JPH0717566B2 - ラセミ―トランス第一菊酸類の製造法 - Google Patents
ラセミ―トランス第一菊酸類の製造法Info
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- JPH0717566B2 JPH0717566B2 JP62164803A JP16480387A JPH0717566B2 JP H0717566 B2 JPH0717566 B2 JP H0717566B2 JP 62164803 A JP62164803 A JP 62164803A JP 16480387 A JP16480387 A JP 16480387A JP H0717566 B2 JPH0717566 B2 JP H0717566B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はラセミ−トランス第一菊酸類の製造法に関し、
さらに詳しくは一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜20のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアラルキル基を表わす。） で示されるラセミ−シス又はラセミ−シス／トランス混
合第一菊酸類に、過酸化物またはアゾ化合物の存在下も
しくは非存在下に臭化水素を作用させることによる対応
するラセミ−トランス第一菊酸類の製造法に関するもの
である。
さらに詳しくは一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜20のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアラルキル基を表わす。） で示されるラセミ−シス又はラセミ−シス／トランス混
合第一菊酸類に、過酸化物またはアゾ化合物の存在下も
しくは非存在下に臭化水素を作用させることによる対応
するラセミ−トランス第一菊酸類の製造法に関するもの
である。
＜従来の技術、発明が解決しようとする問題点＞ 第一菊酸はピレスリン、アレスリン、フタルスリンなど
のいわゆるピレスロイドと称される低毒速効性殺虫エス
テルの酸成分を構成するものであり、これらのピレスロ
イド系殺虫剤の原料として有用である。
のいわゆるピレスロイドと称される低毒速効性殺虫エス
テルの酸成分を構成するものであり、これらのピレスロ
イド系殺虫剤の原料として有用である。
第一菊酸にはシス、トランスの幾何異性体があり、殺虫
効果はシス体のエステルよりもトランス体のエステルの
方が強いことが知られている。よってシス体をトランス
化しトランス体とすることは、シス体、またはシス体を
多く含むエステルを用いるよりも殺虫効力の面から遥か
に有利になる。
効果はシス体のエステルよりもトランス体のエステルの
方が強いことが知られている。よってシス体をトランス
化しトランス体とすることは、シス体、またはシス体を
多く含むエステルを用いるよりも殺虫効力の面から遥か
に有利になる。
従来、第一菊酸類のうちの第一菊酸エステルは次式に示
すように、2,5−ジメチル−ヘキサ−2,4−ジエンとジア
ゾ酢酸エステルを反応させる方法により、また第一菊酸
は該エステルを加水分解することにより工業的に製造さ
れている。
すように、2,5−ジメチル−ヘキサ−2,4−ジエンとジア
ゾ酢酸エステルを反応させる方法により、また第一菊酸
は該エステルを加水分解することにより工業的に製造さ
れている。
しかるに該方法によって得られる第一菊酸類は、目的物
であるトランス体とシス体の混合物として得られるため
シスまたはシス／トランス混合第一菊酸類をトランス体
に変換させる技術は重要な意義を持つ。
であるトランス体とシス体の混合物として得られるため
シスまたはシス／トランス混合第一菊酸類をトランス体
に変換させる技術は重要な意義を持つ。
従来、シス−第一菊酸エステルをトランス−第一菊酸エ
ステルに変換させる方法としては、シス−第一菊酸アル
キルエステルにアルカリ金属の低級アルキル第一アルコ
ラートを低級アルコールの存在下に約150℃〜200℃で作
用させる方法（特公昭40−6457号公報）、あるいは特殊
な塩基性触媒で処理する方法（特公昭53−18495号公
報、特公昭53−18496号公報等）、およびシス−第一菊
酸エステルに、三フッ化ホウ素エーテラート、塩化鉄、
塩化アルミニウムなどを作用させる方法（特開昭57−17
6930号公報）が知られている。
ステルに変換させる方法としては、シス−第一菊酸アル
キルエステルにアルカリ金属の低級アルキル第一アルコ
ラートを低級アルコールの存在下に約150℃〜200℃で作
用させる方法（特公昭40−6457号公報）、あるいは特殊
な塩基性触媒で処理する方法（特公昭53−18495号公
報、特公昭53−18496号公報等）、およびシス−第一菊
酸エステルに、三フッ化ホウ素エーテラート、塩化鉄、
塩化アルミニウムなどを作用させる方法（特開昭57−17
6930号公報）が知られている。
また、シス第一菊酸を直接トランス第一菊酸に変換させ
る方法としては、シス第一菊酸を180℃以上の温度にて
加熱する方法（特開昭49−126650号公報）、あるいはシ
ス第一菊酸に二塩化パラジウムのニトリル錯体触媒を作
用させることによってトランス化できるとされている
（Tetrahedron Letters.22,385（1981））が、前者は高
温に加熱する必要がある上に収率が低く、後者は高価な
試剤を比較的多量に必要とするなどの難点を有する。
る方法としては、シス第一菊酸を180℃以上の温度にて
加熱する方法（特開昭49−126650号公報）、あるいはシ
ス第一菊酸に二塩化パラジウムのニトリル錯体触媒を作
用させることによってトランス化できるとされている
（Tetrahedron Letters.22,385（1981））が、前者は高
温に加熱する必要がある上に収率が低く、後者は高価な
試剤を比較的多量に必要とするなどの難点を有する。
本発明者らは、トランス第一菊酸類の優れた製造方法を
見い出すべく鋭意検討を重ねた結果、前記一般式（Ｉ）
で示されるシス第一菊酸類またはシス／トランス混合第
一菊酸類に、臭化水素を作用させることにより、意外に
もトランス化が進行することを見出した。さらには過酸
化物またはアゾ化合物の存在下に臭化水素を作用させる
ことにより、一層円滑にしかも効率よく対応するトラン
ス体に変換できることを見出し、種々の検討を加え本発
明に至った。
見い出すべく鋭意検討を重ねた結果、前記一般式（Ｉ）
で示されるシス第一菊酸類またはシス／トランス混合第
一菊酸類に、臭化水素を作用させることにより、意外に
もトランス化が進行することを見出した。さらには過酸
化物またはアゾ化合物の存在下に臭化水素を作用させる
ことにより、一層円滑にしかも効率よく対応するトラン
ス体に変換できることを見出し、種々の検討を加え本発
明に至った。
＜問題点を解決するための手段＞ すなわち本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜20のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアラルキル基を表わす。） で示されるシスまたはシス／トランス混合第一菊酸類
に、過酸化物またはアゾ化合物の存在下もしくは非存在
下、臭化水素を作用させてトランス化せしめることを特
徴とする工業的に優れたトランス第一菊酸類の製造法を
提供するものである。
クロアルキル基またはアラルキル基を表わす。） で示されるシスまたはシス／トランス混合第一菊酸類
に、過酸化物またはアゾ化合物の存在下もしくは非存在
下、臭化水素を作用させてトランス化せしめることを特
徴とする工業的に優れたトランス第一菊酸類の製造法を
提供するものである。
次に本発明方法につき詳細に説明する。
本発明において原料として用いられる前記一般式（Ｉ）
で示される化合物としては、例えば第一菊酸、第一菊酸
メチル、第一菊酸エチル、第一菊酸プロピル、第一菊酸
ブチル、第一菊酸シクロヘキシル、第一菊酸シクロヘキ
シルメチル、第一菊酸ベンジル等が挙げられる。
で示される化合物としては、例えば第一菊酸、第一菊酸
メチル、第一菊酸エチル、第一菊酸プロピル、第一菊酸
ブチル、第一菊酸シクロヘキシル、第一菊酸シクロヘキ
シルメチル、第一菊酸ベンジル等が挙げられる。
また、該シス−第一菊酸類は、シス体単独あるいはトラ
ンス体との任意の割合の混合物であってもよいが、本発
明の目的から考えて、シス体単独またはシス体に富む第
一菊酸類を用いる場合に、その意義を発揮することは言
うまでもない。
ンス体との任意の割合の混合物であってもよいが、本発
明の目的から考えて、シス体単独またはシス体に富む第
一菊酸類を用いる場合に、その意義を発揮することは言
うまでもない。
本発明で使用される臭化水素はガス状であっても、溶媒
に溶解したものであっても良く、場合によっては臭化リ
チウム、臭化ナトリウム、臭化カリウムなどの臭化物と
硫酸等の酸を用いて反応系内で発生させたものであって
も良い。
に溶解したものであっても良く、場合によっては臭化リ
チウム、臭化ナトリウム、臭化カリウムなどの臭化物と
硫酸等の酸を用いて反応系内で発生させたものであって
も良い。
その使用量は被処理第一菊酸類１モルに対し通常1/1000
〜1/4モルの範囲である。臭化水素の溶媒としてはラセ
ミ化反応を阻害しないものであれば良く、例えばカルボ
ン酸類、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化飽
和炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素類などの有機溶
媒および水などを挙げることができる。
〜1/4モルの範囲である。臭化水素の溶媒としてはラセ
ミ化反応を阻害しないものであれば良く、例えばカルボ
ン酸類、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化飽
和炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素類などの有機溶
媒および水などを挙げることができる。
また過酸化物としては例えば、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパ
ーオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類の酸化によって生成するハイドロパーオキサイ
ド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオ
キサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジシクロヘキ
シルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシエステ
ル類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキ
サノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ドなどのジアルキルパーオキサイド類、過酢酸などの過
酸類、過酸化水素等が挙げられる。これらの中で好まし
くはハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイ
ド類、パーオキシエステル類であり、より好ましくはハ
イドロパーオキサイド類である。
オキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパ
ーオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類の酸化によって生成するハイドロパーオキサイ
ド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオ
キサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジシクロヘキ
シルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシエステ
ル類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキ
サノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ドなどのジアルキルパーオキサイド類、過酢酸などの過
酸類、過酸化水素等が挙げられる。これらの中で好まし
くはハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイ
ド類、パーオキシエステル類であり、より好ましくはハ
イドロパーオキサイド類である。
過酸化物の使用量は臭化水素１モルに対して通常1/20〜
５モル、好ましくは1/10〜２モルの範囲である。
５モル、好ましくは1/10〜２モルの範囲である。
アゾ化合物としては、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）、1,1′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、4,4′−アゾビス−４−シアノペンタノイ
ツクアシッド、２−フェニルアゾ−2,4−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル、２−シアノ−２−プロピル
アゾホルムアミドなどのアゾニトリル類、アゾビスイソ
酪酸メチル、アゾビスイソ酪酸エチルなどのアゾエステ
ル類、アゾ−ｔ−ブタンなどのアルキルアゾ類等が挙げ
られる。好ましくはアゾニトリル類、アゾエステル類が
用いられる。
ル、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）、1,1′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、4,4′−アゾビス−４−シアノペンタノイ
ツクアシッド、２−フェニルアゾ−2,4−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル、２−シアノ−２−プロピル
アゾホルムアミドなどのアゾニトリル類、アゾビスイソ
酪酸メチル、アゾビスイソ酪酸エチルなどのアゾエステ
ル類、アゾ−ｔ−ブタンなどのアルキルアゾ類等が挙げ
られる。好ましくはアゾニトリル類、アゾエステル類が
用いられる。
またその使用量は臭化水素１モルに対して通常1/10〜５
モル、好ましくは1/4〜２モルの範囲である。
モル、好ましくは1/4〜２モルの範囲である。
また、反応を行なうに際しては不活性溶媒を使用するこ
とが好ましく、そのような溶媒としては飽和炭化水素、
芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン化物、エーテル類
などを挙げることができる。
とが好ましく、そのような溶媒としては飽和炭化水素、
芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン化物、エーテル類
などを挙げることができる。
反応温度は−30℃〜当該第一菊酸類の沸点（溶媒を使用
する場合は用いる溶媒の沸点）の範囲で任意であるが、
通常−20℃〜100℃の範囲である。
する場合は用いる溶媒の沸点）の範囲で任意であるが、
通常−20℃〜100℃の範囲である。
反応に要する時間は前記臭化水素および過酸化物あるい
はアゾ化合物の使用量や反応温度によっても変わり得る
が通常数分〜10時間で充分その目的を達成することがで
きる。
はアゾ化合物の使用量や反応温度によっても変わり得る
が通常数分〜10時間で充分その目的を達成することがで
きる。
本発明方法を実施するに際しては、通常、溶媒の存在下
に被処理第一菊酸類に臭化水素を加えればよい。また過
酸化物もしくはアゾ化合物を用いる場合には、通常、溶
媒の存在下に被処理第一菊酸類と過酸化物あるいはアゾ
化合物とを混合し、次いでこれに前記臭化水素を加える
か、あるいは、被処理第一菊酸類を溶媒に溶解し、次い
でこれに過酸化物あるいはアゾ化合物を臭化水素と併注
する操作により行なわれる。
に被処理第一菊酸類に臭化水素を加えればよい。また過
酸化物もしくはアゾ化合物を用いる場合には、通常、溶
媒の存在下に被処理第一菊酸類と過酸化物あるいはアゾ
化合物とを混合し、次いでこれに前記臭化水素を加える
か、あるいは、被処理第一菊酸類を溶媒に溶解し、次い
でこれに過酸化物あるいはアゾ化合物を臭化水素と併注
する操作により行なわれる。
また、臭化水素として、臭化水素酸水溶液を使用し、反
応溶媒として水と相溶性のない有機溶媒、例えば、芳香
族炭化水素等を用いる場合には、水への溶解度が大きく
かつ反応を阻害しない無機塩等を反応系中に存在させる
ことにより、目的反応をより円滑に進行させることがで
きる。かかる無機塩としては、例えば臭化リチウム、塩
化リチウム、臭化カルシウム、塩化カルシウム、臭化マ
グネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、五
酸化リン等が挙げられる。更に、臭化水素酸水溶液に水
と相溶性があり、臭化水素に不活性な有機溶媒、例えば
酢酸、ジオキサン等を混合することにより、一層円滑に
目的反応を進行させることができる。
応溶媒として水と相溶性のない有機溶媒、例えば、芳香
族炭化水素等を用いる場合には、水への溶解度が大きく
かつ反応を阻害しない無機塩等を反応系中に存在させる
ことにより、目的反応をより円滑に進行させることがで
きる。かかる無機塩としては、例えば臭化リチウム、塩
化リチウム、臭化カルシウム、塩化カルシウム、臭化マ
グネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、五
酸化リン等が挙げられる。更に、臭化水素酸水溶液に水
と相溶性があり、臭化水素に不活性な有機溶媒、例えば
酢酸、ジオキサン等を混合することにより、一層円滑に
目的反応を進行させることができる。
尚反応の進行度は反応液の一部をサンプリングしてガス
クロマトグラフィー等により幾何異性体比率を測定する
ことにより求めることができる。
クロマトグラフィー等により幾何異性体比率を測定する
ことにより求めることができる。
＜発明の効果＞ かくして、トランス第一菊酸類が製造されるが、本発明
によれば、効率良くトランス第一菊酸類が製造でき、加
えて工業原料としてより一般的で、しかも水分に対して
も安定で、取扱いが容易な臭化水素を利用できる等の利
点をもたらす。
によれば、効率良くトランス第一菊酸類が製造でき、加
えて工業原料としてより一般的で、しかも水分に対して
も安定で、取扱いが容易な臭化水素を利用できる等の利
点をもたらす。
＜実施例＞ 次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
実施例１ シス第一菊酸5.0gをジオキサン20mlに溶解し、20℃でｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド0.03gと25％臭化水素
−酢酸0.34gを滴下し、同温度で30分攪拌した。
−ブチルハイドロパーオキサイド0.03gと25％臭化水素
−酢酸0.34gを滴下し、同温度で30分攪拌した。
反応後、40％水酸化ナトリウム水溶液4.5gを加え、減圧
下に溶媒を留去した。残留物に水およびトルエンを加え
抽出を行ない水層を分液した。この水層を希硫酸で中和
し、トルエンで抽出後有機層を水洗した。次で有機層を
濃縮後蒸留し、4.8gの留出物を得た。（沸点110〜119℃
/2.5mmHg）このものは赤外線吸収スペクトルより第一菊
酸であることを確認した。ガスクロマトグラフィーで分
析した結果、シス体5.0％トランス体95.0％組成であっ
た。
下に溶媒を留去した。残留物に水およびトルエンを加え
抽出を行ない水層を分液した。この水層を希硫酸で中和
し、トルエンで抽出後有機層を水洗した。次で有機層を
濃縮後蒸留し、4.8gの留出物を得た。（沸点110〜119℃
/2.5mmHg）このものは赤外線吸収スペクトルより第一菊
酸であることを確認した。ガスクロマトグラフィーで分
析した結果、シス体5.0％トランス体95.0％組成であっ
た。
実施例２ シス体20.1％、トランス体79.9％からなる第一菊酸25g
をトルエン40mlに溶解し、臭化リチウム3.0gを懸濁させ
た。20℃で攪拌しながらｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド0.44gのトルエン溶液と48％臭化水素酸水溶液2.23g
を滴下した。
をトルエン40mlに溶解し、臭化リチウム3.0gを懸濁させ
た。20℃で攪拌しながらｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド0.44gのトルエン溶液と48％臭化水素酸水溶液2.23g
を滴下した。
反応後、希塩酸を加えて攪拌、分液後、有機層を72gの1
0％カセイソーダ水溶液を加え抽出した。得られた水層
に希硫酸を加え酸性にした後トルエンで２回抽出した。
トルエン層を水洗した後、減圧下に溶媒を留去し、次で
残留液を蒸留して沸点110〜119℃/2.5mmHgの留分24.0g
を得た。このものは赤外線吸収スペクトルより菊酸であ
ることを確認した。
0％カセイソーダ水溶液を加え抽出した。得られた水層
に希硫酸を加え酸性にした後トルエンで２回抽出した。
トルエン層を水洗した後、減圧下に溶媒を留去し、次で
残留液を蒸留して沸点110〜119℃/2.5mmHgの留分24.0g
を得た。このものは赤外線吸収スペクトルより菊酸であ
ることを確認した。
ガスクロマトグラフィーで分析した結果シス体4.0％、
トランス体96.0％であった。
トランス体96.0％であった。
実施例３ 実施例２で用いたのと同じ第一菊酸25gをトルエン88ml
に溶解し、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド0.75gを
加え室温下攪拌しながら、この溶液中に臭化水素ガス2.
02gを30分で吹込んだ。
に溶解し、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド0.75gを
加え室温下攪拌しながら、この溶液中に臭化水素ガス2.
02gを30分で吹込んだ。
以下、実施例２と同様な操作を行い22.4gの第一菊酸を
得た。
得た。
ガスクロマトグラフィーで分析した結果シス体4.0％、
トランス体95.1％であった。
トランス体95.1％であった。
実施例４ シス体20％、トランス体80％からなる第一菊酸エチル2.
50gをジオキサン10mlに溶解し、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド115mgを加え、室温下攪拌しながら25％臭
化水素酢酸溶液410mgを加えた。
50gをジオキサン10mlに溶解し、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド115mgを加え、室温下攪拌しながら25％臭
化水素酢酸溶液410mgを加えた。
反応後２％水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和した
後、減圧下に溶媒を留去し、次で残留物にヘキサン、２
％水酸化ナトリウム水溶液を加え抽出を行い、有機層を
水洗した。得られた有機層を減圧下に濃縮後蒸留し、沸
点85〜88℃/10mmHgの留出液2.25gを得た。
後、減圧下に溶媒を留去し、次で残留物にヘキサン、２
％水酸化ナトリウム水溶液を加え抽出を行い、有機層を
水洗した。得られた有機層を減圧下に濃縮後蒸留し、沸
点85〜88℃/10mmHgの留出液2.25gを得た。
このものは赤外線吸収スペクトルより第一菊酸のエチル
エステルであることが確認された。ガスクロマトグラフ
ィーによる分析の結果、シス体5.0％、トランス体95.0
％であった。
エステルであることが確認された。ガスクロマトグラフ
ィーによる分析の結果、シス体5.0％、トランス体95.0
％であった。
実施例５ シス第一菊酸5.0gとアゾビスイソブチロニトリル59mgを
トルエン20gに溶解した。80℃で攪拌しながら25％臭化
水素酢酸溶液0.35gを滴下し、30分間反応させた。
トルエン20gに溶解した。80℃で攪拌しながら25％臭化
水素酢酸溶液0.35gを滴下し、30分間反応させた。
ガスクロマトグラフィーで分析の結果、シス体7.9％、
トランス体92.1％の組成であった。
トランス体92.1％の組成であった。
実施例６ 実施例２で用いたと同じ組成の第一菊酸10.0gをトルエ
ン100gに溶解した。これに20℃で25％臭化水素酢酸溶液
4.82gを加え１時間攪拌した。ガスクロマトグラフィー
による分析の結果シス体6.3％トランス体93.7％であっ
た。
ン100gに溶解した。これに20℃で25％臭化水素酢酸溶液
4.82gを加え１時間攪拌した。ガスクロマトグラフィー
による分析の結果シス体6.3％トランス体93.7％であっ
た。
実施例７ 実施例４で用いたと同じ組成の第一菊酸エチル320mgを
トルエン4mlに溶解した。
トルエン4mlに溶解した。
これに20℃で25％臭化水素酢酸溶液52mgを加え、30分間
攪拌した。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果シ
ス体7.2％、トランス体92.8％であった。
攪拌した。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果シ
ス体7.2％、トランス体92.8％であった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/747 // Ｃ０７Ｂ 35/08 7419−4Ｈ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜20のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアラルキル基を表わす。） で示されるラセミ−シスまたはラセミ−シス／トランス
混合第一菊酸類に、過酸化物またはアゾ化合物の存在
下、もしくは非存在下、臭化水素を作用させてトランス
化せしめることを特徴とするラセミ−トランス第一菊酸
類の製造法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP62164803A JPH0717566B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-06-30 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製造法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8659587 | 1987-04-07 | ||
| JP62-86595 | 1987-04-07 | ||
| JP62164803A JPH0717566B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-06-30 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6425743A JPS6425743A (en) | 1989-01-27 |
| JPH0717566B2 true JPH0717566B2 (ja) | 1995-03-01 |
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ID=26427706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62164803A Expired - Fee Related JPH0717566B2 (ja) | 1987-04-07 | 1987-06-30 | ラセミ―トランス第一菊酸類の製造法 |
Country Status (1)
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JPH0717565B2 (ja) * | 1986-09-04 | 1995-03-01 | 住友化学工業株式会社 | 光学活性な第一菊酸類のラセミ化方法 |
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1987
- 1987-06-30 JP JP62164803A patent/JPH0717566B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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