JPH07116517A - メタノール改質用触媒およびその製造方法並びにメタノールの改質法 - Google Patents
メタノール改質用触媒およびその製造方法並びにメタノールの改質法Info
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- JPH07116517A JPH07116517A JP5271907A JP27190793A JPH07116517A JP H07116517 A JPH07116517 A JP H07116517A JP 5271907 A JP5271907 A JP 5271907A JP 27190793 A JP27190793 A JP 27190793A JP H07116517 A JPH07116517 A JP H07116517A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタノールから水素を製造する改質触媒に関
し、高活性の触媒を提供し、又、高能率のメタノールの
改質法を提供する。 【構成】 一般式：ＴＭ（ただし、Ｔ：Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈ
ｆ，Ｙ，Ｎｂ，Ｚｎの少なくとも一種、Ｍ：ＩＢ族、VI
II族の少なくとも一種）の合金からなり、その表面がＴ
元素からなる酸化物中にＭ元素からなる金属微細粒子が
分散してなるもの、並びにＴＭ溶湯より非晶質相および
／又は微細結晶質相を含む合金をつくり、これを酸化雰
囲気又はメタノール改質と同等の雰囲気中で５０〜７０
０℃に加熱して上述の触媒を製造する。
し、高活性の触媒を提供し、又、高能率のメタノールの
改質法を提供する。 【構成】 一般式：ＴＭ（ただし、Ｔ：Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈ
ｆ，Ｙ，Ｎｂ，Ｚｎの少なくとも一種、Ｍ：ＩＢ族、VI
II族の少なくとも一種）の合金からなり、その表面がＴ
元素からなる酸化物中にＭ元素からなる金属微細粒子が
分散してなるもの、並びにＴＭ溶湯より非晶質相および
／又は微細結晶質相を含む合金をつくり、これを酸化雰
囲気又はメタノール改質と同等の雰囲気中で５０〜７０
０℃に加熱して上述の触媒を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタノールから水素を製
造するメタノールの改質触媒およびその製造方法並びに
メタノールの改質法に関する。
造するメタノールの改質触媒およびその製造方法並びに
メタノールの改質法に関する。
【０００２】
【従来の技術】半導体製造用の雰囲気ガスとして、ま
た、今後普及が予想される燃料電池の燃料などとして、
高純度水素ガスの需要が高まっている。そのため、種々
の水素製造技術が開発されてきているが、このような用
途に対応した中小規模で水素を得る方法としてはメタノ
ールの分解による方法が注目を集めている。というの
は、メタノールは、近年、石油、石炭、天然ガスなど多
くの資源から大量生産される技術が確立されてきてお
り、安価に入手できる上、取扱いの面からみても水素ガ
スに比べ危険が少ないため、運搬や備蓄が容易になり、
簡易に水素を作り出すシステムが実現できるからであ
る。そして、メタノールの改質に用いられる触媒として
は、特開昭４９−４７２８１号公報、特公昭５４−１１
２７４号公報、特開昭５７−５６３０２号公報、特開昭
５８−１７８３６号公報、特開昭５９−１３１０５号公
報、特開昭６０−９６５０４号公報、特開昭６０−７７
１０３号公報、特開昭６０−７７１０４号公報などが知
られている。又、メタノールを水素に転化する触媒とし
て他に特開昭５８−１６６９３７号公報も知られてい
る。なお、非晶質合金を触媒とするメタノールの製造法
が特開昭６０−８７２３３号公報に記載されている。
た、今後普及が予想される燃料電池の燃料などとして、
高純度水素ガスの需要が高まっている。そのため、種々
の水素製造技術が開発されてきているが、このような用
途に対応した中小規模で水素を得る方法としてはメタノ
ールの分解による方法が注目を集めている。というの
は、メタノールは、近年、石油、石炭、天然ガスなど多
くの資源から大量生産される技術が確立されてきてお
り、安価に入手できる上、取扱いの面からみても水素ガ
スに比べ危険が少ないため、運搬や備蓄が容易になり、
簡易に水素を作り出すシステムが実現できるからであ
る。そして、メタノールの改質に用いられる触媒として
は、特開昭４９−４７２８１号公報、特公昭５４−１１
２７４号公報、特開昭５７−５６３０２号公報、特開昭
５８−１７８３６号公報、特開昭５９−１３１０５号公
報、特開昭６０−９６５０４号公報、特開昭６０−７７
１０３号公報、特開昭６０−７７１０４号公報などが知
られている。又、メタノールを水素に転化する触媒とし
て他に特開昭５８−１６６９３７号公報も知られてい
る。なお、非晶質合金を触媒とするメタノールの製造法
が特開昭６０−８７２３３号公報に記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記公知のメタノール
改質触媒はいずれも実用上必ずしも十分な性能には至っ
ていない。また、これらの触媒製造においては、その出
発原料として金属塩や金属酸化物を使用しており、触媒
として機能させるためには、水素を含んだ気流中で加熱
し、金属酸化物や金属水酸化物の一部を還元させる処理
が必要不可欠なため、プロセスが煩雑な上、大きな活性
を得にくいといった欠点があった。また、特開昭５８−
１６６９３７号公報に記載のものも同様に金属塩を原料
として用いるケミカルな方法で調製するため、プロセス
が長く、複雑である問題点を有する。そこで、本発明は
比較的低温で完全に分解することができ、大きな活性を
得ることができるメタノール改質用触媒およびその製造
方法さらに比較的低温で効率よく分解でき、プロセスが
簡略化できるメタノールの改質法を提供しようとするも
のである。
改質触媒はいずれも実用上必ずしも十分な性能には至っ
ていない。また、これらの触媒製造においては、その出
発原料として金属塩や金属酸化物を使用しており、触媒
として機能させるためには、水素を含んだ気流中で加熱
し、金属酸化物や金属水酸化物の一部を還元させる処理
が必要不可欠なため、プロセスが煩雑な上、大きな活性
を得にくいといった欠点があった。また、特開昭５８−
１６６９３７号公報に記載のものも同様に金属塩を原料
として用いるケミカルな方法で調製するため、プロセス
が長く、複雑である問題点を有する。そこで、本発明は
比較的低温で完全に分解することができ、大きな活性を
得ることができるメタノール改質用触媒およびその製造
方法さらに比較的低温で効率よく分解でき、プロセスが
簡略化できるメタノールの改質法を提供しようとするも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、一般
式：ＴＭ（ただし、ＴはＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｙ，Ｎｂ，
Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の元素、Ｍは周期律表
ＩＢ族〔Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ〕およびVIII族〔Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ〕から
選ばれる少なくとも一種の元素）で示される合金からな
り、その表面がＴ元素からなる酸化物中にＭ元素からな
る金属微細粒子が分散してなることを特徴とするメタノ
ール改質用触媒である。上記一般式において、原子パー
セントでＴ元素は１０〜８５％、Ｍ元素は９０〜１５％
である。又、Ｍ元素からなる金属微細粒子の大きさはサ
ブナノメートルから数ナノメートルより具体的には２ｎ
ｍ〜１０ｎｍである。一般式で示されるＴ元素とＭ元素
とを組合せることにより、その溶融合金の急冷凝固体が
非晶質あるいは非晶質と微細結晶質相との混相からなる
合金（非晶質相を含む合金）又は微細結晶質相からなる
合金を得て、それを所定の熱処理をしてＴ元素よりなる
酸化物中にＭ元素の金属微細粒子が分散してなる表面層
を得ることができる。Ｔ元素よりなる酸化物は、Ｍ元素
よりなる金属微細粒子と強い相互作用で結びつき、金属
微細粒子をそのまま安定に固定し大きな活性を示す。Ｔ
元素とＭ元素の組合せから外れると非晶質相を前駆体と
しても触媒活性は低い。
式：ＴＭ（ただし、ＴはＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｙ，Ｎｂ，
Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の元素、Ｍは周期律表
ＩＢ族〔Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ〕およびVIII族〔Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ〕から
選ばれる少なくとも一種の元素）で示される合金からな
り、その表面がＴ元素からなる酸化物中にＭ元素からな
る金属微細粒子が分散してなることを特徴とするメタノ
ール改質用触媒である。上記一般式において、原子パー
セントでＴ元素は１０〜８５％、Ｍ元素は９０〜１５％
である。又、Ｍ元素からなる金属微細粒子の大きさはサ
ブナノメートルから数ナノメートルより具体的には２ｎ
ｍ〜１０ｎｍである。一般式で示されるＴ元素とＭ元素
とを組合せることにより、その溶融合金の急冷凝固体が
非晶質あるいは非晶質と微細結晶質相との混相からなる
合金（非晶質相を含む合金）又は微細結晶質相からなる
合金を得て、それを所定の熱処理をしてＴ元素よりなる
酸化物中にＭ元素の金属微細粒子が分散してなる表面層
を得ることができる。Ｔ元素よりなる酸化物は、Ｍ元素
よりなる金属微細粒子と強い相互作用で結びつき、金属
微細粒子をそのまま安定に固定し大きな活性を示す。Ｔ
元素とＭ元素の組合せから外れると非晶質相を前駆体と
しても触媒活性は低い。
【０００５】Ｔ元素およびＭ元素の好ましい範囲は、合
金状態図上での共晶点付近が非晶質相や微細な結晶組織
を得るのに最も効果的であり、そのため触媒活性も高
い。原子パーセントでＴ元素が１０〜８５％、Ｍ元素が
１５〜９０％であるが、この範囲とすることにより大き
な活性を示す酸化物上に金属微細粒子が分散してなる組
織がより顕著に表われる。具体例としてはＺｒＡｕ合金
ではＺｒbalＡｕ15〜50、ＺｒＣｕ合金ではＺｒbalＣｕ
20〜80、ＴｉＣｕ合金ではＴｉbalＣｕ20〜80、ＨｆＣ
ｕ合金ではＨｆbalＣｕ20〜70、ＺｒＣｏ合金ではＺｒ
balＣｏ20〜90、ＹＮｉ合金ではＹbalＮｉ20〜60などが
挙げられる。もちろん、他の組合せ例でも同程度の範囲
となる。金属微粒子の大きさは前述のように、サブナノ
メートルから数ナノメートル、より具体的には２ｎｍ〜
１０ｎｍがよい。この範囲から外れると触媒活性がやや
低下する。特に５ｎｍ以下で触媒効果が飛躍的に向上す
る。本発明触媒の対象反応は下記に示すメタノールを直
接分解して水素を製造する直接分解法（１）とのメタノ
ールと水蒸気から水素を製造する水蒸気改質法（２）の
２種類の方法がある。
金状態図上での共晶点付近が非晶質相や微細な結晶組織
を得るのに最も効果的であり、そのため触媒活性も高
い。原子パーセントでＴ元素が１０〜８５％、Ｍ元素が
１５〜９０％であるが、この範囲とすることにより大き
な活性を示す酸化物上に金属微細粒子が分散してなる組
織がより顕著に表われる。具体例としてはＺｒＡｕ合金
ではＺｒbalＡｕ15〜50、ＺｒＣｕ合金ではＺｒbalＣｕ
20〜80、ＴｉＣｕ合金ではＴｉbalＣｕ20〜80、ＨｆＣ
ｕ合金ではＨｆbalＣｕ20〜70、ＺｒＣｏ合金ではＺｒ
balＣｏ20〜90、ＹＮｉ合金ではＹbalＮｉ20〜60などが
挙げられる。もちろん、他の組合せ例でも同程度の範囲
となる。金属微粒子の大きさは前述のように、サブナノ
メートルから数ナノメートル、より具体的には２ｎｍ〜
１０ｎｍがよい。この範囲から外れると触媒活性がやや
低下する。特に５ｎｍ以下で触媒効果が飛躍的に向上す
る。本発明触媒の対象反応は下記に示すメタノールを直
接分解して水素を製造する直接分解法（１）とのメタノ
ールと水蒸気から水素を製造する水蒸気改質法（２）の
２種類の方法がある。
【０００６】
【数１】
【０００７】本発明の第二は、上記一般式に示す合金の
溶融組成より非晶質相および／又は微細結晶質相を含む
合金を作成し、これを酸化雰囲気又はメタノール改質と
同等の雰囲気中で５０〜７００℃に加熱し、合金表面の
Ｔ元素からなる酸化物中にＭ元素からなる金属微細粒子
を析出分散せしめることを特徴とするメタノール改質用
触媒の製造方法である。上記非晶質相および／又は微細
結晶質相を含む合金を作成する手段としては溶融金属の
液体急冷法により１０4〜１０6Ｋ／ｓの冷却速度で急冷
凝固させる方法や、液中紡糸法、ＭＡ（メカニカルアロ
イング）法、スパッタ法、メッキ法等がある。なお、ア
トマイズ法などにより粉末を作製する場合は、冷却速度
は１０2Ｋ／ｓ以上であればよい。
溶融組成より非晶質相および／又は微細結晶質相を含む
合金を作成し、これを酸化雰囲気又はメタノール改質と
同等の雰囲気中で５０〜７００℃に加熱し、合金表面の
Ｔ元素からなる酸化物中にＭ元素からなる金属微細粒子
を析出分散せしめることを特徴とするメタノール改質用
触媒の製造方法である。上記非晶質相および／又は微細
結晶質相を含む合金を作成する手段としては溶融金属の
液体急冷法により１０4〜１０6Ｋ／ｓの冷却速度で急冷
凝固させる方法や、液中紡糸法、ＭＡ（メカニカルアロ
イング）法、スパッタ法、メッキ法等がある。なお、ア
トマイズ法などにより粉末を作製する場合は、冷却速度
は１０2Ｋ／ｓ以上であればよい。
【０００８】かかる合金は酸化雰囲気又はメタノール改
質雰囲気あるいはそれと同等の雰囲気にさらすことによ
り表面層が酸化され、Ｔ元素からなる酸化物中にＭ元素
からなるサブナノメートルから数ナノメートルのＭ元素
からなる金属微細粒子が分散した状態になり、高い触媒
活性を示す。上記に示す酸化物中に金属微細粒子が分散
した触媒を製造する際には、その加熱温度は５０〜７０
０℃とすることが必要である。すなわち、この種触媒に
関しては低温での活性と、例えば炭酸溶融塩型燃料電池
との結合を目的とした高温活性を目指すものとがあるの
で、この双方の要求とその中間をカバーすべく５０〜７
００℃と限定した。
質雰囲気あるいはそれと同等の雰囲気にさらすことによ
り表面層が酸化され、Ｔ元素からなる酸化物中にＭ元素
からなるサブナノメートルから数ナノメートルのＭ元素
からなる金属微細粒子が分散した状態になり、高い触媒
活性を示す。上記に示す酸化物中に金属微細粒子が分散
した触媒を製造する際には、その加熱温度は５０〜７０
０℃とすることが必要である。すなわち、この種触媒に
関しては低温での活性と、例えば炭酸溶融塩型燃料電池
との結合を目的とした高温活性を目指すものとがあるの
で、この双方の要求とその中間をカバーすべく５０〜７
００℃と限定した。
【０００９】上記第二発明は触媒の製造法であるが、こ
れは出発合金をメタノール改質と同等の雰囲気で処理す
るものであるから、出発合金をメタノール改質工程中に
配して直ちにメタノール改質反応を開始すれば、最初に
出発合金が触媒化し、以後触媒としてメタノール改質反
応に寄与する。したがって、加熱温度も１５０〜５００
℃であることが好ましい。これが本発明の第三であるメ
タノール改質法である。本方法では触媒の活性により１
５０℃程度から反応が起り、３００〜５００℃の範囲で
は送入メタノール量に対する水素の収率は１００％に達
する。
れは出発合金をメタノール改質と同等の雰囲気で処理す
るものであるから、出発合金をメタノール改質工程中に
配して直ちにメタノール改質反応を開始すれば、最初に
出発合金が触媒化し、以後触媒としてメタノール改質反
応に寄与する。したがって、加熱温度も１５０〜５００
℃であることが好ましい。これが本発明の第三であるメ
タノール改質法である。本方法では触媒の活性により１
５０℃程度から反応が起り、３００〜５００℃の範囲で
は送入メタノール量に対する水素の収率は１００％に達
する。
【００１０】
【実施例】以下本発明を実施例に基づき具体的に説明す
る。 実施例１ アーク溶解炉によりＡｕ30Ｚｒ70の合金を作り、これを
先端に小孔を有する石英管に挿入し、加熱溶解した後、
その石英管を２００ｎｍのロールの直上に設置し、回転
数４０００ｒ．ｐ．ｍ．の高速回転下、石英管内の溶融
金属をＡｒ加圧下０．７ｋｇ／ｃｍ2により石英管の小
孔から噴出し、ロールの表面と接触することにより急冷
凝固させて幅約１ｍｍの薄体を得た。この際の冷却速度
は１０5Ｋ／ｓである。かかる薄体を用いて固定床流通
式の管型反応装置を用いて触媒反応試験を行った。薄体
充填量０．１ｇとし、メタノールと水蒸気の混合物を窒
素ガスをキャリアとして該薄体層を通過させ、薄体を触
媒化させるとともに、メタノール分解反応を行わせた。
生成ガス成分をガスクロマトグラフにより分析すること
により触媒活性を求めた。その性能を図１のＡに示す。
る。 実施例１ アーク溶解炉によりＡｕ30Ｚｒ70の合金を作り、これを
先端に小孔を有する石英管に挿入し、加熱溶解した後、
その石英管を２００ｎｍのロールの直上に設置し、回転
数４０００ｒ．ｐ．ｍ．の高速回転下、石英管内の溶融
金属をＡｒ加圧下０．７ｋｇ／ｃｍ2により石英管の小
孔から噴出し、ロールの表面と接触することにより急冷
凝固させて幅約１ｍｍの薄体を得た。この際の冷却速度
は１０5Ｋ／ｓである。かかる薄体を用いて固定床流通
式の管型反応装置を用いて触媒反応試験を行った。薄体
充填量０．１ｇとし、メタノールと水蒸気の混合物を窒
素ガスをキャリアとして該薄体層を通過させ、薄体を触
媒化させるとともに、メタノール分解反応を行わせた。
生成ガス成分をガスクロマトグラフにより分析すること
により触媒活性を求めた。その性能を図１のＡに示す。
【００１１】実施例２ Ｃｕ60Ｚｒ40よりなる合金を実施例１と同様な方法で作
製した薄体の触媒としての性能を図１のＢに示す。 実施例３ Ｎｉ60Ｚｒ40よりなる合金を実施例１と同様な方法で作
製した薄体の触媒としての性能を図１のＣに示す。 実施例４ Ｃｏ40Ｚｒ60よりなる合金を実施例１と同様な方法で作
成した薄体の触媒としての性能を図１のＤに示す。 実施例５ Ａｇ30Ｙ70よりなる合金を実施例１と同様な方法で作成
した薄体の触媒としての性能を図１のＥに示す。
製した薄体の触媒としての性能を図１のＢに示す。 実施例３ Ｎｉ60Ｚｒ40よりなる合金を実施例１と同様な方法で作
製した薄体の触媒としての性能を図１のＣに示す。 実施例４ Ｃｏ40Ｚｒ60よりなる合金を実施例１と同様な方法で作
成した薄体の触媒としての性能を図１のＤに示す。 実施例５ Ａｇ30Ｙ70よりなる合金を実施例１と同様な方法で作成
した薄体の触媒としての性能を図１のＥに示す。
【００１２】比較例 従来触媒のＰｔ（１ｗｔ％）−Ａｌ2Ｏ3の性能を図１の
Ｆに示す。以上示したとおり、本発明実施例１〜５は比
較例に比べて、低温で１００％の収率に達し、又、繰返
しによる再現性、耐久性等も十分である。上記実施例と
比較例を合せて他の例とともに分解開始温度と収率１０
０％の温度を表１にまとめて示す。
Ｆに示す。以上示したとおり、本発明実施例１〜５は比
較例に比べて、低温で１００％の収率に達し、又、繰返
しによる再現性、耐久性等も十分である。上記実施例と
比較例を合せて他の例とともに分解開始温度と収率１０
０％の温度を表１にまとめて示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【発明の効果】本発明のメタノール改質用触媒は、比較
的低温で大きな触媒活性を示す。又、その製造法は単純
なプロセスで活性触媒を得ることができる。さらに、本
発明のメタノール改質法によれば、比較的低温で効率よ
くメタノールを分解して水素を得ることができ、又、改
質プロセスに先立って触媒活性化を行うことができてプ
ロセス自体を簡略化することができる。
的低温で大きな触媒活性を示す。又、その製造法は単純
なプロセスで活性触媒を得ることができる。さらに、本
発明のメタノール改質法によれば、比較的低温で効率よ
くメタノールを分解して水素を得ることができ、又、改
質プロセスに先立って触媒活性化を行うことができてプ
ロセス自体を簡略化することができる。
【図１】本発明の実施例と比較例の触媒活性の程度を示
すグラフである。
すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/63 23/66 Ｍ 8017−4Ｇ 23/72 Ｍ 8017−4Ｇ 23/75 23/755 23/76 Ｍ 8017−4Ｇ 23/80 Ｍ 8017−4Ｇ 23/89 Ｍ 8017−4Ｇ Ｃ０１Ｂ 3/22 Ａ 3/32 Ａ 8017−4Ｇ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１ Ｍ (71)出願人 000000240 秩父小野田株式会社 東京都港区西新橋二丁目14番１号 (71)出願人 000006828 ワイケイケイ株式会社 東京都千代田区神田和泉町１番地 (72)発明者 福井 英夫 宮城県仙台市若林区若林３−15−15 (72)発明者 増本 健 宮城県仙台市青葉区上杉３−８−22 (72)発明者 井上 明久 宮城県仙台市青葉区川内無番地川内住宅11 −806 (72)発明者 木村 久道 宮城県亘理郡亘理町荒浜字藤平橋44 (72)発明者 野崎 勝敏 埼玉県和光市中央１丁目４番４号 株式会 社本田技術研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式：ＴＭ（ただし、ＴはＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ，Ｙ，Ｎｂ，Ｚｎから選ばれる少なくとも一種
の元素、Ｍは周期律表ＩＢ族〔Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ〕およ
びVIII族〔Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏ
ｓ，Ｉｒ，Ｐｔ〕から選ばれる少なくとも一種の元素）
で示される合金からなり、その表面がＴ元素からなる酸
化物中にＭ元素からなる金属微細粒子が分散してなるこ
とを特徴とするメタノール改質用触媒。 - 【請求項２】 原子パーセントで、Ｔ元素は１０〜８５
％、Ｍ元素は９０〜１５％である請求項１記載のメタノ
ール改質用触媒。 - 【請求項３】 Ｍ元素からなる金属微細粒子の大きさが
サブナノメートルから数ナノメートルである請求項１又
は２記載のメタノール改質用触媒。 - 【請求項４】 一般式：ＴＭ（ただし、ＴはＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ，Ｙ，Ｎｂ，Ｚｎから選ばれる少なくとも一種
の元素、Ｍは周期律表ＩＢ族〔Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ〕およ
びVIII族〔Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏ
ｓ，Ｉｒ，Ｐｔ〕から選ばれる少なくとも一種の元素）
の溶融組成より非晶質相および／又は微細結晶質相を含
む合金を作成し、これを酸化雰囲気又はメタノール改質
と同等の雰囲気中で５０〜７００℃に加熱し、合金表面
のＴ元素からなる酸化物中にＭ元素からなる金属微細粒
子を析出分散せしめることを特徴とするメタノール改質
用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 原子パーセントでＴ元素は１０〜８５
％、Ｍ元素は９０〜１５％である請求項４記載のメタノ
ール改質用触媒の製造方法。 - 【請求項６】 Ｍ元素からなる金属の微細粒子の大きさ
がサブナノメートルから数ナノメートルである請求項４
又は５記載のメタノール改質用触媒の製造方法。 - 【請求項７】 一般式：ＴＭ（ただし、ＴはＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ，Ｙ，Ｎｂ，Ｚｎから選ばれる少なくとも一種
の元素、Ｍは周期律表ＩＢ族〔Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ〕およ
びVIII族〔Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏ
ｓ，Ｉｒ，Ｐｔ〕から選ばれる少なくとも一種の元素）
の急冷凝固合金にメタノール又はメタノールと水蒸気を
導入するとともに、１５０〜５００℃に加熱することを
特徴とするメタノールの改質法。 - 【請求項８】 原子パーセントでＴ元素は１０〜８５
％、Ｍ元素は９０〜１５％である請求項７記載のメタノ
ールの改質法。 - 【請求項９】 急冷凝固合金の表面がＴ元素からなる酸
化物中にＭ元素からなる金属微細粒子が分散してなるも
のである請求項７記載のメタノールの改質法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5271907A JPH07116517A (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | メタノール改質用触媒およびその製造方法並びにメタノールの改質法 |
| DE69422472T DE69422472T2 (de) | 1993-10-29 | 1994-10-13 | Verfahren und Katalysator zur Reformierung von Methanol und Verfahren zur Herstellung von diesem Katalysator |
| EP94116193A EP0650762B1 (en) | 1993-10-29 | 1994-10-13 | Catalyst for methanol reforming, process for producing the same and method for reforming methanol |
| US08/331,093 US5635439A (en) | 1993-10-29 | 1994-10-28 | Catalyst for methanol reforming, process for producing the same and method for reforming methanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5271907A JPH07116517A (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | メタノール改質用触媒およびその製造方法並びにメタノールの改質法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07116517A true JPH07116517A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17506552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5271907A Pending JPH07116517A (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | メタノール改質用触媒およびその製造方法並びにメタノールの改質法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5635439A (ja) |
| EP (1) | EP0650762B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07116517A (ja) |
| DE (1) | DE69422472T2 (ja) |
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- 1994-10-13 EP EP94116193A patent/EP0650762B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-13 DE DE69422472T patent/DE69422472T2/de not_active Expired - Fee Related
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