JPH07239542A

JPH07239542A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH07239542A
Application number: JP3015294A
Authority: JP
Inventors: Motoi Nishimura; 基西村; Koichi Sato; 浩一佐藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1994-02-28
Publication date: 1995-09-12
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: JP3358037B2

Abstract

(57)【要約】【目的】第１に、発色現像処理時に発色現像液の補充
量を低下させても写真性能が劣化しないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供する。第２に、発色
現像処理時の処理時間を短縮させても写真性能が劣化し
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
する。第３に、ランニング処理後に光に曝されても退色
やＹステイン等の発生等の画像の変質が抑えられたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する。【構成】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層中に多価アルコールの少な
くとも１種と色素形成カプラーの少なくとも１種を含有
し、かつ前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像液の補充量が該感光材料１m²あたり120ml以下である
発色現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、更に詳しくは連続現像処理
時の処理安定性に優れ、かつ処理により形成された色素
画像の耐久性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以後、ハロゲン化銀写真感光材料または感光材料とも
いう）の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光材料を連続的に処理する方法(ラン
ニング処理)において、仕上がりプリントの特性の変化
を防止するために、一般に処理液に補充しながら処理が
行われている。しかし、この場合補充液の補充に伴って
多量のオーバーフロー液が発生し、このオーバーフロー
液の廃棄による環境破壊が大きな問題となっており、補
充液の低減(低補充化)が強く望まれている。ところが、
処理液の低補充化を行うと画像処理時のプリントの安定
性、特に特性曲線が大きく変化することが判った。

【０００３】一方、近年、感光材料は現像所に設けられ
た自動現像機によってランニング処理されているが、か
かる感光材料の処理に於いてはユーザーに対するサービ
ス向上の一環として、現像を受けたその日の内に現像処
理してユーザーに返還する事が要求され、迅速処理技術
の開発が求められている。近時では、受付から数十分で
返還する事さえも要求されるようになり、ますます迅速
技術の開発が求められるようになった。このような、背
景下で、プロセスRA４と呼ばれるカラーペーパーの迅速
処理が、イーストマン・コダック社から提案されてい
る。しかしながら、処理時間の大幅な短縮を行うと、画
像処理時の安定性、特に最大発色濃度が大きく変化する
ことが判った。また、近年ではプロセスRA４よりも更に
迅速な処理が実用化されている。ところが、処理時間の
大幅な短縮はランニング処理による疲労した処理液にお
いては写真性能を大きく劣化させる事が判った。

【０００４】特開平4-265975号にはハロゲン化銀写真感
光材料中に１価のアルコールを添加することによって現
像処理液のpＨの変化に対する安定性を向上させる方法
が開示されている。しかし、その効果は現像液のpＨの
変化に対しては有効な手段であるが、処理液のランニン
グに伴う総合的な劣化に対しては、その効果は十分でな
い事を見いだした。

【０００５】更に、直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀
写真感光材料においては、色素画像を形成する発色剤と
して、通常イエロー、マゼンタ、シアンの色素形成カプ
ラーが使用される。これらのカプラーに対しては得られ
る色素画像における色再現性、発色性および画像保存性
等の基本性能が要求されるが、特に近年、色素画像は長
時間、光に曝されても変退色しないこと、また未発色部
が黄変(以下、Ｙステインともいう)しないことが要求さ
れている。ところが特開平4-265975号の化合物は色素画
像の保存性の向上に対してはなんら影響(改良効果)を及
ぼさない事を見いだした。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第１の目的は、発色現像処理時に発色現像液の補充量を
低下させても写真性能が劣化しないハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供する事にある。本発明の
第２の目的は、発色現像処理時の処理時間を短縮させて
も写真性能が劣化しないハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法を提供する事にある。本発明の第３の目的
は、ランニング処理後に光に曝されても退色やＹステイ
ン等の発生等の画像の変質が抑えられたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供する事にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成(１)〜(17)のいずれかによって達成される。

【０００８】(１) 支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に多価アルコール
の少なくとも１種と色素形成カプラーの少なくとも１種
を含有し、かつ前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像液の補充量が該感光材料１m²あたり120ml以下
である発色現像液にて処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００９】(２) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、発色現像処理時間が45秒以下にて処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。

【００１０】(３) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を発色現像処理時間が、45秒以下にて処理
することを特徴とする上記(１)記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。

【００１１】(４) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を発色現像液の補充量が該感光材料１m²あ
たり60ml以下である発色現像液にて処理することを特徴
とする上記(１)または(２)記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

【００１２】(５) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、発色現像処理時間が25秒以下にて処理
する事を特徴とする上記(１)または(２)記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１３】(６) 上記(１)記載のハロゲン化カラー銀
写真感光材料を、発色現像処理時間が15秒以下にて処理
する事を特徴とする上記(１)または(２)記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１４】(７) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、多価アルコールを含有する層と
同じ層に前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕「化１」で表される色素
形成カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
する上記(１)〜(５)または(６)記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。

【００１５】(８) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記多価アルコールが下記一般
式〔Ｉ〕（前記一般式〔Ｉ〕と同じ）で表されることを
特徴とする上記(１)〜(６)または(７)記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１６】一般式〔Ｉ〕Ｒ_A1−Ｏ−Ｒ_A2 (９) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記多価アルコールが前記一般式〔II〕また
は〔III〕「化２」で表されることを特徴とする上記
(１)〜(６)または(７)記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

【００１７】(10) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記多価アルコールが前記一般
式〔IV〕「化３」で表されることを特徴とする上記(１)
〜(６)または(７)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

【００１８】(11) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記多価アルコールが前記一般
式〔Ｖ〕「化４」で表されることを特徴とする上記(１)
〜(６)または(７)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

【００１９】(12) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記多価アルコールが前記一般
式〔VI〕「化５」で表されることを特徴とする上記(１)
〜(６)または(７)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

【００２０】(13) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記多価アルコールが前記一般
式〔VII〕〜〔IX〕「化６〜８」で表されることを特徴
とする(１)〜(６)または(７)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

【００２１】(14) 上記(７)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記色素形成カプラーが前記一
般式〔Ｍ−II〕または〔Ｍ−III〕「化９」で表される
ことを特徴とする上記(１)〜(12)または(13)記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００２２】(15) 上記(７)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記色素形成カプラーが前記一
般式〔Ｍ−VIII〕または〔Ｍ−IX〕「化10，11」で表さ
れることを特徴とする上記(１)〜(12)または(13)記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００２３】(16) 上記(15)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記色素形成カプラー一般式
〔Ｍ−VIII〕「化10」におけるＲ₉が２級もしくは３級
のアルキル基であることを特徴とする上記(15)記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００２４】(17) 上記(１)記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記多価アルコールと、前記色
素形成カプラーの重量比(多価アルコール／色素形成カ
プラー)が0.5以上である事を特徴とする上記(１)〜(15)
または(16)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。

【００２５】すなわち、本発明者らは、本発明の上記目
的が、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記ハロゲン化銀乳剤層中に多価アルコールの少なくとも
１種と色素形成カプラーの少なくとも１種を含有し、か
つ、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液
の補充量が感光材料１m²あたり120ml以下である発色現
像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法によって達成されることを見い
だしたものである。なお、発色現像液の補充量は感光材
料１m²あたり20ml以上120ml以下であることが好まし
い。

【００２６】さらに、前記ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、発色現像処理時間が45秒以下にて処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法によって本発明は達成された。なお、発色現像時間は
５秒以上、45秒以内が好ましい。

【００２７】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像液の補充量は感光材料１m²あたり20ml以上120ml
以下でかつ発色現像処理時間が５秒以上45秒以下にて処
理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法によって本発明の効果はより顕著に達成される。

【００２８】本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真感
光材料を発色現像液の補充量は感光材料１m²あたり120m
l以下である発色現像液にて処理すると達成されるが、
その効果は発色現像液の補充量が感光材料１m²あたり20
ml以上、60ml以下の時顕在化する。

【００２９】また、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、発色現像処理時間が45秒以下にて処理することに
よって本発明の効果を達成することができるが、発色現
像時間が25秒以下にて処理することにより本発明の効果
は顕著にあらわれ、現像処理時間が15秒以下にて処理す
ることにより、その効果は、より一層、顕在化する。

【００３０】さらに、本発明においては、前記ハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、多価アルコールを含
有する層と同じ層に前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕「化１」で表
される色素形成カプラーの少なくとも１種を含有させる
ことにより本発明の効果が明確に現れる。

【００３１】また、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料中、前記多価アルコールが下記一般式〔Ｉ〕（前記一
般式〔I〕と同じ）で表されることを特徴とする請求項
１〜６あるいは７記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法において本発明の効果は顕在化する。

【００３２】一般式〔Ｉ〕Ｒ_A1−Ｏ−Ｒ_A2 以下本発明について具体的に説明する。

【００３３】まず、一般式〔Ｍ−I〕で表されるカプラ
ーについて説明する。

【００３４】

【化１２】

【００３５】一般式〔Ｍ−Ｉ〕において、Ｒの表す置換
基としては特に制限はないが、代表的には、アルキル、
アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアル
キル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及
びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【００３６】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００３７】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００３８】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００３９】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００４０】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００４１】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。

【００４２】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。

【００４３】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリール基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキ
シ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリール
カルバモイルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキル
ウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモイルア
ミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリ
ールスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜
７員のものが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエ
ニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾール基等；
複素環基オキシ基としては５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2
-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基等；複
素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ
基、2,4-ジフェノキル-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基
等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド
基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデシルコハク酸
イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピ
ロ化合物残基としてはスピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等；
有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプ
タン-1-イル、トリシクロ[3.1.1³.1⁷]デカン-1-イル、
7,7-ジメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙
げられる。

【００４４】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子(塩素
原子、臭素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、

【００４５】

【化１３】

【００４６】（Ｒ₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前
記Ｚと同義であり、Ｒ₂′及びＲ₃′は水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙
げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子で
ある。

【００４７】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。

【００４８】一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII〕に
より表される。

【００４９】

【化１４】

【００５０】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII〕にお
いてＲ₁〜Ｒ₈及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

【００５１】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII〕で表
されるカプラーの中でも前記一般式〔Ｍ−II〕および
〔Ｍ−III〕で表されるカプラーが好ましい。さらに特
に好ましくは下記一般式〔Ｍ−VIII〕および〔Ｍ−IX〕
で表されるものである。

【００５２】

【化１５】

【００５３】上記一般式〔Ｍ−VIII〕において、Ｒ₉及
びＲ₁₀はアルキル基を表す。Ｘは前記一般式〔Ｍ−I〕
におけるＸと同義である。Ｒ₉及びＲ₁₀の表すアルキル
基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよく、さらに置換基を有していても良い。Ｒ₉
及びＲ₁₀の表すアルキル基に置換する置換基としては、
前記一般式〔Ｍ−I〕においてＲの表す置換基が挙げら
れる。また、Ｒ₉は２級もしくは３級アルキル基である
ことが好ましい。

【００５４】

【化１６】

【００５５】上記一般式〔Ｍ−IX〕において、Ｒ₁₁およ
びＸは、それぞれ前記一般式〔Ｍ−I〕におけるＲおよ
びＸと同義である。Ｒ₁₂は水素原子もしくは置換基を表
す。Ｒ₁₃およびＲ₁₄は置換基を表す。ｎは０から３の整
数を表す。Ｒ₁₂，Ｒ₁₃およびＲ₁₄の表す置換基として
は、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕においてＲの表す置換基が挙
げられ、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルホニル
基、イミド基またはハロゲン原子である。

【００５６】以下に前記一般式〔Ｍ−I〕で表されるカ
プラーの具体例を示す。

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】以上の具体例の他に、本発明のカプラーと
しては、特開昭63-253946号公報の５頁〜９頁に記載の
例示化合物１〜64で示される化合物や特開平2-100048号
公報の５頁〜６頁に記載の例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−29で
示される化合物、特開昭62-215272号公報の106頁〜114
頁に記載の例示化合物Ｍ−16〜Ｍ−34，Ｍ−37〜Ｍ−3
9，Ｍ−41〜Ｍ−47で示される化合物、特開平2-96133号
公報の12頁〜14頁に記載のＭ−１〜Ｍ−15で示される化
合物、特開昭61-292143号公報の６頁に記載の１〜７で
示される化合物、特開平3-125143号公報の第19〜32頁に
記載の例示化合物１〜11，15〜16，18〜28，30〜41で示
される化合物、特開平4-128744号公報の第３〜５頁に記
載の例示化合物１〜24で示される化合物、特開平4-2422
49号公報の第５頁〜７頁に記載の例示化合物１〜22で示
される化合物等を挙げることができる。

【００６２】これらのカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当り１×10^-3モル〜２モル、好ましくは１×10^-2モ
ル〜７×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００６３】次に、本発明に用いられる多価アルコール
について説明する。本発明において多価アルコールとは
アルコール性の水酸基を分子中に２つ以上有する化合物
を示すものであり、脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香
族性を示さない複素環式化合物中の炭素原子に置換した
水酸基を分子中に２つ以上有する化合物である。

【００６４】本発明の多価アルコールは好ましくは炭素
数の総和が６以上のものである。

【００６５】本発明の多価アルコールは分子量5000以下
のものが好ましく、常温で液状のものが好ましい。

【００６６】本発明の多価アルコールは好ましくは水酸
基価が50以上のものである。

【００６７】本発明の多価アルコールは好ましくはlog
Ｐ値が３以上のものである。

【００６８】本発明の多価アルコールは好ましくは下記
一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で表される化合物である。

【００６９】一般式〔Ｉ〕Ｒ_A1−Ｏ−Ｒ_A2 〔式中、Ｒ_A1はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基又はシクロアルケニル基を表し、Ｒ_A2はアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、−(O=)C-R_A3、−SO₂-R_A4、−(O=)P＜(-O-R_A5)(-O
-R_A6)、−(O=)P＜(R_A7)(R_A8)、−CON＜(R_A9)(R_A10)又は
−SO₂N＜(R_A11)(R_A12)を表す。

【００７０】ここで、Ｒ_A3〜Ｒ_A9及びＲ_A11はそれぞれ
アルキル基、アルケニル基、シクロキル基、シクロアル
ケニル基又はアリール基を表し、Ｒ_A10及びＲ_A12は水素
原子又はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基、アリール基を表す。

【００７１】ただし、Ｒ_A1の表すアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基及び／又
はＲ_A2の表すアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基及び／又はＲ_A3〜Ｒ_A12の表
すアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基の炭素原子上の少なくとも１ケ所が水酸
基で置換され、かつ分子内のアルコール性水酸基の総和
が２以上である。そして、さらにＲ_A1とＲ_A2とは互いに
縮合して環を形成することはない。〕

【００７２】

【化２１】

【００７３】〔一般式〔II〕及び一般式〔III〕におい
て、Ｒ_A21，Ｒ_A22，Ｒ_A23及びＲ_A24はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シ
クロアルケニル基、アリール基、アシル基、スルホニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
を表す。

【００７４】ただし、Ｒ_A21，Ｒ_A22，Ｒ_A23及びＲ_A24の
うち少なくとも２つは水素原子であり、かつ全てが水素
原子であることはない。〕

【００７５】

【化２２】

【００７６】〔式中、Ｒ_A41，Ｒ_A42及びＲ_A43はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基、アリール基、カルバモイル
基を表し、Ｌはアルキレン基、アリーレン基を表し、Ｙ
_Aは水素原子又はカルバモイル基、スルファモイル基、
アシル基を表し、ｍは０又は１を表す。〕

【００７７】

【化２３】

【００７８】〔式中、Ｒ₅₁は２つ以上の水酸基を含有す
る置換アルキル基又は置換アルケニル基を表し、Ｒ₅₂は
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アリール基を表し、Ｒ₅₁〜Ｒ₅₂とは互い
に縮合してラクトン環を形成してもよい。〕

【００７９】

【化２４】

【００８０】〔式中、Ｒ₆₁は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、
アシル基、スルホニル基、カルバモイル基又はスルファ
モイル基を表し、Ｒ₆₂，Ｒ₆₃はそれぞれ水酸基及び／又
はアルコキシ基で置換されたアルキル基を表す。ただ
し、Ｒ₆₂，Ｒ₆₃はそれぞれ少なくとも1つのアルコール
性水酸基を有する。〕一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕において、Ｒ_A1〜Ｒ_A12、Ｒ_A21〜
Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ_A43、R₅₂及びＲ₆₁で表されるアルキル
基は、直鎖でも分岐でもよく、炭素数１〜32のものが好
ましく、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、t
-ブチル基、ドデシル基、ヘプタデシル基、2-エチルヘ
キシル基等がその代表例として挙げられる。

【００８１】Ｒ_A1〜Ｒ_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ
_A43，Ｒ₅₂及びＲ₆₁で表されるアルケニル基は直鎖でも
分岐でもよく、炭素数２〜32のものが好ましく、例えば
ビニル基、プロペニル基、1,1-ウンデセニル基、1-メチ
ルプロペニル基等がその代表例として挙げられる。

【００８２】Ｒ₅₁で表される２つ以上の水酸基を含有す
る置換アルキル基又は置換アルケニル基は、前記Ｒ_A1〜
Ｒ_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ_A43、Ｒ₅₂及びＲ₆₁の
アルキル基及びアルケニル基(各々さらに置換基によっ
て置換されたものも含む)の任意の２つ以上の炭素原子
が水酸基によって置換されたものを表し、その代表例と
しては1,2-ジヒドロキシプロピル基、1,1-ジヒドロキシ
メチルエチル基等が上げられる。

【００８３】Ｒ₆₂及びＲ₆₃で表されるアルキル基は前記
Ｒ_A1〜Ｒ_A2、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ_A43、Ｒ₅₂及びＲ
₆₁のアルキル基の炭素原子が水酸基及び／又はアルコキ
シ基によって置換されたものを表し、各々さらに別の置
換基を有していてもよい。Ｒ₆₂及びＲ₆₃は好ましくは、
−(CH₂CH₂O)_sH、−(CH₂CH₂CH₂O)_rH、−(CH₂CH(OH)CH₂O)
_tHを表す。ここでｓ，ｒ，ｔはそれぞれ１から５の整数
を表す。

【００８４】Ｒ_A1〜Ｒ_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ
_A43、Ｒ₅₂及びＲ₆₁で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、分岐
構造を有していてもよく、例えばシクロヘキシル基、シ
クロペンチル基、シクロプロピル基、2-メチルシクロプ
ロピル基等がその代表例として挙げられる。

【００８５】Ｒ_A1〜Ｒ_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ
_A43、Ｒ₅₂及びＲ₆₁で表されるシクロアルケニル基とし
ては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、分
岐構造を有していてもよく、例えば1-シクロヘキセニル
基、2-シクロペンテニル基等がその代表例として挙げら
れる。

【００８６】Ｒ_A3〜Ｒ_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ
_A43及びＲ₅₂で表されるアリール基としては、炭素数６
〜14のものが好ましく、その代表例としてはフェニル
基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等が挙げられる。

【００８７】上記、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基及びアリール基は、さ
らに置換基によって置換されていてもよく、その置換基
としては以下のものが挙げられる。

【００８８】アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル等の各基、ハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基、水酸基等が挙げられる。

【００８９】Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｙ_A及びＲ₆₁で表されるア
シル基としては、−(O=)C-R_A3(Ｒ_A3は前記のとおり)が
好ましい。

【００９０】Ｒ_A21〜Ｒ_A24及びＲ₆₁で表されるスルホニ
ル基としては、−SO₂-R_A4(Ｒ_A4は前記のとおり)が好ま
しい。

【００９１】Ｒ_A21〜Ｒ_A24で表されるホスホニル基とし
ては、−(O=)P＜(-O-R_A5)(-O-R_A6)(R_A5及びＲ_A6は前記
のとおり)が好ましい。

【００９２】Ｒ_A21〜Ｒ_A24，Ｒ_A41〜Ｒ_A43、Ｙ_A及びＲ
₆₁で表されるカルバモイル基としては、−CON＜(R_A9)(R
_A10)(Ｒ_A9及びＲ_A10は前記のとおり)が好ましい。

【００９３】Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｙ_A及びＲ₆₁で表されるス
ルファモイル基としては、−SO₂N＜(R_A11)(R_A12)(Ｒ_A11
及びＲ_A12は前記のとおり)が好ましい。Ｌで表されるア
ルキレン基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、
直鎖でも分岐でもよい。Ｌで表されるアリーレン基とし
てはフェニレル基が好ましい。Ｌで表されるアルキレン
基、アリーレン基はさらに置換基を有してもよく、その
置換基としては、前記Ｒ_A1〜Ｒ_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ
_A41〜Ｒ_A43、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂及びＲ₆₁〜Ｒ₆₃に置換する置換
基として挙げたものが挙げられる。一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｒ_A1とＲ_A2とは互いに縮合して環を形成することは
ないが、Ｒ_A5とＲ_A6，Ｒ_A7とＲ_A8，Ｒ_A9とＲ_A10及びＲ
_A11とＲ_A12とが互いに縮合して環を形成してもよい。

【００９４】本発明の多価アルコールの中でも特に好ま
しいものは、前記一般式〔II〕，〔III〕及び下記一般
式〔VII〕〜〔IX〕で表される化合物である。

【００９５】

【化２５】

【００９６】〔式中、Ｒ₇₁，Ｒ₇₂及びＲ₇₃はそれぞれ水
素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基、アシル基、スルホニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基を表
し、ｐは１から20の整数を表す。ｐが２以上の時、複数
のＲ₇₃は同一でも異なっていてもよい。ただし、ｐが１
を表す時はＲ₇₁，Ｒ₇₂及びＲ₇₃のうち任意の２つが水素
原子であり、ｐが２以上の場合は、Ｒ₇₁，Ｒ₇₂及び複数
のＲ₇₃のうち少なくとも２つが水素原子であって、かつ
全てが水素原子であることはない。〕

【００９７】

【化２６】

【００９８】〔式中、Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基を表し、ｑは１
から20の整数を表し、ｑが２以上の時、複数のＲ₈₃，Ｒ
₈₄はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、ｑ
が１を表す時はＲ₈₁，Ｒ₈₂，Ｒ₈₃及びＲ₈₄のうち少なく
とも２つが水素原子であり、かつ全てが水素原子である
ことはなく、ｑが２以上の場合は、Ｒ₈₁，Ｒ₈₂，複数の
Ｒ₈₃及び複数のＲ₈₄のうち少なくとも２つが水素原子で
あって、かつ全てが水素原子であることはない。〕

【００９９】

【化２７】

【０１００】〔式中、Ｒ₉₁〜Ｒ₉₆はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基を表す。ただし
Ｒ₉₁〜Ｒ₉₆のうち少なくとも２つは水素原子であり、か
つ全てが水素原子であることはない。〕一般式〔VII〕〜〔IX〕において、Ｒ₇₁〜Ｒ₇₃，Ｒ₈₁〜
Ｒ₈₄及びＲ₉₁〜Ｒ₉₆で表されるアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、
それぞれ前記一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕におけるＲ_A1〜Ｒ
_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ_A43、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂及びＲ
₆₁〜Ｒ₆₃で表されるアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基として説明されたもの
が挙げられる。

【０１０１】上記アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基及びシクロアルケニル基は、さらに置換基によ
って置換されていてもよく、その置換基としては前記Ｒ
_A1〜Ｒ_A12、Ｒ_A21〜Ｒ_A24、Ｒ_A41〜Ｒ_A43、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂
及びＲ₆₁〜Ｒ₆₃に置換する置換基として挙げたものが挙
げられる。

【０１０２】Ｒ₇₁〜Ｒ₇₃、Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄及びＲ₉₁〜Ｒ₉₆で
表されるアシル基としては、−(O=)C-R_A3(Ｒ_A3は前記の
とおり)が好ましい。

【０１０３】Ｒ₇₁〜Ｒ₇₃、Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄及びＲ₉₁〜Ｒ₉₆で
表されるスルホニル基としては、−SO₂-R_A4(Ｒ_A4は前記
のとおり)が好ましい。

【０１０４】Ｒ₇₁〜Ｒ₇₃、Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄及びＲ₉₁〜Ｒ₉₆で
表されるホスホニル基としては、−(O=)P＜(-O-R_A5)(-O
-R_A6)(Ｒ_A5及びＲ_A6は前記のとおり)が好ましい。

【０１０５】Ｒ₇₁〜Ｒ₇₃、Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄及びＲ₉₁〜Ｒ₉₆で
表されるカルバモイル基としては、−CON＜(R_A9)(R_A10)
（Ｒ_A9及びＲ_A10は前記のとおり）が好ましい。

【０１０６】Ｒ₇₁〜Ｒ₇₃、Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄及びＲ₉₁〜Ｒ₉₆で
表されるスルファモイル基としては、−SO₂N＜(R_A11)(R
_A12)(Ｒ_A11及びＲ_A12は前記のとおり)が好ましい。

【０１０７】以下、本発明の多価アルコールの代表的具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】

【化２９】

【０１１０】

【化３０】

【０１１１】

【化３１】

【０１１２】

【化３２】

【０１１３】

【化３３】

【０１１４】

【化３４】

【０１１５】

【化３５】

【０１１６】

【化３６】

【０１１７】

【化３７】

【０１１８】

【化３８】

【０１１９】

【化３９】

【０１２０】

【化４０】

【０１２１】

【化４１】

【０１２２】

【化４２】

【０１２３】

【化４３】

【０１２４】

【化４４】

【０１２５】

【化４５】

【０１２６】

【化４６】

【０１２７】本発明において、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で
表されるマゼンタカプラー(以下、マゼンタカプラー
〔Ｍ−Ｉ〕ともいう。)及び本発明の多価アルコール
は、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に含有される。

【０１２８】マゼンタカプラー〔Ｍ−Ｉ〕及び多価アル
コールをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、
従来公知の方法、例えば本発明のマゼンタカプラー及び
多価アルコールを必要に応じて公知のジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢
酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液ある
いは低沸点溶媒のみの溶媒に溶解せしめた後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミ
キサー又はコロイドミルもしくは超音波分散機等を用い
て乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用
することができる。又、上記乳化分散液をセットした
後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよ
い。

【０１２９】また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記多価アルコールと、前記色素形成カプラー
の重量比(多価アルコール／色素形成カプラー)が0.5以
上であり、かつ５以下である事を特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法において本発明の効果
は明確に達成される。

【０１３０】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を95〜9
9.95モル％含有することが好ましく、実質的に沃化銀を
含まない塩臭化銀が好ましい。塩化銀の含有量は97〜9
9.9モル％がより好ましい。さらに短い時間での現像や
発色現像液の補充量を低下させるためには、99.5〜99.9
モル％であることがより好ましい。

【０１３１】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好ま
しい一つの例は、(100)面を結晶表面として有する立方
体である。また、米国特許4,183,756号、同4,225,666
号、特開昭55-26589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（J.Ph
otogr.Sci.）21、39(1973)等の文献に記載された方法等
により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する
粒子をつくり、これを用いることもできる。さらに、双
晶面を有する粒子を用いてもよい。

【０１３２】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いてもよいし、
種々の形状の粒子が混合されたものでもよい。

【０１３３】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感
度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.
1〜1.2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μm の範囲であ
る。なお、上記粒径は当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することが出来る。代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法」（A.
S.T.M. シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピ
ー、94〜122頁、1955）または、「写真プロセスの理論
第３版」（ミース及びジェームス共著、第２章、マク
ミラン社刊、1966）に記載されている方法を挙げること
ができる。

【０１３４】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【０１３５】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径の分布は、多分散であっても良いし、単分
散であってもよい。好ましくは変動係数が 0.22以下、
更に好ましくは 0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子で
ある。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数で
あり、次式によって定義される。

【０１３６】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【０１３７】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１３８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０１３９】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

【０１４０】また、特開昭57-92523号、同57-92524号等
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2,921,164号等に記載された水溶性銀塩及
び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して
添加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外
に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによ
りハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形
成を行なう装置などを用いてもよい。

【０１４１】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１４２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を還元増感
するには、公知の方法を用いることが出来る。例えば、
種々の還元剤を添加する方法を用いることもできるし、
銀イオン濃度が高い条件で熟成する方法や、高pＨの条
件で熟成する方法を用いることが出来る。

【０１４３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の還元増感
に用いる還元剤としては、塩化第一スズ等の第一スズ
塩、トリ-t-ブチルアミンボラン等のボラン類、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、アスコルビ
ン酸等のレダクトン類、二酸化チオ尿素等を上げること
ができる。このうち、好ましく用いることができる化合
物として、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘
導体、亜硫酸塩を挙げることができる。熟成時の銀イオ
ン濃度やpＨを制御することにより還元増感を行う場合
と比べ、上記のような還元剤を用いる方法は再現性に優
れており好ましい。

【０１４４】これらの還元剤は、水、アルコール等の溶
媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加して熟成を行う
か、あるいはハロゲン化銀粒子の形成時に添加して粒子
形成と同時に還元増感を行ってもよい。

【０１４５】これらの還元剤を添加する量は、ハロゲン
化銀乳剤のpＨ、銀イオン濃度などに応じて調整する必
要があるが、一般には、ハロゲン化銀乳剤１モル当り10
^-7〜10^-2モルが好ましい。

【０１４６】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム、ブロモサクシンイミ
ド、p-キノン、過塩素酸カリウム、過酸化水素水等を挙
げることが出来る。

【０１４７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は還元増感
されるとともに、金化合物を用いる増感法、カルコゲン
増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。

【０１４８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p-トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン等が挙げられる。

【０１４９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金酸、チオ硫酸金等
の他各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオ
シアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリア
ゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、
ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成
条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀
１モル当たり１×10^-4モル〜１×10^-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×10^-5モル〜１×10^-8モル
である。

【０１５０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる化合物の例として、特開平2-146036号７頁下欄
に記載された一般式(II)で表される化合物を挙げること
ができ、その具体的な化合物としては、同公報の８ペー
ジに記載の(IIａ−１)〜(IIａ−８)、(IIｂ−１)〜(II
ｂ−７)の化合物及び、1-(3-メトキシフェニル)-5-メル
カプトテトラゾール等を挙げることができる。これらの
化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の
調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布
液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の
存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル
当り１×10^-5モル〜５×10^-4モル程度の量で好ましく用
いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲ
ン化銀１モル当り１×10^-6モル〜１×10^-2モル程度の量
が好ましく、１×10^-5モル〜５×10^-3モルがより好まし
い。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×10^-6モル
〜１×10^-1モル程度の量が好ましく、１×10^-5モル〜１
×10^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以
外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１×10
^-9モル〜１×10^-3モル程度の量が好ましい。

【０１５１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nm の波長域の特定領域に分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳
剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。

【０１５２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特願平2-51
124号明細書108〜109ページに記載のBS−１〜８を単独
でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同明細書の110ページに記載
のGS−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては同明細書111〜112ページに記載のRS−１〜８が
好ましく用いられる。本発明に係るハロゲン化銀写真感
光材料を半導体レーザーを用いたプリンターにより露光
する場合には、赤外に感光性を有する増感色素を用いる
必要があり、赤外感光性増感色素としては、特開平4-28
5950号明細書12〜14ページに記載のIRS−１〜11の色素
が好ましく用いられる。また、同明細書14〜15ページに
記載の強色増感剤SS−１〜SS−９をこれらの色素に組み
合わせて用いるのが好ましい。

【０１５３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平3-251840号明細書117〜118ページに記載のAI−１
〜11の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平1-280750号の２ページ左下欄に記載の一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ましい
分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への
影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好ま
しい化合物の具体例として、同明細書３ページ左下欄〜
５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（1）〜（45）
を挙げることができる。

【０１５４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有する
イエローカプラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波
長を有するマゼンタカプラー、波長域600〜750nmに分光
吸収極大波長を有するシアンカプラーとして知られてい
るものが代表的である。

【０１５５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平4-114154号明細書８ページに記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同明細書９〜11ページにYC-1〜YC-9
として記載されているものを挙げることができる。中で
も同明細書11ページに記載されているYC-8、YC-9は好ま
しい色調の黄色を再現でき好ましい。

【０１５６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平4-114154号明細書17ページに記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同明細書18〜21ページにCC-1
〜CC-9として記載されているものを挙げることができ
る。

【０１５７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃ 以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中にベタイン系の界面活性剤あるい
は、それ以外の界面活性剤を用いて乳化分散する。分散
手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いる
ことができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有
機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解
して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒
としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステ
ル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル類が
挙げられるが、フタル酸エステルが本発明の効果を、よ
り有効的に発揮させる。

【０１５８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4-114154号明細書33ページに記載の化合物
（ｄ−11）、同明細書35ページに記載の化合物（Ａ'−
１）等の化合物を用いることができる。また、これ以外
にも米国特許4,774,187号に記載の蛍光色素放出化合物
を用いることも出来る。

【０１５９】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることが出来れば、特に制限はないが、好ましく
は、ハロゲン化銀１モル当り１×10^-3〜５モル、更に好
ましくは、１×10^-2〜１モルの範囲で用いられる。

【０１６０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【０１６１】また、バインダーとして使用するゼラチン
の総量は10.0ｇ／m²以下であることが好ましい。下限に
ついては特に制限はないが一般的に物性もしくは写真性
能の面から３ｇ／m²以上であることが好ましい。

【０１６２】本発明に係る反射支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチレン被
覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持
体などを用いることができる。

【０１６３】中でも白色顔料を含有するポリオレフィン
樹脂層を表面に有する支持体が好ましい。

【０１６４】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用い
ることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられ
る。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸
塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微
粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好まし
くは硫酸バリウム、酸化チタンである。

【０１６５】本発明に係る反射支持体の表面の耐水性樹
脂層中に含有される白色顔料の量は、耐水性樹脂層中で
の含有量として10重量％以上であることが好ましく、さ
らには13重量％以上の含有量であることが好ましく、15
重量％以上であることがより好ましい。本発明に係る紙
支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平
2-28640号公報に記載の方法で測定することができる。
この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公
報に記載の変動係数として0.20以下であることが好まし
く、0.15以下であることがより好ましく、0.10以下であ
ることがさらに好ましい。

【０１６６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【０１６７】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１６８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理に於て発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れているアミノフェノール及びp-フェニレンジアミン系
化合物が用いられる。特に、芳香族第一級アミン系発色
現像主薬が好ましく用いられる。

【０１６９】芳香族一級アミン現像主薬としては、 (1)N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (2)N-メチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (3)2-アミノ-5-（N-エチル-N-ドデシルアミノ）トルエ
ン (4)N-エチル-N-（β-メタンスルホンアミドエチル）-3-
メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 (5)N-エチル-N-（β-ヒドロキシエチル）-3-メチル-4-
アミノアニリン硫酸塩 (6)4-アミノ-3-メチル-N,N,-ジエチルアニリン (7)4-アミノ-N-（β-メトキシエチル）-N-エチル-3-メ
チルアニリン-p-トルエンスルホン酸塩 (8)4-アミノ-N-エチル-N-（γ-ヒドロキシプロピル）-3
-メチルアニリン-p-トルエンスルホン酸塩これらの発色現像主薬は、現像液１リットル当り１×10
^-3〜２×10^-1モルの範囲で使用することが好ましく、５
×10^-3〜２×10^-1モルの範囲で使用することがより好ま
しい。

【０１７０】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用
の発色現像液に用いられるアルカリ剤としては、炭酸カ
リウム、ホウ酸カリウム、リン酸三ナトリウムなどが用
いられ、おもにpＨ調整等の目的に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等が用いられる。発色現像液のpＨは、
９〜13であることが一般的であり、9.5〜13の間が好ま
しく用いられる。

【０１７２】現像抑制の目的には、ハロゲン化物塩イオ
ンが用いられることが多いが、本発明に係る画像形成方
法においては、ごく短時間に現像を終了する必要がある
ため主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩化
ナトリウム、等が用いられる。塩化物イオンの量は、お
およそ発色現像液１リットル当り3.0×10^-2モル以上、
好ましくは、4.0×10^-2〜5.0×10^-1モルである。臭化物
イオンは、本発明の効果を損なわない範囲において用い
ることが出来るが、現像を抑制する効果が大きく、おお
よそ発色現像液１リットル当り1.0×10^-3モル以下、好
ましくは、5.0×10^-4以下であることが望ましい。

【０１７３】保恒剤としては、ヒドロキシルアミン誘導
体(ヒドロキシルアミンを除く)、ヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖類、モノア
ミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム
塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等が特に有効な
有機保恒剤である。特に、ジエチルヒドロキシアミンの
ようなジアルキル置換のヒドロキシルアミン類、トリエ
タノールアミンのようなアルカノールアミン類が好まし
く用いられる。

【０１７４】本発明に係る発色現像液に用いられるキレ
ート剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
の化合物が用いられる。特に、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1-
ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸が好ましく用
いられる。

【０１７５】発色現像温度は通常15℃以上であり一般的
には20〜50℃の範囲である。また、迅速処理の為には30
℃以上で行うことが好ましい。

【０１７６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像処理後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白
処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後
は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代
替として、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置
としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をは
さんで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、特に処理槽をスリット状に
形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光
材料を搬送する方式でもよい。

【０１７７】

【実施例】以下に本発明の実施例を述べるが、本発明の
実施の態様は、これらに限定されない。

【０１７８】実施例１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混合法により
下記に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調製した。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終
了後に乳剤安定化剤としてSTB−１をハロゲン化銀１モ
ル当り２×10^-4モル添加した。

【０１８１】（カラー感光材料の作製）紙支持体の片面
にポリエチレンを、別の面の第１層側に酸化チタンを含
有するポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に
示す構成の各層を塗設し、多層カラー感光材料101を作
製した。

【０１８２】第１層塗布液イエローカプラー(Ｙ−１)26.7ｇ、ステイン防止剤(HQ
−１)0.67ｇ、色素画像安定化剤(ST−１)10.0ｇ、(ST−
２)6.7ｇ及び高沸点溶媒(DNP)6.7ｇに酢酸エチル60mlを
加え溶解し、この溶液を、10％アルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム(SU−１)10mlを含有する10％ゼラチン
水溶液200mlにホモジナイザーを用いて乳化分散させ
て、イエローカプラー分散液を作製した。この分散液に
青感性塩臭化銀乳剤(Em−１を銀に換算して10ｇ)および
塗布用ゼラチン溶液と混合して第１層塗布液を調製し
た。

【０１８３】第２〜７層塗布液も上記第１層塗布液と同
様に調製した。

【０１８４】又、硬膜剤として第２層および第４層に
(Ｈ−１)を第７層に(Ｈ−２)を添加した。塗布助剤とし
ては、SU−１およびSU−２と表３に示す界面活性剤を添
加し、表面張力を調整した。

【０１８５】

【表２】

【０１８６】

【表３】

【０１８７】以下に表２，３に使用した化合物の構造式
を示す。

【０１８８】

【化４７】

【０１８９】

【化４８】

【０１９０】

【化４９】

【０１９１】

【化５０】

【０１９２】尚、表３に示すDOP 0.20ｇ／m²を表３に示
すように入れ替え、かつ、マゼンタカプラーのそれぞれ
１ミリモル／m²を表３に示すように第３層に添加して、
試料102〜126を作製した。

【０１９３】得られた試料を感光計KS−７(コニカ株式
会社製)を使用して緑色光を用いてウエッジ露光したも
のと、曝写したものを、下記に示す処理工程に従って発
色現像液のタンク容量の３倍量の発色現像補充液を補充
するまでランニング処理を行った後、以下の評価を行っ
た。

【０１９４】処理工程Ａ温度時間補充量発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 120ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安定 30〜34℃ 90秒 250ml (３槽カスケード) 乾燥 60〜80℃ 30秒処理工程Ｂ温度時間補充量発色現像 37.0±0.3℃ 45秒 60ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安定 30〜34℃ 90秒 250ml (３槽カスケード）乾燥 60〜80℃ 60秒処理液の組成は下記に示す。

【０１９５】補充量は感光材料１ｍ²当りの量である。
安定処理は安定タンク３→１への向流方式で補充した。

【０１９６】発色現像液（処理工程Ａ）タンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ塩化カリウム 2ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ炭酸カリウム 27ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を10.10に調整する。

【０１９７】補充液純水 800ml トリエタノールアミン 18ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 9ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 8.2ｇ炭酸カリウム 27ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を10.60に調整する。

【０１９８】発色現像液（処理工程Ｂ）タンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ塩化カリウム 4.5ｇジエチレントリアミン5酢酸 5.0ｇ亜硫酸カリウム 0.4ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ炭酸カリウム 25ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を10.10に調整する。

【０１９９】補充液純水 800ml トリエタノールアミン 14ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ亜硫酸カリウム 0.6ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 12ｇ炭酸カリウム 35ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を11.50に調整する。

【０２００】漂白定着タンク液および補充液エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 53ｇエチレンジアミン四酢酸 3.0ｇチオ硫酸アンモニウム（70％）溶液 123ｇ亜硫酸アンモニウム（40％）溶液 51ｇアンモニア水または氷酢酸でpＨ5.4に調整すると共に、
水を加えて全量を１ｌとする。

【０２０１】安定タンク液および補充液オルトフェニルフェノール 0.1ｇユビッテクス（チバガイギー社製） 1.0ｇ硫酸亜鉛-7-水和物 0.1ｇ亜硫酸アンモニウム（40％）溶液 5.0ml 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 3.0ｇエチレンジアミン四酢酸 1.5ｇアンモニア水または氷酢酸でpＨ7.8に調整すると共に、
水を加えて全量を１ｌとする。

【０２０２】〔評価方法〕まず、先にウエッジ露光し現
像した、乳剤層のセンシトメトリーを常法に従って測定
を行い、階調を示す数値であるγ値の算出を行う。ここ
で、γ値とは濃度0.3と0.8を得るために必要なそれぞれ
の露光量の対数の逆数と前記の濃度差の積で表される数
値のことである。このγ値と曝写試料における反射濃度
Ｄmaxのランニング処理前とランニング処理後の差を比
較することによって写真性能の評価とした。

【０２０３】また、光に対する堅牢性の評価は上記各処
理済み試料を日光下(暴露台)に10週間保存し、濃度0.8
における色素画像の残存率および未露光部のブルー反射
濃度の処理直後に対する増大分(Ｄ_b：光Ｙステイン)の
評価で行った。その結果を表４に示す。

【０２０４】

【表４】

【０２０５】表４を見ても明らかなように、DOPおよび
比較HBS−１は処理行程Ａにおいては、最高反射濃度Ｄm
axやγ変動等の写真性能は十分に満足できるものである
が、画像の堅牢性については、満足できる性能ではな
い。更に、処理行程Ｂのように現像液の補充量が著しく
少なくオーバーフロー液が事実上無くなった処理におい
ては、DOPおよび比較HBS−１は写真性能においても大幅
な劣化が生じる。また、比較HBS−２のような、モノア
ルコール類は最高反射濃度については、劣化が少ないも
ののγの変動が極めて大きい。また、画像の堅牢性につ
いては、色素残存率、イエローステインの発生ともに満
足できるレベルではない。それに対して本発明の化合物
は画像の堅牢性、写真性能の変動性ともに優れた性能を
示すことがわかる。また、処理行程Ｂのような補充量が
著しく少ない現像液においても、性能の劣化が見られ
ず、本発明の効果が顕著に現れている事が判る。

【０２０６】実施例２実施例１と同様な方法で試料201〜218を作製し、実施例
１と同様な方法で露光現像を行い実施例１と同様な評価
を行った。ただし、現像行程として、下記の処理行程Ｃ
と処理行程Ｄと実施例１の処理行程Ａにて現像処理を行
った。なお、定着・漂白および安定は実施例１と同様な
方法で行った。

【０２０７】処理工程Ｃ温度時間補充量発色現像 39.0±0.3℃ 25秒 120ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安定 30 〜 34℃ 90秒 250ml （３槽カスケード）乾燥 60 〜 80℃ 30秒処理工程Ｄ温度時間補充量発色現像 41.0±0.3℃ 15秒 120ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安定 30〜34℃ 90秒 250ml （３槽カスケード）乾燥 60〜80℃ 30秒発色現像液（処理工程Ｃ）タンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ塩化カリウム 4.5ｇジエチレントリアミン5酢酸 5.0ｇ亜硫酸カリウム 0.4ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 7.0ｇ炭酸カリウム 25ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を11.10に調整する。

【０２０８】補充液純水 800ml トリエタノールアミン 12ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ亜硫酸カリウム 0.6ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 9ｇ炭酸カリウム 35ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を12.50に調整する。

【０２０９】発色現像液（処理工程Ｄ）タンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ塩化カリウム 4.5ｇジエチレントリアミン5酢酸 5.0ｇ亜硫酸カリウム 0.4ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 7.0ｇ炭酸カリウム 25ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を11.10に調整する。

【０２１０】補充液純水 800ml トリエタノールアミン 14ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ亜硫酸カリウム 0.6ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド 9ｇエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム 35ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を12.80に調整する。

【０２１１】

【表５】

【０２１２】表５を見ても明らかなように、DOPおよび
比較HBS−１は処理行程Ａにおいては、最高反射濃度Ｄm
axやγ変動等の写真性能は十分に満足できるものである
が、画像の堅牢性については、満足できる性能ではな
い。更に、処理行程Ｃや処理行程Ｄのように現像処理時
間が著しく短い処理においては、DOPおよび比較HBS−１
は写真性能においても大幅な劣化が生じる。また、比較
HBS−２のような、モノアルコール類は最高反射濃度に
ついては、劣化が少ないもののγの変動が極めて大き
い。また、画像の堅牢性については、色素残存率、イエ
ローステインの発生ともに満足できるレベルではない。
それに対して本発明の化合物は画像の堅牢性、写真性能
の変動性ともに優れた性能を示すことがわかる。また、
処理行程Ｃや処理行程Ｄのように現像処理時間が著しく
短い現像液においても、性能の劣化が見られず、本発明
の効果が顕著に現れている事が判る。

【０２１３】実施例３実施例１と同様な方法で試料301〜328を作製し、実施例
１と同様な方法で露光現像を行い実施例１と同様な評価
を行った。ただし、現像行程として、下記の処理行程Ｅ
と実施例１の処理行程Ａにて現像処理を行った。なお、
定着・漂白および安定は実施例１と同様な方法で行っ
た。処理工程Ｅ温度時間補充量発色現像 43.0±0.3℃ 15秒 60ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安定 30〜34℃ 90秒 250ml （３槽カスケード）乾燥 60〜80℃ 30秒発色現像液（処理工程Ｅ）タンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ塩化カリウム 4.5ｇジエチレントリアミン5酢酸 5.0ｇ亜硫酸カリウム 0.4ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 7.0ｇ炭酸カリウム 25ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を11.50に調整する。

【０２１４】補充液純水 800ml トリエタノールアミン 14ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ亜硫酸カリウム 0.6ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド 14ｇエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム 35ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を12.50に調整する。

【０２１５】

【表６】

【０２１６】表６を見ても明らかなように、DOPおよび
比較HBS−１は処理行程Ａにおいては、最高反射濃度Ｄm
axやγ変動等の写真性能は十分に満足できるものである
が、画像の堅牢性については、満足できる性能ではな
い。更に、処理行程Ｅのように現像液の補充量が著しく
少なくオーバーフロー液が事実上無くなり、かつ処理現
像処理時間が著しく短い処理においては、DOPおよび比
較HBS−１は写真性能においても極めて大幅な劣化が生
じる。また、比較HBS−２のような、モノアルコール類
は最高反射濃度については、劣化が少ないもののγの変
動が極めて大きい。また、画像の堅牢性については、色
素残存率、イエローステインの発生ともに極めて大き
い。それに対して本発明の化合物は画像の堅牢性、写真
性能の変動性ともに優れた性能を示すことがわかる。ま
た、処理行程Ｅのように現像液の補充量が著しく少なく
オーバーフロー液が事実上無くなり、かつ処理現像処理
時間が著しく短い現像液においても、性能の劣化が見ら
れず、本発明の効果が著しく顕著に現れている事が判
る。

【０２１７】実施例４第３層に、表７に示す化合物（高沸点溶媒(HBS)）を表
７に示す量および、マゼンタカプラーをそれぞれ１ミリ
モル／m²とを添加し、試料401〜422を作製した。

【０２１８】得られた試料を感光計KS−７(コニカ株式
会社製)を使用して緑色光を用いてウエッジ露光したも
のと、曝写したものを、下記に示す処理工程および実施
例１の処理工程Ａ、Ｂに従って発色現像液のタンク容量
の３倍量の発色現像補充液を補充するまでランニング処
理を行った後、実施例１と同様な評価を行った。

【０２１９】処理工程Ｆ温度時間補充量発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 150ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安定 30〜34℃ 90秒 250ml （３槽カスケード）乾燥 60〜80℃ 30秒処理工程Ｇ温度時間補充量発色現像 30.0±0.3℃ 90秒６０ｍｌ漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安定 30〜34℃ 90秒 250ml （３槽カスケード）乾燥 60〜80℃ 60秒処理液の組成は下記に示す。

【０２２０】補充量は感光材料１m²当りの量である。安
定処理は安定タンク３→１への向流方式で補充した。

【０２２１】発色現像液（処理工程Ｆ）タンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ塩化カリウム 2ｇ１-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ硫酸塩炭酸カリウム 27ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を10.10に調整する。

【０２２２】補充液純水 800ml トリエタノールアミン 18ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 9ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 7.82ｇ炭酸カリウム 27ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を10.60に調整する。

【０２２３】発色現像液（処理工程Ｇ）タンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ塩化カリウム 4.5ｇジエチレントリアミン５酢酸 5.0ｇ亜硫酸カリウム 0.4ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ炭酸カリウム 25ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸で p
Ｈを10.10に調整する。

【０２２４】補充液純水 800ml トリエタノールアミン 14ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ亜硫酸カリウム 0.6ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 12ｇ炭酸カリウム 35ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨ
を11.0に調整する。

【０２２５】

【表７】

【０２２６】表７を見ても明らかなように、DOPおよび
比較HBS−１は処理行程Ａ，ＦＧにおいては、最高反射
濃度Ｄmaxやγ変動等の写真性能は十分に満足できるも
のであるが、画像の堅牢性については、満足できる性能
ではない。更に、処理行程Ｂのように現像液の補充量が
著しく少なくオーバーフロー液が事実上無くなった処理
においては、DOPおよび比較HBS−１は写真性能において
も大幅な劣化が生じる。また、比較HBS−２のような、
モノアルコール類は最高反射濃度については、劣化が少
ないもののγの変動が極めて大きい。また、画像の堅牢
性については、色素残存率、イエローステインの発生と
もに満足できるレベルではない。それに対して本発明の
化合物は画像の堅牢性、写真性能の変動性ともに優れた
性能を示すことがわかる。また、処理行程Ｂのような補
充量が著しく少ない現像液においても、性能の劣化が見
られず、本発明の効果が顕著に現れている事が判る。

【０２２７】また、処理工程Ｆでは補充量が著しく多
く、オーバーフロー液中に環境上好ましくない、未使用
の現像主薬濃度が経時で濃縮された。それに対して、処
理工程Ａではオーバーフロー液は出てくるものの、オー
バーフロー液中の現像主薬の量は最低限に抑えられか
つ、その量は平衡状態であった。

【０２２８】また、処理工程Ｇのように処理時間を長く
した場合、処理液の性能としては劣化が見られなかった
が、処理時間に、ほぼ反比例して処理量が低下した。

【０２２９】さらに、本発明の多価アルコールの量を減
らしていき、（多価アルコール／色素形成カプラー）の
重量比が0.5以下の時本発明の化合物は充分な効果が得
られないことが判った。

【０２３０】

【発明の効果】本発明によれば、第１には、発色現像処
理時に発色現像液の補充量を低下させても写真性能が劣
化しないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供する事ができる。第２には、発色現像処理時の処理
時間を短縮させても写真性能が劣化しないハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を提供する事ができる。
第３には、ランニング処理後に光に曝されても退色やＹ
ステイン等の発生等の画像の変質が抑えられたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する事ができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層中に多価アルコールの少
なくとも１種と色素形成カプラーの少なくとも１種を含
有し、かつ前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
現像液の補充量が該感光材料１m²あたり120ml以下であ
る発色現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項２】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、発色現像処理時間が45秒以下にて処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。
【請求項３】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像処理時間が、45秒以下にて処理する
ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。
【請求項４】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像液の補充量が該感光材料１m²あたり
60ml以下である発色現像液にて処理することを特徴とす
る請求項１または２記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。
【請求項５】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、発色現像処理時間が25秒以下にて処理する
事を特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
【請求項６】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、発色現像処理時間が15秒以下にて処理する
事を特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
【請求項７】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、多価アルコールを含有する層と同じ
層に一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される色素形成カプラーの少
なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５
または６記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。【化１】〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。また、Ｒは水素原子
または置換基を表す。〕
【請求項８】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記多価アルコールが下記一般式
〔Ｉ〕で表されることを特徴とする請求項１〜６または
７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
一般式〔Ｉ〕Ｒ_A1−Ｏ−Ｒ_A2 〔式中Ｒ_A1はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基またはシクロアルケニル基を表し、Ｒ_A2はアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基−(O=)C-R_A3、−SO₂-R_A4、−(O=)P＜(-O-R_A5)(-O-R
_A6)、−(O=)P＜(R_A7)(R_A8)、−CON(R_A9)(R_A10)または−
SO₂N＜(R_A11)(R_A12)を表す。ここで、Ｒ_A3〜Ｒ_A9及びＲ
_A11はそれぞれアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基またはアリール基を表し、
Ｒ_A10及びＲ_A12はそれぞれ水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基また
はアリール基を表す。ただし、Ｒ_A1の表すアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
及び／またはＲ_A2の表すアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基及び／またはＲ_A3
〜Ｒ_A12の表すアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基の炭素原子上の少なくとも
１ヶ所が水酸基で置換され、かつ分子内のアルコール性
水酸基の総和が２以上である。また、Ｒ_A1とＲ_A2とは互
いに縮合して環を形成することはない。〕
【請求項９】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記多価アルコールが下記一般式
〔II〕または〔III〕で表されることを特徴とする請求
項１〜６または７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。【化２】〔式中、Ｒ_A21，Ｒ_A22，Ｒ_A23及びＲ_A24はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基、アリール基、アシル基、スルホニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基を表す。ただし、Ｒ_A21，Ｒ_A22，Ｒ_A23及びＲ_A24のう
ち少なくとも２つは水素原子であり、かつ全てが水素原
子であることはない。〕
【請求項１０】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記多価アルコールが下記一般式
〔IV〕で表されることを特徴とする請求項１〜６または
７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。【化３】〔式中、Ｒ_A41，Ｒ_A42及びＲ_A43はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アリール基、カルバモイル基を表し、Ｌ
はアルキレン基、アリーレン基を表し、Ｙ_Aは水素原子
又はカルバモイル基、スルファモイル基、アシル基を表
し、ｍは０又は１を表す。〕
【請求項１１】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記多価アルコールが下記一般式
〔Ｖ〕で表されることを特徴とする請求項１〜６または
７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。【化４】〔式中、Ｒ₅₁は２つ以上の水酸基を含有する置換アルキ
ル基又は置換アルケニル基を表し、Ｒ₅₂はアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、アリール基を表し、Ｒ₅₁〜Ｒ₅₂とは互いに縮合して
ラクトン環を形成してもよい。〕
【請求項１２】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記多価アルコールが下記一般式
〔VI〕で表されることを特徴とする請求項１〜６または
７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。【化５】〔式中、Ｒ₆₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アシル基、ス
ルホニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表
し、Ｒ₆₂，Ｒ₆₃はそれぞれ水酸基及び／又はアルコキシ
基で置換されたアルキル基を表す。ただし、Ｒ₆₂，Ｒ₆₃
はそれぞれ少なくとも１つのアルコール性水酸基を有す
る。〕
【請求項１３】請求項１記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記多価アルコールが下記一般式
〔VII〕〜〔IX〕で表されることを特徴とする請求項１
〜６または７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。【化６】〔式中、Ｒ₇₁，Ｒ₇₂及びＲ₇₃はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基を表し、ｐは１から20
の整数を表す。ｐが２以上の時、複数のＲ₇₃は同一でも
異なっていてもよい。ただし、ｐが１を表す時はＲ₇₁，
Ｒ₇₂及びＲ₇₃のうち任意の２つが水素原子であり、ｐが
２以上の場合は、Ｒ₇₁，Ｒ₇₂及び複数のＲ₇₃のうち少な
くとも２つが水素原子であって、かつ全てが水素原子で
あることはない。〕【化７】〔式中、Ｒ₈₁〜Ｒ₈₄はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基を表し、ｑは１から20の整数
を表し、ｑが２以上の時、複数のＲ₈₃，Ｒ₈₄はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい。ただし、ｑが１を表す時
はＲ₈₁，Ｒ₈₂，Ｒ₈₃及びＲ₈₄のうち少なくとも２つが水
素原子であり、かつ全てが水素原子であることはなく、
ｑが２以上の場合は、Ｒ₈₁，Ｒ₈₂，複数のＲ₈₃及び複数
のＲ₈₄のうち少なくとも２つが水素原子であって、かつ
全てが水素原子であることはない。〕【化８】〔式中、Ｒ₉₁〜Ｒ₉₆はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基を表す。ただしＲ₉₁〜Ｒ₉₆の
うち少なくとも２つは水素原子であり、かつ全てが水素
原子であることはない。〕
【請求項１４】請求項７記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記色素形成カプラーが下記一般
式〔Ｍ−II〕または〔Ｍ−III〕で表されることを特徴
とする請求項１〜12または13記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。【化９】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₃及びＸは前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕におけ
るＲ及びＸとそれぞれ同義である。〕
【請求項１５】請求項７記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記色素形成カプラーが下記一般
式〔Ｍ−VIII〕または〔Ｍ−IX〕で表されることを特徴
とする請求項１〜12または13記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。【化１０】〔式中、Ｘは前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕におけるＸと同義で
ある。Ｒ₉及びＲ₁₀はアルキル基を表す。〕【化１１】〔式中、Ｒ₁₁およびＸは、それぞれ前記一般式〔Ｍ−
Ｉ〕におけるＲおよびＸと同義である。Ｒ₁₂は水素原子
もしくは置換基を表す。Ｒ₁₃およびＲ₁₄は置換基を表
す。ｎは０から３の整数を表す。Ｒ₁₂，Ｒ₁₃およびＲ₁₄
の表す置換基は、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕においてＲの表
す置換基と同義である。〕
【請求項１６】請求項15記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記色素形成カプラー一般式〔Ｍ
−VIII〕におけるＲ₉が２級もしくは３級のアルキル基
であることを特徴とする請求項15記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
【請求項１７】請求項１記載にハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記多価アルコールと、前記色素
形成カプラーの重量比（多価アルコール／色素形成カプ
ラー）が0.5以上である事を特徴とする請求項１〜15ま
たは16記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。