JPH07266398A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents
磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法Info
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- JPH07266398A JPH07266398A JP6312217A JP31221794A JPH07266398A JP H07266398 A JPH07266398 A JP H07266398A JP 6312217 A JP6312217 A JP 6312217A JP 31221794 A JP31221794 A JP 31221794A JP H07266398 A JPH07266398 A JP H07266398A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】耐摩耗性、表面平滑性、滑り性が優れ、磁気記
録媒体として適する二軸配向ポリエステルフィルムの製
造方法を提供する。 【構成】テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸とエ
チレングリコールを主成分とするグリコールとをエステ
ル反応させ重縮合反応させてポリエステルを製造する際
に、任意段階で下記の条件を全て満たす一種以上のカル
サイト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を添加してポ
リエステルを得、これを溶融押出する。 （ここで、ｄ２５、ｄ７５、ｄ５０はそれぞれ積算重量
が粒子全体重量の２５％、７５％、５０％に当るときの
粒子直径（μｍ）を示し、ａ、ｂ、ｃは六面体粒子の横
長、縦長、高さの比で、横長、縦長、高さのうち最も短
い長さをａ＝１とした。）
録媒体として適する二軸配向ポリエステルフィルムの製
造方法を提供する。 【構成】テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸とエ
チレングリコールを主成分とするグリコールとをエステ
ル反応させ重縮合反応させてポリエステルを製造する際
に、任意段階で下記の条件を全て満たす一種以上のカル
サイト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を添加してポ
リエステルを得、これを溶融押出する。 （ここで、ｄ２５、ｄ７５、ｄ５０はそれぞれ積算重量
が粒子全体重量の２５％、７５％、５０％に当るときの
粒子直径（μｍ）を示し、ａ、ｂ、ｃは六面体粒子の横
長、縦長、高さの比で、横長、縦長、高さのうち最も短
い長さをａ＝１とした。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は二軸配向ポリエステルフ
ィルム、特に耐摩耗性、表面平滑度、滑り度が優れて磁
気記録媒体として適する二軸配向ポリエステルフィルム
に関するもので、詳しくはテレフタル酸を主成分とする
ジカルボン酸とエチレングリコールを主成分とするグリ
コールとを重縮合反応させてポリエステルを製造するこ
とにおいて、任意段階で下記条件を全て満足する一種以
上のカルサイト形構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を
添加してポリエステルを得、これを溶融押出することに
よりなる二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法に関
するものである。
ィルム、特に耐摩耗性、表面平滑度、滑り度が優れて磁
気記録媒体として適する二軸配向ポリエステルフィルム
に関するもので、詳しくはテレフタル酸を主成分とする
ジカルボン酸とエチレングリコールを主成分とするグリ
コールとを重縮合反応させてポリエステルを製造するこ
とにおいて、任意段階で下記条件を全て満足する一種以
上のカルサイト形構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を
添加してポリエステルを得、これを溶融押出することに
よりなる二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法に関
するものである。
【０００２】 ｄ２５／ｄ７５＜２．００ （１） ０．７≦ｄ５０≦１．５０ （２） Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：（１〜１．５）：（１〜１．５） （３） （ここで、ｄ２５、ｄ７５、ｄ５０はそれぞれ積算重量
が粒子全体重量の２５％、７５％、５０％に当るときの
粒子直径（μｍ）を示し、ａ、ｂ、ｃは六面体粒子の横
長、縦長、高さの比で、横長、縦長、高さのうちで最も
短い長さをａ＝１としたものである）
が粒子全体重量の２５％、７５％、５０％に当るときの
粒子直径（μｍ）を示し、ａ、ｂ、ｃは六面体粒子の横
長、縦長、高さの比で、横長、縦長、高さのうちで最も
短い長さをａ＝１としたものである）
【０００３】
【従来の技術】ポリエステルフィルムはビデオテープ、
オーディオテープ、コンピューターテープ、フロッピー
ディスクのような磁気用途と、コンデンサ、電気絶縁パ
イプのような電気用途、積層フィルム及び金属蒸気付着
フィルムのような包装用途、マイクロフィルム、放射線
写真フィルム、設計チャート及びスタンピングフォイル
等の種々の用途に使用される。
オーディオテープ、コンピューターテープ、フロッピー
ディスクのような磁気用途と、コンデンサ、電気絶縁パ
イプのような電気用途、積層フィルム及び金属蒸気付着
フィルムのような包装用途、マイクロフィルム、放射線
写真フィルム、設計チャート及びスタンピングフォイル
等の種々の用途に使用される。
【０００４】磁気用途においては、非常に高い水準の表
面平滑度及び滑り度が要求される。最近、磁気記録媒体
が急速に改良されるにつれて、必然的にベースフィルム
の品質向上が要求されてきた。例えば、ビデオテープの
ような磁気テープに使用するためには高密度の記録が要
求され、高平滑性の表面を有するベースフィルムが要求
される。
面平滑度及び滑り度が要求される。最近、磁気記録媒体
が急速に改良されるにつれて、必然的にベースフィルム
の品質向上が要求されてきた。例えば、ビデオテープの
ような磁気テープに使用するためには高密度の記録が要
求され、高平滑性の表面を有するベースフィルムが要求
される。
【０００５】ところで、フィルムの工程走行性、易滑性
及び耐摩耗性を改善するために炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、二酸化チタン、不活性高分
子のような外部粒子をフィルム内に添加する方法が既に
知られている。この目的のため使用された粒子により表
れるフィルムの表面粗度（表面粗さ）は適切な水準に維
持すべきである。使用する粒子の粒径が小さすぎてフィ
ルムの表面粗度が適性水準以下に低下すると、磁気テー
プとして使用されたときにテープの電子変換特性を向上
させることはできるが、フィルム製造工程での走行性が
低下し、フィルムとフィルム間摩擦、摩耗により多量の
白粉とスクラッチが発生する。一方、粒子の粒径が大き
い場合にはフィルムの走行性は向上できるがフィルム内
の大きい粒子により生成される巨大突起がフィルムの表
面粗度を上昇させて磁気テープのドロップアウト等の電
子変換特性を劣化する。
及び耐摩耗性を改善するために炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、二酸化チタン、不活性高分
子のような外部粒子をフィルム内に添加する方法が既に
知られている。この目的のため使用された粒子により表
れるフィルムの表面粗度（表面粗さ）は適切な水準に維
持すべきである。使用する粒子の粒径が小さすぎてフィ
ルムの表面粗度が適性水準以下に低下すると、磁気テー
プとして使用されたときにテープの電子変換特性を向上
させることはできるが、フィルム製造工程での走行性が
低下し、フィルムとフィルム間摩擦、摩耗により多量の
白粉とスクラッチが発生する。一方、粒子の粒径が大き
い場合にはフィルムの走行性は向上できるがフィルム内
の大きい粒子により生成される巨大突起がフィルムの表
面粗度を上昇させて磁気テープのドロップアウト等の電
子変換特性を劣化する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このため既存技術は粒
径が相違する二種以上の粒子を混合使用して改善しよう
としたが、これら粒子の形状が均一でなく、粒径分布が
広いため表面粗度が均一でなく、フィルム内に巨大突起
を形成してテープの電子変換特性の劣化を招いていた。
径が相違する二種以上の粒子を混合使用して改善しよう
としたが、これら粒子の形状が均一でなく、粒径分布が
広いため表面粗度が均一でなく、フィルム内に巨大突起
を形成してテープの電子変換特性の劣化を招いていた。
【０００７】従って本発明は従来の問題点に鑑みてなさ
れたもので、耐摩耗性、表面平滑度、滑り度が優れた磁
気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法
を提供することを目的とする。
れたもので、耐摩耗性、表面平滑度、滑り度が優れた磁
気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法
を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決する溜めの手段】前記目的だけでなく容易
に表出される他の目的を達成するために、本発明では粒
子形状が正六面体に近く、粒径分布が非常に狭いカルサ
イト形構造の六面体形炭酸カルシウムを添加することに
より、表面照度が均一で巨大突起が除去されて磁気的特
性が向上した二軸配向ポリエステルフィルムを製造する
ものである。
に表出される他の目的を達成するために、本発明では粒
子形状が正六面体に近く、粒径分布が非常に狭いカルサ
イト形構造の六面体形炭酸カルシウムを添加することに
より、表面照度が均一で巨大突起が除去されて磁気的特
性が向上した二軸配向ポリエステルフィルムを製造する
ものである。
【０００９】以下、本発明をより詳細に説明する。ポリ
エステルはテレフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボ
ン酸等のような芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステ
ル形成性誘導体とエチレングリコールを出発原料として
製造されるが、さらに他の第３成分を含有させることも
できる。この際に、本発明の出発原料であるジカルボン
酸成分は、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフ
タリンジカルボン酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン
酸から選択された一種又は二種以上の混合物が使用で
き、かつ他の出発原料であるグリコール成分はエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオル、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグ
リコールから選択された一種以上又は二種以上の混合物
が使用できる。本発明では、反復する構造単位の８０％
又はそれ以上がエチレンテレフタレート又はエチレン
２，６−ナフタレート構造で構成されたポリエステルが
望ましい。
エステルはテレフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボ
ン酸等のような芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステ
ル形成性誘導体とエチレングリコールを出発原料として
製造されるが、さらに他の第３成分を含有させることも
できる。この際に、本発明の出発原料であるジカルボン
酸成分は、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフ
タリンジカルボン酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン
酸から選択された一種又は二種以上の混合物が使用で
き、かつ他の出発原料であるグリコール成分はエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオル、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグ
リコールから選択された一種以上又は二種以上の混合物
が使用できる。本発明では、反復する構造単位の８０％
又はそれ以上がエチレンテレフタレート又はエチレン
２，６−ナフタレート構造で構成されたポリエステルが
望ましい。
【００１０】又、必要によって熱安定剤、ブロッキング
防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等のよ
うな添加剤を含有させることができる。本発明の二軸配
向ポリエステルフィルムはポリエステル構造の任意段階
で下記式（１）、（２）、（３）の条件を満たすカルサ
イト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を添加してポリ
エステルを製造し、これを溶融押出してフィルムを得
る。
防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等のよ
うな添加剤を含有させることができる。本発明の二軸配
向ポリエステルフィルムはポリエステル構造の任意段階
で下記式（１）、（２）、（３）の条件を満たすカルサ
イト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を添加してポリ
エステルを製造し、これを溶融押出してフィルムを得
る。
【００１１】 ｄ２５／ｄ７５＜２．００ （１） ０．７≦ｄ５０≦１．５０ （２） ａ：ｂ：ｃ＝１：（１〜１．５）：（１〜１．５） （３） （ここで、ｄ２５、ｄ７５、ｄ５０はそれぞれ積算重量
が粒子全体重量の２５％、７５％、５０％に当るときの
粒子直径（μｍ）を示し、ａ、ｂ、ｃは六面体粒子の横
長、縦長、高さの比で、横長、縦長、高さのうちで最も
短い長さをａ＝１としたものである） 粒径分布比（ｄ２５／ｄ７５）は１．１〜１．９の範囲
がより望ましく、粒径分布比が２．０以上であるとフィ
ルム表面に０．７５μｍを超える粗大突起が発生する。
横長、縦長、高さの比が前記式（３）を外れる場合は白
粉発生により耐摩耗性、耐スクラッチ性が低下する。
が粒子全体重量の２５％、７５％、５０％に当るときの
粒子直径（μｍ）を示し、ａ、ｂ、ｃは六面体粒子の横
長、縦長、高さの比で、横長、縦長、高さのうちで最も
短い長さをａ＝１としたものである） 粒径分布比（ｄ２５／ｄ７５）は１．１〜１．９の範囲
がより望ましく、粒径分布比が２．０以上であるとフィ
ルム表面に０．７５μｍを超える粗大突起が発生する。
横長、縦長、高さの比が前記式（３）を外れる場合は白
粉発生により耐摩耗性、耐スクラッチ性が低下する。
【００１２】本発明で使用したカルサイト形構造の六面
体形炭酸カルシウムの含有量は、最終ポリエステルフィ
ルムに対して０．０１〜１．０重量％、より望ましくは
０．０５〜０．５重量％であることが望ましい。カルサ
イト形構造の六面体形炭酸カルシウムの含有量が０．０
１重量％未満であるとフィルムの滑り性が不良でロール
とフィルムの摩擦によるブロッキング発生によりフィル
ムの破断を招き、１．０重量％を超えると粒子が凝集し
て粗大突起を形成するので望ましくない。
体形炭酸カルシウムの含有量は、最終ポリエステルフィ
ルムに対して０．０１〜１．０重量％、より望ましくは
０．０５〜０．５重量％であることが望ましい。カルサ
イト形構造の六面体形炭酸カルシウムの含有量が０．０
１重量％未満であるとフィルムの滑り性が不良でロール
とフィルムの摩擦によるブロッキング発生によりフィル
ムの破断を招き、１．０重量％を超えると粒子が凝集し
て粗大突起を形成するので望ましくない。
【００１３】又、カルサイト構造の六面体形炭酸カルシ
ウムの粒径は０．０７〜１．５μｍが望ましく、特に
０．２〜１．０μｍがより望ましい。平均粒径が０．０
７μｍ未満であるとフィルムに表面突起を付与しにくく
滑り性が不良であり、１．５μｍを越えると表面粗度が
上昇し粗大粒子が多く発生して磁気テープとして使用す
るときにドロップアウト等が発生する。
ウムの粒径は０．０７〜１．５μｍが望ましく、特に
０．２〜１．０μｍがより望ましい。平均粒径が０．０
７μｍ未満であるとフィルムに表面突起を付与しにくく
滑り性が不良であり、１．５μｍを越えると表面粗度が
上昇し粗大粒子が多く発生して磁気テープとして使用す
るときにドロップアウト等が発生する。
【００１４】特にカルサイト構造の六面体形炭酸カルシ
ウムが平均粒径が１．５μｍを越え添加量が１．０重量
％を越えると、フィルム表面上に突出及び陥没部位の頻
度が増加してフィルムの走行時に多くの雑音が発生す
る。特に平均粒径が０．０７〜０．８μｍである一種の
カルサイト構造の六面体形炭酸カルシウムを最終ポリエ
ステルフィルムに対して０．２〜１．０重量％と平均粒
径が前記粒子の１．２〜５．０倍で１．５μｍ以下であ
る別のカルサイト構造の六面体形炭酸カルシウムを最終
ポリエステルフィルムに対して０．００５〜０．２５重
量％とを混合添加すると特に望ましい効果を得ることが
できる。
ウムが平均粒径が１．５μｍを越え添加量が１．０重量
％を越えると、フィルム表面上に突出及び陥没部位の頻
度が増加してフィルムの走行時に多くの雑音が発生す
る。特に平均粒径が０．０７〜０．８μｍである一種の
カルサイト構造の六面体形炭酸カルシウムを最終ポリエ
ステルフィルムに対して０．２〜１．０重量％と平均粒
径が前記粒子の１．２〜５．０倍で１．５μｍ以下であ
る別のカルサイト構造の六面体形炭酸カルシウムを最終
ポリエステルフィルムに対して０．００５〜０．２５重
量％とを混合添加すると特に望ましい効果を得ることが
できる。
【００１５】又、カルサイト構造の六面体形炭酸カルシ
ウム粒子と平均粒径が１．５μｍ以下である無機粒子を
カルサイト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子に対して
０．５重量％以下添加することにより他の微細突起を形
成させてフィルムの易滑性と平滑性を同時に向上させる
ことができる。本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、ポリエステルフィルム製造時の任意の段階でカルサ
イト構造の六面体形炭酸カルシウム又はカルサイト構造
の六面体形炭酸カルシウムと酸化アルミニウム粒子等の
無機粒子混合物を分級又はフィルタ処理だけでスラリー
化した溶液をエチレングリコールに添加して製造した重
合体と、通常の方法で製造した重合体とを適宜な比率で
混合し、２７０〜３００℃で溶融押出し、４０〜７０℃
に冷却し、固化して非結晶性の未延伸フィルムを製造
し、これを９０〜１２０℃で３．０〜４．０倍の縦方向
延伸を行い、１８０〜２２０℃で４．０〜５．０倍の横
方向延伸を行った後、２００〜２４０℃で熱処理するこ
とにより製造することができる。
ウム粒子と平均粒径が１．５μｍ以下である無機粒子を
カルサイト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子に対して
０．５重量％以下添加することにより他の微細突起を形
成させてフィルムの易滑性と平滑性を同時に向上させる
ことができる。本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、ポリエステルフィルム製造時の任意の段階でカルサ
イト構造の六面体形炭酸カルシウム又はカルサイト構造
の六面体形炭酸カルシウムと酸化アルミニウム粒子等の
無機粒子混合物を分級又はフィルタ処理だけでスラリー
化した溶液をエチレングリコールに添加して製造した重
合体と、通常の方法で製造した重合体とを適宜な比率で
混合し、２７０〜３００℃で溶融押出し、４０〜７０℃
に冷却し、固化して非結晶性の未延伸フィルムを製造
し、これを９０〜１２０℃で３．０〜４．０倍の縦方向
延伸を行い、１８０〜２２０℃で４．０〜５．０倍の横
方向延伸を行った後、２００〜２４０℃で熱処理するこ
とにより製造することができる。
【００１６】
【実施例】次に実施例及び比較例により本発明をより具
体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるも
のではない。実施例及び比較例において、ポリエステル
フィルム及び磁気テープの諸物性の測定は次の方法で実
施した。 （１）粒子の平均粒径 粒子スラリーのｄ２５、ｄ７５、ｄ５０の大きさは粒度
分布測定機（島津製作所、ＳＡ−ＣＰ３）を用いて測定
し、ｄ５０を平均粒径とした。六面体の長さの比は電子
顕微鏡を用いて測定した。 （２）走行性 図１に示すように硬質クロムで鍍金した固定金属ロール
（直径６mm）にフィルムを巻取する部分の角が１８０°
（３．１４２rad（θ））で接触するようにし、一端に
５０ｇ（Ｔ2）の荷重を加え、１．１ｍ／秒の速度で走
行するときに他端での抵抗力（Ｔ1、ｇ）を測定し、次
の式によって走行性の摩擦係数（μｋ）を求めた。
体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるも
のではない。実施例及び比較例において、ポリエステル
フィルム及び磁気テープの諸物性の測定は次の方法で実
施した。 （１）粒子の平均粒径 粒子スラリーのｄ２５、ｄ７５、ｄ５０の大きさは粒度
分布測定機（島津製作所、ＳＡ−ＣＰ３）を用いて測定
し、ｄ５０を平均粒径とした。六面体の長さの比は電子
顕微鏡を用いて測定した。 （２）走行性 図１に示すように硬質クロムで鍍金した固定金属ロール
（直径６mm）にフィルムを巻取する部分の角が１８０°
（３．１４２rad（θ））で接触するようにし、一端に
５０ｇ（Ｔ2）の荷重を加え、１．１ｍ／秒の速度で走
行するときに他端での抵抗力（Ｔ1、ｇ）を測定し、次
の式によって走行性の摩擦係数（μｋ）を求めた。
【００１７】μｋ＝１／θ・ln（Ｔ1／Ｔ2）＝０．３１
８ln（Ｔ1／５０） （３）耐摩耗性 図１に示すように硬質クロムで鍍金した固定金属ロール
（直径６mm、表面粗度３Ｓ）に巻取角１８０°、張力５
０ｇで接触するようにし、走行速度１．１ｍ／ｓで６６
ｍ走行したときに金属ピンに付いた白粉量を肉眼で判定
して次の等級に区分した。
８ln（Ｔ1／５０） （３）耐摩耗性 図１に示すように硬質クロムで鍍金した固定金属ロール
（直径６mm、表面粗度３Ｓ）に巻取角１８０°、張力５
０ｇで接触するようにし、走行速度１．１ｍ／ｓで６６
ｍ走行したときに金属ピンに付いた白粉量を肉眼で判定
して次の等級に区分した。
【００１８】Ａ等級：白粉が発生しない。 Ｂ等級：白粉が極少量発生し、実際使用時に問題なし。 Ｃ等級：白粉が多少発生し、長時間使用時に問題発生。 Ｄ等級：白粉が多量発生し、実際使用が難しい。 （４）耐スクラッチ性 フィルムを１／２インチ幅のテープ状に切断し、テープ
走行性試験機ＴＢＴ−３００Ｄ／Ｈ形（Ｋ．Ｋ．ＹＯＫ
ＯＨＡＭＡ （株）横浜システム）を使用して、２０
℃、６０％ＲＨ、張力５０ｇ、走行速度１．１ｍ／ｓの
条件でビデオカセットテープガイドピン（表面粗度Ｒａ
が５０ｎｍ、Ｒｔが２５００ｎｍ程度のステンレスガイ
ドピン）上を巻取角１８０°で５０回走行させて発生し
たスクラッチの量を基準として光学顕微鏡で判定した。
走行性試験機ＴＢＴ−３００Ｄ／Ｈ形（Ｋ．Ｋ．ＹＯＫ
ＯＨＡＭＡ （株）横浜システム）を使用して、２０
℃、６０％ＲＨ、張力５０ｇ、走行速度１．１ｍ／ｓの
条件でビデオカセットテープガイドピン（表面粗度Ｒａ
が５０ｎｍ、Ｒｔが２５００ｎｍ程度のステンレスガイ
ドピン）上を巻取角１８０°で５０回走行させて発生し
たスクラッチの量を基準として光学顕微鏡で判定した。
【００１９】Ａ等級：スクラッチが発生しない。 Ｂ等級：スクラッチが少量発生。 Ｃ等級：スクラッチが多量発生。 （５）表面粗度（表面粗さ）（Ｒａ） 高精密表面粗度計（ＥＴ−１０、ＫＯＳＡＣＡ 小坂製
作所）を用いて下記の条件によって２０回測定して平均
値で評価した。
作所）を用いて下記の条件によって２０回測定して平均
値で評価した。
【００２０】触針先端半径：０．５μｍ 触針荷重：５ｍｇ 触針長さ：１ｍｍ カットオフ値：０．０８μｍ （６）フィルム表面の粗大突起評価 フィルム表面を多重干渉顕微鏡を使用して高さ０．７５
μｍを超過する粗大突起数（測定面積１００ｃｍ2以内
の数）を計数して次のように判定した。
μｍを超過する粗大突起数（測定面積１００ｃｍ2以内
の数）を計数して次のように判定した。
【００２１】１級：０個 ２級：１〜２個
３級：３〜５個 ４級：６〜８個 ５級：９個以上 実施例１ １００部のジメチルテレフタレート、７０部のエチレン
グリコール、０．０９部のマンガンアセテート四水化
物、０．０４部のアンチモントリオキシドを反応器で加
熱してメタノールを留出させながらエステル交換反応を
行った。反応混合物を４時間にわたってエステル交換反
応を完了した。その反応混合物に０．０６部のエチル燐
酸と平均粒径が０．６μｍ、六面体の長さ比が１：１：
１である１．０部のカルサイト炭酸カルシウム粒子をエ
チレングリコールにスラリー化して添加した後、４時間
重縮合反応してポリエステル（I）を得た。
３級：３〜５個 ４級：６〜８個 ５級：９個以上 実施例１ １００部のジメチルテレフタレート、７０部のエチレン
グリコール、０．０９部のマンガンアセテート四水化
物、０．０４部のアンチモントリオキシドを反応器で加
熱してメタノールを留出させながらエステル交換反応を
行った。反応混合物を４時間にわたってエステル交換反
応を完了した。その反応混合物に０．０６部のエチル燐
酸と平均粒径が０．６μｍ、六面体の長さ比が１：１：
１である１．０部のカルサイト炭酸カルシウム粒子をエ
チレングリコールにスラリー化して添加した後、４時間
重縮合反応してポリエステル（I）を得た。
【００２２】ポリエステル（I）３６％に無粒子ポリエ
ステル重合体６４％を混合した後、２９０℃で溶融押出
し、冷却および固化して無晶形の未延伸フィルムを製造
し、これを１２０℃で縦方向に４倍、１３５℃で横方向
に４．５倍延伸し、２２０℃で３秒間熱処理して、厚さ
１４．５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを製造し
た。製造された二軸配向ポリエステルフィルムの物性を
測定して表１に示した。 実施例２ カルサイト炭酸カルシウムの代りに平均粒径が０．５μ
ｍである１．０部の球形シリカ粒子を添加し重縮合反応
してポリエステル（II）を得た。実施例で合成したポリ
エステル（I）４５％とポリエステル（II）１４％と無
粒子ポリエステル重合体４１％とを混合し、実施例１と
同様の方法で二軸配向ポリエステルフィルムを製造し
た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの物性を測
定して表１に示した。 実施例３ 平均粒径が０．８μｍ、六面体の長さ比が１：１：１で
あるカルサイト炭酸カルシウムをポリエステル（I）の
場合と同じ方法で重縮合してポリエステル（III）を得
た。実施例１で合成したポリエステル（I）１６％とポ
リエステル（III）８％と無粒子ポリエステル重合体７
６％とを混合し、実施例１と同様の方法で二軸配向ポリ
エステルフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリエ
ステルフィルムの物性を測定して表１に示した。 実施例４ 平均粒径が０．０５μｍである酸化アルミナをポリエス
テル（I）の場合と同じ方法で重縮合してポリエステル
（IV）を得た。実施例１で合成したポリエステル（I）
２２％とポリエステル（IV）１０％と無粒子ポリエステ
ル重合体６８％とを混合し、実施例１と同様の方法で二
軸配向ポリエステルフィルムを製造した。得られた二軸
配向ポリエステルフィルムの物性を測定して表１に示し
た。
ステル重合体６４％を混合した後、２９０℃で溶融押出
し、冷却および固化して無晶形の未延伸フィルムを製造
し、これを１２０℃で縦方向に４倍、１３５℃で横方向
に４．５倍延伸し、２２０℃で３秒間熱処理して、厚さ
１４．５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを製造し
た。製造された二軸配向ポリエステルフィルムの物性を
測定して表１に示した。 実施例２ カルサイト炭酸カルシウムの代りに平均粒径が０．５μ
ｍである１．０部の球形シリカ粒子を添加し重縮合反応
してポリエステル（II）を得た。実施例で合成したポリ
エステル（I）４５％とポリエステル（II）１４％と無
粒子ポリエステル重合体４１％とを混合し、実施例１と
同様の方法で二軸配向ポリエステルフィルムを製造し
た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの物性を測
定して表１に示した。 実施例３ 平均粒径が０．８μｍ、六面体の長さ比が１：１：１で
あるカルサイト炭酸カルシウムをポリエステル（I）の
場合と同じ方法で重縮合してポリエステル（III）を得
た。実施例１で合成したポリエステル（I）１６％とポ
リエステル（III）８％と無粒子ポリエステル重合体７
６％とを混合し、実施例１と同様の方法で二軸配向ポリ
エステルフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリエ
ステルフィルムの物性を測定して表１に示した。 実施例４ 平均粒径が０．０５μｍである酸化アルミナをポリエス
テル（I）の場合と同じ方法で重縮合してポリエステル
（IV）を得た。実施例１で合成したポリエステル（I）
２２％とポリエステル（IV）１０％と無粒子ポリエステ
ル重合体６８％とを混合し、実施例１と同様の方法で二
軸配向ポリエステルフィルムを製造した。得られた二軸
配向ポリエステルフィルムの物性を測定して表１に示し
た。
【００２３】
【表１】
【００２４】比較例１ 平均粒径が０．６μｍである無定形炭酸カルシウムをポ
リエステル（I）の場合と同じ方法で重縮合して得たポ
リエステル（V）３６％と、無粒子ポリエステル重合体
６４％とを混合し、実施例１と同様の方法で二軸配向ポ
リエステルフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリ
エステルフィルムの物性を測定して表２に示した。 比較例２ ポリエステル（V）４５％とポリエステル（II）１４％
と無粒子ポリエステル重合体４１％とを混合し、実施例
１と同様の方法で製造した二軸配向ポリエステルフィル
ムの物性を測定して表２に示した。 比較例３ ポリエステル（V）１６％と、平均粒径が０．８μｍの
無定形炭酸カルシウムをポリエステル（I）の場合と同
じ方法で重縮合して得たポリエステル（VI）８％と無粒
子ポリエステル重合体７６％とを混合し、実施例１と同
様の方法でポリエステルフィルムを製造した。得られた
二軸配向ポリエステルフィルムの物性を測定して表２に
示した。 比較例４ ポリエステル（V）２２％とポリエステル（IV）１０％
と無粒子ポリエステル重合体６８％とを混合し、実施例
１と同様の方法で製造した二軸配向ポリエステルフィル
ムの物性を測定して表２に示した。
リエステル（I）の場合と同じ方法で重縮合して得たポ
リエステル（V）３６％と、無粒子ポリエステル重合体
６４％とを混合し、実施例１と同様の方法で二軸配向ポ
リエステルフィルムを製造した。得られた二軸配向ポリ
エステルフィルムの物性を測定して表２に示した。 比較例２ ポリエステル（V）４５％とポリエステル（II）１４％
と無粒子ポリエステル重合体４１％とを混合し、実施例
１と同様の方法で製造した二軸配向ポリエステルフィル
ムの物性を測定して表２に示した。 比較例３ ポリエステル（V）１６％と、平均粒径が０．８μｍの
無定形炭酸カルシウムをポリエステル（I）の場合と同
じ方法で重縮合して得たポリエステル（VI）８％と無粒
子ポリエステル重合体７６％とを混合し、実施例１と同
様の方法でポリエステルフィルムを製造した。得られた
二軸配向ポリエステルフィルムの物性を測定して表２に
示した。 比較例４ ポリエステル（V）２２％とポリエステル（IV）１０％
と無粒子ポリエステル重合体６８％とを混合し、実施例
１と同様の方法で製造した二軸配向ポリエステルフィル
ムの物性を測定して表２に示した。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば耐摩耗性、表面平滑性、滑り性が優れ、磁気記録媒
体として好適な二軸配向ポリエステルフィルムを得るこ
とができる。
れば耐摩耗性、表面平滑性、滑り性が優れ、磁気記録媒
体として好適な二軸配向ポリエステルフィルムを得るこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】フィルムの走行性及び耐摩耗性を評価するフィ
ルム走行系の概略図。
ルム走行系の概略図。
１・・・・・・直径６mmのステンレス固定ピン ２・・・・・・張力測定器（Ｔ1） ３・・・・・・張力測定器（Ｔ2）
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 李 秉哲 大韓民国慶尚北道龜尾市荊谷洞146豊林１ 次アパート103棟101號
Claims (5)
- 【請求項１】磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィ
ルムの製造方法において、下記式（１）、（２）、
（３）の条件を満たす一種以上のカルサイト構造の六面
体形炭酸カルシウム粒子を添加してポリエステルを製造
し、これを溶融押出することを特徴とする二軸配向ポリ
エステルフィルムの製造方法。 ｄ２５／ｄ７５＜２．００ （１） ０．７≦ｄ５０≦１．５０ （２） ａ：ｂ：ｃ＝１：（１〜１．５）：（１〜１．５） （３） （ここで、ｄ２５、ｄ７５、ｄ５０はそれぞれ積算重量
が粒子全体重量の２５％、７５％、５０％に当るときの
粒子直径（μｍ）を示し、ａ、ｂ、ｃは六面体粒子の横
長、縦長、高さの比で、横長、縦長、高さのうちで最も
短い長さをａ＝１としたものである） - 【請求項２】一種のカルサイト構造の六面体形炭酸カル
シウム粒子と無機粒子とをさらに添加することを特徴と
する請求項１記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製
造方法。 - 【請求項３】カルサイト構造の六面体形炭酸カルシウム
粒子の含有量が最終ポリエステルフィルムに対して０．
０１〜１．０重量％であることを特徴とする請求項１記
載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。 - 【請求項４】平均粒径が０．０７〜０．８μｍであるカ
ルサイト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を最終ポリ
エステルフィルムに対して０．２〜１．０重量％、平均
粒径が前記粒子の１．２〜５．０倍で１．５μｍ以下で
あるカルサイト構造の六面体形炭酸カルシウム粒子を最
終ポリエステルフィルムに対して０．００５〜０．２５
重量％混合することを特徴とする請求項１記載の二軸配
向ポリエステルフィルムの製造方法。 - 【請求項５】無機粒子は平均粒径が０．５μｍ以下であ
る酸化アルミニウムであり、カルサイト構造の六面体形
炭酸カルシウム粒子に対して０．５重量部以下添加する
ことを特徴とする請求項２記載の二軸配向ポリエステル
フィルムの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR93-32237 | 1993-12-31 | ||
| KR1019930032237A KR970002665B1 (ko) | 1993-12-31 | 1993-12-31 | 자기기록매체용 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07266398A true JPH07266398A (ja) | 1995-10-17 |
| JP2609074B2 JP2609074B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=19375122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6312217A Expired - Lifetime JP2609074B2 (ja) | 1993-12-31 | 1994-12-15 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2609074B2 (ja) |
| KR (1) | KR970002665B1 (ja) |
| DE (1) | DE4447052A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0138013B1 (ko) * | 1995-01-20 | 1998-05-01 | 박흥기 | 자기기록매체용 이축배향 폴리에스테르필름 |
| US5595819A (en) * | 1995-04-21 | 1997-01-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thin polyester film containing cubic calcium carbonate particles suitable for capacitor, digital stencil and thermal transfer media |
| US5718860A (en) * | 1995-06-14 | 1998-02-17 | Skc Limited | Process for the preparation of polyester base film for magnetic recording media |
| US6383589B1 (en) | 1999-03-29 | 2002-05-07 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Multilayer plastic structures, containers made therefrom, and methods of making the structures |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6416856A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-20 | Matsushita Electric Works Ltd | Phenolic resin forming material |
| JPH02206622A (ja) * | 1989-02-03 | 1990-08-16 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフイルム |
| JPH0543716A (ja) * | 1990-11-26 | 1993-02-23 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
| JPH05209063A (ja) * | 1992-01-30 | 1993-08-20 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JPH05262901A (ja) * | 1992-03-17 | 1993-10-12 | Diafoil Co Ltd | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム |
| JPH05270821A (ja) * | 1991-03-05 | 1993-10-19 | Toyo Denka Kogyo Kk | 立方体状炭酸カルシウムの製造方法 |
| JPH06345947A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3884870A (en) * | 1974-07-15 | 1975-05-20 | Celanese Corp | Polyethylene terephthalate film |
| JPS5341355A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-14 | Toray Ind Inc | Biaxilialy streched polyester film |
| US4539389A (en) * | 1983-03-30 | 1985-09-03 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film |
| US4990400A (en) * | 1987-02-12 | 1991-02-05 | Diafoil Company, Limited | Polyester films, magnetic recording media and film capacitors produced therefrom |
| DE345644T1 (de) * | 1988-06-04 | 1991-10-17 | Diafoil Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Polyesterfilm fuer magnetische aufzeichnungstraeger. |
| US5071690A (en) * | 1989-02-01 | 1991-12-10 | Diafoil Company, Limited | Moldable biaxially stretched polyester film |
-
1993
- 1993-12-31 KR KR1019930032237A patent/KR970002665B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-11-17 US US08/343,918 patent/US5427730A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-15 JP JP6312217A patent/JP2609074B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-29 DE DE4447052A patent/DE4447052A1/de not_active Ceased
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6416856A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-20 | Matsushita Electric Works Ltd | Phenolic resin forming material |
| JPH02206622A (ja) * | 1989-02-03 | 1990-08-16 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフイルム |
| JPH0543716A (ja) * | 1990-11-26 | 1993-02-23 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
| JPH05270821A (ja) * | 1991-03-05 | 1993-10-19 | Toyo Denka Kogyo Kk | 立方体状炭酸カルシウムの製造方法 |
| JPH05209063A (ja) * | 1992-01-30 | 1993-08-20 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JPH05262901A (ja) * | 1992-03-17 | 1993-10-12 | Diafoil Co Ltd | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム |
| JPH06345947A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE4447052A1 (de) | 1995-08-24 |
| US5427730A (en) | 1995-06-27 |
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| KR950018191A (ko) | 1995-07-22 |
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