JPH07173266A

JPH07173266A - 乳酸系共重合ポリエステルの製造方法及び包装材料

Info

Publication number: JPH07173266A
Application number: JP32706893A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ebato; 博江波戸; Yasutoshi Kakizawa; 保利柿澤; Kosuke Arai; 宏介新居; Satoru Oya; 哲大屋; Hideyuki Furuta; 秀幸古田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1993-03-31
Filing date: 1993-12-24
Publication date: 1995-07-11
Anticipated expiration: 2017-07-24
Also published as: DE69424336T2; DE69424336D1; US5403897A; JP3307748B2; EP0618250A1; EP0618250B1

Abstract

(57)【要約】【構成】ラクタイドと（Ａ）、芳香族ポリエステル
（Ｂ）及び／または脂肪族ポリエステル（Ｃ）を、開環
重合触媒（Ｄ）の存在下に、開環共重合並びにエステル
交換反応させる乳酸系共重合ポリエステルの製造方法、
並びに該製造方法で製造される乳酸系共重合ポリエステ
ルから成る包装材料。【効果】本発明は、十分な高分子量、靱性を有し、用
途に応じた剛性、柔軟性、透明性を有する分解性の乳酸
系共重合ポリエステルの製造方法、並びに該製造方法に
より製造される乳酸系共重合ポリエステルから成る、優
れた成形性、分解性、透明性を有するシート、フィルム
等の汎用性の包装材料を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はラクタイドと、芳香族ポ
リエステル、脂肪族ポリエステル、および芳香族・脂肪
族ポリエステルにラクタイドを開環付加重合およびエス
テル交換反応させる乳酸系共重合ポリエステルの製造方
法、および本方法によって得られる乳酸系共重合ポリエ
ステルからなる包装材料に関するものである。

【０００２】本発明の乳酸系共重合ポリエステルは、押
出成形、射出成形、インフレーション成形、積層成形、
プレス成形等の種々の方法により成形加工を行うことが
でき、汎用樹脂に使用されている既存装置を用いて成形
することが可能であり、広く包装材料として有用であ
る。

【０００３】例えば、フィルムの用途としては、ゴミ
袋、レジ袋、一般規格袋、重袋等の袋類、農業用、食品
用、工業用、繊維用、雑貨等の包装材用途や、結束テー
プ、農業用マルチフィルム等、またシート、射出成形品
としては、農業用、食品用、工業用シートを始め、トレ
ー、日曜雑貨、食品容器、養生シート、苗木ポット、産
業資材、工業用品等として有用である。

【従来の技術】

【０００４】近年、環境問題等から、優れた生分解性を
有する乳酸系ポリマーを、広く汎用ポリマーとして活用
しようとする研究が盛んに行われ、製造方法に関する多
くの研究、特許出願がなされている。しかし従来の乳酸
もしくはラクタイドの重合体であるポリ乳酸、もしくは
ラクタイドと他のモノマーとの共重合体は、成形性、透
明性において十分な性能を有しているとは言い難く、ま
たポリ乳酸は、特殊な用途を除いては、分解性が早すぎ
て、汎用樹脂として用いにくい等の問題点があり、新規
な生分解性ポリマーの開発が嘱望されている。

【０００５】国際公開番号９１／０２０１５号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートのような芳香族系ポリエステルと、ポリグリコ
ライド、またはポリ乳酸との共重合体とその製造方法に
ついて記載されている。

【０００６】また製造方法としては、ラクタイドとブチ
レングリコールとジメチルテレフタレートとを反応させ
る、モノマーからの反応による製造方法と、２２０℃の
高温下で、ポリグリコライドとポリブチレンテレフタレ
ートとの２種のポリマー間でエステル交換反応させる、
ポリマー同士の反応による製造方法が記載されている
が、実施例はポリマー間のエステル交換法に限られてい
る。

【０００７】また特開平４−５０４７３１号公報には、
ラクタイドとポリエチレンテレフタレートを共存させて
重合を行ないポリ乳酸とポリエチレンテレフタレートと
のブレンドポリマーを製造する方法が記載されている。
また結晶性芳香族系ポリエステルにラクトン類を反応さ
せる技術が特公昭４８−４１１５号公報、特公昭４８−
４１１６号公報等に記載されている。これら方法では、
結晶性芳香族系ポリエステルにラクトン類、特にε−カ
プロラクトン、γ−バレロラクトンを反応させている。

【０００８】しかしながら、特開平４−５０４７３１号
公報に記載の方法では、ポリエチレンテレフタレートの
軟化点は２２０℃以上であり、ラクタイドの分解温度、
１８５℃よりも高く、得られる共重合体は著しく着色
し、高分子量のものが得られない。また特公昭４８−４
１１５号公報、特公昭４８−４１１６号公報に記載され
ているラクトン類を反応させる方法では、得られた共重
合体は透明性がなく、また過度の柔軟性を有し、成形用
樹脂としては好ましくない等の問題点を有する。

【０００９】即ち、今までに報告された、ジカルボン酸
成分またはそのエステル化物と、ジオール成分、および
ラクタイドのような環状エステルからの、所謂モノマー
同士からの製造方法では、十分な高分子量化ができない
ことは一般によく知られている。また、ポリマー同士の
反応による製造方法では、ポリエチレンテレフタレート
やポリブチレンテレフタレートのような芳香族系ポリエ
ステルが流動性を持つ温度より、ポリ乳酸の分解温度が
はるかに低く、現実的ではない。

【００１０】また、芳香族系ポリエステルの結晶性、高
い溶融温度および他の化合物との相溶性の悪さに起因し
て、得られた乳酸系共重合ポリエステルは脆く、透明性
にも劣る。ラクタイドと脂肪族ポリエステルの共重合体
としてはε−カプロラクトンをあらかじめ重合してホモ
ポリマーを得て、さらにラクタイドをブロック共重合化
する方法が特開昭６３−１４５６６１号公報に記載され
ている。

【００１１】しかしながら、ポリε−カプロラクトンに
ラクタイドをブロック共重合化する方法では、得られた
共重合体は白濁不透明化する。これは、共重合体中のポ
リε−カプラクトンブロックとポリ乳酸ブロックが相溶
しにくく、ポリε−カプロラクトン鎖の脂肪族系ポリエ
ステルが、一般に持つ高い結晶性を反映して白濁するた
めと考えられる。また示差熱分析による比較的高いガラ
ス転移点にもかかわらず、室温で柔軟な性質である。

【００１２】これら従来の技術をまとめてみると、従来
公知のポリ乳酸は、優れた分解性、透明性を有するもの
の、分解が早すぎたり、耐熱性に乏しい欠点を有すると
ともに、ラクタイドの結晶性に起因する剛性の為に、フ
ィルム、シート等の包装材料に使用する為には、成形性
が十分でなかった。

【００１３】また従来公知の乳酸系のコポリマーは、分
解性は有するものの、汎用されている非分解性のポリマ
ーに比して、分子量が低く、透明性を有していなかった
り、また耐熱性が十分ではなかった。またラクタイドの
剛性の為に、芳香族ポリエステルとの共重合コポリマー
では、フィルム・シート等の包装材料として使用する為
には、十分な柔軟性を有していなかった。

【００１４】可塑化の手段として、残留モノマーである
ラクタイドを可塑剤として用いた場合には、そのラクタ
イドの昇華飛散による製造工程での装置への付着汚染問
題、貯蔵もしくは使用中に、可塑剤であるラクタイドが
ポリマー中から消失することによる可塑化効果の消失な
らびに包装内容物の汚染等の問題がある。

【００１５】また一般の可塑剤を添加した場合にも、可
塑化の為に多量の可塑剤添加を必要とし、可塑剤のブリ
ードアウトの問題が不可避であり、貯蔵中での可塑化効
果の消失ならびに包装内容物の汚染等の問題は解決され
ておらず、包装材料用ポリマーとして、十分満足できる
特性を備えるポリマーは得られていなかった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、十分な高分子量、靱性を有し、用途に応じ
た剛性、柔軟性、透明性を有する分解性の乳酸系共重合
ポリエステルの製造方法、並びに該製造方法により製造
される乳酸系共重合ポリエステルから成る、優れた成形
性、分解性、透明性を有するシート、フィルム等の汎用
性の包装材料を提供することにある。

【００１７】

【課題の解決するための手段】このような課題を解決す
べく、本発明者らは鋭意検討の結果、ラクタイドと、種
々の構成割合からなる脂肪族ジカルボン酸成分および／
または芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とからな
るポリエステルポリマーとを、開環重合触媒の存在下に
反応させて製造する乳酸系共重合ポリエステルは、ポリ
エステル部分とポリ乳酸部分の相溶性がよく透明性を持
つこと、

【００１８】また、硬質で加水分解され易いポリ乳酸に
対し、疎水的なポリエステルと共重合化を行なうことに
より加水分解性が抑えられ、かつ脂肪族ジカルボン酸成
分および芳香族ジカルボン酸成分の割合を任意に変える
ことにより、所謂、内部可塑化効果を有する、高いガラ
ス転移点と融点を持つ硬質な樹脂から柔軟な性質を有す
る樹脂までの様々なポリエステルポリマーを製造できる
ことを見い出した。

【００１９】更に、本発明の乳酸系共重合ポリエステル
を用い、透明性を有し、包装材料用のシート、フィルム
に適する引張弾性率（１％モジュラス）にして５００〜
５０，０００ｋｇ／ｃｍ² のシート、フィルムが得られ
ることを見いだして、本発明を完成するに至った。

【００２０】

【構成】即ち、本発明は、ラクタイド（Ａ）２５〜９８
部と、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分か
ら成る芳香族環を有する重量平均分子量１万〜２５万の
線状芳香族ポリエステル１〜７０部（Ｂ）と、脂肪族ジ
カルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量平均
分子量１万〜２５万の線状脂肪族ポリエステル（Ｃ）１
〜７０部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、開環共
重合並びにエステル交換反応させることによる重量平均
分子量２万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルの
製造方法である。

【００２１】また本発明は、ラクタイド（Ａ）５０〜９
８部と、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸
成分と脂肪族ジオール成分とから成る芳香族環を有する
重量平均分子量１万〜２５万の線状芳香族・脂肪族ポリ
エステル（Ｅ）２〜５０部とを、開環重合触媒（Ｄ）の
存在下に、開環重合並びにエステル交換反応させる重量
平均分子量２万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステ
ルの製造方法を含むものである。

【００２２】更に本発明は、ラクタイド（Ａ）５０〜９
８部と、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分
とから成る重量平均分子量１万〜２５万の線状脂肪族ポ
リエステル（Ｃ）２〜５０部とを、開環重合触媒（Ｄ）
の存在下に、開環重合並びにエステル交換反応させる重
量平均分子量２万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエス
テルの製造方法、

【００２３】ラクタイド（Ａ）５０〜９８部と、芳香族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量平
均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポリエステル（Ｂ）
２〜５０部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、開環
重合並びにエステル交換反応させる重量平均分子量２万
〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルの製造方法

【００２４】、ラクタイド２５〜９８部（Ａ）と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量
平均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポリエステル
（Ｂ）１〜６０部と、脂肪族ジカルボン酸成分と、脂肪
族ジオール成分とから成る重量平均分子量１万〜２５万
の線状脂肪族ポリエステル（Ｃ）１〜６０部とを、開環
重合触媒（Ｄ）の存在下に反応させることを特徴とす
る、引張弾性率５００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² のラ
クタイド系ポリエステルの製造方法、

【００２５】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジ
オール成分とから成る重量平均分子量１万〜２５万の芳
香族・脂肪族ポリエステル（Ｅ）２〜７５部、とを開環
重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応させることを特徴とす
る、引張弾性率５００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² のラ
クタイド系ポリエステルの製造方法、

【００２６】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、脂肪族
ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオール成分から成る重量
平均分子量１万〜２５万の脂肪族ポリエステル（Ｃ）２
〜７５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応さ
せることを特徴とする、引張弾性率５００〜５０，００
０ｋｇ／ｃｍ² のラクタイド系ポリエステルの製造方
法、

【００２７】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量平
均分子量１万〜２５万の芳香族ポリエステル（Ｂ）２〜
７５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応させ
ることを特徴とする、引張弾性率５００〜５０，０００
ｋｇ／ｃｍ² のラクタイド系ポリエステルの製造方法

【００２８】、ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量
平均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポリエステル
（Ｂ）１〜６０部と、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族
ジオール成分から成る重量平均分子量１万〜２５万の線
状脂肪族ポリエステル（Ｃ）２〜７５部とを、開環重合
触媒（Ｄ）の存在下に、反応させることを特徴とする、
透明なラクタイド系ポリエステルの製造方法、

【００２９】ラクタイド２５〜９８部（Ａ）と、芳香族
ジカルボン酸成分１〜４０部と脂肪族ジカルボン酸成分
１〜４０部と脂肪族ジオール成分１〜４０部とから成る
重量平均分子量１万〜２５万の芳香族・脂肪族ポリエス
テル（Ｅ）２〜７５部、とを開環重合触媒（Ｄ）の存在
下に、反応させることを特徴とする、透明なラクタイド
系ポリエステルの製造方法、

【００３０】ラクタイド７５〜９８部（Ａ）と、脂肪族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量平
均分子量１万〜２５万の脂肪族ポリエステル（Ｃ）２〜
２５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応させ
ることを特徴とする、透明なラクタイド系ポリエステル
の製造方法、

【００３１】ラクタイド（Ａ）７５〜９８部と、芳香族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とから成る重量
平均分子量１万〜２５万の芳香族ポリエステル（Ｂ）２
〜２５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応さ
せることを特徴とする、透明なラクタイド系ポリエステ
ルの製造方法、

【００３２】ラクタイド（Ａ）に、融点もしくは軟化点
のいずれか低い方の温度が２００℃以下の線状ポリエス
テルを溶解させて、開環重合並びにエステル交換反応を
行うことを特徴とする上述の乳酸系共重合ポリエステル
の製造方法、

【００３３】溶剤の存在下に、開環重合並びにエステル
交換反応させることを特徴とする上述の乳酸系共重合ポ
リエステルの製造方法、

【００３４】芳香族ジカルボン酸成分が、フタル酸、イ
ソフタル酸およびテレフタル酸からなる群から選ばれる
１種以上の芳香族ジカルボン酸成分であることを特徴と
する上述の乳酸系共重合ポリエステルの製造方法、

【００３５】脂肪族ジカルボン酸成分が、炭素数４〜１
４の脂肪族ジカルボン酸成分であることを特徴とする上
述の乳酸系共重合ポリエステルの製造方法、

【００３６】脂肪族ジオール成分が、炭素数２〜１０の
ジオール成分であることを特徴とする上述の乳酸系共重
合ポリエステルの製造方法をも含むものである。

【００３７】更に本発明は、ポリ乳酸ブロック２５〜９
８重量％と、芳香族環部分１０〜３５重量％および−Ｃ
ＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式
炭化水素部分６５〜９０重量％から成るポリエステルブ
ロック２〜７５重量％、とから構成される重量平均分子
量２万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルを必須
の構成成分として成る包装材料、

【００３８】ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、−
ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環
式炭化水素から構成されるポリエステルブロック２〜７
５重量％、とから構成される重量平均分子量２万〜４０
万の線状乳酸系共重合ポリエステルを必須の構成成分と
して成る包装材料、

【００３９】ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、芳
香族環部分２０〜３５重量％および−ＣＯＯ−基を含有
する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素から構
成されるポリエステルブロック２〜７５重量％とから構
成される、芳香族環を０．４〜２８重量％含有する重量
平均分子量１０万〜４０万、引張弾性率１５，０００〜
５０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重合ポリエス
テルから成る包装材料

【００４０】、ポリ乳酸ブロック８０〜９８重量％と、
−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂
環式炭化水素から構成されるポリエステルブロック２〜
２０重量％とから構成される重量平均分子量１０万〜４
０万、引張弾性率１５，０００〜５０，０００ｋｇ／ｃ
ｍ²の線状乳酸系共重合ポリエステルから成る包装材料

【００４１】、ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、
芳香族環部分１０〜２５重量％および−ＣＯＯ−基を含
有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素から
構成されるポリエステルブロック２〜７５重量％とから
構成される、芳香族環を０．２〜１９重量％含有する重
量平均分子量４万〜４０万、引張弾性率５００〜２０，
０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重合ポリエステルか
ら成る包装材料、

【００４２】ポリ乳酸ブロック２５〜９５重量％と、−
ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環
式炭化水素からなるポリエステルブロック５〜７５重量
％とから構成される重量平均分子量４万〜４０万、引張
弾性率５００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系
共重合ポリエステルから成る包装材料、

【００４３】ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％と、芳
香族環部分１０〜３５重量％および−ＣＯＯ−基を含有
する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分６
５〜９０重量％から成るポリエステルブロック２〜２５
重量％とから構成される、芳香族環を０．２〜９重量％
含有する重量平均分子量１０万〜４０万、引張弾性率１
５,０００〜５０,０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重
合ポリエステルから成る透明な包装材料、

【００４４】ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％と、芳
香族環部分１０〜２５重量％および−ＣＯＯ−基を含有
する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分７
５〜９０重量％から成るポリエステルブロック２〜２５
重量％とから構成される、芳香族環を０．２〜７重量％
含有する重量平均分子量４万〜４０万、引張弾性率５０
０〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重合ポリ
エステルから成る透明な包装材料、

【００４５】ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％と、−
ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環
式炭化水素からなるポリエステルブロック２〜２５重量
％とから構成される重量平均分子量４万〜４０万、引張
弾性率５００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系
共重合ポリエステルから成る透明な包装材料をも含むも
のである。

【００４６】更に本発明は、包装材料が、シートまたは
フィルムである上述の線状乳酸系共重合ポリエステルか
ら成る包装材料を含むものであり、かつこれらシート、
フィルムが一軸または二軸方向に延伸されたものをも含
むものである。

【００４７】以下に、本発明で使用するラクタイド、ポ
リエステルについて順に説明する。本発明で使用するラ
クタイドは、乳酸を環状二量化した化合物で、立体異性
体を有するモノマーである。すなわち、ラクタイドには
２つのＬ−乳酸からなるＬ−ラクタイド、Ｄ−乳酸から
なるＤ−ラクタイド、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸からなるＭＥ
ＳＯ−ラクタイドが存在する。

【００４８】Ｌ−ラクタイド、またはＤ−ラクタイドの
みを含む共重合体は結晶化し、高融点が得られる。本発
明の乳酸系共重合ポリエステルはこれら３種のラクタイ
ドを組み合わせることによって好ましい樹脂特性を実現
できる。

【００４９】本発明では高い熱物性を発現するため、ラ
クタイドはＬ−ラクタイドを総ラクタイド中、７５％以
上を含むものが好ましく、さらに高い熱物性を発現する
ためには、ラクタイドはＬ−ラクタイドを総ラクタイド
中９０％以上を含むものが好ましい。

【００５０】本発明で使用する芳香族ポリエステル
（Ｂ）としては、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成
分からなるものを意味する。用いられる芳香族ポリエス
テル（Ｂ）としては、無溶剤の溶融状態でラクタイドと
反応させる場合には、融点または軟化点のいずれか低い
方が２００℃以下のものであれば良く、なかでも８０〜
１９０℃のものが特に好ましい。

【００５１】通常汎用される市販ポリエチレンテレフタ
レートは、通常２２０〜２５５℃の軟化点を有し、本発
明の製造方法に適合しにくいものであるが、特殊な低軟
化点を有するポリエチレンテレフタレート（軟化点２０
０℃以下）を作成して用いることにより、本発明の共重
合体の製造方法により、着色のない、高分子量の良好な
乳酸系共重合体を得ることが出来る。

【００５２】従って、本発明で使用する芳香族ポリエス
テル（Ｂ）としては、特にその構造は問わないが、高分
子量のラクタイド共重合体を得るために、高分子量ポリ
エステルを用いることが好ましく、具体的には重量平均
分子量で１０，０００〜２５０，０００である。また高
分子量の芳香族ポリエステルを得る為には、ジカルボン
酸成分とジオール成分のモル分率はほぼ１であることが
好ましい。

【００５３】芳香族ポリエステル（Ｂ）中の芳香族ジカ
ルボン酸成分としては、特に限定されないが、具体的に
はフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、無水フタル酸、等が挙げられる。この他
にはフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸等とのアルコール、およびジオールとの
エステルが挙げられる。

【００５４】芳香族ポリエステル中のジオール成分に関
しては、ジオールであれば特に種類を問わないが、なか
でも炭素数が２〜１０のジオールが好ましく、具体的に
はエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ペンタンジオール、ヘキサメチレングリ
コール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール

【００５５】、シクロヘキサンジメタノール、キシレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ジブタンジオール、
３−ヒドロキシピバリルピバレート等、および、水添ビ
スフェノールＡが挙げられる。

【００５６】本発明の製造方法によって得られた乳酸系
共重合ポリエステルは透明性の良い樹脂を得ることがで
きる。さらに、本発明で得られる乳酸系共重合ポリエス
テルは室温以上さらに４５℃以上のガラス転移点や１４
０℃以上の融点も実現でき、この目的のため、（Ａ）と
（Ｂ）の構成要素は重量比で（Ａ）／（Ｂ）が５０／５
０〜９８／２であることが好ましい。

【００５７】この乳酸系共重合ポリエステルをシート化
すると、高い強度のシートから柔軟なシートまで得られ
る。具体的には引張弾性率として５００〜５０，０００
ｋｇ／ｃｍ² のシートが得られる。、引張弾性試験につ
いてはセイコー電子社製固体粘弾性測定装置ＤＭＳ２０
０を使用し、測定条件は２３℃、５０％相対湿度であ
る。

【００５８】さらに、高い透明性のポリマーを得る目的
では、ラクタイドの使用割合が多いことが望ましく、具
体的には、重量比で（Ａ）と（Ｂ）の比率、（Ａ）／
（Ｂ）が７５／２５〜９８／２であることが好ましい。

【００５９】乳酸系共重合ポリエステルは、高分子量で
あるほうが、広い温度範囲で成形加工することができる
ために好ましく、望ましい分子量は具体的に重量平均分
子量で２０，０００〜４００，０００である。

【００６０】本発明で使用する脂肪族ポリエステル
（Ｃ）は、脂肪族ジカルボン酸成分とジオール成分から
なるものを意味し、高分子量であることが好ましく、具
体的には重量平均分子量で１０，０００〜２５０，００
０である。高分子量の脂肪族ポリエステルを得る為に
は、脂肪族ジカルボン酸成分とジオール成分のモル分率
は、ほぼ１であることが好ましい。

【００６１】ラクタイド（Ａ）の使用割合については、
特に制約はないが、好ましくはラクタイド（Ａ）と脂肪
族ポリエステル（Ｃ）の合計１００重量部に対して２５
〜９８重量部である。より透明性の良い樹脂を得る為に
は、ラクタイドと脂肪族ポリエステルの合計１００重量
部に対して７５〜９８重量部である。

【００６２】得られた乳酸系共重合ポリエステルをシー
ト化すると、高い強度のシートから柔軟なシートまでを
得ることができる。具体的には引張弾性率として５００
〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² のシートが得られる。引張
弾性試験についてはセイコー電子社製固体粘弾性測定装
置ＤＭＳ２００を使用し、測定条件は２３℃、５０％相
対湿度である。以下、特に断りのない限り、引張弾性率
はこの条件で測定した貯蔵弾性率を指す。

【００６３】本発明で使用する脂肪族ポリエステル
（Ｃ）中の脂肪族ジカルボン酸成分としては、特に限定
されないが、なかでも炭素原子数４〜１４の脂肪族ジカ
ルボン酸成分であることが好ましい。具体的にはコハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル
酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。この
他にダイマー酸等も使用することが出来る。

【００６４】またジオール成分に関しては、特に種類を
問わないが、なかでも炭素数が２〜１０ジオールが好ま
しく、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキ
サメチレングリコール、オクタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キシレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ジブタンジオール、
３−ヒドロキシピバリルピバレート等、および水添ビス
フェノールが挙げられる。

【００６５】本発明の製造方法によって得られた乳酸系
共重合ポリエステルは、透明性の良い樹脂を得ることが
できる。さらに、本発明で得られる乳酸系共重合ポリエ
ステルは室温以上のガラス転移点や１４０℃以上の融点
も実現でき、この目的のため、（Ａ）と（Ｃ）の構成要
素は重量比で（Ａ）／（Ｃ）が７５／２５〜９８／２で
あることが好ましい。

【００６６】さらに、高い透明性のポリマーを得る為に
は、ラクタイドの使用割合が、重量比で（Ａ）と（Ｃ）
の比率、（Ａ）／（Ｃ）が８５／１５〜９８／２である
ことが好ましい。

【００６７】乳酸系共重合ポリエステルは、高分子量の
ほうが広い温度範囲で成形加工することができるために
好ましく、分子量は具体的に重量平均分子量で２０，０
００〜４００，０００である。この分子量の範囲の乳酸
系共重合ポリエステルをシート化すると高い強度のシー
トから柔軟なシートまで得られる。具体的には引張弾性
率として５００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² のシートが
得られる。

【００６８】本発明で使用する芳香族・脂肪族ポリエス
テル（Ｅ）は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカル
ボン酸成分の両ジカルボン酸成分とジオールから成るポ
リエステルを意味する。得られた乳酸系共重合ポリエス
テルの透明性を向上させるためには、非晶性なポリエス
テルが好ましい。

【００６９】また、芳香族・脂肪族ポリエステル（Ｅ）
の分子量は、高いことが好ましく、具体的には重量平均
分子量で１０，０００〜２５０，０００が好ましく、ジ
カルボン酸成分とジオール成分のモル比は１前後である
ことが好ましい。脂肪族ジカルボン酸成分と芳香族ジカ
ルボン酸成分の量比は特には問わないが、なかでも脂肪
族ジカルボン酸成分が全ジカルボン酸成分中にモル分率
として１０〜５０％含まれることが好ましい。

【００７０】また、芳香族・脂肪族ポリエステル（Ｅ）
中の芳香族ジカルボン酸成分は、具体的には、フタル
酸、イソフタル酸および／またはテレフタル酸が好まし
く、この他には、２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙
げられる。脂肪族ジカルボン酸成分は炭素原子数４〜２
０の脂肪族ジカルボン酸成分であることが好ましい。具
体的にはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ブラシル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙
げられる。この他にダイマー酸等も挙げられる。

【００７１】ジオール成分に関しては、特に種類を問わ
ないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサメチレ
ングリコール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノー
ルＡ、キシレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブ
タンジオール、３−ヒドロキシピバリルピバレート等が
挙げられる。

【００７２】エステル結合を多く有したポリ乳酸部分の
性質によって、より高い融点、ガラス転移温度を実現で
き、本発明で得られる乳酸系共重合ポリエステルは室温
以上のガラス転移点や１６０℃以上の融点も実現でき
る。この目的のため、（Ａ）と（Ｅ）の構成割合は
（Ａ）／（Ｅ）が５０／５０〜９８／２であり、さら
に、高い透明性と４５℃以上のガラス転移点等の熱的特
性を得る為には、ラクタイドの使用割合が、（Ａ）／
（Ｅ）が８５／１５〜９５／５であることが好ましい。

【００７３】乳酸系共重合ポリエステルは、高分子量の
ほうが広い温度範囲で成形加工することができるために
好ましく、分子量は具体的に重量平均分子量で２０，０
００〜４００，０００である。この分子量の範囲の乳酸
系共重合ポリエステルをシート化すると高い強度のシー
トから柔軟なシートまで得られる。具体的には引張弾性
率として５００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² のシートが
得られる。

【００７４】また本発明で使用する芳香族ポリエステル
（Ｂ）と、脂肪族ポリエステル（Ｃ）の両ポリエステル
を同時に使用することも可能である。この場合も両ポリ
エステルとも重量平均分子量で１０，０００〜２５０，
０００であることが好ましい。

【００７５】また、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエ
ステルの量比は問わないが、実用上、十分な強度、柔軟
性、透明性を持つ為には、ラクタイド、芳香族ポリエス
テル、および、脂肪族ポリエステルの合計１００重量部
に対してラクタイドが５０〜９８重量部、芳香族ポリエ
ステルが１〜４９重量部、および、脂肪族ポリエステル
が１〜４９重量部が含まれることが好ましい。

【００７６】本発明で使用する芳香族ポリエステル
（Ｂ）、脂肪族ポリエステル（Ｃ）、および、芳香族・
脂肪族ポリエステル（Ｅ）としては、融点または軟化点
のいずれか低い方が２００℃以下のものが好ましく、な
かでも８０〜１９０℃のものが好ましい。また、芳香族
ポリエステル（Ｂ）の結晶性、非晶性は問わないが、透
明性を持ったポリエステルがより好ましい。ここで本発
明で言う、融点は示差走査熱量分析法（ＤＳＣ）による
もので、軟化点はＪＩＳ−Ｋ−２５３１に準じるもので
ある。

【００７７】重合反応には、開環重合触媒（Ｄ）を使用
することが望ましく、本発明で使用する開環重合触媒と
しては、一般に環状エステル類の開環重合触媒、エステ
ル交換触媒としても知られる錫、亜鉛、鉛、チタン、ビ
スマス、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属およびそ
の誘導体が挙げられ、これらの誘導体については特に金
属有機化合物、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好まし
い。具体的には、オクタン酸錫、塩化錫、塩化亜鉛、酢
酸亜鉛、酸化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、アルコキシチタ
ン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウムが適してい
る。

【００７８】開環重合触媒（Ｄ）の量は、ラクタイド
（Ａ）と芳香族ポリエステル（Ｂ）、脂肪族ポリエステ
ル（Ｃ）、および／または芳香族ジカルボン酸成分と脂
肪族ジカルボン酸成分を含む芳香族・脂肪族ポリエステ
ル（Ｅ）の合計の重量に対して０．０１〜０．２重量％
が好ましい。反応速度が十分に速く、かつ得られた乳酸
系共重合ポリエステルの着色を少なくするためには、特
に０．０２〜０．１重量％が好ましい。

【００７９】次に、製造方法を順に説明する。ラクタイ
ド（Ａ）と芳香族・脂肪族ポリエステル（Ｅ）、または
芳香族ポリエステル（Ｂ）、または脂肪族ポリエステル
（Ｃ）、またはこれらの混合物を加温溶融させ、または
溶剤によって混合後、開環重合触媒（Ｄ）を添加する。
反応温度はラクタイドの融点以上であると、反応系を均
質にでき、速い重合速度が得られて望ましい。

【００８０】無溶剤系での反応温度は、ラクタイドの融
点以上、かつ１８０℃以下の温度が反応の平衡上望まし
く、また分解反応にともなう乳酸系共重合ポリエステル
の着色を防ぐことができる。ラクタイドの融点は１００
℃付近であり、１００℃以上１８５℃以下の温度、更に
好ましくは、１４５〜１８０℃が反応の平衡上望まし
く、分解反応にともなう乳酸系共重合ポリエステルの分
子量の低下や着色を防ぐことができる。

【００８１】即ち、ラクタイドを溶融し、更に共重合に
使用するポリエステルを、このラクタイドに溶解させて
反応させることが好ましい。更にこの温度で、ポリエス
テルが溶融状態またはラクタイドに溶解して反応を行う
ことができる。

【００８２】ラクタイドの分解、着色を防ぐため、反応
に適した雰囲気は乾燥した不活性ガスがよい。特に窒
素、アルゴンガス雰囲気下、またはバブリング状態で反
応を行う。同時に原料となる芳香族ジカルボン酸成分と
脂肪族ジカルボン酸成分を含む芳香族・脂肪族ポリエス
テル（Ｅ）、芳香族ポリエステル（Ｂ）、または脂肪族
ポリエステル（Ｃ）またはこれらの混合物は水分を除去
し、乾燥させておく必要がある。

【００８３】また、ラクタイドは溶剤に溶解できるた
め、溶剤等を使用して反応できる。使用できる溶剤の例
として、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレ
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、イソプロ
ピルエーテルが挙げられる。

【００８４】重合をＧＰＣで追跡すると、当初、芳香族
・脂肪族ポリエステル（Ｅ）、芳香族ポリエステル
（Ｂ）、または脂肪族ポリエステル（Ｃ）に起因する低
分子量の画分と、ラクタイド（Ａ）を含む共重合体、ま
たはラクタイドのホモ重合体に起因する比較的に高分子
量の画分が見られ、反応と共に中間の分子量の単一の画
分となる。

【００８５】重合反応は、共重合に使用するポリエステ
ルの末端ＯＨ基へ、ラクタイドがブロック状に開環付加
重合して、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック状の共重合体が生成
し、更にポリマー同士のエステル交換反応が進行するも
のと考えられる。このエステル交換反応を充分行うこと
によって、ホモ重合体を含まない乳酸系共重合ポリエス
テルが得られる。これら開環重合、およびエステル交換
反応を通して、生成する乳酸系共重合ポリエステルは実
質的に線状構造を保つ。

【００８６】本発明の乳酸系共重合ポリエステルは、通
常の反応釜を使用し製造することも可能であるが、高分
子量化に伴う高粘度化の為に、通常の反応槽を使用した
共重合反応では混合攪拌が妨げられ、局部加熱による部
分変質が起こり易い。反応槽からの生成物の抜き出しの
際も、器壁或いは攪拌翼へ生成物が付着して、収率の低
下を招く。

【００８７】一般に、樹脂粘度が１万ポイズを越えるよ
うな高粘度領域では、重合熱はもとより、攪拌剪断応力
により発生する攪拌熱の発生が激しく、動的攪拌ではそ
の攪拌部に於ける局所的発熱が著しくなる為、剪断応力
が小さく、しかも均一に作用するスタティック・ミキサ
ーの使用が好ましい。

【００８８】またスタティック・ミキサーは、通常管状
であり、複数のスタティック・ミキサーを線状に連結
し、不活性ガス雰囲気下で原料仕込み口から原料を連続
的に供給し、反応物がスタティック・ミキサー内を連続
的に移動することにより、反応を連続的に、しかも外部
大気に全く触れることなく、原料仕込みから、反応、脱
輝、ポリマーのペレット化までを行なうことが出来る。

【００８９】ここで言うスタティック・ミキサーとは、
攪拌機を有する混合装置に対して、可動部分の無い、即
ち攪拌機のない静的混合装置のことであり、具体的に
は、管内に固定された可動部分の無いミキシング・エレ
メントにより、流れを分割し、かつ流れ方向を転換また
は反転させ、流れを縦方向、横方向に分割・転換・反転
を繰り返す事により溶液を混合する混合装置を言う。

【００９０】スタティック・ミキサーの種類によって
は、管外周部に熱交換の為のジャケットが備えられてい
るものもあり、またミキシング・エレメント自体に熱媒
体を通す熱交換の為のチューブが備えられているものも
ある。

【００９１】本発明の乳酸系共重合ポリエステルの製造
には、スタティック・ミキサーを備えた反応装置のみで
全ての重合反応を行なうこともできるが、スタティック
・ミキサーは、ポリマーが高粘度化する反応後半に、特
にその攪拌効果を顕著に発揮する為に、反応初期におけ
るポリマー粘度の比較的低い段階では、通常の攪拌器を
有する反応槽において反応させ、後半のポリマーが高粘
度化する工程をスタティック・ミキサーを備えた反応装
置で行うこともできる。

【００９２】この為、攪拌式反応槽と、これに連結した
スタティック・ミキサーを備えた連続反応装置も用いる
事が出来る。

【００９３】ラクタイド、ポリエステル系重合体、およ
び得られた乳酸系共重合ポリエステルは溶剤等に溶解し
易く溶剤等を使用して反応できる。また、得られた乳酸
系共重合ポリエステルは融点が高い上、溶融粘度が高
く、反応させ難いが、溶剤を加えることによって反応系
の粘度は下がり、攪拌が容易になり、反応を行いやすく
なる。

【００９４】特にスタティックミキサーを備えた連続重
合装置を使用する場合、重合溶液の押し出し圧力が下が
り、また、温度コントロールを目的として熱媒用内部装
置や攪拌を目的とした邪魔板を持った反応装置では装置
を軽装化でき有効である。攪拌が容易なために温度コン
トロールが容易で反応装置中で温度が均質であり、着色
等がより少ない乳酸系共重合ポリエステルが得られる。

【００９５】使用する溶剤の例として、ベンゼン、トル
エン、エチルベンゼン、キシレン、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプ
ロピルエーテルが好ましく用いられる。溶剤を使用した
反応を行う場合、反応速度は遅くなる。これを改良する
目的で反応温度は１６５〜１９５℃にすることが好まし
い。

【００９６】反応に際し、水分が反応系に入り込むと重
合が阻害され、かつ分解反応が促進される為、反応は乾
燥した不活性ガス雰囲気下がよい。特に窒素、アルゴン
ガス雰囲気下、または不活性ガス通気下で反応を行う。

【００９７】重合後期に残留したラクタイド、溶剤およ
び臭気を持った物質を取り除く目的で減圧下に脱揮を行
うことが望ましい。この脱揮工程によって残留ラクタイ
ド量を減少することができ、得られた乳酸系共重合ポリ
エステルの保存安定性を著しく増すことが出来る。

【００９８】また残留ラクタイドは、乳酸系共重合ポリ
エステルをシート状に加工する場合、チルロールに付着
堆積し、この堆積物がシート、フィルムに転写され斑状
の模様を生じ好ましくない。また製品化したフィルム・
シートから昇華により飛散する為、包装商品の汚染を生
じ好ましくない。この為、本発明の乳酸系共重合ポリエ
ステル中の残留ラクタイド量は、１重量％以下にするこ
とが望ましい。

【００９９】具体的な脱揮の方法としては、重合後に減
圧下、加熱しながら取り出しを行う方法が好ましい。乳
酸系共重合ポリエステルの分子量を低下させない為に、
脱揮条件は、脱揮時間は２〜３０分、温度は１４５〜２
３０℃、減圧度は０．１〜５０Ｔｏｒｒで行なうことが
好ましい。

【０１００】その他の脱揮方法としては、重合終了後
に、乳酸系共重合ポリエステルをペレット化、または粉
砕し、減圧下、加熱しながら取り出しを行う方法があ
る。この場合も乳酸系共重合ポリエステルの分子量を低
下させない目的で、脱揮時間は１５〜４００分、温度は
６０〜２００℃、減圧度は０．１〜５０Ｔｏｒｒが好ま
しい。

【０１０１】他の残存ラクタイドを減少させる方法とし
ては、重合反応終了後に、乳酸系共重合ポリエステルを
溶剤に溶解し、貧溶剤に加えることによって重合体を得
る再沈澱法がある。乳酸系共重合ポリエステルを溶解す
る溶剤としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼ
ン、キシレン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、

【０１０２】メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トン、イソプロピルエーテル、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン等と、これ
らの混合溶剤が溶解性が良く好ましく、貧溶剤としては
水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカン、ジエシルエーテル等とこれらの混合溶剤が
挙げられる。

【０１０３】再沈澱は、室温または加温しながら溶剤に
２〜２０重量％の濃度で乳酸系共重合ポリエステルを溶
解後、攪拌しながら２〜１５倍量の貧溶剤中に徐々に加
え、１０〜１８０分静置し沈澱を生成させ取り出しを行
う方法が好ましい。取り出した沈澱を減圧下または、お
よび加熱状態下に残留した溶剤を取り除く。これらの脱
揮方法によって、通常、２．５％程度残留しているラク
タイドを１．０％以下、さらに必要に応じ、０．１％以
下に減少させることができる。

【０１０４】本発明の共重合体を製造する際、ラクタイ
ド（Ａ）以外の環状エステル類を、更に加えて乳酸系共
重合ポリエステルを作ることもできる。特に軟質化を目
的としてラクトンを１〜２０重量％加えることが出来
る。

【０１０５】ラクタイド以外に加える環状エステル類に
ついては特に限定はないが、具体的にはグリコライド等
のヒドロキシ酸の環状二量化物や、分子内ラクタイド
類、特にε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、γ
−ウンデカラクトン等が挙げられる。ラクトン類の量が
増加するとガラス転移点、融点が低くなり柔軟性が高く
なる。

【０１０６】本発明による製造方法は、高い剛性を有す
る乳酸系共重合ポリエステルから、高い柔軟性を有する
乳酸系共重合ポリエステルまでを提供できる。

【０１０７】即ち、分解性、引張弾性率にして５００〜
５０，０００ｋｇ／ｃｍ² を有し、広く汎用樹脂として
使用し得るシートおよびフィルム等の包装材料用樹脂、
発泡用樹脂、押し出し成形用樹脂、射出成形用樹脂、イ
ンキ用樹脂、ラミネーション用樹脂等の汎用樹脂として
有用なポリマーを提供することができ、特に包装材料用
ポリマーの製造方法として有用である。

【０１０８】次に、本発明の包装材料としての乳酸系共
重合ポリエステルについて、詳細に説明する。本発明の
包装材料としては、より具体的には、包装材料用のシー
ト、フィルムを意味する。本発明による包装材料として
の乳酸系共重合ポリエステルは、ポリ乳酸ブロックと、
芳香族環部分および−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水
素および／または脂環式炭化水素部分から成るポリエス
テルブロックとから構成される線状乳酸系共重合ポリエ
ステルを必須の構成成分として成る包装材料である。

【０１０９】ここで言うポリ乳酸ブロックとは、ラクタ
イドが開環重合して成るラクタイド成分から成る構成部
分を言い、また芳香族環部分および−ＣＯＯ−基を含有
する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分か
ら成るポリエステルブロックとは、原料ポリエステルに
由来するポリエステル部分であり、芳香族ポリエステル
原料に由来する芳香族環と芳香族環以外の直鎖部分構
造、即ち、芳香族環以外のポリエステル残基部分として
の、−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／また
は脂環式炭化水素部分から成る構成部分から成ってい
る。

【０１１０】また原料ポリエステルに芳香族環を含有し
ない、脂肪族ポリエステルを用いる場合には、本発明の
乳酸系共重合ポリエステルは、ラクタイドが開環重合し
て成る構成部分ポリ乳酸部分と、−ＣＯＯ−基を含有す
る鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分から
成るポリエステル部分とから成る。

【０１１１】本発明の包装材料に用いられる乳酸系共重
合ポリエステルは、上述のポリ乳酸ブロックとポリエス
テルブロックが、ブロック共重合、エステル交換して成
るものである。またここでは、芳香族環を有するポリエ
ステルを芳香族ポリエステル、また芳香族環を有しない
ポリエステルを、脂肪族ポリエステルと呼ぶことがあ
る。

【０１１２】本発明の乳酸系共重合ポリエステルは、Ｔ
ダイキャスト成形やインフレーション成形等の押出成形
により容易にシート、フィルムに加工できる。乳酸系共
重合ポリエステルは、吸湿性が高いために加水分解しや
すく、シート、フィルム等の包装材の加工にあたって
は、一般的な単軸押出機で容易に可能であるが水分管理
が重要となる。

【０１１３】スクリューは、通常のＬ／Ｄが２０〜３０
程度のフルフライトタイプで良く、ベントを付設しても
良い。単軸押出機を使用する時には、押出機内での加水
分解を避けるため真空乾燥器等により除湿乾燥を行い、
原料中の水分を５０ｐｐｍ以下に抑えるのが好ましい。
適正な押出温度は使用する乳酸系共重合ポリエステルの
分子量、残存ラクタイド量によって異なるが、流動開始
温度以上が望ましい。

【０１１４】Ｔダイキャスト成形では、押出後のシー
ト、フィルム冷却は、通常温調された鏡面または梨地ロ
ールにより冷却される。なおこの際に、エアーナイフを
用いることができる。また、ベントを付設した二軸押出
機を用いると、脱水効果が高いため、事前乾燥は必要な
く、効率的な成膜が可能である。

【０１１５】インフレーション成形の際は、通常のサー
キュラーダイ、エアーリングを備えた成形装置で容易に
成形でき、特別の付属装置は必要としない。なおこの際
偏肉を避けるため、ダイ、エアリング或いはワインダー
の回転を行っても良い。

【０１１６】成膜されたシート、フィルムは、ガラス転
移温度以上、融点以下の温度でテンター方式やインフレ
ーション方式等で、一軸および二軸に延伸することがで
きる。延伸処理を施すことにより、分子配向を生じさ
せ、耐衝撃性、剛性、透明性等の物性を改良することが
出来る。

【０１１７】なお、延伸は同時延伸、逐次延伸どちらで
も良く、延伸速度に関しても、特に制限はない。延伸倍
率も特に制限はないが、二軸延伸の際は縦横方向とも通
常２〜４倍の延伸が有効である。なおシュリンクフィル
ム等の特に加熱時の収縮性を要求するような場合には、
一軸或いは二軸方向への３〜６倍等の高倍率延伸が好ま
しい。

【０１１８】また耐熱性を向上させる為、延伸直後にヒ
ートセットを行い、歪の除去或いは結晶化を促進するこ
とにより耐熱特性を向上させることもできる。

【０１１９】これらシート、フィルム成膜の際に、一般
的なフィラー、例えばタルク、炭酸カルシウム、シリ
カ、クレー、ケイソウ土、パーライト等の無機系充填
剤、或いは木粉等の有機系充填剤を混入添加しても良
い。

【０１２０】また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール（ＢＨＴ）、ブチル・ヒドロキシアニソー
ル（ＢＨＡ）の様な酸化防止剤、サリチル酸誘導体、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収
剤、および、燐酸エステル、イソシアネート、カルボジ
イミド等の安定剤を使用し、成形時の熱的安定性を向上
させることができる。

【０１２１】これらの安定剤の添加量は、特に限定され
るものではないが、乳酸系共重合ポリエステル重量に対
して、通常０．１〜１０％の量で添加することが好まし
い。また本発明の乳酸系共重合ポリエステルは、単独で
十分熱可塑性があり、良好な溶融成形性を有するが、更
なる軟質化を図る際には、アジピン酸ジオクチル、セバ
シン酸ジオクチル、トリオクチルトリメリテート、フタ
ル酸ジエチル、

【０１２２】フタル酸ジオクチル、ポリプロピレングリ
コールアジピン酸、アジピン酸ブタンジオール等の可塑
剤を添加しても良い。なかでも、アジピン酸系ポリエス
テル可塑剤は、特に相溶性、添加による可塑化効果から
好ましく、重量平均分子量が２０，０００以下、かつポ
リエステルの末端がアルコール等で封止されているもの
が、成形、加工時に安定性が良く特に好ましい。

【０１２３】これらの可塑剤の添加量は、特に限定され
るものではないが、過剰の可塑剤が樹脂から溶出する現
象、ブリーディングを避ける目的で、乳酸系共重合ポリ
エステルの重量に対して１〜３０％の量で添加すること
が好ましい。

【０１２４】またステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシュウム等の金属石鹸類、
鉱油、流動パラフィン、エチレンビスステアリルアマイ
ド等の滑剤、グリセリン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸
エステル等の非イオン系、アルキルスルホン酸塩等のイ
オン系等の界面活性剤、酸化チタン、カーボンブラック
の様な着色剤等の添加も何等差し支えない。

【０１２５】また、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニ
ウム等の無機系発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、スルホニルヒドラジド等の有機
系発泡剤等の添加により、もしくはペンタン、ブタン、
フレオン等の発泡剤を本発明ポリマーに事前に含浸させ
るか、押出工程の途中で押出機内に直接供給することに
より発泡体とすることもできる。また押出ラミ、ドライ
ラミ或いは共押出により紙、アルミホイル、或いは他の
分解性ポリマーフィルムとの積層化も可能である。

【０１２６】シートの二次加工法としては、真空成形
法、圧空成形法、真空圧空成形法等が利用できる。本発
明の乳酸系共重合ポリエステルのシート化は、汎用樹脂
のシート製造に使用されている既存装置を用い、成形す
ることが可能である。

【０１２７】真空成形、真空圧空成形の場合には、プラ
グアシスト成形を行っても良い。延伸シートについては
圧空成形を行うのが好ましい。なおこれら成形時に金型
の加熱、冷却も任意に併用することができる。特に、金
型を結晶化温度以上に加熱し、結晶化を積極的に進める
ことにより耐熱性能を向上させることもできる。

【０１２８】フィルム製造については、横ピロー製袋
機、縦ピロー製袋機、ツイストバック製袋機等通常の製
袋機で容易にヒートシールし、袋状物を得ることができ
る。これらシート、フィルム以外の加工製品を得る際に
は、通常の射出成型機を用いて容器等の型物を問題なく
を得ることができる。

【０１２９】またブロー成形も容易で、既存の成型機を
使用することにより単層、多層ボトルを容易に成形を行
うことができる。プレス成形についても特段の問題はな
く通常の成型機で単層或いは積層製品を得ることができ
る。

【０１３０】本発明の乳酸系共重合ポリエステルの具体
的な用途例を、以下に述べるが、本発明の乳酸系共重合
ポリエステルの用途は、これらに限定されるものではな
い。フィルムの用途としては、延伸の有無に拘らず、ゴ
ミ袋、レジ袋、一般規格袋、重袋等の袋類、結束テープ
や食品用、工業用品用、電気製品用、繊維製品用、雑貨
用等の一般包装用フィルム、或いは農業用マルチフィル
ム、ラベル等が挙げられる。

【０１３１】シートとしては、トレー、発泡シート、養
生シート、苗木ポット等が、また射出成形品では、日曜
雑貨、玩具、食品容器、産業資材、工業用品等が挙げら
れる。特にポリ乳酸に比べ、耐水性が付与されるため
に、水分を含む食品包装、農資材用途には特に有望であ
る。

【０１３２】その他、紙、アルミホイル、他のポリマー
等との押出ラミネーション或いはドライラミネーション
によるカップ、紙パック、ケース等が挙げられる。更に
は型物発泡による魚箱、緩衝材或いはブロー成形による
飲料ボトル、洗剤ボトル等が挙げられる。

【０１３３】本発明の乳酸系共重合ポリエステルから成
る包装材料は、より具体的には、芳香族ジカルボン酸成
分と脂肪族ジカルボン酸成分の両者を持つ芳香族・脂肪
族ポリエステルとラクタイドの共重合体を指し、ポリ乳
酸ブロック２５〜９８重量％と、芳香族環部分１０〜３
５重量％および−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素お
よび／または脂環式炭化水素部分６５〜９０重量％から
成るポリエステルブロック２〜７５重量％、とから構成
される重量平均分子量２万〜４０万の線状乳酸系共重合
ポリエステルを必須の構成成分として成る包装材料であ
る。

【０１３４】また本発明の乳酸系共重合ポリエステルか
ら成る包装材料には、脂肪族ジカルボン酸成分のみを持
つ脂肪族ポリエステルとラクタイドの共重合体を指し、
ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、−ＣＯＯ−基を
含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素か
ら構成されるポリエステルブロック２〜７５重量％とか
ら構成される重量平均分子量２万〜４０万の線状乳酸系
共重合ポリエステルを必須の構成成分として成る包装材
料を含む。

【０１３５】なかでも引張弾性率１５，０００〜５０，
０００ｋｇ／ｃｍ² を有する包装材料として、ポリ乳酸
ブロック２５〜９８重量％と、芳香族環部分２０〜３５
重量％および−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素およ
び／または脂環式炭化水素から構成されるポリエステル
ブロック２〜７５重量％とから構成される、芳香族環を
０．４〜２８重量％含有する重量平均分子量１０万〜４
０万の線状乳酸系共重合ポリエステルから成る包装材
料、

【０１３６】および、脂肪族ジカルボン酸成分のみを持
つ脂肪族ポリエステルとラクタイドの共重合体のうちで
も、ポリ乳酸ブロック８０〜９８重量％と、−ＣＯＯ−
基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水
素から構成されるポリエステルブロック２〜２０重量％
とから構成される重量平均分子量１０万〜４０万の線状
乳酸系共重合ポリエステルから成る包装材料が挙げられ
る。

【０１３７】これら引張弾性率１５，０００〜５０，０
００ｋｇ／ｃｍ² を示すような高い剛性を持った包装材
料は、シ−ト、射出成形品用途に特に好ましい。ここで
は、比較的厚膜状のものをシートと呼ぶ。シート用途の
具体例としては、トレー、発泡シート、養生シ−ト、苗
木ポット等が、また射出成形品では日用雑貨、玩具、食
品容器、産業資材、工業用品等、その他に型物発泡によ
る魚箱、緩衝材等が挙げられる。

【０１３８】高い剛性と透明性を兼ね備えた包装材料用
途には、ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％と、芳香族
環部分１０〜３５重量％および−ＣＯＯ−基を含有する
鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分６５〜
９０重量％から成るポリエステルブロック２〜２５重量
％とから構成される、芳香族環を０．２〜９重量％含有
する重量平均分子量１０万〜４０万の線状乳酸系共重合
ポリエステルから成る包装材料が挙げられる。

【０１３９】また、高い柔軟性を持った包装材料とし
て、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分
の両者を持つ芳香族・脂肪族ポリエステルとラクタイド
の共重合体のうちでも、引張弾性率５００〜２０，００
０ｋｇ／ｃｍ² を示す例として、ポリ乳酸ブロック２５
〜９８重量％と、芳香族環部分１０〜２５重量％および
−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂
環式炭化水素から構成されるポリエステルブロック２〜
７５重量％とから構成される、芳香族環を０．２〜１９
重量％含有する重量平均分子量４万〜４０万の線状乳酸
系共重合ポリエステルから成る包装材料、

【０１４０】および、脂肪族ジカルボン酸成分のみを持
つ脂肪族ポリエステルとラクタイドの共重合体のうちで
も、ポリ乳酸ブロック２５〜９５重量％と、−ＣＯＯ−
基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水
素からなるポリエステルブロック５〜７５重量％とから
構成される重量平均分子量４万〜４０万、引張弾性率５
００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重合ポ
リエステルから成る包装材料が挙げられる。

【０１４１】これら引張弾性率５００〜２０，０００ｋ
ｇ／ｃｍ² を示す、高い柔軟性を持った包装材料は、フ
ィルム用途に特に好ましい。ここではシートに比べ、比
較的薄膜状のものをフィルムと呼ぶ。用途の具体例とし
て、ゴミ袋、レジ袋、一般規格袋、重袋、結束テープや
食品用、工業用品用、電気製品用、繊維製品用、雑貨用
等の一般包装用フィルム、或いは農業用マルチフィル
ム、ラベル等が挙げられる。

【０１４２】また、ラミネーション用途として、紙、ア
ルミホイル、他のポリマー等との押出ラミネーション或
いはドライラミネーションによるカップ、紙パック、ケ
ース等が挙げられる。

【０１４３】高い柔軟性と透明性を兼ね備えた包装材料
として、ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％と、芳香族
環部分１０〜２５重量％および−ＣＯＯ−基を含有する
鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分７５〜
９０重量％から成るポリエステルブロック２〜２５重量
％とから構成される、芳香族環を０．２〜７重量％含有
する重量平均分子量４万〜４０万の線状乳酸系共重合ポ
リエステルから成る包装材料、および、ポリ乳酸ブロッ
ク７５〜９８重量％と、−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭
化水素および／または脂環式炭化水素からなるポリエス
テルブロック２〜２５重量％とから構成される重量平均
分子量４万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルか
ら成る包装材料が挙げられる。

【０１４４】本発明で得られる乳酸系共重合ポリエステ
ルは、良い生分解性を持ち、汎用樹脂、包装材料等に使
用された後に廃棄されたり、製造工程上から廃棄された
としても、廃棄物の減量に役立つ。特に海中に投棄され
た場合でも、加水分解、微生物等による分解を受ける。
海水中での分解も数カ月の間に樹脂としての強度が劣化
し、外形を保たないまでに分解可能である。

【０１４５】

【実施例】以下に実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明する。なお、例中の部は特に記載の
ない限り全て重量基準である。

【０１４６】（実施例１）芳香族系ポリエステル（テレ
フタル酸成分２５モル％、イソフタル酸成分２５モル
％、エチレングリコール成分２０モル％、ネオペンチル
グリコール成分３０モル％、重量平均分子量６９，５０
０（数平均分子量：３９，４００、ＧＰＣ測定、ポリス
チレン換算値）、軟化点１６３℃）１０重量部に、Ｌ−
ラクタイド９０重量部を加えて、不活性ガス雰囲気下
で、１６５℃、１時間、両者を溶融・混合させ、触媒と
してオクタン酸錫を２００ｐｐｍ加えた。

【０１４７】この後８時間、反応を行い、生成した共重
合体組成物を取り出した。得られた乳酸系共重合ポリエ
ステルは透明な樹脂であった。ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す。）の結果から原
料芳香族系ポリエステルの分子量よりも大きな重量分子
量１２７，８００を持った乳酸系共重合ポリエステルが
確認された。

【０１４８】ＧＰＣのピークは単一で、単一の共重合体
が生成していた。ラクタイドモノマーは２．７％が残留
した。この乳酸系共重合ポリエステルの示差熱量分析
（以下ＤＳＣと略す。）を行った結果、ガラス転移点は
５２．７℃、融点は１７６．５℃であった。

【０１４９】（実施例２）芳香族系ポリエステル（テレ
フタル酸成分３０モル％、イソフタル酸成分２０モル
％、エチレングリコール成分２０モル％、ビスフェノー
ルＡジエチレングリコールエーテル３０モル％、重量平
均分子量７１，８００（数平均分子量：５４，２００、
ポリスチレン換算）、軟化点１８０℃）１０重量部に、
Ｌ−ラクタイド９０重量部を加えて、不活性ガス雰囲気
下で、１６５℃で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒
としてオクタン酸錫を２００ｐｐｍ加えた。

【０１５０】この後８時間、反応を行い、生成した褐色
を帯びた透明性を有する共重合体組成物を取り出した。
ＧＰＣの結果から重量平均分子量２４８，６００の乳酸
系共重合ポリエステルが確認された。ＧＰＣのピークは
単一で、単一の共重合体が生成していた。ラクタイドモ
ノマーは２．９％が残留した。この共重合体のＤＳＣを
行った結果、ガラス転移点は５３．７℃、融点は１７
６．１℃であった。

【０１５１】（実施例３）芳香族系ポリエステル（テレ
フタル酸成分３０モル％、イソフタル酸成分２０モル
％、エチレングリコール成分２０モル％、ビスフェノー
ルＡジエチレングリコールエーテル３０モル％、重量平
均分子量７１，８００（数平均分子量：５４，２００、
ポリスチレン換算）、軟化点１８０℃）１０重量部に、
Ｌ−ラクタイド８１重量部とＭＥＳＯ−ラクタイド９重
量部を加えて、不活性ガス雰囲気下で、１６５℃で１時
間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を
２００ｐｐｍ加えて８時間、反応を行った。

【０１５２】得られた乳酸系共重合ポリエステルは褐色
を帯びた透明な樹脂であった。ＧＰＣの結果から重量平
均分子量１３６，４００の乳酸系共重合ポリエステルが
確認された。ラクタイドモノマーは３．引張弾性率が残
留した。この乳酸系共重合ポリエステルのＤＳＣを行っ
た結果、ガラス転移点は５０．６℃、融点は１４７．１
℃であった。

【０１５３】（実施例４）芳香族系ポリエステル（テレ
フタル酸成分２５モル％、イソフタル酸成分２５モル
％、エチレングリコール成分２０モル％、ネオペンチル
グリコール成分３０モル％、重量平均分子量６９，５０
０（数平均分子量：３９，４００、ポリスチレン換
算）、軟化点１６３℃）１０重量部に、Ｌ−ラクタイド
８１重量部とＭＥＳＯ−ラクタイド９重量部を加えて、
不活性ガス雰囲気下で、１６５℃で１時間、両者を溶融
・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を２００ｐｐｍ加
えて８時間、反応を行った。

【０１５４】得られた乳酸系共重合ポリエステルは黄色
みを帯びた透明な樹脂であった。ＧＰＣの結果から重量
平均分子量１０４，６００の乳酸系共重合ポリエステル
が確認された。ラクタイドモノマーは６．８％が残留し
た。この乳酸系共重合ポリエステルのＤＳＣを行った結
果、ガラス転移点は４４．２℃、融点は１４１．２℃で
あった。

【０１５５】（実施例５）芳香族系ポリエステル（テレ
フタル酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０
モル％、重量平均分子量３０，６００（数平均分子量：
１８，３００、ポリスチレン換算）、融点８６℃）１０
重量部に、Ｌ−ラクタイド９０重量部を加えて、不活性
ガス雰囲気下で、１６５℃で１時間、混合させ、触媒と
してオクタン酸錫２００ｐｐｍを加えて８時間、反応を
行った。

【０１５６】ＧＰＣの結果から重量平均分子量５５，４
００の乳酸系共重合ポリエステルが確認された。ガラス
転移点は５３．５℃、融点は１７１．８℃であった。着
色のない乳酸系共重合ポリエステルが得られた。

【０１５７】（実施例６）芳香族系ポリエステル（テレ
フタル酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５
０モル％、重量平均分子量１１，０００（数平均分子
量：６，７４０、ポリスチレン換算）、融点８４℃）１
０重量部に、Ｌ−ラクタイド９０重量部を加えて、不活
性ガス雰囲気下で、１６５℃、１時間混合させ、触媒と
してオクタン酸錫２００ｐｐｍを加えて５時間、反応を
行った。ＧＰＣの結果から重量平均分子量４０，４００
の乳酸系共重合ポリエステルが確認された。透明性の良
い乳酸系共重合ポリエステルが得られた。

【０１５８】（実施例７）脂肪族系ポリエステル（コハ
ク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モル
％、ガラス転移点−３．５℃、融点１０５．０℃）１５
重量部に、Ｌ−ラクタイド７８重量部と、ＭＥＳＯ−ラ
クタイド７重量部とを加えて、不活性ガス雰囲気下で、
１６５℃、１時間混合させ、触媒としてオクタン酸錫を
２００ｐｐｍ加えて８時間、反応を行った。

【０１５９】ＧＰＣで反応を追跡すると脂肪族系ポリエ
ステルに起因する画分、ラクタイドのホモポリマーに起
因する画分、および共重合体に起因する画分が見られた
が、時間とともにエステル交換反応によって１つの画分
になっていくことが確認された。

【０１６０】得られた乳酸系共重合ポリエステルは褐色
を帯びた透明な樹脂で、ＧＰＣの結果から分子量７１，
３００の乳酸系共重合ポリエステルが確認された。ラク
タイドモノマーは１２％が残留した。この乳酸系共重合
ポリエステルのＤＳＣを行った結果、ガラス転移点は３
１．５℃、融点は９７．７℃であった。

【０１６１】（実施例８）脂肪族系ポリエステル（コハ
ク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分２５モル
％、ブチレングリコール成分２５％、重量平均分子量７
７，０００、ガラス転移点−２．５℃、融点８３．０
℃）１０重量部に、Ｌ−ラクタイド９０重量部を加え
て、不活性ガス雰囲気下で、１６５℃で１時間、両者を
溶融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を２００ｐｐ
ｍ加えた。

【０１６２】この後８時間、反応を行い、生成した透明
性がある共重合体組成物を取り出した。ＧＰＣの結果か
ら重量平均分子量１８２，７００の乳酸系共重合ポリエ
ステルが確認された。ＧＰＣのピークは単一で、単一の
共重合体が生成していた。ラクタイドモノマーは３．８
％が残留した。この共重合体のＤＳＣを行った結果、ガ
ラス転移点は４９．１℃、融点は１６９．２℃であっ
た。

【０１６３】（実施例９）脂肪族系ポリエステル（コハ
ク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モル
％、ガラス転移点−３．５℃、融点１０５．０℃）１０
重量部に、Ｌ−ラクタイド９０重量部を加えて、不活性
ガス雰囲気下で、１６５℃で１時間、両者を溶融・混合
させ、触媒としてオクタン酸錫を２００ｐｐｍ加えた。

【０１６４】この後８時間、反応を行い、僅かに褐色を
帯びた透明な共重合体組成物を取り出した。ＧＰＣの結
果から重量平均分子量１４１，９００の乳酸系共重合ポ
リエステルと確認された。ＧＰＣのピークは単一で、単
一の共重合体が生成していた。ラクタイドモノマーは
４．６％が残留した。この乳酸系共重合ポリエステルの
ＤＳＣの結果、ガラス転移点は４３．７℃、融点は１６
６．３℃であった。

【０１６５】（実施例１０）脂肪族系ポリエステル（コ
ハク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モ
ル％、ガラス転移点−３．５℃、融点１０５．０℃）５
重量部に、Ｌ−ラクタイド９０重量部と、Ｄ−ラクタイ
ド５重量部とを加えて、不活性ガス雰囲気下で、１６５
℃で１時間、混合させ、触媒としてオクタン酸錫を２０
０ｐｐｍ加えて８時間、反応を行った。

【０１６６】得られた乳酸系共重合ポリエステルは褐色
を帯びた透明な樹脂で、ＧＰＣの結果から重量平均分子
量１０１，７００の乳酸系共重合ポリエステルと確認さ
れた。残留ラクタイドモノマーは４．０％、ガラス転移
点は４６．９℃、融点は１４７．０℃であった。

【０１６７】（実施例１１）脂肪族系ポリエステル（コ
ハク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モ
ル％、ガラス転移点−３．５℃、融点１０５．０℃）２
５重量部に、Ｌ−ラクタイド７１重量部と、Ｄ−ラクタ
イド４重量部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃
で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン
酸錫を２００ｐｐｍ加えて８時間、反応を行った。

【０１６８】得られた乳酸系共重合ポリエステルは透明
性のある褐色を帯びた樹脂であった。ラクタイドモノマ
ーは殆ど残留しなかった。この乳酸系共重合ポリエステ
ルのＤＳＣを行った結果、ガラス転移点はガラス転移点
は３６．５℃、融点は１４５．０℃であった。

【０１６９】（実施例１２）脂肪族系ポリエステル（コ
ハク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モ
ル％、ガラス転移点−３．５℃、融点１０５．０℃）７
５重量部に、Ｌ−ラクタイド２４重量部と、Ｄ−ラクタ
イド１重量部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃
で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン
酸錫を１００ｐｐｍ加えて８時間、反応を行った。

【０１７０】得られた乳酸系共重合ポリエステルは透明
性を有する褐色を帯びた共重合体であった。ラクタイド
モノマーは４．１％が残留した。この乳酸系共重合ポリ
エステルのＤＳＣを行った結果、融点は９５．０℃であ
った。

【０１７１】（実施例１３）脂肪族系ポリエステル（セ
バシン酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５
０モル％、重量平均分子量１３，１００）１０重量部
に、Ｌ−ラクタイド８２重量部と、Ｄ−ラクタイド８重
量部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃で１時
間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を
２００ｐｐｍ加えて８時間、反応を行った。

【０１７２】得られた乳酸系共重合ポリエステルは褐色
を帯びた透明性を有する共重合体であり、ＧＰＣの結果
から重量平均分子量５６，６００の乳酸系共重合ポリエ
ステルと確認された。ラクタイドモノマーは３．１％が
残留した。この乳酸系共重合ポリエステルのＤＳＣを行
った結果、ガラス転移点は３９．４℃、融点は１４５．
４℃であった。

【０１７３】（実施例１４）脂肪族系ポリエステル（コ
ハク酸成分５０モル％、シクロヘキサンジメタノール５
０モル％、重量平均分子量５５，８００、ガラス転移点
−３．２℃）１０重量部に、Ｌ−ラクタイド８２重量部
と、Ｄ−ラクタイド８重量部を加えて、不活性ガス雰囲
気下、１６５℃で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒
としてオクタン酸錫を２００ｐｐｍ加えて８時間、反応
を行った。

【０１７４】得られた乳酸系共重合ポリエステルは褐色
を帯びた透明性を有する共重合体であり、ＧＰＣの結果
から重量平均分子量１２３，５００の乳酸系共重合ポリ
エステルと確認された。ラクタイドモノマーは３．０％
が残留した。この乳酸系共重合ポリエステルのＤＳＣを
行った結果、ガラス転移点は４８．１℃、融点は１４
６．６℃であった。

【０１７５】（実施例１５）脂肪族系ポリエステル（コ
ハク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モ
ル％、ガラス転移点−３．５℃、融点１０５．０℃）１
０重量部に、Ｌ−ラクタイド７２重量部と、ＭＥＳＯ−
ラクタイド８重量部と、さらにε−カプロラクトン１０
重量部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃で１時
間、混合させ、触媒としてオクタン酸錫を２００ｐｐｍ
加えて８時間、反応を行った。

【０１７６】得られた透明性を有する乳酸系共重合ポリ
エステルは、ＧＰＣの結果から重量平均分子量８２，５
００と確認された。ＧＰＣのピークは単一で、単一の共
重合体が生成していた。ラクタイドモノマーは４．０％
が残留した。融点は９１．３℃であった。

【０１７７】（実施例１６）脂肪族系ポリエステル（コ
ハク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モ
ル％、大日本インキ社製パンデックスＰ−８７０（ＮＣ
Ｏ当量１，４００）でウレタン架橋化、重量平均分子量
２３４，０００）１０重量部に、Ｌ−ラクタイド９０重
量部を加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃
で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン
酸錫を２００ｐｐｍ加えた。

【０１７８】この後８時間、反応を行い、生成した褐色
を帯びた透明な共重合体組成物を取り出した。ラクタイ
ドモノマーは殆ど残留しなかった。この乳酸系共重合ポ
リエステルのＤＳＣの結果、ガラス転移点は３８．６
℃、融点は１４９．１℃であった。

【０１７９】（実施例１７）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量５２，１００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））１０部に、Ｌ−ラク
タイド９０部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃
で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン
酸錫を０．０２部加えた。

【０１８０】反応をＧＰＣで追跡すると、当初、ポリエ
ステルに起因する低分子量の画分と共重合体に起因する
画分が見られたが、反応と共に中間の分子量の単一の画
分になり、エステル交換が起こっていると考えられた。
８時間の反応を行い、生成した共重合体を取り出した。

【０１８１】得られた乳酸系共重合ポリエステルはわず
かに黄色を帯びた透明な樹脂であった。ＧＰＣの結果か
ら原料芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジカルボン
酸成分を含むポリエステルの分子量よりも大きな重量平
均分子量１６０，４００を持つ、乳酸系共重合ポリエス
テルが確認された。

【０１８２】反応８時間後の共重合体由来の画分は単一
で、単一の共重合体が生成していることが確認された。
ラクタイドモノマーは２．８％が残留した。この乳酸系
共重合ポリエステルのＤＳＣを行った結果、ガラス転移
点は５４．１℃、融点は１７５．０℃であった。また、
この共重合体について¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトル（以下
ＮＭＲと略す。）による構造解析を行った。結果の主要
部を以下に示す。

【０１８３】¹³ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤ₂Ｃｌ₂溶
液、単位：ｐｐｍ）６９．０〜７０．１（乳酸成分中の
メチン基に基づく吸収）、１２９．６〜１３１．０（芳
香族ジカルボン酸成分中のフェニル環の炭素に基づく吸
収）、３３．６〜３３．８（脂肪族ジカルボン酸成分中
のカルボニルのα位メチレン基に基づく吸収）、６２．
０〜６３．２（ジオール成分中の酸素に結合したメチレ
ン基に基づく吸収）。

【０１８４】（実施例１８）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分３３モル％、アジピン酸成分１７モル％、
エチレングリコール成分２３モル％、ネオペンチルグリ
コール成分２７モル％、重量平均分子量４９，０００
（数平均分子量：２６，７００、ポリスチレン換算））
１０部に、Ｌ−ラクタイド９０部を加えて、不活性ガス
雰囲気下、１６５℃で１時間、両者を溶融・混合させ、
触媒としてオクタン酸錫を０．０２部加えた。この後８
時間、反応を行い、生成した共重合体を取り出した。

【０１８５】ＧＰＣの結果から重量平均分子量２０１，
２００の乳酸系共重合ポリエステルが確認された。乳酸
系共重合ポリエステルに基づく高分子量のＧＰＣのピー
クは単一で、単一の共重合体が生成していた。ラクタイ
ドモノマーは２．９％が残留した。この共重合体のＤＳ
Ｃを行った結果、ガラス転移点は５４．３℃、融点は１
７３．２℃であった。¹³ＣＮＭＲスペクトルを測定した
ところ、実施例１７と同じケミカルシフトの位置に吸収
がみられた。

【０１８６】（実施例１９）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１９モル％、イソフタル酸成分２３モル
％、セバシン酸成分８モル％、エチレングリコール成分
２２モル％、ネオペンチルグリコール成分２８モル％、
重量平均分子量３９，４００（数平均分子量：２０，０
００、ポリスチレン換算））１０部に、Ｌ−ラクタイド
９０部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃で１時
間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を
０．０２部加えて８時間、反応を行った。得られた乳酸
系共重合ポリエステルは無色透明な樹脂であった。

【０１８７】ＧＰＣの結果から重量平均分子量１５２，
６００の乳酸系共重合ポリエステルが確認された。乳酸
系共重合ポリエステルに基づく高分子量のＧＰＣのピー
クは単一で、単一の共重合体が生成していた。ラクタイ
ドモノマーは２．６％が残留した。この乳酸系共重合ポ
リエステルのＤＳＣを行った結果、ガラス転移点は５
２．５℃、融点は１７４．０℃であった。¹³ＣＮＭＲス
ペクトルを測定したところ、実施例１７と同じケミカル
シフトの位置に吸収がみられた。

【０１８８】（実施例２０）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量４５，８００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））２．５部に、Ｌ−ラ
クタイド９７．５部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１
６５℃で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオ
クタン酸錫を０．０２部加えて８時間、反応を行った。

【０１８９】得られた乳酸系共重合ポリエステルは無色
透明な樹脂であった。重量平均分子量２４４，０００の
乳酸系共重合ポリエステルが確認された。乳酸系共重合
ポリエステルに基づく高分子量のＧＰＣのピークは単一
で、単一の共重合体が生成していた。ラクタイドモノマ
ーは４．４％が残留した。ガラス転移点は４９．７℃、
融点は１７３．４℃であった。¹³ＣＮＭＲスペクトルを
測定したところ、実施例１７と同じケミカルシフトの位
置に吸収がみられた。

【０１９０】（実施例２１）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量４５，８００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））１０部に、Ｌ−ラク
タイド９０部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃
で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン
酸錫を０．０２部加えて５時間、反応を行った。この
後、減圧下（３〜８ｍｍＨｇ）で３時間攪拌を続け、残
留モノマーを除いた。得られた樹脂は無色透明であっ
た。

【０１９１】重量平均分子量１５４，２００の乳酸系共
重合ポリエステルが確認された。乳酸系共重合ポリエス
テルに基づく高分子量のＧＰＣのピークは単一で、単一
の共重合体が生成していた。ラクタイドモノマーは０．
７８％が残留した。ガラス転移点は４９．７℃、融点は
１７１．８℃であった。¹³ＣＮＭＲスペクトルを測定し
たところ、実施例１７と同じケミカルシフトの位置に吸
収がみられた。

【０１９２】（実施例２２）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量４５，８００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））１０部に、Ｌ−ラク
タイド４５部と、Ｄ−ラクタイド４５部とを加えて、不
活性ガス雰囲気下、１６５℃で１時間、混合させ、触媒
としてオクタン酸錫を０．０２部加えて８時間、反応を
行った。

【０１９３】反応をＧＰＣで追跡すると、当初、ポリエ
ステルに起因する低分子量の画分と共重合体に起因する
画分が見られたが、反応と共に中間の分子量の単一の画
分になり、エステル交換が起こっていると考えられた。
ＧＰＣの結果から重量平均分子量１０１，７００の乳酸
系共重合ポリエステルが確認された。

【０１９４】乳酸系共重合ポリエステルに基づく高分子
量のＧＰＣのピークは単一で、単一の共重合体が生成し
ていた。ラクタイドモノマーは３．１％が残留した。ガ
ラス転移点は４４．４℃、融点は１４９．０℃であっ
た。¹³ＣＮＭＲスペクトルを測定したところ、実施例１
７と同じケミカルシフトの位置に吸収がみられた。

【０１９５】（実施例２３）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量４５，８００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））１０部に、Ｌ−ラク
タイド７６部と、ＭＥＳＯ−ラクタイド４部と、さらに
ε−カプロラクトン１０部を加えて、不活性ガス雰囲気
下、１６５℃で１時間、混合させ、触媒としてオクタン
酸錫を０．０２部加えて８時間、反応を行った。

【０１９６】ＧＰＣの結果から重量平均分子量９７，０
００の乳酸系共重合ポリエステルが確認された。乳酸系
共重合ポリエステルに基づくＧＰＣのピークは単一で、
単一の共重合体が生成していた。ガラス転移点は３３．
４℃、融点は１４２．８℃であった。¹³ＣＮＭＲスペク
トルを測定したところ、実施例１７と同じケミカルシフ
トの位置に吸収がみられた。

【０１９７】（実施例２４）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量４５，８００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））１．０部に、Ｌ−ラ
クタイド９９．０部を加えて、不活性ガスで雰囲気下、
１６５℃で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒として
オクタン酸錫を０．０２部加えて８時間、反応を行っ
た。得られた乳酸系共重合ポリエステルは無色透明な樹
脂であった。

【０１９８】重量平均分子量３５１，９００の乳酸系共
重合ポリエステルが確認された。乳酸系共重合ポリエス
テルに基づくＧＰＣのピークは単一で、単一の共重合体
が生成していた。ラクタイドモノマーは４．９％が残留
した。ガラス転移点は５０．８℃、融点は１７４．５℃
であった。¹³ＣＮＭＲスペクトルを測定したところ、実
施例１７と同じケミカルシフトの位置に吸収がみられ
た。

【０１９９】（実施例２５）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量４５，８００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））５０部に、Ｌ−ラク
タイド５０部を加えて、不活性ガス雰囲気下で、１６５
℃で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタ
ン酸錫を０．０２部加えて８時間、反応を行った。

【０２００】得られた乳酸系共重合ポリエステルは無色
透明な樹脂であった。重量平均分子量４５，０００の乳
酸系共重合ポリエステルが確認された。乳酸系共重合ポ
リエステルに基づく高分子量のＧＰＣのピークは単一
で、単一の共重合体が生成していた。ラクタイドモノマ
ーは３．７％が残留した。ガラス転移点は４１．２℃、
融点は１６２．０℃であった。¹³ＣＮＭＲスペクトルを
測定したところ、実施例１７と同じケミカルシフトの位
置に吸収がみられた。

【０２０１】（実施例２６）芳香族ジカルボン酸成分お
よび脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％、重量平均分子量４５，８００（数平均分子量：１
９，８００、ポリスチレン換算））７５部に、Ｌ−ラク
タイド２５部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１６５℃
で１時間、両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン
酸錫を０．０２部加えて８時間、反応を行った。得られ
た乳酸系共重合ポリエステルは無色透明な樹脂であっ
た。

【０２０２】重量平均分子量３８，７００の乳酸系共重
合ポリエステルが確認された。乳酸系共重合ポリエステ
ルに基づくＧＰＣのピークは単一で、単一の共重合体が
生成していた。ラクタイドモノマーは２．５％が残留し
た。ガラス転移点は４１．７℃、融点は１５６．２℃で
あった。¹³ＣＮＭＲスペクトルを測定したところ、実施
例１７と同じケミカルシフトの位置に吸収がみられた。

【０２０３】（実施例２７）ステンレス３０４製のアン
カー翼を持った２０Ｌフラスコを使用して重合を行っ
た。芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジカルボン酸
成分を含むポリエステル（テレフタル酸成分１４モル
％、イソフタル酸成分１６モル％、アジピン酸成分２０
モル％、エチレングリコール成分２８モル％、ネオペン
チルグリコール成分２２モル％、重量平均分子量４５，
８００（数平均分子量：１９，８００、ポリスチレン換
算））４部に、Ｌ−ラクタイド７９部およびＤ−ラクタ
イド２部

【０２０４】を加え、さらに溶剤としてトルエン１５部
を加え、不活性ガス雰囲気下、１００℃で１時間、両者
を溶融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０２
部加えて１６５℃で１時間、この後１７５℃で３．５時
間の反応を行った。

【０２０５】反応終了時の乳酸系共重合ポリエステルを
サンプリングすると無色透明な樹脂であった。重量平均
分子量１９６，０００のラクタイドと共重合した乳酸系
共重合ポリエステルが確認され、ＧＰＣのピークは単一
で単一の共重合体が生成していた。この重合溶液を高粘
度用の保温可能なギヤポンプで熱交換器、脱揮槽等から
なる装置へ重合溶液を導き、脱揮処理を行った。脱揮装
置の前の熱交換器の温度は２３０℃、脱揮槽の真空度は
４〜８Ｔｏｒｒであった。

【０２０６】得られた乳酸系共重合ポリエステルをペレ
ット化し、各種の性状や物性測定を行った。ＧＰＣの結
果から重量平均分子量１８１，０００の乳酸系共重合ポ
リエステルが確認され、ラクタイドモノマーは０．４％
が残留したが、トルエンは確認されなかった。融点は１
６８．９８℃であった。無色透明の乳酸系共重合ポリエ
ステルが得られた。

【０２０７】この乳酸系共重合ポリエステルペレット
を、ホットプレスで１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ１００μ
ｍのシートとし、海水中、３５℃に浸漬し、生分解試験
を試みた。結果を表１に示す。

【０２０８】

【０２０９】（実施例２８）内径０．５インチ、長さ６
０センチのスタティック・ミキサーを４基直列に連結し
た循環重合ラインと、内径３／４インチ、長さ５０セン
チのスタティック・ミキサー（ノリタケ製、ミキシング
エレメント１５個内蔵）を４基直列に、循環用ギヤポン
プを備えた循環重合ラインより引き続き連結した重合ラ
インとからなる重合領域を有する連続重合装置を用い
た。

【０２１０】触媒は触媒供給ポンプにより、主原料供給
ポンプの直前で内径１／４インチ、長さ１５．５ｃｍの
スタティックミキサー（ノリタケ製、ミキシングエレメ
ント１２個内臓）により主原料と混合した。

【０２１１】窒素ガス雰囲気下で調製した主原料溶液、
Ｌ−ラクタイド８５部、Ｄ−ラクタイド５部、脂肪族系
ポリエステル（コハク酸成分５０モル％、エチレングリ
コール成分５０モル％、重量平均分子量７０，０００）
１０部、触媒としてチタン酸テトライソプロピル０．０
４部を用い、以下の条件で連続的に重合した。

【０２１２】主原料供給流量：４００ｍｌ／時間触媒供給流量：１．６ｍｌ／時間反応温度：１７５℃ 循環重合ラインに循環される流量：２ｌ／時間還流比：５

【０２１３】この重合溶液を高粘度用の保温可能なギヤ
ポンプで熱交換器、脱揮槽等からなる装置へ重合溶液を
導き、脱揮処理を行った。脱揮装置の前の熱交換器の温
度は２３０℃、脱揮槽の真空度は４〜１０Ｔｏｒｒであ
った。得られた乳酸系共重合ポリエステルは、黄色みを
帯びた透明の樹脂で、これをペレット化した後に、各種
の性状や物性測定を行った。

【０２１４】ＧＰＣの結果から重量平均分子量１６，２
０００の乳酸系共重合ポリエステルが確認された。融点
は１６６．２℃であった。ホットプレス機で２００μｍ
厚のフィルムを作成し、引張弾性率を測定したところ、
１２，０００ｋｇ／ｃｍ² であった。

【０２１５】この乳酸系共重合ポリエステルペレットを
ホットプレスで１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ１００μｍの
シートとし、海水中、３５℃に浸漬し、生分解試験を試
みた。結果を表２に示す。

【０２１６】

【０２１７】（実施例２９）アンカー型の攪拌翼を備え
た第一反応器（２ｌ）の槽底排出部より、ギヤーポンプ
を用いて実施例２８の連続重合装置に、連続的に第一反
応器内部の重合液を供給する事が出来るように連結した
半連続重合装置を用いた。

【０２１８】窒素ガス雰囲気下で調製した主原料溶液と
して、Ｌ−ラクタイド９０部、ＭＥＳＯ−ラクタイド５
部、ポリエチレンテレフタレート（重量平均分子量：１
８，３００）５部、触媒としてはオクタン酸錫０．０３
部を用い、以下の条件で重合せしめた。

【０２１９】主原料供給流量：５００ｍｌ／時間触媒供給流量：１．５ｍｌ／時間第一反応器滞留液量：５００ｍＬ第一反応器反応温度：１６０℃ スタティック・ミキサーへの供給液流量：５００ｍＬ／
時間スタティック・ミキサー反応温度：１７５℃

【０２２０】得られた乳酸系共重合ポリエステルをペレ
ット化した後に、各種の性状や物性測定を行った。ＧＰ
Ｃの結果から重量平均分子量１６，５０００の乳酸系共
重合ポリエステルが確認された。融点は１７０．２℃で
あった。無色透明の乳酸系共重合ポリエステルが得られ
た。ホットプレス機で２００μｍ厚のフィルムを作成
し、引張弾性率を測定したところ、１８０００ｋｇ／ｃ
ｍ² であった。

【０２２１】（実施例３０）実施例２８で得られたペレ
ットを十分に絶乾状態にし、押出温度１９０℃の条件
で、Ｌ／Ｄ＝２４の押し出しスクリュー径５０ｍｍの押
出機（田辺プラスチック社製）により押し出し、厚み
１．０ｍｍの透明性の優れたシートを得た。押し出し条
件はスクリュー回転数は４４ｒｐｍ、吐出量は２５ｋｇ
／ｈｒ、背圧は１４８ｋｇ／ｃｍ² 、引取速度は１．３
ｍ／ｍｉｎであった。

【０２２２】得られたシートの分子量測定を行うと共
に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２７に基づき短冊形試験片を作成
し、引張試験により引張弾性率、引張強度、引張伸びの
測定を、並びに、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によりヘイズ測
定を行った。結果を表３に示す。この結果から、このポ
リマーは通常の押出機で容易にシート化でき、作成した
シートは熱安定性が良く分子量低下が少なく、透明性、
引張強度、剛性に優れたシートが得られた。

【０２２３】（実施例３１）実施例３０と同じ原料、温
度条件で厚さ０．１５ｍｍのシートを作成した。サンプ
ル採取時のスクリュー回転数は２４ｒｐｍ、吐出量は１
６ｋｇ／ｈｒ、背圧は８６ｋｇ／ｃｍ² 、引取速度は
６．０ｍ／ｍｉｎであった。実施例３０と同様な方法を
用い引張弾性率、引張強度、引張伸び、ヘイズ、及びエ
ルメンドルフ引裂強度、折り割れ強度の測定を行った。

【０２２４】結果を表３に示す。なおエルメンドルフ引
裂強度はＪＩＳ−Ｋ−７１２８に基づき測定を行い、１
６枚あたりの強度を示す。また折り割れ強度は次の方法
によった。シートを最初１８０度折り曲げ、折り目を先
端を滑らかにした金属片でしごいた後、反対側に３６０
度折り曲げ同様に金属片でしごく。この作業を亀裂が入
るまで続け、それまでの回数を折り曲げ強度とした。ま
たこのポリマーは通常の押出機により薄手のシートも容
易に成膜できた。

【０２２５】（実施例３２）実施例３０と同様な原料、
温度条件で０．０３ｍｍフィルムを採取した。サンプル
採取時のスクリュー回転数は２４ｒｐｍ、吐出量は１６
ｋｇ／ｈｒ、背圧は８６ｋｇ／ｃｍ² 、引取速度は３
０．０ｍ／ｍｉｎであった。実施例３０と同様な方法を
用い引張弾性率、引張強度、引張伸び、ヘイズの測定を
行った。結果を表３に示す。このポリマーは通常の押出
機によりフィルムも容易に成膜できた。

【０２２６】

【０２２７】（実施例３３）実施例３０で得た乳酸系共
重合ポリエステルの１．０ｍｍのシートを縦１２ｃｍ、
横１２ｃｍに裁断し、二軸延伸装置（岩本製作所製）を
用いて、チャック間を１０ｃｍとし、延伸温度条件５０
〜１１０℃、延伸速度６００％／分で逐次延伸により延
伸し、延伸適性を調べた。倍率は縦方向、横方向同倍率
で行い、各々２〜６倍まで変化させた。ここで延伸可能
範囲の評価は３段階で行った。

【０２２８】評価は延伸できず破断したものを×、破断
の発生はないが均一に延伸できなかったものを△、何等
問題なく良好に延伸できたものを○とした。結果を表４
に示す。このシートの良好に延伸できる許容範囲は６０
〜９０℃と広く、しかも７０℃での最高延伸倍率は６×
６倍とかなり高倍率まで延伸できた。

【０２２９】

【０２３０】作成したサンプルのうち６０℃、７０℃、
８０℃の３×３延伸により得られた厚さ０．１ｍｍのサ
ンプルについて、ＡＳＴＭＤ−１５０４に基づき分子
配向を調べるための配向緩和応力の測定、引張弾性率、
引張強度、引張伸び、ヘイズの測定を行った。結果を表
５に示す。（ＭＤは流れ方向、ＣＤは流れ方向に直角の
方向を意味する。）配向緩和応力を大きくすることによ
り、透明性を維持したまま、剛性、強度の向上したサン
プルを得ることができた。

【０２３１】

【０２３２】（実施例３４）実施例３０と同様な原料に
アジピン酸と１、３ブタンジオールよりなるポリエステ
ル系可塑剤を１０％及び２０％添加し、混練温度を１６
０℃とし、Ｌ／Ｄ＝１０のニーダー（栗本鐵工所社製）
で混練後、ペレタイザーによりペレット化した。このペ
レットを実施例３０と同様の装置を使用し、１８０℃の
押出温度で成膜を行った。

【０２３３】得られた０．０３ｍｍのフィルムの物性を
実施例３０と同様な方法で測定した。測定結果を表６に
示す。この結果から明らかなように、この可塑化された
本発明のポリマーから透明な柔軟性の高いフィルムを得
た。

【０２３４】

【０２３５】（実施例３５）実施例３２及び実施例３４
の可塑剤１０％添加を行った０．０３ｍｍフィルムを、
ヒートシーラー（テスター産業株式会社）を用い、ヒー
トシール試験した。加熱時間１秒、加熱圧力３ｋｇ／ｃ
ｍ² の条件下でシールを行った。結果を表７に示す。こ
の結果からシール温度９０℃以上において、製袋等を行
うのに必要な、十分な強度が得られた。

【０２３６】

【０２３７】（実施例３６）実施例３０で得られた０．
１５ｍｍシートを真空成型機（三和工業社製）により成
形を行った。加熱時間５秒、成形・冷却時間５秒、離型
時間１秒の条件下で惣菜トレー蓋を成形したところ、型
再現性、透明性の優れた成型品を得ることができた。

【０２３８】（実施例３７）実施例３２で得られた７０
℃、３×３延伸サンプルを圧空成型機により成形を行っ
た。加熱圧力１．０ｋｇ／ｃｍ² 、成形圧力３．０ｋｇ
／ｃｍ² 、成形時間１．５秒、金型温度４０℃、熱板温
度９０℃の条件下で実施例３２と同様の惣菜トレー蓋を
成形したところ、型再現性の良い成型品を得ることがで
きた。

【０２３９】（比較例１）ポリエチレンテレフタレート
（シート状）９０部に、ポリ乳酸１０部を加え、オクタ
ン酸錫を０．０２部加えて、不活性ガスで雰囲気を置換
し、２２０℃で３時間、反応させた。反応中、ポリ乳酸
は溶融し、著しい褐色に着色した。ポリエチレンテレフ
タレートはわずかに軟化するのみで共重合体は生成しな
かった。

【０２４０】（比較例２）ポリエチレンテレフタレート
（重量平均分子量１８，３００）１０部に、ε−カプロ
ラクトン１０部を加え、オクタン酸錫を０．０２部加え
て、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃で８時間、
反応させ、重量平均分子量４５，８００の共重合体が得
られ、白色不透明な樹脂であった。

【０２４１】（比較例３）重量平均分子量１６万のポリ
乳酸（ピュラック社製）を、実施例３１と同一の押出
機、条件で押し出し、０．１５ｍｍのシートを作製し
た。このシートの引張強度、引張弾性率、引張伸び、ヘ
イズ、エルメンドルフ引裂強度、折り割れ強度を実施例
３１と同様な方法で測定した。結果を表８に示す。

【０２４２】この測定結果と実施例３１の結果から、本
発明品は引張弾性率がポリ乳酸に比べて低下し柔軟にな
っていることが分かる。また柔軟になった結果、ポリ乳
酸の欠点である引裂強度、折り割れ強度もポリ乳酸に比
べ向上しており靱性が増加していることが分かる。

【０２４３】

【０２４４】

【発明の効果】本発明は、十分な高分子量、靱性を有
し、用途に応じた剛性、柔軟性、透明性を有する分解性
の乳酸系共重合ポリエステルの製造方法、並びに該製造
方法により製造される乳酸系共重合ポリエステルから成
る、優れた成形性、分解性、透明性を有するシート、フ
ィルム等の汎用性の包装材料を提供できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年３月１６日

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、芳
香族環部分２０〜３５重量％および−ＣＯＯ−基を含有
する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分６
５〜８０重量％から構成されるポリエステルブロック２
〜７５重量％とから構成される、芳香族環を０．４〜２
８重量％含有する重量平均分子量１０万〜４０万、引張
弾性率１５，０００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状
乳酸系共重合ポリエステルから成る包装材料

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】、ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、
芳香族環部分１０〜２５重量％および−ＣＯＯ−基を含
有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分
７５〜９０重量％から構成されるポリエステルブロック
２〜７５重量％とから構成される、芳香族環を０．２〜
１９重量％含有する重量平均分子量４万〜４０万、引張
弾性率５００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系
共重合ポリエステルから成る包装材料、

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】無溶剤系での反応温度は、ラクタイドの融
点以上、かつ１８５℃以下の温度が反応の平衡上望まし
く、また分解反応にともなう乳酸系共重合ポリエステル
の着色を防ぐことができる。ラクタイドの融点は１００
℃付近であり、１００℃以上１８５℃以下の温度、更に
好ましくは、１４５〜１８０℃が反応の平衡上望まし
く、分解反応にともなう乳酸系共重合ポリエステルの分
子量の低下や着色を防ぐことができる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０４】本発明の共重合体を製造する際、ラクタイ
ド（Ａ）以外の環状エステル類を、更に加えて乳酸系共
重合ポリエステルを作ることもできる。特に軟質化を目
的としてラクトンを総重量の１〜２０重量％加えること
が出来る。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５２】得られた乳酸系共重合ポリエステルは褐色
を帯びた透明な樹脂であった。ＧＰＣの結果から重量平
均分子量１３６，４００の乳酸系共重合ポリエステルが
確認された。ラクタイドモノマーは３．１％が残留し
た。この乳酸系共重合ポリエステルのＤＳＣを行った結
果、ガラス転移点は５０．６℃、融点は１４７．１℃で
あった。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６０】得られた乳酸系共重合ポリエステルは褐色
を帯びた透明な樹脂で、ＧＰＣの結果から重量平均分子
量７１，３００の乳酸系共重合ポリエステルが確認され
た。ラクタイドモノマーは１２％が残留した。この乳酸
系共重合ポリエステルのＤＳＣを行った結果、ガラス転
移点は３１．５℃、融点は９７．７℃であった。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３２】（実施例３４）実施例２８で得られたペレ
ットにアジピン酸と１，３−ブタンジオールよりなるポ
リエステル系可塑剤を１０％及び２０％添加し、混練温
度を１６０℃とし、Ｌ／Ｄ＝１０のニーダー（栗本鐵工
所社製）で混練後、ペレタイザーによりペレット化し
た。このペレットを実施例３０と同様の装置を使用し、
１８０℃の押出温度で成膜を行った。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３６】（表７）

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３７】（実施例３６）実施例３１で得られた０．
１５ｍｍシートを真空成型機（三和工業社製）により成
形を行った。加熱時間５秒、成形・冷却時間５秒、離型
時間１秒の条件下で惣菜トレー蓋を成形したところ、型
再現性、透明性の優れた成型品を得ることができた。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３８】（実施例３７）実施例３３で得られた７０
℃、３×３延伸サンプルを圧空成型機により成形を行っ
た。加熱圧力１．０ｋｇ／ｃｍ² 、成形圧力３．０ｋｇ
／ｃｍ² 、成形時間１．５秒、金型温度４０℃、熱板温
度９０℃の条件下で実施例３６と同様の惣菜トレー蓋を
成形したところ、型再現性の良い成型品を得ることがで
きた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号特願平5−271928 (32)優先日平５(1993)10月29日 (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (72)発明者古田秀幸千葉県市原市辰巳台東４−４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る芳香
族環を有する重量平均分子量１万〜２５万の線状芳香族
ポリエステル１〜７０部（Ｂ）と、脂肪族ジカルボン酸
成分と脂肪族ジオール成分から成る重量平均分子量１万
〜２５万の線状脂肪族ポリエステル（Ｃ）１〜７０部と
を、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、開環共重合並びに
エステル交換反応させることによる重量平均分子量２万
〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルの製造方法。
【請求項２】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族
ジオール成分とから成る芳香族環を有する重量平均分子
量１万〜２５万の線状芳香族・脂肪族ポリエステル
（Ｅ）２〜７５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下
に、開環重合並びにエステル交換反応させる重量平均分
子量２万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルの製
造方法。
【請求項３】ラクタイド（Ａ）５０〜９８部と、脂肪
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とから成る重
量平均分子量１万〜２５万の線状脂肪族ポリエステル
（Ｃ）２〜５０部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下
に、開環重合並びにエステル交換反応させる重量平均分
子量２万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルの製
造方法。
【請求項４】ラクタイド（Ａ）５０〜９８部と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量
平均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポリエステル
（Ｂ）２〜５０部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下
に、開環重合並びにエステル交換反応させる重量平均分
子量２万〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルの製
造方法。
【請求項５】ラクタイド２５〜９８部（Ａ）と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量
平均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポリエステル
（Ｂ）１〜６０部と、脂肪族ジカルボン酸成分と、脂肪
族ジオール成分とから成る重量平均分子量１万〜２５万
の線状脂肪族ポリエステル（Ｃ）１〜６０部とを、開環
重合触媒（Ｄ）の存在下に反応させることを特徴とす
る、引張弾性率５００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² の請
求項１記載のラクタイド系ポリエステルの製造方法。
【請求項６】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族
ジオール成分とから成る重量平均分子量１万〜２５万の
芳香族・脂肪族ポリエステル（Ｅ）２〜７５部、とを開
環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応させることを特徴と
する、引張弾性率５００〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² の
請求項２記載のラクタイド系ポリエステルの製造方法。
【請求項７】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、脂肪
族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジオール成分から成る重
量平均分子量１万〜２５万の脂肪族ポリエステル（Ｃ）
２〜７５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応
させることを特徴とする、引張弾性率５００〜５０，０
００ｋｇ／ｃｍ² の請求項３記載のラクタイド系ポリエ
ステルの製造方法。
【請求項８】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量
平均分子量１万〜２５万の芳香族ポリエステル（Ｂ）２
〜７５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応さ
せることを特徴とする、引張弾性率５００〜５０，００
０ｋｇ／ｃｍ² の請求項４記載のラクタイド系ポリエス
テルの製造方法。
【請求項９】ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重量
平均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポリエステル
（Ｂ）１〜６０部と、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族
ジオール成分から成る重量平均分子量１万〜２５万の線
状脂肪族ポリエステル（Ｃ）２〜７５部とを、開環重合
触媒（Ｄ）の存在下に、反応させることを特徴とする、
請求項１記載の、透明なラクタイド系ポリエステルの製
造方法。
【請求項１０】ラクタイド２５〜９８部（Ａ）と、芳
香族ジカルボン酸成分１〜４０部と脂肪族ジカルボン酸
成分１〜４０部と脂肪族ジオール成分１〜４０部とから
成る重量平均分子量１万〜２５万の芳香族・脂肪族ポリ
エステル（Ｅ）２〜７５部、とを開環重合触媒（Ｄ）の
存在下に、反応させることを特徴とする、請求項２記載
の透明なラクタイド系ポリエステルの製造方法。
【請求項１１】ラクタイド７５〜９８部（Ａ）と、脂
肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る重
量平均分子量１万〜２５万の脂肪族ポリエステル（Ｃ）
２〜２５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、反応
させることを特徴とする、請求項３記載の透明なラクタ
イド系ポリエステルの製造方法。
【請求項１２】ラクタイド（Ａ）７５〜９８部と、芳
香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とから成る
重量平均分子量１万〜２５万の芳香族ポリエステル
（Ｂ）２〜２５部とを、開環重合触媒（Ｄ）の存在下
に、反応させることを特徴とする、請求項４記載の透明
なラクタイド系ポリエステルの製造方法。
【請求項１３】ラクタイド（Ａ）に、融点もしくは軟
化点のいずれか低い方の温度が２００℃以下の線状ポリ
エステルを溶解させて、開環重合並びにエステル交換反
応を行うことを特徴とする請求項１から１２のいずれか
一つに記載の乳酸系共重合ポリエステルの製造方法。
【請求項１４】溶剤の存在下に、開環重合並びにエス
テル交換反応させることを特徴とする請求項１、２、
４、６、８、９、１０、１２のいずれか一つに記載の乳
酸系共重合ポリエステルの製造方法。
【請求項１５】芳香族ジカルボン酸成分が、フタル
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸からなる群から選
ばれる１種以上の芳香族ジカルボン酸成分であることを
特徴とする請求項２、３、５、６、７、９、１０、１１
のいずれか一つに記載の乳酸系共重合ポリエステルの製
造方法。
【請求項１６】脂肪族ジカルボン酸成分が、炭素数４
〜１４の脂肪族ジカルボン酸成分であることを特徴とす
る請求項１から１２のいずれか一つに記載の乳酸系共重
合ポリエステルの製造方法。
【請求項１７】脂肪族ジオール成分が、炭素数２〜１
０のジオール成分であることを特徴とする請求項１から
１２のいずれか一つに記載の乳酸系共重合ポリエステル
の製造方法。
【請求項１８】ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％
と、芳香族環部分１０〜３５重量％および−ＣＯＯ−基
を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素
部分６５〜９０重量％から成るポリエステルブロック２
〜７５重量％、とから構成される重量平均分子量２万〜
４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルを必須の構成成
分として成る包装材料。
【請求項１９】ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％
と、−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／また
は脂環式炭化水素から構成されるポリエステルブロック
２〜７５重量％、とから構成される重量平均分子量２万
〜４０万の線状乳酸系共重合ポリエステルを必須の構成
成分として成る包装材料。
【請求項２０】ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％
と、芳香族環部分２０〜３５重量％および−ＣＯＯ−基
を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素
から構成されるポリエステルブロック２〜７５重量％と
から構成される、芳香族環を０．４〜２８重量％含有す
る重量平均分子量１０万〜４０万、引張弾性率１５００
０〜５０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重合ポリ
エステルから成る請求項１８記載の包装材料。
【請求項２１】ポリ乳酸ブロック８０〜９８重量％
と、−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／また
は脂環式炭化水素から構成されるポリエステルブロック
２〜２０重量％とから構成される重量平均分子量１０万
〜４０万、引張弾性率１５０００〜５００００ｋｇ／ｃ
ｍ² の線状乳酸系共重合ポリエステルから成る請求項
１９記載の包装材料。
【請求項２２】ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％
と、芳香族環部分１０〜２５重量％および−ＣＯＯ−基
を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素
から構成されるポリエステルブロック２〜７５重量％と
から構成される、芳香族環を０．２〜１９重量％含有す
る重量平均分子量４万〜４０万、引張弾性率５００〜２
０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重合ポリエステ
ルから成る請求項１８記載の包装材料。
【請求項２３】ポリ乳酸ブロック２５〜９５重量％
と、−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／また
は脂環式炭化水素からなるポリエステルブロック５〜７
５重量％とから構成される重量平均分子量４万〜４０
万、引張弾性率５００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線
状乳酸系共重合ポリエステルから成る請求項１９記載の
包装材料。
【請求項２４】ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％
と、芳香族環部分１０〜３５重量％および−ＣＯＯ−基
を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素
部分６５〜９０重量％から成るポリエステルブロック２
〜２５重量％とから構成される、芳香族環を０．２〜９
重量％含有する重量平均分子量１０万〜４０万、引張弾
性率１５,０００〜５０,０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸
系共重合ポリエステルから成る透明な請求項１８記載の
包装材料。
【請求項２５】ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％
と、芳香族環部分１０〜２５重量％および−ＣＯＯ−基
を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素
部分７５〜９０重量％から成るポリエステルブロック２
〜２５重量％とから構成される、芳香族環を０．２〜７
重量％含有する重量平均分子量４万〜４０万、引張弾性
率５００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線状乳酸系共重
合ポリエステルから成る透明な請求項１８記載の包装材
料。
【請求項２６】ポリ乳酸ブロック７５〜９８重量％
と、−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／また
は脂環式炭化水素からなるポリエステルブロック２〜２
５重量％とから構成される重量平均分子量４万〜４０
万、引張弾性率５００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ² の線
状乳酸系共重合ポリエステルから成る透明な請求項１９
記載の包装材料。
【請求項２７】包装材料が、シートまたはフィルムで
ある請求項１８から２６のいずれか一つに記載の線状乳
酸系共重合ポリエステルから成る包装材料。
【請求項２８】包装材料が、一軸または二軸方向に延
伸されたシート、フィルムである請求項２７記載の包装
材料。