JPH07205545A - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
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- JPH07205545A JPH07205545A JP6018801A JP1880194A JPH07205545A JP H07205545 A JPH07205545 A JP H07205545A JP 6018801 A JP6018801 A JP 6018801A JP 1880194 A JP1880194 A JP 1880194A JP H07205545 A JPH07205545 A JP H07205545A
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Abstract
低下を防止する。 【構成】 支持体上に、無色またはやや淡色のロイコ染
料および該ロイコ染料と接触して呈色する顕色剤を含有
する感熱発色層を設けた感熱記録紙において、該支持体
が中性抄紙でかつ使用される合成サイズ剤としてアルキ
ルケテン・ダイマーを使用し、pH=8.0下における
該合成サイズ剤固形分濃度0.02%液のゼータ電位が
+20mV以下であることを特徴とする感熱記録紙であ
る。
Description
しくは無色またはやや淡色のロイコ染料を熱時発色させ
る顕色剤とを含む感熱発色層を設けた感熱記録紙の改良
に関するものである。
該ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤とを利用した感熱
記録方式のものは、現像工程が不要であり、ハードのメ
ンテナンスが容易であるなどの特徴を有するため、各種
のプリンター、ファクシミリや計測機器の記録等に幅広
く利用されている。
が使用されている。酸性抄紙では、ロジン系のサイズ剤
およびクレー、タルク等の填料を内添し抄造するが、こ
のロジン系のサイズ剤の定着剤として硫酸バンドを用い
るのが一般的であり、紙中に残在する硫酸根のため、紙
面のpHが酸性サイドとなり、感熱紙を構成する発色性
物質が紙の表面において酸性イオンと反応を起こし、長
期保存期間中に地肌被りを起こし易くなる。
号公報に中性紙を感熱紙の支持体として用いることが提
案されており、更に中性紙でかつ支持体の表面性を向上
させるためにヤンキードライヤーを用いて、支持体の表
面性を向上させ記録鮮明性をあげることが特開昭62ー
5880号公報にて開示されている。
を感熱記録紙の支持体として用いると、感熱紙を長期間
保存したとき、記録前であれば発色能が低下したり、記
録後であれば印字がかすれたり、不鮮明になったり、場
合よっては殆ど見えなくなったりする。感熱紙を長期に
亘り保存すると、製造時の感度および飽和濃度が低下し
てしまう現象がある。この様に発色能が低下してしまう
と、感熱記録紙の印字濃度が低下してしまい判読しずら
くなり、感熱記録紙としての本来の機能を失ってしまう
問題点がある。
ので、その目的は中性紙自体の特徴である長期に亘り地
肌被りの無い、かつ発色能の低下が無く、しかも鮮明な
記録が得られる感熱紙を提供するものである。
に、無色またはやや淡色のロイコ染料および該ロイコ染
料と接触して呈色する顕色剤を含有する感熱発色層を設
けた感熱記録紙において、該支持体が中性抄紙でかつ使
用される合成サイズ剤としてアルキルケテン・ダイマー
を使用し、pH=8.0下における該合成サイズ剤固形
分濃度0.02%液のゼータ電位が+20mV以下であ
ることを特徴とする感熱記録紙である。
を用い、代表的なサイズ剤としては、アルキルケテン・
ダイマーのエマルジョン型が用いられる。アルキルケテ
ン・ダイマーの構造を下記に示す。
ため、親水性の保護コロイドでエマルジョンを形成させ
て使用される。親水性の保護コロイドとしては一般的に
カチオン澱粉や合成のカチオンポリマー等が用いられ、
本件出願の発明者らは保護コロイドの検討を行い、その
カチオン化度の違いにより発色能に差を生じることを見
いだした。
のサイズ剤としてpH=8.0下における固形分濃度
0.02%液でのゼータ電位が+20mV以下のアルキ
ルケテン・ダイマーを用いる事により達成される。
固形分濃度を0.02%とし水酸化ナトリウムでpHを
8.0に調整して測定した。
形成する際に用いられるロイコ化合物は、単独でもある
いは2種以上の混合物であっても良く、例えば、トリフ
ェニルメタン系、フルオラン系、スピロピラン系、フェ
ノチアジン系、オーラミン系、インドリノフタリド系等
の化合物が挙げられる。
アミノフェニル)フタリド、3,3−ビス(p−ジメチ
ルフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−クロロフタリド、3,3−ビス(p−ジブ
チルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシルア
ミノ−6−クロルフルオラン、3ージメチルアミノ−
5、7−ジメチルフルオラン、3−N−メチルーNーイ
ソブチル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
N−エチル−N−エチル−N−イソアミル−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフ
ルオラン、3−ジメチルアミノ−7,8−ベンズフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−p−トリル)−6−
メチル−7−アリニノフルオラン、3−(N−p−トリ
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アリニノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アリニノ
フルオラン、2−{N−3’−トリフルオルメチルフェ
ニル)アミノフルオラン、2−{3、6−ビス(ジエチ
ルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安
息香酸ラクタム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−(m−トリクロロメチルアリニノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアリニノ)フルオ
ラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアリニ
ノ)フロオラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル
−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−(2’,4’−ジメチルアリニノ)フルオラン、
3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、6’−クロロー8’−メトキシ
−ベンゾインドリノ−ピリノスピラン、6’−ブロモー
3’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、
3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロロフェニル)
フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロ
フェニル)フタリド、 3−(2’−ヒドロキシ−4’
−ジエチルアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−
5’−メチルフェニル)フタリド、3−(2’−メトキ
シ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−ヒ
ドロキシ−4’−クロル−5’−メチルフェニル)フタ
リド、3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフル
オロメチルアリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオメチルア
ニリノ)フルオラン、3−ピリリジノ−7−(ジ−p−
クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチ
ル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン,3
−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−ク
ロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−
ブチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジ
メチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−
ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−N−シ
クロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α−ナフ
チルアミノ−4’−ブロモフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3−N−
エチルーN−(2−エトキシプロピル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−
テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−メシチジノ−4’、5’−ベンゾフルオラン等が利用
される。
剤は、前述のロイコ化合物等と接触し、これを発色させ
る電子受容性の化合物、例えば、フェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸およ
びその金属塩等であり、具体的には 4,4’−イソプロピリデンビスフェノール、4,4’
−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4’−セカンダリーブチリデンビスフェノール、
4,4’−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブ
チルフェノール)、4,4’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−クロ
ロフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル
−6−ターシャリブチルフェノール)、2,2’−メチ
レンビス(4−エチル−6−ターシャリブチルフェノー
ル)、4,4’−ブチリデンビス(6−ターシャリブチ
ル−2−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャルブチルフェ
ニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、
4,4’−チオビス(6−ターシャルブチル−2−メチ
ルフェノール)、4,4’−ジフェノールスルホン、4
−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、4,4’−ジフェノールスルホキシド、p−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピル、p−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、プロトカテキン酸ベンジル、没食子酸ステ
アリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、1,7
−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3、5−ジオ
キサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル
チオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒド
ロキシフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−
ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、
N,N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ(m−ク
ロロフェニル)チオ尿素、サルチルアニリド、5−クロ
ロ−サリチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム等の金属塩、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸メチルエステル、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ベンジルエステル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸ブチルエステル、1,3−ビス(4
−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−ヒ
ドロキシクミル)ベンゼン、2,4’−ジフェーノルス
ルホン、3,3’−ジアリル−4,4’−ジフェノール
スルホン、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)α
−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯
体、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビス
フェノールS等が使用される。
塗料において、バインダーとして利用される高分子に
は、澱粉およびその誘導体、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド・ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド・アクリル
酸エステル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチル・無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタアクリル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等による
水系エマルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体、ス
チレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等によるラテ
ックス等が利用される。
には、更に通常の補助添加成分、例えば填料(無機ある
いは有機顔料)、熱可溶性物質、滑剤、界面活性剤、着
色染料、着色顔料、蛍光染料、蛍光顔料、蛍光増白剤、
紫外線吸収剤等の保存安定剤等が、必要に応じて併用さ
れ得ることは勿論であり、更に具体的には、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機質系微粒末、
尿素ーホルマリン樹脂、スチレン・メタアクリル共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機質系微粉末等の填料、ス
テアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミ
ド、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェ
ニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル
エステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチルエステ
ル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジ
エトキシナフタレン、1,4−ジベンジルオキソイナフ
タレン、1,2−ビス(フェノキシ)エタン、1,2−
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メチルフェノキシ)エタン、1,4−ビス(フェノキ
シ)ブタン、1,4−ビス(フェノキシ)−2−ブテ
ン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビス(フェニルチ
オ)ブタン、1,4−ビス(フェニルチオ)−2−ブテ
ン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフェニル、p
−アリールオキシビフェニル、p−プロパギルオキシビ
フェニル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3−ジベン
ゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,
1−ジフェニルエタン、1,1−ジフェニルプロパノー
ル、p−(ベンジルオキシ)ベンジルアルコール、1,
3−ジフェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデシ
ルカルボニル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N−
オクタデシルカルバモイルベンゼン等の熱可融性物質等
が利用される。
の填料やサイズの定着剤等を用いることができ、さら
に、感熱記録紙のドット再現性を向上させるため填料を
多く添加したり、吸油量の大きい填料を用いることもで
きる。
じて、支持体上と感熱発色層の間に無機顔料およびバイ
ンダーを主成分、もしくはバインダーを主成分とする中
間層等を設けること、さらに感熱記録層にオーバーコー
ト層も設けることができる。
験法については、本来、得られた感熱記録紙を通常の環
境条件下に(例えば20℃−65%RH)1〜2年保存
し、保存後印字試験を行い、保存前の印字濃度と保存後
の印字濃度の比較を行うことが必要であるが、試験自体
に長期間が必要のため本件出願の発明者らは発色能に対
する試験法を鋭意追求した結果、40℃−90%RHの
環境条件下で、10日間保存することで通常の保存条件
下の約1年間の保存に相当する加速試験法を見いだし、
これを適用して試験することにした。即ち、試料を40
℃−90%RH下で10日間保存する加速試験法を用い
て試験を行った。
するが、この発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。 感熱塗料の調整 A液: 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 9重量部 ポリビニールアルコール:12%水溶液 15重量部 ポリスチレンアクリ酸アンモニウム:12%水溶液 0.7重量部 水 30重量部 B液: 2,2´−ビス(4−ヒドロオキシフェニル)プロパン 20重量部 m−ターフェニル 20重量部 ポリビニールアルコール:12%水溶液 50重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム:12%水溶液 3重量部 水 62.3重量部
ンダーで平均粒子径が1μm以下になるまで分散させ
た。
液:155.3重量部およびC液:100重量部を混合
し、この混合物にステアリン酸亜鉛(30%分散液)3
3.3重量部およびポリビニルアルコール(12%水溶
液)100重量部さらに水を80重量部を添加して感熱
塗料とした。
樹クラフトパルプ70部、晒針葉樹クラフトパルプ30
部を用い、中性サイズ剤としてゼータ電位:+4mVの
アルキルケテン・ダイマー〔商品名:AS262;日本
PMC(株)製〕を対パルプあたり1%添加し更に沈降
性炭酸カルシウム〔白艶華PC;白石工業(株)製〕を
加え、TAPPI型シートマシンで手抄を行い、プレス
後風乾して、米坪50g、灰分25%中性紙を得た。
乾後の塗工量が4g/m2 になるように塗工し、更にグ
ロス処理を行い表面の王研平滑度が約500秒になるよ
うに処理を行い感熱記録紙を得た。
ケテン・ダイマー〔商品名:AS273;日本PMC
(株)製〕を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記
録紙を得た。
ケテン・ダイマー〔商品名:サイズパインK−287;
荒川化学(株)製〕を用いた以外は実施例1と同様にし
て感熱記録紙を得た。
ケテン・ダイマー〔商品名:AS263;日本PMC
(株)製〕を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記
録紙を得た。
ケテン・ダイマー〔商品名:サイリーンS94;花王石
鹸(株)製〕を用いた以外は実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
ケテン・ダイマー〔商品名:サイズパインKー903;
荒川化学工業(株)製〕を用いた以外は実施例1と同様
にして感熱記録紙を得た。
試験を行った。発色能試験としては40℃−90%RH
雰囲気下で10日間保存し、その後20℃−65%RH
下で調温調湿し、印字を行い、保存前の感熱記録紙の印
字濃度との比較を行う加速試験法を用いた。この試験結
果を次表に示す。
前と印字濃度が変わらないもの、△印は保存後の印字濃
度が保存前と較べるとやや低いもの、×印は保存後の印
字濃度が保存前と較べると明らかに劣るもの、××印は
保存後に印字しても殆ど印字が見えないものである。
の実施例1〜3のものは、合成サイズ剤としてアルキル
ケテン・ダイマーを用い、pH=8.0下における合成
サイズ剤の固形分濃度0.02%液のゼータ電位が+2
0mV以下にするものであり、保存後の印字濃度が保存
前の印字濃度と変わらず、長期保存性に極めて優れた感
熱記録紙となる。また、上記条件外の比較例1〜3のも
のは、いずれも保存後に印字しても印字濃度が低下した
り、殆ど印字が見えない状態であり、発色能の問題が生
じていた。
録紙は、中性サイズ剤であるアルキルケテン・ダイマー
としてゼータ電位が+20mV以下のものを用いて抄造
した中性紙を支持体とすることにより、従来のものに比
べて長期保存性の良い感熱記録紙を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に、無色またはやや淡色のロイ
コ染料および該ロイコ染料と接触して呈色する顕色剤を
含有する感熱発色層を設けた感熱記録紙において、該支
持体が中性抄紙でかつ使用される合成サイズ剤としてア
ルキルケテン・ダイマーを使用し、pH=8.0下にお
ける該合成サイズ剤固形分濃度0.02%液のゼータ電
位が+20mV以下であることを特徴とする感熱記録
紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01880194A JP3353438B2 (ja) | 1994-01-20 | 1994-01-20 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01880194A JP3353438B2 (ja) | 1994-01-20 | 1994-01-20 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07205545A true JPH07205545A (ja) | 1995-08-08 |
JP3353438B2 JP3353438B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=11981700
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP01880194A Expired - Lifetime JP3353438B2 (ja) | 1994-01-20 | 1994-01-20 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3353438B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014126018A1 (ja) | 2013-02-13 | 2014-08-21 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
WO2015050098A1 (ja) | 2013-10-04 | 2015-04-09 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
-
1994
- 1994-01-20 JP JP01880194A patent/JP3353438B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014126018A1 (ja) | 2013-02-13 | 2014-08-21 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
KR20150114516A (ko) | 2013-02-13 | 2015-10-12 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 감열 기록체 |
US9656498B2 (en) | 2013-02-13 | 2017-05-23 | Oji Holdings Corporation | Heat-sensitive recording body |
WO2015050098A1 (ja) | 2013-10-04 | 2015-04-09 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
US9962980B2 (en) | 2013-10-04 | 2018-05-08 | Oji Holdings Corporation | Thermosensitive recording material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3353438B2 (ja) | 2002-12-03 |
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