JPH07149812A - α−オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高立体規則性のポリα−オレフィンを高収率
で製造することができる、特定の有機珪素化合物及びカ
ルボニル基含有化合物を一成分とする触媒を提供する。 【構成】 下記Ａ）〜Ｄ）からなるα−オレフィン重合
用触媒。（Ａ）マグネシウム，チタン，ハロゲン及び電
子供与性化合物を必須とする固体触媒成分、（Ｂ）有機
金属化合物、（Ｃ）Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機珪素
化合物及び（Ｄ）カルボニル基を有する化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の詳細な説明】本発明はα−オレフィン重合用
触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、(i) マグネシウム、チタン、ハロ
ゲン及び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成
分、(ii)有機金属化合物触媒成分及び(iii) 電子供与性
化合物触媒成分からなる触媒によるα−オレフィン重合
については多くの方法が提案されている。とくに、(ii
i) 電子供与性化合物触媒成分についてはカルボン酸エ
ステル、立体障害アミン、有機珪素化合物等が提案さ
れ、これにより高重合活性で立体規則性の高い重合体を
得ることができるとされている（特開昭６３−６９８０
４号公報、特開昭５８−１３８７０７号公報、特開平４
−２２７７０７号公報など）。しかしながら、従来の方
法で得られるα−オレフィン重合体はそれなりに高い立
体規則性を示すものの、使用目的によって未だ不充分で
あり、更なる改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況の下でプロピレン等のα−オレフィン重合体にさら
に高立体規則性を賦与し、かつこれを高収率で製造可能
な重合用触媒を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を行った結果、プロピレン等の
α−オレフィン重合用触媒として(i) マグネシウム、チ
タン、ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分とする
固体触媒成分、(ii)有機金属化合物触媒成分及び(iii)
電子供与性化合物としてＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機
珪素化合物とカルボニル基を有する化合物の両方を用い
ることにより、著しく立体規則性の高いポリプロピレン
等のα−オレフィン重合体が高収率で製造可能であり、
本発明の目的が達成できることを見出して本発明を完成
した。

【０００５】発明の要旨 即ち、本発明の要旨は（Ａ）マグネシウム，チタン，ハ
ロゲン及び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒
成分、（Ｂ）有機金属化合物、（Ｃ）Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合
を有する有機珪素化合物、（Ｄ）カルボニル基を有する
化合物からなるα−オレフィン重合用触媒にある。

【０００６】固体触媒成分 本発明の触媒の一成分である固体触媒成分（以下、成分
Ａという。）は、マグネシウム，チタン，ハロゲン及び
電子供与性化合物を必須成分とするが、このような成分
は通常マグネシウム化合物、チタン化合物及び電子供与
性化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有しない化合
物の場合は、ハロゲン含有化合物を、それぞれ接触する
ことにより調製される。

【０００７】（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ¹ Ｒ² で表わされ
る。式において、Ｒ¹及びＲ² は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ³ 基（Ｒ³ は炭化水素基）、ハロゲン原子を示
す。より詳細には、Ｒ¹ 及びＲ² の炭化水素基として
は、炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルアルキル基が、ＯＲ³基として
は、Ｒ³ が炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子
としては塩素、臭素、ヨウ素、弗素等が挙げられる。

【０００８】それら化合物の具体例を下記に示すが、化
学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ :プ
ロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オク
チル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそ
れぞれ示す。ＭｇＭｅ₂ ，ＭｇＥｔ₂ , Ｍｇｉ−Ｐ
ｒ₂ , ＭｇＢｕ₂ ，ＭｇＨｅ₂ ，ＭｇＯｃｔ₂ ，ＭｇＥ
ｔＢｕ，ＭｇＰｈ₂ ，ＭｇｃｙＨｅ₂ ，Ｍｇ（ＯＭｅ）
₂ ，Ｍｇ（ＯＥｔ）₂ ，Ｍｇ（ＯＢｕ）₂ ，Ｍｇ（ＯＨ
ｅ）₂ ，Ｍｇ（ＯＯｃｔ）₂ ，Ｍｇ（ＯＰｈ）₂ ，Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）₂ , ＥｔＭｇＣｌ，ＢｕＭｇＣｌ，Ｈｅ
ＭｇＣｌ，ｉ−ＢｕＭｇＣｌ，ｔ−ＢｕＭｇＣｌ，Ｐｈ
ＭｇＣｌ，ＰｈＣＨ₂ ＭｇＣｌ，ＥｔＭｇＢｒ，ＢｕＭ
ｇＢｒ，ＰｈＭｇＢｒ，ＢｕＭｇＩ，ＥｔＯＭｇＣｌ，
ＢｕＯＭｇＣｌ，ＨｅＯＭｇＣｌ，ＰｈＯＭｇＣｌ，Ｅ
ｔＯＭｇＢｒ，ＢｕＯＭｇＢｒ，ＥｔＯＭｇＩ，ＭｇＣ
ｌ₂ ，ＭｇＢｒ₂ ，ＭｇＩ₂ 。

【０００９】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘ_n Ｍ（ＯＲ) _m-n のアルコキシ基含有化合物〔式にお
いて、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０
個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミニウム、珪素
又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素基、ｍは
Ｍの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。〕を接触させる方法が
挙げられる。該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ) 、プロピル、（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ−Ｐ
ｒ) 、ブチル（Ｂｕ) 、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ) 、ヘキ
シル（Ｈｅ)、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ) 、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ) 、トリル、キシリル基
等のアリール基、フェネチル、３−フェニルプロピル等
のアルアルキル基等が挙げられる。これらの中でも、特
に炭素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、ア
ルコキシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１０】Ｍが炭素の場合の化合物 式 Ｃ（ＯＲ）₄ に含まれるＣ（ＯＭｅ）₄ ，Ｃ（ＯＥ
ｔ）₄ , Ｃ（ＯＰｒ） ₄ , Ｃ（ＯＢｕ）₄ , Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）₄ ，Ｃ（ＯＨｅ）₄ , Ｃ（ＯＯｃｔ）₄：式 Ｘ
Ｃ（ＯＲ）₃ に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）₃ , ＨＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＨＣ（ＯＰｒ）_{3 ,} ＨＣ（ＯＢｕ）₃ ，ＨＣ
（ＯＨｅ）₃ , ＨＣ（ＯＰｈ）₃ ；ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）₃ , ＭｅＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＥｔＣ（ＯＭｅ）₃ ,Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）₃，ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）₃ , ＰｈＣ
（ＯＭｅ）₃ ，ＰｈＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＣＨ₂ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）₃ ，ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）₃ , ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ） ₃ ；ＣｌＣ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）₃ ，ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ；式 Ｘ₂ Ｃ（ＯＲ）₂ に含まれるＭｅＣＨ（Ｏ
Ｍｅ）₂ , ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）₂ , ＣＨ₂ （ＯＭ
ｅ）₂ , ＣＨ₂ （ＯＥｔ）₂ ，ＣＨ₂ ＣｌＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ ，ＣＨＣｌ₂ ＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＣＣｌ₃ ＣＨ
（ＯＥｔ）₂ ，ＣＨ ₂ ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＰｈＣＨ
（ＯＥｔ）₂ 。

【００１１】Ｍが珪素の場合の化合物 式 Ｓｉ（ＯＲ）₄ に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）₄ ，Ｓｉ
（ＯＥｔ）₄ ，Ｓｉ（ＯＢｕ）₄ ，Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
₄ ，Ｓｉ（ＯＨｅ）₄ ，Ｓｉ（ＯＯｃｔ）₄ ，Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）₄ ：式 ＸＳｉ（ＯＲ）₃ に含まれるＨＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）₃ ，ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＨＳｉ（ＯＨｅ）₃ ，
ＨＳｉ（ＯＰｈ）₃ ；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）₃ ，ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃ ，ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ，ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₃ ；式 Ｘ₂ Ｓｉ（ＯＲ）
₂ に含まれるＭｅ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ₂Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）₂ ，Ｅｔ₂ Ｓｉ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＣｌＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）₂ ；ＣＨＣｌ₂ ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂ ；ＣＣｌ₃ Ｓ
ｉＨ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＢｕＳｉ（ＯＥｔ）₂ ：Ｘ₃ Ｓ
ｉＯＲに含まれるＭｅ₃ ＳｉＯＭｅ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＥ
ｔ，Ｍｅ₃ＳｉＯＢｕ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＰｈ，Ｅｔ₃ Ｓｉ
ＯＥｔ，Ｐｈ₃ ＳｉＯＥｔ。

【００１２】Ｍが硼素の場合の化合物 式 Ｂ（ＯＲ）₃ に含まれるＢ（ＯＥｔ）₃ ，Ｂ（ＯＢ
ｕ）₃ , Ｂ（ＯＨｅ）₃ ，Ｂ（ＯＰｈ）₃ 。

【００１３】Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式 Ａｌ（ＯＲ）₃ に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）₃ ，Ａｌ
（ＯＥｔ）₃ ，Ａｌ（ＯＰｒ）₃ ，Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
₃ ，Ａｌ（ＯＢｕ）₃ ，Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ａｌ
（ＯＨｅ）₃ ，Ａｌ（ＯＰｈ）₃ 。

【００１４】Ｍが燐の場合の化合物 式 Ｐ（ＯＲ）₃ に含まれるＰ（ＯＭｅ）₃ , Ｐ（ＯＥ
ｔ）₃ , Ｐ（ＯＢｕ） ₃ ，Ｐ（ＯＨｅ）₃ ，Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃ 。

【００１５】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第II族又は第 IIIａ族金属（Ｍ′）の有機化合物との錯
体も使用することができる。該錯体は一般式 ＭｇＲ¹
Ｒ²・ｎ（Ｍ′Ｒ³ _m ) で表わされる。該金属として
は、アルミニウム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ³ は
炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルアルキル基である。又、ｍは金属Ｍ′の
原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示す。Ｍ′Ｒ³ _m で
表わされる化合物の具体例としては、ＡｌＭｅ₃, Ａｌ
Ｅｔ₃ ，Ａｌｉ−Ｂｕ₃ ，ＡｌＰｈ₃ ，ＺｎＭｅ₂ ，Ｚ
ｎＥｔ₂ ，ＺｎＢｕ₂ ，ＺｎＰｈ₂ ，ＣａＥｔ₂ ，Ｃａ
Ｐｈ₂ 等が挙げられる。

【００１６】（３）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

【００１７】（４）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル類等が挙げられ
る。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコー
ル類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００１８】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。

【００１９】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルを使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００２０】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
等が挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、
マレイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチル
クロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン
酸のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００２１】アルコール類は、一般式 Ｒ⁴ ＯＨで表わ
される。式においてＲ⁴ は炭素数１〜１２個のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアル
キルである。その具体例としては、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、
イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール、アリルアルコール、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、イ
ソプロピルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノ
ール、ｎ−オクチルフェノール等である。エーテル類
は、一般式Ｒ⁵ ＯＲ⁶ で表わされる。式においてＲ⁵ ，
Ｒ⁶ は炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニル、シク
ロアルキル、アリール、アルアルキルであり、Ｒ⁵ とＲ
⁶ は同じでも異ってもよい。その具体例としては、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、
ジ−２−エチルヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、
エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ジフェ
ニルエーテル、アニソール、エチルフェニルエーテル等
である。

【００２２】成分Ａの調製法としては、マグネシウム
化合物（成分１）、チタン化合物（成分２）及び電子供
与性化合物（成分３）をその順序に接触させる。成分
１と成分３を接触させた後、成分２を接触させる。成
分１，成分２及び成分３を同時に接触させる等の方法が
採用し得る。又、成分２を用いて接触させる前にハロゲ
ン含有化合物と接触させることもできる。

【００２３】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を
有するハロゲン化珪素化合物、周期表第III ａ族、IVａ
族、Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金属ハライドと
いう。）等が挙げられる。

【００２４】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。それら化
合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレ
ンクロライド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダ
イド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−
ジクロルエタン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジ
ヨードエタン、メチルクロロホルム、メチルブロモホル
ム、メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチ
レン、１，１，２−トリブロモエチレン、１，１，２,
２−テトラクロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキ
サクロルエタン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルク
ロライド、１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプ
ロピレン、オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、
塩素化パラフィンが、脂環式化合物ではクロロシクロプ
ロパン、テトラクロルシクロペンタン、ヘキサクロロシ
クロペンタジェン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳
香族化合物ではクロルベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロ
ロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリクロラ
イド、ｐ−クロロベンゾトリクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は、一種のみならず二種以上用いて
もよい。

【００２５】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を意味す
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素
原子が挙げられるが、塩素原子が望ましい。

【００２６】それら化合物を例示すると、２−クロルエ
タノール、１−クロル−２−プロパノール、３−クロル
−１−プロパノール、１−クロル−２−メチル−２−プ
ロパノール、４−クロル−１−ブタノール、５−クロル
−１−ペンタノール、６−クロル−１−ヘキサノール、
３−クロル−１，２−プロパンジオール、２−クロルシ
クロヘキサノール、４−クロルベンズヒドロール、
（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベンジルアルコール、４−クロ
ルカテコール、４−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、
６−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、クロルハイドロキノン、
２−ベンジル−４−クロルフェノール、４−クロル−１
−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルフェノール、ｐ
−クロル−α−メチルベンジルアルコール、２−クロル
−４−フェニルフェノール、６−クロルチモール、４−
クロルレゾルシン、２−ブロムエタノール、３−ブロム
−１−プロパノール、１−ブルム−２−プロパノール、
１−ブロム−２−ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾ
ール、１−ブロム−２−ナフトール、６−ブロム−２−
ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロムフェノール、４−
ブロムレゾルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノー
ル、ｐ−イオドフェノール：２，２−ジクロルエタノー
ル、２，３−ジクロル−１−プロパノール、１，３−ジ
クロル−２−プロパノール、３−クロル−１−（α−ク
ロルメチル）−１−プロパノール、２，３−ジブロム−
１−プロパノール、１，３−ジブロム−２−プロパノー
ル、２，４−ジブロムフェノール、２，４−ジブロム−
１−ナフトール：２，２，２−トリクロルエタノール、
１，１，１−トリクロル−２−プロパノール、β，β，
β−トリクロル−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４−
トリクロルフェノール、２，４，５−トリクロルフェノ
ール、２，４，６−トリクロルフェノール、２，４，６
−トリブロムフェノール、２，３，５−トリブロム−２
−ヒドロキシトルエン、２，３，５−トリブロム−４−
ヒドロキシトルエン、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、α，α，α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、
２，４，６−トリイオドフェノール：２，３，４，６−
テトラクロルフェノール、テトラクロルハイドロキノ
ン、テトラクロルビスフェノールＡ、テトラブロムビス
フェノールＡ、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−
プロパノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
ール、テトラフルオロレゾルシン等が挙げられる。

【００２７】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、ＨＳｉＣｌ₃ ，Ｈ₂ＳｉＣｌ₂ ，Ｈ₃ Ｓ
ｉＣｌ，ＨＣＨ₃ ＳｉＣｌ₂ , ＨＣ₂ Ｈ₅ ＳｉＣｌ₂ ，
Ｈ（ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）ＳｉＣｌ₂ ，ＨＣ₆ Ｈ₅ ＳｉＣｌ
_{2 ,} Ｈ（ＣＨ₃ ) ₂ ＳｉＣｌ，Ｈ（ｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ ）₂ Ｓ
ｉＣｌ，Ｈ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ ＳｉＣｌ，Ｈ₂ （ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）
ＳｉＣｌ、Ｈ₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ ）ＳｉＣｌ、ＨＳｉＣ
ｌ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ 等が挙げられる。

【００２８】金属ハライドとしては、Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，
Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂ
ｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特
にＢＣｌ₃ ，ＢＢｒ₃ , ＢＩ₃ ，ＡｌＣｌ₃ ，ＡｌＢｒ
₃ , ＧａＣｌ₃ ，ＧａＢｒ₃, ＩｎＣｌ₃ ，ＴｌＣ
ｌ₃ ，ＳｉＣｌ₄ ，ＳｎＣｌ₄ ，ＳｂＣｌ₅ ，ＳｂＦ₅
等が好適である。

【００２９】成分１，成分２及び成分３、更に必要に応
じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との接
触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌す
るか、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は
４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。

【００３０】不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が使用し得
る。

【００３１】本発明における成分Ａの望ましい調製法
は、特開昭６３−２６４６０７号、同５８−１９８５０
３号、同６２−１４６９０４号公報等に開示されている
方法である。より詳細には、 （イ) 金属マグネシウム、（ロ）ハロゲン化炭化水
素、（ハ) 一般式Ｘ_n Ｍ（ＯＲ）_m-n の化合物（前記の
アルコキシ基含有化合物と同じ）を接触させることによ
り得られるマグネシウム含有固体を（ニ) ハロゲン含有
アルコールと接触させ、次いで（ホ）電子供与性化合物
及び（ヘ) チタン化合物と接触させる方法（特開昭６３
−２６４６０７号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ) 水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた
後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで
（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更に
ハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭
６２−１４６９０４号公報）、 （イ) マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた
後、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）
チタン化合物と接触させる方法（特開昭５８−１９８５
０３号公報）である。 これらの内でも特にの方法が最も望ましい。上記のよ
うにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要に応じて
前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥してもよ
い。

【００３２】又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合
物の存在下、オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成す
るオレフィンポリマーを含有させてもよい。有機アルミ
ニウム化合物としては、本発明の触媒の一成分である後
記の有機金属化合物の中から選ばれる。

【００３３】オレフィンとしては、エチレンの他プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のα−オレフィンが使用し得る。オレフィンと
の接触は、前記の不活性媒体の存在下行うのが望まし
い。接触は、通常１００℃以下、望ましくは−１０〜＋
５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有させるオレフ
ィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常０．１〜１０
０ｇである。

【００３４】成分Ａとオレフィンの接触は、有機アルミ
ニウム化合物と共に電子供与性化合物を存在させてもよ
い。電子供与性化合物は、成分Ａを調製する際に用いら
れる化合物およびＳｉ−Ｏ−Ｃ結合もしくはＳｉ−Ｎ−
Ｃ結合を有する有機珪素化合物などの中から選択される
が、好ましくは、本発明の触媒の一成分である後記のＳ
ｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機珪素化合物（成分（Ｃ））
又はカルボニル基を有する化合物（成分（Ｄ））であ
る。これらの電子供与性化合物は２種類以上用いること
ができる。オレフィンと接触した成分Ａは必要に応じて
前記の不活性媒体で洗浄することができ、又更に乾燥す
ることができる。

【００３５】有機金属化合物 有機金属化合物（以下成分Ｂという。）は、周期表第Ｉ
族ないし第III 族金属の有機化合物である。成分Ｂとし
ては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び
アルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中で
も特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得
る有機アルミニウム化合物としては、一般式 Ｒ⁷ _n'Ａ
ｌＸ¹ _3-n'（但し、Ｒ⁷ はアルキル基又はアリール基、
Ｘ¹ はハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示
し、ｎ^' は１≦ｎ^' ≦３の範囲の任意の数である。）で
示されるものであり、例えばトリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド
及びジアルキルアルミニウムモノハイドライドなどの炭
素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６個の
アルキルアルミニウム化合物又はその混合物もしくは錯
化合物が特に好ましい。具体的には、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムモノハライド、メチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、メチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウ
ムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イ
ソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノアルキルア
ルミニウムジハライド、エチルアルミニウムセスキクロ
リドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロ
ピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシド
などのジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、ジメ
チルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウム
ハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキ
ルアルミニウムハイドライドが挙げられる。これらの中
でも、トリアルキルアルミニウムが、特にトリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。
又、これらトリアルキルアルミニウムは、その他の有機
アルミニウム化合物、例えば、工業的に入手し易いジエ
チルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムハイドラ
イド又はこれらの混合物若しくは錯化合物等と併用する
ことができる。又、酸素原子や窒素原子を介して２個以
上のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物も
使用可能である。そのような化合物としては、例えば

【化１】 等を例示できる。

【００３６】アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他ＬｉＡｌ（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₄ ，ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ 等の化合物が挙げ
られる。

【００３７】有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、一般式 Ｒ⁸ _n" ｉ（ＯＲ⁹ ）_4-n" 〔該式において０≦ｎ^" ≦３であり、Ｒ⁸ は炭化水素
基、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルケニル基、ハロアルケニル基、アミノアルケニ
ル基、またはハロゲン、Ｒ⁹ は炭化水素基、例えばアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルコキシアルケニル基等が挙げられ、ｎ"個のＲ
のＲ⁸ 及び（４−ｎ" ）個のＯＲ⁹ 基のＲ⁹ は同一でも
異なっていてもよい。〕で表わされる。より好ましくは
一般式 （Ｒ¹⁰Ｏ）_X Ｒ¹¹ _y Ｓｉ（ＯＲ¹²）ｚ 〔該式において、Ｒ¹⁰は望ましくは炭素数３〜１０のア
ルキル基、アルケニル基等の脂肪族炭化水素基または芳
香族炭化水素基であり、特に望ましくはアルキル基であ
る。なお、アルキル基に当たっては、分岐したアルキル
基の場合に好結果を示すことが多い。Ｒ¹¹は炭素数１〜
１０個の脂肪族、脂環式炭化水素基、もしくは芳香族炭
化水素基である。該炭化水素基としては望ましくはシク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエ
ニル基等の脂環式炭化水素基である。Ｒ¹²はメチル基も
しくはエチル基が望ましい。該式において、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝４かつ０≦ｘ≦２、１≦ｙ≦２、１≦ｚ≦３である。
ｘ個のＲ¹⁰Ｏ基のＲ¹⁰、ｙ個のＲ¹¹、ｚ個のＯＲ¹²基の
Ｒ¹²は同一でも異なっていてもよい。〕で表わされる場
合である。

【００３８】以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、
以下において、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プ
ロピル、Ｂｕ＝ブチル、Ａｍｙ＝アミル、Ｈｅｘ＝ヘキ
シルＯｃｔ＝オクチル、Ｄｅｃ＝デシル、ＣｙＰｅ＝シ
クロペンチル、ＣｙＨｅ＝シクロヘキシル、ＣｙＰｙ＝
シクロペンテニル、ＣｙＰｔ＝シクロペンタジエニル、
ＣｙＨｙ＝シクロヘキセニル基をそれぞれ示す。なお、
以下の具体例は、前記一般式において、Ｒ¹²がメチル基
の場合についてのみであり、エチル基の場合は省略し
た。それら具体例のＲ¹²の一部又は全てのメチル基をエ
チル基に代えた化合物も、具体例として挙げることがで
きる。

【００３９】○（Ｒ¹⁰Ｏ）Ｒ¹¹Ｓｉ（ＯＲ¹²）₂ の化合
物 （ｉ−ＰｒＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）
ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ｔ−Ａｍｙ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｎ−ＢｕＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ
−ＢｕＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）Ｅｔ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＢｕＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＢｕＯ）ｓ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−Ｂｕ
Ｏ）ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ｔ−
Ａｍｙ（ＳｉＣＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）ｉ−Ｐｒ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ａ
ｍｙＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）Ｍｅ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＨｅｘＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｈ
ｅｘＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｈｅｘ
Ｏ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）Ｍ
ｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ
（ＯＭｅ）₂，（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−
ＢｕＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＢｕＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＰｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ
−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｈｅｘ
Ｏ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）Ｃｙ
ＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ｎ−ＢｕＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−
ＢｕＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）Ｃ
ｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂，（ｎ−ＡｍｙＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＨｅｘＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｏ
ｃｔＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）Ｃ
ｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＰｙＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＢｕＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂，（ｉ−ＢｕＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−
ＢｕＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）Ｃ
ｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｙＳ
ｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＯｃｔＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂，（ｎ−Ｐ
ｒＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）Ｃｙ
ＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＢｕＯ）ＣｙＰｔＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＢｕＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−
ＢｕＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）
ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｔ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ＣｙＰｔＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｂｕ
Ｏ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＨ
ｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＨｙＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂，
（ｎ−ＡｍｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−Ａ
ｍｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）
ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）ＣｙＨｙ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅ
Ｏ）ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｉ−Ｐ
ｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂，（ＣｙＰｅＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＰｅＯ）ｓ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅ
Ｏ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−Ａ
ｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂，
（ＣｙＨｅＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）
ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂，（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＰｒＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＨｅＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｓ
−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｔ−ＢｕＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨ
ｅＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）Ｍ
ｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＰｙＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙ
Ｏ）ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｉ−Ｂ
ｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｓ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂，
（ＣｙＰｙＯ）ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰ
ｙＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｎ
−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｎ−Ｏｃｔ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔ
Ｏ）ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｉ−Ｐ
ｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂，（ＣｙＰｔＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＰｔＯ）ｓ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔ
Ｏ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−Ａ
ｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂，
（ＣｙＨｙＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）
ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂，（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＰｒＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＨｙＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｓ
−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｔ−ＢｕＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨ
ｙＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＰｅＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂，（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＨｅＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＰｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂，（ＣｙＰｔＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＰｔＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂，（Ｃｙ
ＨｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ 。

【００４０】○Ｒ¹¹Ｓｉ（ＯＲ¹²）₃ の化合物 ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭ
ｅ）₃ ，ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ｓ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₃ ，ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ｔ−ＡｍｙＳｉ
（ＯＭｅ）₃ ，ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｙＨｅＳ
ｉ（ＯＭｅ）₃ ，ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｙＰ
ｙＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ） ₃ ，Ｃｙ
ＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，
ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ｎ−ＤｅｃＳｉ（ＯＭ
ｅ）₃ 。

【００４１】○Ｒ¹¹ ₂ Ｓｉ（ＯＲ¹²）₂ の化合物 ｎ−Ｐｒ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ｉ−Ｐｒ₂ Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_{2 ,} ｔ−Ｂｕ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ｓ−Ｂｕ₂ Ｓｉ
（ＯＭｅ）₂ ，ｎ−Ｂｕ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ｔ−Ａｍ
ｙ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ＣｙＰｅ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，
ＣｙＨｅ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ｎ−Ａｍｙ₂ Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，ＣｙＰｙ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ＣｙＰｔ₂ Ｓｉ
（ＯＭｅ）₂ ，ＣｙＨｙ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ｎ−Ｈｅ
ｘ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，ｎ−Ｏｃｔ₂ Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，ｎ−Ｄｅｃ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ（ｔ−Ｂ
ｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ（ｔ−Ａｍｙ）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，Ｍｅ（ＣｙＰｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ（Ｃ
ｙＨｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，Ｅｔ（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｅｔ
（ｔ−Ａｍｙ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｅｔ（ＣｙＰｅ）Ｓ
ｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｅｔ（ＣｙＨｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，
Ｅｔ（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 。

【００４２】○（Ｒ¹⁰Ｏ）₂ Ｒ¹¹Ｓｉ（ＯＲ¹²）の化合
物 （ｉ−ＰｒＯ）₂ ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ），（ｉ−Ｐｒ
Ｏ）₂ ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ），（ｉ−ＰｒＯ）₂ ｓ−
ＢｕＳｉ（ＯＭｅ），（ｉ−ＰｒＯ）₂ ｔ−ＡｍｙＳｉ
（ＯＭｅ），（ｉ−ＰｒＯ）₂ ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭ
ｅ），（ｉ−ＰｒＯ）₂ ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ），（ｎ
−ＰｒＯ）₂ ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ），（ｎ−ＰｒＯ）
₂ ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ），（ｎ−ＰｒＯ）₂ ｓ−Ｂｕ
Ｓｉ（ＯＭｅ），（ｎ−ＰｒＯ）₂ ｔ−ＡｍｙＳｉ（Ｏ
Ｍｅ），（ｎ−ＰｒＯ）₂ ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ），
（ｎ−ＰｒＯ）₂ ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ），（ｎ−Ｂｕ
Ｏ）₂ ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ），（ｎ−ＢｕＯ）₂ ｔ−
ＢｕＳｉ（ＯＭｅ），（ｎ−ＢｕＯ）₂ ｓ−ＢｕＳｉ
（ＯＭｅ），（ｎ−ＢｕＯ）₂ ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭ
ｅ），（ｎ−ＢｕＯ）₂ ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ），（ｎ
−ＢｕＯ）₂ ｓ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）。これらのうち
（Ｒ¹⁰Ｏ）Ｒ¹¹Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｒ¹⁰Ｏ）Ｒ¹¹Ｓｉ
（ＯＥｔ） ₂ で示される化合物が特に好ましい。

【００４３】カルボニル基を有する化合物 本発明の触媒の一成分であるカルボニル基を有する化合
物（以下、成分Ｄと称する。）としては、カルボン酸
類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボ
ン酸ハロゲン化物、ケトン類、アルデヒド類、カルボン
酸アミド類（Ｒ¹³−ＣＯ−ＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵）等が挙げられ
る。これらのうち、とくにカルボン酸エステル類、ケト
ン類が好ましく用いられる。これらの化合物は成分Ａを
調製する際に用いられる電子供与性化合物と同じであっ
ても異なっていてもよい。

【００４４】カルボン酸エステルとしては、具体例とし
て、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イ
ソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハク
酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチ
ル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、ア
ジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイ
ソブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチ
ル、酒石酸ジイソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エ
チル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トリイル
酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニ
ス酸エチル、α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イ
ソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタ
ル酸モノブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタ
ル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル
酸ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジ
イソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブ
チル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリ
メリト酸トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメ
リト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロ
メリト酸テトラブチル等が挙げられる。

【００４５】ケトンとしては、具体例としてアセトン、
ジエチルケトン、ｉ−プロピルメチルケトン、シクロヘ
キサノン、メチルベンジルケトン、エチルベンジルケト
ン、ジフェニルケトン、ジベンジルケトン、ジシクロヘ
キシルケトン、ジｉ−ブチルケトン、ジｎ−ブチルケト
ン、ジｔ−ブチルケトン、ジｔ−アミルケトン等が挙げ
られる。

【００４６】本発明の触媒は、成分Ａ，成分Ｂ，成分Ｃ
及び成分Ｄからなるが、それらの構成割合は、成分Ｂが
成分Ａ中のチタン１グラム原子当り１〜２，０００グラ
ムモル、望ましくは２０〜５００グラムモル、成分Ｃお
よび成分Ｄが成分Ｂ１モルに対して各々０．００１〜１
０モル、望ましくは０．０１〜１．０モルとなるように
用いられる。

【００４７】α−オレフィンの重合 本発明の触媒は炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単
独重合又は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０
個のジオレフィンとの共重合の触媒として有用である
が、特に炭素数３ないし６個のα−オレフィン、例えば
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相
互及び／又はエチレンとのランダム及びブロック共重合
の触媒として極めて優れた性能を示す。

【００４８】重合反応は、気相、液相のいずれでもよ
く、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素中及び液状モノマー中
で行うことができる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１
５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲である。重合
圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。又、得られる重合
体の分子量の調節は、水素若しくは他の公知の分子量調
節剤を存在せしめることにより行われる。又、共重合に
おいてα−オレフィンに共重合させる他のオレフィンの
量は、α−オレフィンに対して通常３０重量％迄、特に
０．３〜１５重量％の範囲で選ばれる。本発明に係る触
媒系による重合反応は、連続又はバッチ式反応で行い、
その条件は通常用いられる条件でよい。又、共重合反応
は一段で行ってもよく、二段以上で行ってもよい。

【００４９】以下に本発明の好ましい実施態様を要約し
て示す。 （１）固体触媒成分はマグネシウム化合物、チタン化合
物及び電子供与性化合物を接触させることにより調製す
る請求項１に記載のα−オレフィン重合用触媒。 （２）前記各化合物がハロゲンを含有しない化合物であ
る場合は、ハロゲン含有化合物をさらに存在させて接触
させる前記（１）に記載のα−オレフィン重合用触媒。 （３）マグネシウム化合物が一般式ＭｇＲ¹ Ｒ² で表わ
される（Ｒ¹ ，Ｒ² は前記と同意義）前記（１）又は
（２）に記載のα−オレフィン重合用触媒。 （４）マグネシウム化合物が、金属マグネシウム、ハロ
ゲン化炭化水素及び一般式ＸｎＭ（ＯＲ）_m-n のアルコ
キシ基含有化合物（Ｘ、Ｍ、Ｒ、ｍ、ｎは前記と同意
義）を接触させることにより調製する前記（１）又は
（２）に記載のα−オレフィン重合用触媒。 （５）マグネシウム化合物が一般式ＭｇＲ¹ Ｒ² ・ｎ
（Ｍ′Ｒ³ ｍ）で表わされる（Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｍ′，
Ｒ³ ，ｎ，ｍ，は前記と同意義）前記（１）又は（２）
に記載のα−オレフィン重合用触媒。

【００５０】（６）電子供与性化合物が、カルボン酸
類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボ
ン酸ハロゲン化物、、アルコール類、エーテル類、ケト
ン類、アミン類、アミド類、ニトリル類、アルデヒド
類、アルコレート類、有機基と炭素もしくは酸素を介し
て結合した燐、ヒ素及びアンチモン化合物、ホスホアミ
ド類、チオエーテル類、チオエステル類及び炭酸エステ
ル類からなる群から選択される１種ないし全種の何れか
である前記（１）〜（５）の何れかに記載のα−オレフ
ィン重合用触媒。 （７）前記各成分の接触を、マグネシウム化合物（成
分１）、チタン化合物（成分２）及び電子供与性化合物
（成分３）をその順序に接触させるか、成分１と成分
３を接触させた後、成分２を接触させるか、又は成分
１，成分２及び成分３を同時に接触させることにより行
う前記（１）、（３）、（４）、（５）又は（６）に記
載のα−オレフィン重合用触媒。 （８）チタン化合物を接触させる前にハロゲン含有化合
物と接触させる前記（２）に記載のα−オレフィン重合
用触媒。 （９）ハロゲン含有化合物が、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物及び、周期表第III ａ族、IVａ族、Ｖａ
族元素のハロゲン化物からなる群から選択される１種な
いし全種の何れかである前記（１）〜（８）の何れかに
記載のα−オレフィン重合用触媒。 （１０）有機金属化合物が一般式Ｒ⁷ _n'ＡｌＸ¹ _3-n'で
表わされる（Ｒ⁷ ，Ｘ¹，ｎ'前記と同意義）前記（１）
〜（９）の何れかに記載のα−オレフィン重合用触媒。

【００５１】（１１）有機珪素化合物が一般式Ｒ⁸ _n"Ｓ
ｉ（ＯＲ⁹ ）_4-n"で表わされる（Ｒ⁸，Ｒ⁹ ，ｎ"は前記
と同意義）前記（１）〜（１０）の何れかに記載のα−
オレフィン重合用触媒。 （１２）有機珪素化合物が一般式（Ｒ¹⁰Ｏ）ｘＲ¹¹ｙＳ
ｉ（ＯＲ¹²）ｚで表される（Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹²，ｘ，
ｙ，ｚ，は前記と同意義）前記（１）〜（１１）の何れ
かに記載のα−オレフィン重合用触媒。 （１３）カルボニル基を有する化合物が、カルボン酸
類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類，カルボ
ン酸ハロゲン化物、ケトン類、アルデヒド類及びカルボ
ン酸アミド類からなる群から選択される１種ないし全種
の何れかである前記（１）〜（１２）の何れかに記載の
α−オレフィン重合用触媒。 （１４）成分Ａ，成分Ｂ，成分Ｃ及び成分Ｄが、成分Ｂ
が成分Ａ中のチタン１グラム原子当たり１〜２，０００
グラムモル、成分Ｃ及び成分Ｄが成分Ｂ１モルに対して
各々０．００１〜１０モルとなるように配合される請求
項１に記載のα−オレフィン重合用触媒。

【００５２】実施例 本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。な
お、例におけるパーセント（％）は特に断らない限り重
量による。ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示すヘ
プタン不溶分（以下ＨＩと略称する。）は、改良型ソッ
クスレー抽出器で沸騰ｎ−ヘプタンにより６時間抽出し
た場合の残量である。ポリマーの物性測定は、該ポリマ
ー粉末に、ＢＨＴ（２，６−ジタ−シャリーブチル−４
−メチルフェノール）を０．１８重量％、ＤＳＴＤＰ
（ジステアリルチオジプロピオネート）を０．０８重量
％、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０〔テトラキス−｛メチレン
−（３，５−ジタ−シャリ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロ−シンナメート）メタン｝〕を０．０４重量％、カ
ルシウムステアレートを０．０６重量％それぞれ添加
し、溶融混練によりペレットとした後、射出成形により
試験片を作成して行った。曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７
２０３−１９８２に準拠。又、ポリマーのＭＦＲはＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定した。

【００５３】実施例１ 成分Ａの調製 還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６mm）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン２
５０mlを入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグネシウ
ムを取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予備活
性化した金属マグネシウムを得た。次に、この金属マグ
ネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１４０ml及びｎ−ブチ
ルマグネシウムクロリドのｎ−ブチルエーテル溶液
（１．７５モル／ｌ）を０．５ml加えた懸濁液を５５℃
に保ち、更にｎ−ブチルエーテル５０mlにｎ−ブチルク
ロライド３８．５mlを溶解した溶液を５０分間で滴下し
た。攪拌下７０℃で４時間反応を行った後、反応液を２
５℃に保持した。次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ
₅ ）₃ ５５．７mlを１時間で滴下した。滴下終了後、
６０℃で１５分間反応を行い、反応生成固体をｎ−ヘキ
サン各３００mlで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥
し、マグネシウムを１９．０％、塩素を２８．９％を含
むマグネシウム含有固体３１．６ｇを回収した。還流冷
却器、攪拌機及び滴下ロートを取付けた３００mlの反応
容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有固体６．３
ｇ及びｎ−ヘプタン５０mlを入れ懸濁液とし、室温で攪
拌しながら２，２，２−トリクロルエタノール２０ml
（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン１１mlの混合溶液
を滴下ロートから３０分間で滴下し、更に８０℃で１時
間攪拌した。得られた固体をろ過し、室温のｎ−ヘキサ
ン各１００mlで４回洗浄し、更にトルエン各１００mlで
２回洗浄して固体成分を得た。上記の固体成分にトルエ
ン４０mlを加え、更に四塩化チタン／トルエンの体積比
が３／２になるように四塩化チタンを加えて９０℃に昇
温した。攪拌下、フタル酸ジｎ−ブチル２mlとトルエン
５mlの混合溶液を５分間で滴下した後、１２０℃で２時
間攪拌した。得られた固体状物質を９０℃でろ別し、ト
ルエン各１００mlで２回、９０℃で洗浄した。更に、新
たに四塩化チタン／トルエンの体積比が３／２になるよ
うに四塩化チタンを加え、１２０℃で２時間攪拌した。
得られた固体物質を１１０℃でろ別し、室温の各１００
mlのｎ−ヘキサンにて７回洗浄して成分Ａ５．５ｇを得
た。

【００５４】プロピレンの重合 攪拌機を取付けた１．５リットルのステンレス製オート
クレーブに、窒素ガス雰囲気下、上記で得られた成分Ａ
９．５mg、ｎ−ヘプタン１リットル中に０．４モルのト
リエチルアルミニウム（以下ＴＥＡＬと称する。）を含
む溶液４ml及びｎ−ヘプタン１リットル中に０．０８モ
ルのｔ−ブトキシｔ−ブチルジメトキシシランと０．０
２モルの安息香酸エチルを含む溶液１mlを混合し５分間
保持したものを入れた。次いで、分子量制御剤としての
水素ガス６００ml及び液体プロピレン１リットルを圧入
した後、反応系を７０℃に昇温して、１時間プロピレン
の重合を行った。重合終了後、未反応のプロピレンをパ
ージし、ＨＩ ９８．３％ＭＦＲ１．７の白色のポリプ
ロピレンを得た。重合活性は、２９．４ｋｇ／ｇ−成分
Ａ・ｈｒであった。このポリプロピレン成形物の曲げ弾
性率は１５２００ｋｇ／ｃｍ² であった。

【００５５】実施例２〜４ ｔ−ブトキシｔ−ブチルジメトキシシランの代わりに、
表１に示す有機珪素化合物（成分Ｃ）及びカルボニル基
を有する化合物（成分Ｄ）を用いた以外は、実施例１と
同様にしてプロピレンの重合を行い、それらの結果を表
１に示した。

【００５６】比較例１〜４ カルボニル基を有する化合物（成分Ｄ）を用いない以外
は、実施例１〜４と夫々同様にしてプロピレンの重合を
行い、それらの結果を表１に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例５ 成分Ａの調製 市販のマグネシウムジエトキシド１７０ｇを直径１２mm
のステンレス（ＳＵＳ３１６）製ボール４００個を収容
した内容積１．２リットルのステンレス（ＳＵＳ３１
６）製ミルポットに窒素ガス雰囲気下で入れ、このミル
ポットを振とう器に装着した後、振幅１０mm、回転数１
４２０ｒｐｍで２時間振とうして接触を行い、粉砕物
（Ｉ）を得た。還流凝縮器、滴下ロート及び攪拌機を取
付けた２００mlのガラス製反応器を充分に窒素ガスで置
換する。この反応器に粉砕物（Ｉ）８．３ｇ及びｎ−ヘ
プタン４２mlを入れた後、室温で攪拌しながらトリクロ
ルシラン１４．９ｇとｎ−ヘプタン３０mlの混合溶液を
滴下ロートから３０分間で滴下し、さらに、６５℃で４
時間攪拌した。得られた固体を６５℃でろ別し、室温の
ｎ−ヘプタン１００ml各２回、室温のトルエン１００ml
各３回を１０分間攪拌下接触させて洗浄した後、反応固
体（Ｉ）のトルエンスラリーを得た。反応固体（Ｉ）
８．５ｇとトルエン２６mlからなるトルエンスラリーに
ＴｉＣｌ₄ ５１mlを添加し、２０分間かけて、内部温度
を８０℃まで昇温し、昇温後、フタル酸ジ−ｎ−ブチル
１．７ｇとトルエン８mlからなる混合溶液を滴下ロート
を用いて、１５分間で滴下した。その後、さらに１１５
℃まで昇温し、同温度で２時間攪拌した。デカンテーシ
ョンにより上澄液を除去した後、トルエン１００mlを用
いて９０℃の温度で１０分間攪拌して洗浄を２回行っ
た。次に、新たなトルエン２１ml、ＴｉＣｌ₄ ５１mlを
加え、１１５℃２時間攪拌した。得られた固体状物質を
１１５℃でろ別し、各１００mlの室温のｎ−ヘプタンに
て８回洗浄して、成分Ａのヘプタンスラリーを得た。

【００５９】プロピレンの重合 上記で得られた成分Ａ、表２に示す有機珪素化合物、カ
ルボニル基を有する化合物及び有機アルミニウム化合物
を用い、かつ重合温度を８０℃とした以外は、実施例１
と同様にしてプロピレンの重合を行い、その結果を表２
に示した。

【００６０】実施例６ 表２に示す有機珪素化合物及びカルボニル基を有する化
合物を用いた以外は、実施例５と同様にしてプロピレン
の重合を行い、その結果を表２に示した。

【００６１】比較例５、 表２に示す化合物を用いた以外は、実施例５と同様にし
てプロピレンの重合を行い、その結果を表２に示した。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】高立体規則性と優れた物性を有するポリ
プロピレン等のα−オレフィン重合体を高収率で製造す
ることがてきるα−オレフィン重合用触媒が提供され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の触媒の調製工程を示すフローチャー
ト図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野村 泰生 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 村田 昌英 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）マグネシウム，チタン，ハロゲン及
   び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、
   （Ｂ）有機金属化合物、（Ｃ）Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有す
   る有機珪素化合物、（Ｄ）カルボニル基を有する化合物
   からなるα−オレフィン重合用触媒。