基である。この中から、
有利に酸無水物基が使用される。特に適当であるのは、
０．１重量％を上回る無水物基を有する付着助剤であ
る。
【００４４】適当な付着助剤は、特に次の商標名で得ら
れる：BYNEL (DuPont), PRIMACOR (Dow), POLYBOND (B
P), OREVAC (Elf), HERCOPRIME (Hercules), EPOLENE
(Eastman), HOSTAMONT (Hoechst), EXXELOR (Exxon) お
よび ADMER（三井石油化学）。付着助剤の選択は、相応
する製品目録に基づき当業者に公知である判断基準によ
り行なわれる。本発明による多層管中では、全ての隣接
する層は互いに密接に結合されている。
【００４５】第１表は、本発明による多層管の層配列の
数例を示す。
【００４６】有利な実施態様の場合、層の配列および層
の厚さは、ＩＩによる層ができるだけ多層の管壁の中央
にあるように選択される。この方法によって、多層管の
常温衝撃強さは改善される。
【００４７】さらに有利に、層ＩＩの厚さは、この厚さ
が全壁厚の２〜４０％、殊に全壁厚の５〜３０％になる
ように選択される。
【００４８】多層プラスチック管の仕上げは、例えば同
時押出しによって行なわれてよい。
【００４９】本発明による、多層プラスチック管は傑出
して良好な安定性、ならびに化学的薬剤、溶剤および燃
料に対する拡散への遮断作用を有す。さらに層は互いに
密接に結合しており、その結果、例えば熱膨張、湾曲ま
たは多層管の熱成形の場合に、異なった層が相互から剪
断されることがない。この良好な層付着は、また燃料、
殊にまたメタノール含有燃料との長時間の接触の場合に
も維持される。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】本発明によるプラスチック管は、有利に
（石油）化学物質の搬送のため、もしくはブレーキ液、
冷却液および圧媒液ならびに燃料、殊にまたメタノール
含有燃料またはエタノール含有燃料を通すために使用さ
れる。多層管のもう１つの使用は、これらの管から中空
体、例えば、殊に自動車分野用の貯蔵タンクまたは装入
管が製造されることにある。これらの中空体の製造は、
例えば同時押出しを後接続している吹き込み型処理によ
って行なわれる。
【００５３】前記のパラメーターは下記の測定法を用い
て測定された。
【００５４】ポリアミドの溶液粘度（相対粘度ηrel）
の測定は、ＤＩＮ ５３７２７／ＩＳＯ ３０７により
０．５重量％のｍ−クレゾール溶液の使用下に２５℃で
行なわれる。
【００５５】アミノ末端基の測定には、ポリアミド１ｇ
がｍ−クレゾール５０ｍｌ中に２５℃で溶解される。溶
液は過塩素酸を用いて電位差計により滴定される。
【００５６】ポリアミド中のカルボキシル末端基の測定
には、縮重合物１ｇがベンジルアルコール５０ｍｌ中で
窒素被覆下に１６５℃で溶解される。溶解時間は最大で
２０分である。溶液はエチレングリコール中にＫＯＨの
溶液（０．０５モル ＫＯＨ／ｌ）と一緒に、フェノー
ルフタレインで変色するまで滴定される。
【００５７】アクリレートコポリマーのメルトフローイ
ンデックス測定は、２３０℃および３．８ｋｇの負荷下
に行なわれる（ＤＩＮ５３７３５）。
【００５８】ポリフッ化ビニリデンのメルトフローイン
デックス測定は、２３０℃および５ｋｇの負荷下に行な
われる（ＤＩＮ ５３７３５）。
【００５９】界面での機械的分離性の測定は、金属くさ
び（エッジ角度：５度；支柱重量：２．５ｋｇ）を用い
て行なわれ、この場合、試験される材料境界層を分離さ
せることが試験される。成分間の境界での分離が行なわ
れる場合には、付着は劣悪である。これと異なって分離
が完全に、または部分的に２つの成分内で行なわれる場
合、良好な付着が存在する。
【００６０】燃料成分の拡散の測定は、燃料混合物（燃
料 Ｍ １５：イソオクタン ４２．５容量部、トルオ
ール ４２．５容量部およびメタノール １５容量部）
を有する管で６０℃で行なわれる。５００ｍｍの全長を
有する試験体は燃料混合物で内側を洗浄される。燃料拡
散の測定は、活性炭吸収法により行なわれる。拡散は物
質損失として時間（２４時間毎の計測）を経て測定され
る。尺度としては、拡散工程が平衡である場合、即ち２
４時間毎に測定された物質損失がもはや時間に伴って変
化しない場合に測定される、１表面当たりで記録された
物質損失が記載される。
【００６１】符号で表示された例は、本発明によるもの
ではない。
【００６２】
【実施例】
成分Ｉ ＰＡ１：ポリアミド１２（ηrel：２．１；可塑剤含
量：０；アミノ末端基含量：９ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基含量：４８ミリモル／ｋｇ；ＶＥＳＴＡＭ
ＩＤ Ｌ２１４０ − ヒュルス社（HUELS AG) ＰＡ２：ポリアミド１２（ηrel：２．１；ポリアミド
１００重量部に対する可塑剤含量：Ｎ−ｎ−ブチルベン
ゾールスルホンアミド１５重量部；アミノ末端基含量：
９ミリモル／ｋｇ；カルボキシル末端基含量：４８ミリ
モル／ｋｇ；ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｌ２１２４ − ヒュ
ルス社（HUELS AG) ＰＡ３：ポリアミド１２（ηrel：２．１；ポリアミド
１００重量部に対する可塑剤含量：Ｎ−ｎ−ブチルベン
ゾールスルホンアミド１５重量部；アミノ末端基含量：
５０ミリモル／ｋｇ；カルボキシル末端基含量：８ミリ
モル／ｋｇ） ＰＡ４：ポリアミド６１２（ηrel：１．９；可塑剤含
量：０；アミノ末端基含量：９３ミリモル／ｋｇ；カル
ボキシル末端基含量：２９ミリモル／ｋｇ） ＰＡ５： ａ．ポリアミド１２（ηrel：２．１；可塑剤含量：
０；アミノ末端基含量：９ミリモル／ｋｇ；カルボキシ
ル末端基含量：４８ミリモル／ｋｇ）１００重量部およ
び ｂ．市販の導電性ブラックカーボン（Ketjenblack（登
録商標） EC 300 - AKZO)４重量部からなる成形材料 成分ＩＩ ＰＶＤＦ １：ポリフッ化ビニリデン（メルトフローイ
ンデックス：１３ｇ／１０ ｍｉｎ、ＤＹＦＬＯＲ（登
録商標） ＬＥ − ヒュルス社（HUELS AG) ） ＰＶＤＦ ２：ポリフッ化ビニリデン（メルトフローイ
ンデックス：８．５ｇ／１０ ｍｉｎ、ＤＹＦＬＯＲ
(登録商標) ＥＥ − ヒュルス社（HUELS AG) ） ＰＶＤＦ ３： ａ）ポリフッ化ビニリデン（メルトフローインデック
ス：８．５ｇ／１０ ｍｉｎ、ＤＹＦＬＯＲ（登録商
標） ＥＥ − ヒュルス社（HUELS AG) ）１００重量
部および ｂ）市販の導電性ブラックカーボン（Ketjenblack（登
録商標） EC 300 - AKZO）６重量部からなるポリフッ化
ビニリデン 成分ＩＩｂに使用されるポリマーは、既に前記のｉ）〜
ｉｉｉｉ）に特徴付けられた構成要素から構成されてお
り、この場合アルキルおよびＲ1〜Ｒ5はそれぞれメチル
を表わし、ならびにｍは数値１である。
【００６３】
【表３】
【００６４】Ｚ１： ａ）ＰＶＤＦ１ ５０重量％と ｂ）Ｐ１ ５０重量％とからなる混合物 Ｚ２： ａ）ＰＶＤＦ１ ５０重量％と ｂ）Ｐ２ ５０重量％とからなる混合物 Ｚ３： ａ）ＰＶＤＦ１ ５０重量％と ｂ）Ｐ３ ５０重量％とからなる混合物 Ｚ４： ａ）ＰＶＤＦ１ ５０重量％と ｂ）Ｐ４ ５０重量％とからなる混合物 Ｚ５： ａ）ＰＶＤＦ１ ９０重量％と ｂ）Ｐ４ １０重量％とからなる混合物 Ｚ６： ａ）ＰＶＤＦ２ ９５重量％と ｂ）Ｐ４ ５重量％とからなる混合物 Ｚ７： ａ）ＰＶＤＦ３ ９０重量％と ｂ）Ｐ４ １０重量％とからなる混合物 混合物の製造を、一軸混練装置中で２６０℃の物質温度
で行なった。
【００６５】例１〜１２および比較例Ａ〜Ｇによる多層
管の製造（表参照） 管を、５層金型を有する実験室用押出装置上で製造した
（２層管、３層管および４層管を製造する場合、不要な
通路は閉鎖しておく）。円筒体の温度は２３０℃（ＰＡ
１、ＰＡ２、ＰＡ３）；２５０℃（ＰＶＤＦ １、ＰＶ
ＤＦ ２、ＰＶＤＦ ３、Ｚ１〜Ｚ７）および２８０℃
（ＰＡ４、ＰＡ５）であった。
【００６６】外径８ｍｍおよび全壁厚１ｍｍを有する管
を製造した。
【００６７】
【表４】
【００６８】
【表５】
【００６９】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/34 7421−4Ｆ Ｂ６０Ｋ 15/03

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多層プラスチック管において、該プラス
    チック管が少なくとも Ｉ．ポリアミドからなる成形材料を基礎とする１層およ
    び ＩＩ．Ｉに隣接する、 ａ）ポリフッ化ビニリデン ９７．５〜５０重量％と ｂ）アクリレートコポリマー ２．５〜５０重量％との
    混合物からなる成形材料を基礎とする１層から形成さ
    れ、この場合、層が互いに密接に結合しており、成分Ｉ
    Ｉｂのアクリレートコポリマーは少なくとも次の基礎構
    成要素： 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 ［式中、ｍは０または１であり、アルキルはメチル、エ
    チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルを表わ
    し、Ｒ1〜Ｒ5はＨまたは、ｎが１〜６である場合に（Ｃ
    nＨ2n+1）を表わし、かつ同一かまたは異なっていてよ
    い］を有することを特徴とする、多層プラスチック管。
  2. 【請求項２】 層ＩＩが ａ）ポリフッ化ビニリデン９７．５〜８０重量％と ｂ）アクリレートコポリマー２．５〜２０重量％との混
    合物からなる成形材料から形成されている、請求項１記
    載の多層プラスチック管。
  3. 【請求項３】 層ＩＩが ａ）ポリフッ化ビニリデン９６〜９０重量％と ｂ）アクリレートコポリマー４〜１０重量％との混合物
    からなる成形材料から形成されている、請求項１または
    ２記載の多層プラスチック管。
  4. 【請求項４】 成分ＩＩｂが次の基礎構成要素： 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 ［式中、ｍは０または有利に１であり、アルキルはメチ
    ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルを
    表わし、Ｒ1〜Ｒ5はＨまたは、ｎが１〜６である場合に
    （ＣnＨ2n+1）を表わし、かつ同一かまたは異なってい
    てよい］を有する、請求項１から３のいずれか１項記載
    の多層プラスチック管。
  5. 【請求項５】 Ｉによる層がポリアミド１２を基礎とす
    る成形材料である、請求項１から４までのいずれか１項
    記載の多層プラスチック管。
  6. 【請求項６】 アルキルならびにＲ1〜Ｒ5がメチル基を
    表わす、請求項１から５までのいずれか１項記載の多層
    プラスチック管。
  7. 【請求項７】 成分ＩＩａがフッ化ビニリデンコポリマ
    ーを含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載
    の多層プラスチック管。
  8. 【請求項８】 層Ｉまたは層ＩＩが導電性に調節されて
    おり、かつ層Ｉまたは層ＩＩが１０9Ω未満の表面抵抗
    を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の多
    層プラスチック管。
  9. 【請求項９】 成分ＩＩａが、１７ｇ／１０ｍｉｎ未満
    のメルトフローインデックスを有するポリフッ化ビニリ
    デンを含有する、請求項１から８までのいずれか１項記
    載の多層プラスチック管。
  10. 【請求項１０】 プラスチック管が１層以上の層Ｉおよ
    び／または１層以上の層ＩＩを含有する、請求項１から
    ９までのいずれか１項記載の多層プラスチック管。
  11. 【請求項１１】 プラスチック管が、層ＩＩには隣接し
    ているが、しかし層Ｉには隣接していない、ポリフッ化
    ビニリデンからなる他の層を含有する、請求項１から１
    ０までのいずれか１項記載の多層プラスチック管。
  12. 【請求項１２】 ポリフッ化ビニリデンからなる他の層
    が導電性に調節されており、かつ１０9Ω未満の表面抵
    抗を有する、請求項１１記載の多層プラスチック管。
  13. 【請求項１３】 内側の層が導電性に調節されており、
    かつ１０9Ω未満の表面抵抗を有する、請求項１から１
    ２までのいずれか１項記載の多層プラスチック管。
  14. 【請求項１４】 プラスチック管が層ＩおよびＩＩに付
    加的に、 ａ．ポリオレフィンを基礎とする少なくとも１層および ｂ．ポリオレフィンとポリアミドとの間の結合のため、
    常用の付着助剤を基礎とする少なくとも１層を含有し、
    付着助剤を基礎とする層（ｂ）を、直接に層Ｉとポリオ
    レフィンを基礎とする層（ａ）との間に位置するように
    配置されている、請求項１から１３までのいずれか１項
    記載の多層プラスチック管。
  15. 【請求項１５】 搬送管において、請求項１から１４ま
    でのいずれか１項記載の多層プラスチック管を（石油）
    化学物質の搬送のために使用した搬送管。
  16. 【請求項１６】 導管において、ブレーキ液、冷却液お
    よび圧媒液ならびに燃料を通過させるために、請求項１
    から１４までのいずれか１項記載の多層プラスチック管
    を自動車分野に使用した導管。
  17. 【請求項１７】 中空体において、請求項１から１４ま
    でのいずれか１項記載の多層プラスチック管を使用する
    ことによって製造した中空体。
  18. 【請求項１８】 自動車分野で装入管または貯蔵タンク
    において、請求項１から１４までのいずれか１項記載の
    多層プラスチック管を使用することによって製造した、
    自動車分野での装入管または貯蔵タンク。
JP06456195A 1994-03-24 1995-03-23 多層プラスチック管、および該管から形成される、自動車用の搬送管および導管、中空体ならびに装入管および貯蔵タンク Expired - Lifetime JP3970345B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4410148.1 1994-03-24
DE4410148A DE4410148A1 (de) 1994-03-24 1994-03-24 Mehrschichtiges Kunststoffrohr

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07266474A true JPH07266474A (ja) 1995-10-17
JP3970345B2 JP3970345B2 (ja) 2007-09-05

Family

ID=6513688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP06456195A Expired - Lifetime JP3970345B2 (ja) 1994-03-24 1995-03-23 多層プラスチック管、および該管から形成される、自動車用の搬送管および導管、中空体ならびに装入管および貯蔵タンク

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5554426A (ja)
EP (1) EP0673762B1 (ja)
JP (1) JP3970345B2 (ja)
BR (1) BR9501173A (ja)
CA (1) CA2145254A1 (ja)
DE (2) DE4410148A1 (ja)
ES (1) ES2219650T3 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10323953A (ja) * 1997-05-02 1998-12-08 Huels Ag 一方の側のポリアミドを基礎とする成形材料ともう一方の側の加硫可能なフッ素−エラストマーからなる複合材料
JP2005212481A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Ti Automotive (Fuldabrueck) Gmbh 多層プラスチックパイプ
JP2007503335A (ja) * 2003-08-23 2007-02-22 ペトロテクニク リミテッド フルオロポリマーで形成された内部層および外部層を有するパイプ
JP2018521872A (ja) * 2016-01-15 2018-08-09 アルケマ フランス バイオ燃料中への耐溶出性が向上した多層管状構造体および当該多層管状構造体の使用
JP2022500538A (ja) * 2018-09-21 2022-01-04 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 熱可塑性マトリックスを有する複合材料

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2711665B1 (fr) * 1993-10-25 1995-12-08 Atochem Elf Sa Liant d'adhésion du PVDF, son application comme matériau barrière et matériaux obtenus à partir de celui-ci.
US6040025A (en) * 1994-04-28 2000-03-21 Elf Atochem S.A. Adhesion binder containing glutarimide moieties
DE4428414A1 (de) * 1994-08-11 1996-02-15 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastischer Mehrschichtverbund mit guter Schichtenhaftung
FR2726345B1 (fr) * 1994-11-02 1996-12-27 Atochem Elf Sa Tubes en polyamide et en polyethylene pour la distribution du gaz domestique
DE19507026A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE19507025A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht
BE1009189A3 (fr) * 1995-03-14 1996-12-03 Solvay Procede pour la fabrication d'un corps creux.
DE19519481A1 (de) * 1995-05-27 1996-11-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiger Kunststoff-Kraftstoffilter mit antistatischen Eigenschaften
DE19535489C2 (de) * 1995-09-23 2003-08-21 Cooper Standard Automotive D Flexible Kühlwasserleitung für Kraftfahrzeuge
FR2757444B1 (fr) * 1996-12-20 1999-02-05 Nyltech Italia Structure multicouche a base de plastique et tube a structure multicouche
FR2759018B1 (fr) * 1997-02-05 1999-05-14 Hutchinson Produit composite thermoplastique-elastomere, tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation
DE19720317A1 (de) 1997-05-15 1998-11-19 Huels Chemische Werke Ag Haftvermittler für einen Mehrschichtverbund
DE29709723U1 (de) 1997-06-04 1997-07-31 Filterwerk Mann & Hummel Gmbh, 71638 Ludwigsburg Flexible Schlauchleitung
US6197393B1 (en) † 1997-06-27 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Multi-layer compositions comprising a fluoropolymer
FR2772108B1 (fr) * 1997-12-10 2000-01-07 Inst Francais Du Petrole Conduite flexible comportant une gaine en polymere bicouche
US5959022A (en) * 1998-04-01 1999-09-28 Ausimont Usa, Inc. Compatible polyvinylidene fluoride blends with polymers containing imide moieties
DE29905010U1 (de) * 1999-03-18 1999-06-10 Veritas Gummiwerke AG, 63571 Gelnhausen Kraftstoffleitung
AU7448000A (en) 1999-09-30 2001-04-30 Asahi Glass Company Limited Fuel hose
WO2001023796A1 (fr) † 1999-09-30 2001-04-05 Asahi Glass Company, Limited Tuyau souple de carburant
JP4055344B2 (ja) * 1999-11-16 2008-03-05 東海ゴム工業株式会社 燃料系ホース
WO2001038076A1 (en) * 1999-11-25 2001-05-31 Lithium Power Technologies, Inc. Low cost polyvinylidene fluoride copolymers and methods of manufacture thereof
US6780935B2 (en) * 2000-02-15 2004-08-24 Atofina Chemicals, Inc. Fluoropolymer resins containing ionic or ionizable groups and products containing the same
EP1270209B1 (en) * 2000-02-18 2008-07-02 Daikin Industries, Ltd. Layered resin molding and multilayered molded article
US20030012909A1 (en) * 2000-03-10 2003-01-16 Stephane Jung Double-layer pipe
JP4096556B2 (ja) * 2000-03-23 2008-06-04 ダイキン工業株式会社 多層積層体の製造方法
DE10064333A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
AU2002241008A1 (en) * 2001-02-06 2002-08-19 Atofina Multilayer structure having a fluorinated polymer layer
US7089952B2 (en) 2001-03-16 2006-08-15 Ube Industries, Ltd. Fuel parts and process for producing the same
KR100853905B1 (ko) 2001-03-26 2008-08-25 파커-한니핀 코포레이션 튜빙 및 호스 구조물용 관상 고분자 복합재
DE10129532A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Ag Hochstabilisiertes Polymer
DE10150258A1 (de) * 2001-10-11 2003-04-17 Degussa Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
US6467508B1 (en) * 2001-10-12 2002-10-22 Atofina Chemicals, Inc. Low precipitate polyamide based tubing
DE10164408A1 (de) 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10228439A1 (de) 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
CN1681878A (zh) * 2002-07-05 2005-10-12 德古萨公司 由聚合物和离子性液体形成的聚合物组合物
DE10245355A1 (de) * 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
US6742952B1 (en) 2003-02-28 2004-06-01 Bic Corporation Transparent or translucent tubular structure
US20040175625A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-09 Lotfi Hedhli Non-perfluorinated resins containing ionic or ionizable groups and products containing the same
US7449111B2 (en) * 2003-07-30 2008-11-11 Arkema Inc. Resins containing ionic or ionizable groups with small domain sizes and improved conductivity
WO2005078327A1 (en) * 2004-02-06 2005-08-25 Cooper-Standard Automotive Inc. Aromatic polyamide tubing for vehicle applications
US20050268501A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-08 Janet Feinstein Activity scheduling device
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
US8039160B2 (en) * 2004-07-14 2011-10-18 Arkema Inc. Multi-layer polyelectrolyte membrane
DE102004036179A1 (de) * 2004-07-26 2006-03-23 Degussa Ag Kühlmittelleitung
FR2875169B1 (fr) * 2004-09-15 2008-07-04 Arkema Sa Structure comprenant au moins une couche de polyethylene et au moins une couche de polymere barriere
US20060057391A1 (en) * 2004-09-15 2006-03-16 Anthony Bonnet Structure comprising at least one polyethylene layer and at least one layer of barrier polymer
DE102004048776A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit EVOH-Schicht und Schutzschicht
DE102004048777A1 (de) 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht
DE102004049653A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004049652A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
FR2876767B1 (fr) 2004-10-19 2007-02-02 Arkema Sa Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides
FR2876771B1 (fr) 2004-10-19 2007-01-05 Arkema Sa Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides
FR2876769B1 (fr) 2004-10-19 2007-01-05 Arkema Sa Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005007663A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
DE102005007665A1 (de) 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Folie auf Basis eines Polyamidblends
DE102005007664A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Transparente Formmasse
WO2006092407A1 (de) * 2005-03-03 2006-09-08 Uponor Innovation Ab Kunststoff-metall-verbundrohr für sanitär- und/oder heizungsanlagen
FR2886708B1 (fr) * 2005-06-02 2007-08-17 Arkema Sa Utilisation de polymere fluore modifie pour le transport d'eau ou de gaz
EP1885557B1 (fr) * 2005-06-02 2017-01-11 Arkema France Tube multicouche pour le transport d'eau ou de gaz
FR2886707B1 (fr) * 2005-06-02 2007-08-17 Arkema Sa Utilisation d'un tube a base de polymere fluore greffe par irradiation pour le transport de fluides sous pression
EP1888957A2 (en) * 2005-06-09 2008-02-20 Uponor Innovation Ab An improved multilayer pipe
ATE411487T1 (de) * 2005-08-19 2008-10-15 Veritas Ag Rohr mit doppelter sperrschicht
DE102005051126A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Degussa Gmbh Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung
DE102005061530A1 (de) * 2005-12-22 2007-07-12 Ems-Chemie Ag Thermoplastischer Mehrschichtverbund in Form eines Hohlkörpers
DE102006011493A1 (de) * 2006-03-14 2007-09-20 Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung
EP2057223B1 (de) * 2006-08-23 2011-01-19 Basf Se Polyamidformmassen mit verbesserter wärmealterungs- und hydrolysebeständigkeit
WO2011045375A2 (en) 2009-10-15 2011-04-21 Solvay Solexis S.P.A. Coating composition
FR2974028B1 (fr) * 2011-04-14 2013-04-19 Arkema France Structure multicouche comprenant une couche d'un copolyamide particulier et une couche barriere
DE102013205614A1 (de) 2013-03-28 2014-10-02 Evonik Industries Ag Verfahren zur Herstellung eines mit einem Inliner ausgekleideten Rohres
CA2846921C (en) 2014-03-18 2017-04-25 G.B.D. Corp. Expansion compensator with multiple layers with differing stiffness
CA2855326A1 (en) 2014-06-26 2015-12-26 G.B.D. Corp. Method of installing an expansion compensator
EP2998339B1 (de) * 2014-08-26 2019-01-30 Evonik Degussa GmbH Metallisches rohr mit einer hydrolysestabilisierten schicht aus einer polyamidformmasse
EP3069875B1 (de) 2015-03-17 2017-07-05 Evonik Degussa GmbH Mehrschichtverbund mit einer fluorpolymerschicht
FR3046827B1 (fr) 2016-01-15 2018-05-25 Arkema France Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation
ES2735777T3 (es) 2017-01-10 2019-12-20 Evonik Operations Gmbh Tubo compuesto termoplástico con capa intermedia de múltiples capas
EP3345749B1 (de) 2017-01-10 2019-05-22 Evonik Degussa GmbH Thermoplastisches compositrohr mit mehrschichtiger zwischenlage
JP7498711B2 (ja) 2018-12-12 2024-06-12 エムス－ヒェミー アクチェンゲゼルシャフト 多層燃料ライン

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS581694B2 (ja) * 1976-11-05 1983-01-12 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US4563393A (en) * 1984-02-01 1986-01-07 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Laminate of polyvinylidene fluoride bonded to thermoplastic resin
US5342666A (en) * 1986-10-28 1994-08-30 Rexham Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
JP2594329B2 (ja) * 1988-07-15 1997-03-26 電気化学工業株式会社 低光沢フツ素樹脂系屋外用フイルムまたはシート及びその製造方法
US5478620A (en) * 1991-04-18 1995-12-26 Huels Aktiengesellschaft Multilayer plastic pipe
DE4112668A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische mehrschichtverbunde
DE59208069D1 (de) * 1991-11-14 1997-04-03 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE4137434A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische mehrschichtverbunde
DE4137431A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
DE4137430A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
JPH05138820A (ja) * 1991-11-22 1993-06-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 積層体およびその成型体
DE4215608A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE4215609A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
JPH0664098A (ja) * 1992-08-24 1994-03-08 Denki Kagaku Kogyo Kk 積層体及びその成型体
DE4240658A1 (de) * 1992-12-03 1994-06-09 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
FR2705683B1 (fr) * 1993-04-30 1995-08-04 Atochem Elf Sa Liant d'adhésion à motifs glutarimide et son application comme matériau barrière.
DE4326130A1 (de) * 1993-08-04 1995-02-09 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE4336291A1 (de) * 1993-10-25 1995-04-27 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE4336289A1 (de) * 1993-10-25 1995-04-27 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE19504616A1 (de) * 1995-02-13 1996-08-14 Tecalemit Gmbh Deutsche Mehrschichtiges Kunststoffrohr

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10323953A (ja) * 1997-05-02 1998-12-08 Huels Ag 一方の側のポリアミドを基礎とする成形材料ともう一方の側の加硫可能なフッ素−エラストマーからなる複合材料
JP2007503335A (ja) * 2003-08-23 2007-02-22 ペトロテクニク リミテッド フルオロポリマーで形成された内部層および外部層を有するパイプ
JP2005212481A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Ti Automotive (Fuldabrueck) Gmbh 多層プラスチックパイプ
JP2018521872A (ja) * 2016-01-15 2018-08-09 アルケマ フランス バイオ燃料中への耐溶出性が向上した多層管状構造体および当該多層管状構造体の使用
JP2019059238A (ja) * 2016-01-15 2019-04-18 アルケマ フランス バイオ燃料中への耐溶出性が向上した多層管状構造体および当該多層管状構造体の使用
JP2022058361A (ja) * 2016-01-15 2022-04-12 アルケマ フランス バイオ燃料中への耐溶出性が向上した多層管状構造体および当該多層管状構造体の使用
JP2022500538A (ja) * 2018-09-21 2022-01-04 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 熱可塑性マトリックスを有する複合材料

Also Published As

Publication number Publication date
DE59510907D1 (de) 2004-07-08
CA2145254A1 (en) 1995-09-25
JP3970345B2 (ja) 2007-09-05
EP0673762B1 (de) 2004-06-02
ES2219650T3 (es) 2004-12-01
EP0673762A3 (de) 1998-04-22
EP0673762A2 (de) 1995-09-27
BR9501173A (pt) 1995-10-24
DE4410148A1 (de) 1995-09-28
US5554426A (en) 1996-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3970345B2 (ja) 多層プラスチック管、および該管から形成される、自動車用の搬送管および導管、中空体ならびに装入管および貯蔵タンク
JP3535652B2 (ja) 熱可塑性の多層複合体
JP2736219B2 (ja) 熱可塑性多層複合体およびそれから成る成形部材
US5500263A (en) Multilayer plastic pipe
US6794048B2 (en) Multilayer composite based on polyamide/polyolefin
KR0185010B1 (ko) 휘발유 이송용 폴리아미드 기재 파이프
RU2201944C2 (ru) Термоформуемая многослойная пленка для защиты основ и получаемых изделий
US5512342A (en) Multilayer plastic pipe
US6302153B1 (en) Antistatic tube based on polyamides for transporting petrol
US5472784A (en) Thermoplastic multilayer composites
JP4612083B2 (ja) コポリアミド混合物結合剤層を有するポリアミド層をベースにした多層構造物
EP1276604B1 (en) Hose for fuel
JPH05220911A (ja) 多層プラスチック管
KR19980086985A (ko) 다층 복합제용 커플링제
JP2000313079A (ja) ポリアミドベースのガソリン輸送用多層チューブ
JP2001071436A (ja) 熱可塑性多層複合体および成形材料
JP2003239819A (ja) ポリアミドとｅｖｏｈとをベースにしたガソリン輸送用導電性多層管
JP3053978B2 (ja) 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材
US8524341B2 (en) Alloy composition useful for fluid transport objects
JP2003502595A (ja) ガソリン輸送用チューブ
JP3850684B2 (ja) 自動車部品用積層体

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040109

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040407

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20040520

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20040813

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20070216

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070329

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070606

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130615

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term