JPH0693177A - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびその成形品

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JPH0693177A
JPH0693177A JP5057214A JP5721493A JPH0693177A JP H0693177 A JPH0693177 A JP H0693177A JP 5057214 A JP5057214 A JP 5057214A JP 5721493 A JP5721493 A JP 5721493A JP H0693177 A JPH0693177 A JP H0693177A
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    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
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    • Y10S524/91—Antistatic compositions

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次のＡ）〜Ｆ）の各成分からなり、その表面
抵抗率が約１０10オーム以下であることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。 Ａ） ポリフェニレンエ−テル系樹脂、 Ｂ） 必要によりスチレン系樹脂、 Ｃ） 必要により衝撃強度改良に有効量の衝撃強度改良
重合体の１種以上、 Ｄ） Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｂ）スチレ
ン系樹脂およびＣ）衝撃強度改良重合体の合計１００重
量部当り、約５〜約２０重量部のタルク、マイカおよび
ワラストナイトからなる群から選ばれた少なくとも１種
の無機充填剤、 Ｅ） Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｂ）スチレ
ン系樹脂およびＣ）衝撃強度改良重合体の合計１００重
量部当り、約５〜約４０重量部のカーボンブラック、 Ｆ） 必要により可塑化に有効量の可塑剤の１種以上。 【効果】 導電性に優れれた組成物が得られる。該組成
物からはＥＭＩシ−ルドおよび／または導電性を有する
成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改善された導電性ある
いは低電気抵抗性を有するポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物、および該組成物から得られるＥＭＩシールド
性および／または導電性の改善されたポリフェニレンエ
ーテルからなる熱可塑性樹脂組成物およびその成形品に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリフェニレンエーテル系樹脂
は、各種のフェノールから種々な方法で製造された寸法
安定性、誘電特性等の物理的性質に優れた熱可塑性材料
の１種として当業者に周知のものである。該ポリフェニ
レンエーテル系樹脂は既に先行特許文献、例えば米国特
許第３，３０６，８７４号公報、同第３，３０６，８７
５号公報、同第３，５７３，２５７号公報等に開示され
ている。
【０００３】ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン
樹脂の混合物もまた当業者によく知られ、多数の特許文
献に開示されている。米国特許第３，３８３，４３５号
公報は、ポリフェニレンエーテル系樹脂／ゴム変性スチ
レン樹脂組成物を開示しており、そのゴム成分はポリブ
タジエン等の不飽和型である。
【０００４】米国特許第３，６５８，４９５号公報は、
ゴム成分がエチレン／α−オレフィン／ポリエンターポ
リマーであるゴム変性スチレン樹脂とポリフェニレンエ
ーテル系樹脂との組成物を開示する。また、米国特許第
４，１６７，５０７号公報は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂とシェル化学社製 クレイトン（部分水素化スチ
レン／共役ジエンブロック共重合体）との混合物を開示
する。
【０００５】ポリフェニレンエーテル系樹脂と無機充填
剤との混合物もよく知られたものであり、特許文献に開
示されている。米国特許第４，１６６，８１２号公報
は、ポリフェニレンエーテル、ゴム変性ポリスチレンお
よびアルミノ珪酸塩充填剤からなる混合物を開示する。
米国特許第３，９５９，２１１号公報は、ポリフェニレ
ンエーテル、ゴム成分がエチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマーであるゴム変性ポリスチレン、リン酸トリ
フェニル、および二酸化チタン等の無機充填剤からなる
混合物を開示する。
【０００６】米国特許第４，３７３，０５２号公報は、
ポリフェニレンエーテル、ゴム変性ポリスチレン、リン
酸トリフェニルおよびタルク充填剤の混合物を開示す
る。
【０００７】また、米国特許第４，４７８，９７０号公
報は、ポリフェニレンエーテル、リン酸トリフェニルお
よび粘土充填剤の混合物を開示する。金属フレーク、金
属繊維、炭素繊維、カーボンブラックまたはこれらの組
み合わせからなる導電性材料を含有する熱可塑性樹脂組
成物は、熱可塑性樹脂にＥＭＩシールド特性を付与す
る、あるいは高導電性または耐電防止性を与えるために
長年使用されてきた。
【０００８】米国特許第３，３８３，４３５号公報は、
ポリフェニレンエーテル、ポリスチレンおよびカーボン
ブラックの混合物をも教示している。ソ連特許第ＳＵ．
３７６８１５号は、ポリフェニレンエーテル／カーボン
ブラック組成物を開示する。
【０００９】米国特許第３，６９７，４５０号公報は、
熱可塑性樹脂と、カーボンブラック、グラファイトおよ
び金属粉、またはこれらの組合せからなる導電性材料
と、シリコンカーバイド、シリカ、ガラス粉および石粉
等の珪素含有無機充填剤からなる混合物を開示する。特
にポリフェニレンエーテル、カーボンブラックおよびシ
リカの混合物は１．２×１０5 オーム・ｃｍの体積抵抗
率を有することを開示する。
【００１０】該特許は、カーボンブラックと、シリコン
カーバイド、シリカまたは石粉等の珪素含有無機充填剤
との併用を開示する。カーボンブラックと前述の無機充
填剤との併用により、該特許公報表１に示すようにカー
ボンブラック単独の使用に比べ遥かに高い抵抗性を示す
ようになる。しかしながら、シリコンカーバイド、シリ
カまたはガラス粉以外の珪素含有無機充填剤とカーボン
ブラックとの併用例は前記特許の実施例のどこにも開示
するところがない。
【００１１】米国特許第４，４０４，１２５号公報は、
ポリフェニレンエーテル、ポリスチレンおよびアルミニ
ウムフレーク、アルミニウムフレークと導電性カーボン
ブラックまたは炭素繊維との併用、導電性カーボンブラ
ックと炭素繊維との併用、および炭素繊維からなる群か
ら選択された導電性材料との混合物を開示するが、導電
性材料と無機充填剤との併用については開示するところ
がない。ＥＭＩシールド性／導電性が改善されたプラス
チックス部材は電気またはエレクトロニクス工業で広く
使用されている。該部材を説明する例として、パーソナ
ルコンピューターハウジング、ＣＲＴデスプレイハウジ
ング、ファクシミリハウシング、ＩＣチップトレー等が
ある。
【００１２】導電性材料を含有するポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物はまた電気あるいはエレクトロニクス
工業分野で応用され通常に使用されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】ＥＭＩシールド性、導
電性を有する熱可塑性樹脂の製造に際し、導電性材料が
低含有量で必要な水準を充足させるのが好ましい。本発
明者は、カーボンブラックと無機充填剤を含むポリフェ
ニレンエーテル組成物が、予想外に前記無機充填材を含
まないポリフェニレンエーテル／カーボンブラック混合
物より遥かに高い導電性を示すことを発見した。
【００１４】それ故、本発明の目的は、改善された導電
性あるいは低電気抵抗性を有するポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供することにある。
【００１５】また、本発明の他の目的は、改善されたＥ
ＭＩシールド性および／または導電性を有するポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物からなる成形品を提供する
ことにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、次のＡ）〜Ｆ）の各成分からなり、その表面抵抗
性が約１０10オーム以下であることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物、およびそれを成形してなる成形品に関す
るものである。 Ａ） ポリフェニレンエーテル系樹脂、 Ｂ） 必要によりスチレン系樹脂、 Ｃ） 必要により衝撃強度改良に有効量の衝撃強度改良
重合体の１種以上、 Ｄ） Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｂ）スチレ
ン系樹脂およびＣ）衝撃強度改良重合体の合計１００重
量部当り、約５〜約２０重量部のタルク、マイカおよび
ワラストナイトからなる群から選ばれた少なくとも１種
の無機充填剤、 Ｅ） Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｂ）スチレ
ン系樹脂およびＣ）衝撃強度改良重合体の合計１００重
量部当り、約５〜約４０重量部のカーボンブラック、 Ｆ） 必要により、可塑化に有効量の可塑剤の１種以
上。
【００１７】他の通常の添加剤、例えば難燃剤、安定剤
等を適当量配合することができる。本発明で使用する
Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、次の繰返単位
（Ｉ）または （Ｉ）及び（II）からなる単独重合体ま
たは共重合体である：
【００１８】
【化１】
【００１９】ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 お
よびＲ6 は同一でも異なってもよく、各々がｔ−ブチル
基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリ−ル基、ハロ
ゲン原子または水素原子等の１価の残基を表わすが、Ｒ
3 とＲ5 は同時に水素原子であってはならない。
【００２０】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、単独重
合体と共重合体との混合物、または前記重合体とスチレ
ンとのグラフト共重合体であってもよい。
【００２１】ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合
体としては次のものが挙げられる。ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロ−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒド
ロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、および
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル。
【００２２】ポリフェニレンエーテル系樹脂の共重合体
はο−クレゾールまたは一般式 (III)で表わされる２，
３，６−トリメチルフェノール等のアルキル置換フェノ
ールと共重合して得られた主としてポリフェニレンエー
テル構造からなるポリフェニレンエ−テル共重合体群を
含む。
【００２３】
【化２】
【００２４】ここで、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 の各
々はｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、ア
リ−ル基、ハロゲン原子または水素原子等の１価の残基
を表わすが、Ｒ3 とＲ5 は同時に水素原子であってはな
らない。好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂はポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルで
ある。
【００２５】Ｂ）スチレン系樹脂は当業者に周知のもの
であり、芳香族ビニル化合物から誘導された下記の一般
式の繰返単位を有する重合体または共重合体である：
【００２６】
【化３】
【００２７】ここで、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲン；Ｙはビニル、ハロゲンまたは低級アルキル；そ
してｎは０または１〜５の整数である。
【００２８】本発明で“低級アルキル”という用語は炭
素数１〜６のアルキルを意味する。スチレン系樹脂の例
に、ポリスチレン、ポリクロロスチレンのような単独重
合体、例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブ
テン−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ポリエ
ンターポリマーゴム、ウレタンゴム、天然ゴム等の天然
または合成ゴム変性ポリスチレン；スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
メチルメタクリレート共重合体等のスチレン−アクリレ
ート共重合体のスチレン共重合体、および前記単独重合
体と共重合体との混合物がある。スチレン樹脂は任意の
量の混合でよい。
【００２９】本発明で使用するＣ）衝撃強度改良重合体
の例としては、 ａ）ポリオレフィン、 ｂ）エチレン／α−オレフィン共重合体ゴム、 ｃ）エチレン／α−オレフィン／ポリエンターポリマー
ゴム， ｄ）ａ），ｂ）またはｃ）に芳香族ビニル化合物をグラ
フトした芳香族ビニル化合物グラフト化オレフィン重合
体， ｅ）ａ），ｂ）またはｃ）に少なくとも１種の不飽和官
能性化合物単独またはこれと前記芳香族ビニル化合物と
を併用してグラフト重合してなる官能化されたオレフィ
ン重合体、 ｆ）エチレンと少なくとも１種の不飽和官能性化合物と
の共重合体またはターポリマー、 ｇ）ジエンゴム、および ｈ）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの水素化または
非水素化ブロック共重合体，がある。
【００３０】本発明の使用に適するａ）ポリオレフィン
としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン／エチレンブロ
ック共重合体、ポリブテン−１、ポリイソブテン等が含
まれている。
【００３１】本発明で使用するｂ）エチレン／α−オレ
フィン共重合体ゴムは、エチレン／プロピレン共重合体
ゴム（以下ＥＰＲという）、エチレン／ブテン−１共重
合体ゴム（以下ＥＢＲという）等が含まれる。
【００３２】本発明で使用するｃ）エチレン／α−オレ
フィン／ポリエンターポリマーゴムは、エチレン／プロ
ピレン／エチリデンノルボルネンターポリマーゴム、エ
チレン／プロピレン／ジシクロペンタジエンターポリマ
ーゴム、エチレン／プロピレン／１，４ヘキサジエンタ
ーポリマーゴム（以下ＥＰＤＭという）等を含む。
【００３３】ｄ）芳香族ビニル化合物グラフト化オレフ
ィン重合体の例として、スチレングラフト化ＥＰＲ、ス
チレングラフト化ＥＰＤＭ、スチレングラフト化ＥＢＲ
等が含まれる。
【００３４】本発明で使用するｅ）官能化されたオレフ
ィン重合体は、前記ａ）、ｂ）またはｃ）のオレフィン
重合体に少なくとも１種の不飽和官能性化合物単独、あ
るいはこれと前記芳香族ビニル化合物とを併用してグラ
フト重合してなるものを含む。不飽和官能性化合物の具
体例としてはアクリル酸、メタクリル酸；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート等の前記酸のアルキルエステル
誘導体；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸等のジカルボン酸または酸無水物；アクリルアミ
ド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド；グリシ
ジル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸
のグリシジル誘導体；酢酸ビニル；アクリロニトリル等
を含む。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレ
ン、αーメチルスチレン等がある。
【００３５】不飽和官能性化合物および／または芳香族
ビニル化合物のオレフィン重合体へのグラフト方法は、
本発明で実施している方法に限定されず、公知の如何な
る方法も採用できる。オレフィン重合体と不飽和官能性
化合物および／または芳香族ビニル化合物とを任意量の
フリーラジカル開始剤と共に溶融混合する方法も採用で
きる。オレフィン重合体の水性懸濁液下で、不飽和官能
性化合物および／または芳香族ビニル化合物を、任意量
のフリーラジカル開始剤および分散剤と共にグラフトす
る方法もまた採用できる。
【００３６】本発明で有用なｆ）エチレンと少なくとも
１種の不飽和官能性化合物の共重合体またはターポリマ
ーは、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、エチレ
ン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アルキル（メタ）ア
クリレート／無水マレイン酸ターポリマー、エチレン／
アルキル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）ア
クリレートターポリマー等を含む。
【００３７】本発明で有用なｇ）ジエンゴムは、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム
（以下ＳＢＲという）、天然ゴムポリイソプレン等を含
む。
【００３８】ｈ）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの
水素化または非水素化ブロック共重合体としては、スチ
レン−共役ジエンジブロック共重合体および／またはス
チレン−共役ジエン−スチレントリブロック共重合体、
およびこれらブロック重合体の水素化物等がある。具体
例としては、スチレン−ブタジエンジブロック共重合
体、スチレン−イソプレンジブロック共重合体、スチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、ス
チレンとブタジエンのラジカルテレブロック共重合体
等、およびこれらブロック重合体の水素化物等がある。
【００３９】本発明において、Ｃ）衝撃強度改良重合体
は、単独でもまたお互いの任意の併用でも使用できる。
好ましい衝撃強度改良重合体の例としては、官能化され
たエチレン−α−オレフィン（ポリエン）共重合体ゴ
ム、スチレングラフト化エチレン−α−オレフィン（ポ
リエン）共重合体ゴム、スチレン／不飽和官能性モノマ
ー共グラフト化エチレン−α−オレフィン（ポリエン）
共重合体ゴム、エチレンと少なくとも１種の不飽和官能
性モノマーとの共重合体またはターポリマー、水素化ス
チレン−共役ジエンジブロック共重合体および／または
水素化スチレン−共役ジエン−スチレントリブロック共
重合体がある。
【００４０】また、前記スチレン−共役ジエン系ブロッ
ク共重合体であって、Ａがポリスチレン、Ｂが共役ジエ
ンの重合体であるＡ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ型の共重合
体、およびそれらの水素化誘導体、並びに高衝撃性ポリ
スチレン、スチレングラフト化ＥＰＤＭ、スチレングラ
フト化ＥＰＲ、スチレングラフト化ＥＢＲ、およびスチ
レン／不飽和官能性モノマー共グラフト化ＥＰＤＭ等の
スチレングラフト化重合体は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂と優れた相容性を示すが、これら以外の衝撃強度
改良重合体は、ポリフェニレンエーテル系樹脂との優れ
た相容性を示さない。したがって、ポリフェニレンエー
テル系樹脂との相容性が低い衝撃強度改良重合体を使用
するときは、該ポリフェニレンエーテル系樹脂と衝撃強
度改良重合体との相容性を改善するため相容化技術を利
用するのがよい。
【００４１】ポリフェニレンエーテル系樹脂と他の熱可
塑性樹脂との相容化について多数の特許および特許出願
が以前から知られている。
【００４２】米国特許第４，３１５，０８６号公報は、
例えば相容化されたポリフェニレンエーテル／ポリアミ
ド組成物を開示しており、その相容化は、ポリフェニレ
ンエーテルとポリアミドとを不飽和酸とエポキシ化合物
の相容化剤を用いて化学的に結合することにより達成さ
れる。
【００４３】米国特許第４，１６６，０５５号公報に
は、例えばポリフェニレンエーテルとポリオレフィンと
の相容性を水素化スチレン−ブタジエン−スチレントリ
ブロック共重合体を配合することにより向上せしめたポ
リエフェニレンエーテル／ポリオレフィン組成物が開示
されている。
【００４４】本発明で使用する“相容化”という用語
は、ポリエフェニレンエーテル系樹脂と他の熱可塑性樹
脂またはエラストマーとを官能性化合物を用いて化学的
に結合することを意味する。
【００４５】ポリフェニレンエーテル系樹脂と相容化す
る衝撃強度改善重合体の例としては、前記ｅ）オレフィ
ン重合体、およびｆ）共重合体またはターポリマー等が
ある。ポリフェニレンエーテル系樹脂とオレフィン重合
体の相容化はまた多数の特許および特許出願に開示され
ている。特開昭６３−１０５０２２号公報は、エポキシ
官能化ポリフェニレンエーテルとカルボキシル化ポリオ
レフィンを開示する。
【００４６】特開昭６３−１３０６６０号公報は、アル
コール性ヒドロキシ官能化ポリエフェニレンエーテルと
マレエ−ト化ポリオレフィンからなる重合体組成物を開
示する。特開昭６３−２２１１５４号公報は、マレエ−
ト化ポリフェニレンエーテルとスチレン／２−ヒドロキ
シアクリル酸エチル共グラフト化ポリオレフィンからな
る重合体組成物を開示する。特開平２−３４４２号公報
は、マレエ−ト化ポリフェニレンエーテル、スチレン／
無水マレイン酸共グラフト化ポリオレフィンおよびパラ
フェニレンジアミンからなる重合体組成物を開示する。
特開平２−１７３１３７号公報は、アミノ基含有化合物
グラフト化ポリオレフィンとカルボキシル化ポリフェニ
レンエ−テルからなる重合体組成物を開示する。
【００４７】本発明で使用するＦ）可塑剤は、リン酸ト
リフェニル（ＴＰＰ）のようなリン酸塩化物、鉱物油、
ワックス、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルヘキサンジアミド（ア
ジピン酸ジアニリド）等を包含する。
【００４８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、優
れた導電性あるいは低電気抵抗性を有するポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物およびその成形品を提供するこ
とができる。
【００４９】
【実施例】次の実施例は、本発明をさらに説明するもの
であって、本発明を制限するものではない。
【００５０】実施例１ タンブラーミキサーを使用して、クロロホルム溶液中
０．５ｇ／ｄｌの濃度で、温度２５℃で測定した還元粘
度が０．４６ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥ−Ａとい
う）；高衝撃性ポリスチレン（Ｓｕｍｉｂｒｉｔｅ Ｍ
−５６６，住友化学社製．以下「ＨＩＰＳ」という）
と、所望によりアジピン酸ジアニリド（ＡＤＡ）と、カ
ーボンブラック（Ｄｅｎｋａ Ｂｌａｃｋ Ｂｅａｄ，
電気化学社製アセチレンブラック）と、タルク（５００
０Ｓ 林化成社製）と、またはワラストナイト（ＮＹＡ
Ｄ，ナイコ社製）と、またはマイカ（Ｒｅｐｃｏ Ｍｉ
ｃａ■Ｓ−３２５ カナダマイカ社製）と、または比較
例（表１、Ｆ、Ｇ）として無機充填剤なし、カーボンブ
ラック少量のものをブレンドして７種類の熱可塑性樹脂
組成物を製造した。処方は表１に示すが、その表中の各
成分の割合は重量部である。各サンプルは、個々に約３
３０℃の温度で東芝機械社製ＴＥＭ５０型ツインスクリ
ュ−押出機を用いて約３０ｋｇ／Ｈｒの製品吐出速度で
押出し、ペレット化し、次いで射出温度約３２０℃、金
型温度約１２０℃で射出成形し、テストプレ−トを作成
した。成形テストプレ−ト（３．２ｍｍｔ）について室
温で下記の方法により物性および表面抵抗値を試験し
た。得られたデ−タを表１に示す。
【００５１】引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して
測定した。単位はｋｇ／ｃｍ2 。 曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。単
位はｋｇ／ｃｍ2 。 アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測
定した。単位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 。 表面抵抗率：ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して測定した。
単位は×１０5 オーム。
【００５２】表１に示すように、カーボンブラックと無
機充填剤との併用は、無機充填剤のないものに比べ低表
面抵抗率を示す熱可塑性樹脂組成物を与える。
【００５３】
【表１】
【００５４】（グラフトゴムの製法）本実施例で使用す
るグラフトゴムは次のとおりに製造される； １）グラフトゴムＡ（スチレン／アクリロニトリルグラ
フト化ＥＰＤＭ） １００リットルのステンレススチ−ルオ−トクレ−ブ中
に、１０ｋｇのＥＰＤＭ（Ｅｓｐｒｅｎｅ■Ｅ５０２，
エチレン／プロピレン／エチリデン−ノルボルネンタ−
ポリマ−ゴム、住友化学社製）および４５ｋｇの脱塩水
を供給し、攪拌機でよく攪拌した。
【００５５】攪拌しながら、３．３５ｋｇのスチレンと
０．２ｋｇのアクリロニトリル（ＡＮ）中７５ｇの過酸
化ベンゾイルを含む溶液を、次いで分散安定剤として４
００ｇのポリビニ−ルアルコ−ル（ＧｏｓｅｎｏｌＧＬ
−０５ 日本合成化学社製）を１０ｋｇの脱塩水に溶解
した溶液を順次加えた。
【００５６】混合物を室温で１時間攪拌し、スチレン、
アクリロニトリルおよび過酸化ベンソイルをＥＰＤＭ中
に含浸させた。次いで、グラフト反応を９０℃で２時間
行った。反応が終了した時点で、製品を炉別し、水洗
し、乾燥して約１３．３ｋｇのグラフトゴム（グラフト
ゴムＡ）を得た。
【００５７】２）グラフトゴムＢ グラフトゴムＢは、グラフトゴムＡのＥＰＤＭをＥＰＲ
（Ｅｓｐｒｅｎｅ Ｅ−１００ 住友化学社製）で置換
する以外はグラフトゴムＡの製法に従った。
【００５８】３）グラフトゴムＣ グラフトゴムＣは、グラフトゴムＢにおけるアクリロニ
トリルをメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）で置換する以外
はグラフトゴムＢの製法に従った。
【００５９】４）グラフトゴムＤ グラフトゴムＤは、グラフトゴムＣのＥＰＲをエチレン
−ブテン−１共重合体ゴム（以下ＥＢＲという；使用す
るＥＢＲは住友化学社製であって、１２１℃で測定した
ムニ−粘度が３６で、約８２ｗｔ％のエチレンと約１８
ｗｔ％のブテン−１からなるエチレン−ブテン−１共重
合体ゴム）で置換した以外はグラフトゴムＣの製法に従
った。
【００６０】５）グラフトゴムＥ グラフトゴムＥは、グラフトゴムＤのＥＢＲをＥＰＤＭ
と置換し、ゴム、スチレンおよびメタクリル酸メチルの
量を表５の各欄に示す量に変え、かつ過酸化ベンゾイル
の量をゴム、スチレンおよび官能性モノマーの合計量に
比例するよう調節した以外はグラフトゴムＤの製法に従
った。
【００６１】６）グラフトゴムＦ グラフトゴムＦは、グラフトゴムＥのメタクリル酸メチ
ルをアクリロニトリルに置換し、かつスチレンとアクリ
ロニトリルの比率を表５に示しように変える以外はグラ
フトゴムＥの製法に従った。
【００６２】７）グラフトゴムＧ グラフトゴムＧはグラフトゴムＥのアクリロニトリルを
スチレンで置換する以外はグラフトゴムＦの製法に従っ
た。
【００６３】これらグラフトゴムＡ〜Ｇの分析結果等を
表５に示す。表５の分析結果において、ＡＮ、ＭＭＡの
割合（ｗｔ％）は数１により算出した。
【００６４】
【数１】〔ＡＮ（ＭＭＡ）／〔ＡＮ（ＭＭＡ）＋スチレ
ン〕〕×１００
【００６５】実施例２ タンブラーミキサーを使用して、クロロホルム溶液中
０．５ｇ／ｄｌの濃度で、温度２５℃で測定した還元粘
度が０．３８ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル（以後ＰＰＥ−Ｂとい
う）；リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）および／またはア
ジピン酸ジアニリド（ＡＤＡ）および／または所望によ
り鉱物油；アセチレンブラック；タルク（Ｍｉｃｒｏ
ＡｃｅＸ５００日本タルク社製）またはマイカのいずれ
か、グラフトゴムＡ；グラフトゴムＢ；グラフトゴム
Ｃ；グラフトゴムＤ；グラフトゴムＥ；グラフトゴム
Ｆ；またはグラフトゴムＧとを混合して９種類の熱可塑
性樹脂組成物を製造した。処方を表２に示すが、各成分
の比率は重量部で示す。サンプルは個別に押出し、ペレ
ット化し、実施例１と同様に射出成形し、成形テストプ
レートについて室温における物性および表面抵抗値とを
試験した。得られたデ−タは表２に示す。
【００６６】
【表２】
【００６７】（相容化されたポリフェニレンエ−テル／
オレフィン重合体組成物（以下ＰＰＥ−ＰＯという）の
製造法）
【００６８】１）ＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕 ８５重量部のＰＰＥ−Ｂ，０．１重量部の過酸化物、４
重量部のジアリルアミンおよび１重量部のスチレンをタ
ンブラー混合し、東芝機械社製ＴＥＭ５０型ツインスク
リュー押出機の第１供給口に供給し、次いで１２１℃で
測定したムーニー粘度が１５であって、約６０重量％の
エチレンと４０重量％のプロピレンを含有する無水マレ
イン酸変性エチレン−プロピレンゴム（ＭＡＨ−ＥＰ
Ｒ）１５部を押出機の第２の供給口に供給し、約３３０
℃の温度で押出し、ペレット化し、ＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕
を得た。
【００６９】２）ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｂ〕 ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｂ〕は、ＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕のＭＡＨ−
ＥＰＲを、１２１℃で測定したムーニー粘度が１５であ
って、約３０重量％のブテン−１と７０重量％のエチレ
ンを含有する無水マレイン酸変性エチレン−ブテン−１
ゴム（ＭＡＨ−ＥＢＲ）で置換する以外、ＰＰＥ−ＰＯ
〔Ａ〕の製造法と同様に製造した。
【００７０】３）ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｃ〕 ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｃ〕は、ＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕のＭＡＨ−
ＥＰＲをエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸
タ−ポリマ−（ＡＴＯ ｃｈｅｍ．社製Ｌｏｔａｄｅｒ
４７００）で置換する以外、ＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕の製
造法と同様な製法で製造した。
【００７１】４）ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｄ〕 ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｄ〕は、ＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕のジアリル
アミンを無水マレイン酸で置換し、ＭＡＨ−ＥＰＲを、
１２１℃で測定したムーニー粘度が１５であって、約６
０重量％のエチレンと３０重量％のプロピレンを含有す
るＥＰＲをメタクリル酸グリシジルで変性した、メタク
リル酸グリシジル変性ＥＰＲ（ＧＭＡ−ＥＰＲ）で置換
する以外、ＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕の製造法と同様な製法で
製造した。
【００７２】５）ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｅ〕 ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｅ〕は、ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｄ〕のＧＭＡ−
ＥＰＲを、１９０℃、２．１６ｋｇ／ｃｍ2 の荷重で測
定したメルトインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ．であ
り、約６５重量％のエチレン、約１５重量％のアクリル
酸メチル、および約２０重量％のメタクリル酸グリシジ
ルを含有するエチレン−アクリル酸メチル−メタクリル
酸グリシジルタ−ポリマ−で置換する以下、ＰＰＥ−Ｐ
Ｏ〔Ｄ〕の製造法と同様な製法で製造した。
【００７３】６）ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｆ〕 ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｆ〕は、８５重量部の無水マレイン酸変
性ＰＰＥ−Ｂと０．３重量部の無水マレイン酸をタンブ
ルラ−混合し、東芝機械社製 ＴＥＭ５０型ツインスク
リュー押出機の第１供給口に供給し、次いで約０．５％
の無水マレイン酸を含有する１５重量部のＭＡＨ−ＥＰ
Ｒと１重量部のジアミノドデカンをタンブラ−混合し、
押出機の第２の供給口に供給し、これらを約３３０℃の
温度で押出し、ペレット化して得る。
【００７４】７）ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｇ〕 ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｇ〕は、８５重量部のＰＰＥ−Ｂと３重
量部の住友化学社製ＳｕｍｉＥｐｏｘｙ ＥＳＣＮ−１
９５Ｘをタンブラー混合し、押出機の第１の供給口に供
給し、次いで１５重量部のＭＡＨ−ＥＰＲを押出機の第
２の供給口に供給し、これらを約３３０℃の温度で押出
し、ペレット化して得る。
【００７５】上記相容化されたポリフェニレンエ−テル
／オレフィン重合体組成物の製造において、押出機への
原料の供給速度は、製品吐出速度が約４０ｋｇ／Ｈｒに
保持できるように調整する。
【００７６】実施例３ タンブラーミキサーを使用して、１０重量のタルクまた
はマイカのいずれかと、５重量部の鉱物油と、９重量部
のＴＰＰまたはＡＤＡのいずれかと、２５重量部のアセ
チレンブラックと、７６重量部のＰＰＥ−ＰＯ〔Ａ〕；
ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｂ〕；ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｃ〕；ＰＰＥ−Ｐ
Ｏ〔Ｄ〕；ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｅ〕；ＰＰＥ−ＰＯ〔Ｆ〕；
またはＰＰＥ−ＰＯ〔Ｇ〕とを混合し、７種類の熱可塑
性樹脂組成物を製造した。得られたサンプルを個々に実
施例１と同様に押出し、ペレット化し、射出成形してテ
ストプレ−トを得た。成形テストプレ−トの物性および
表面抵抗値を室温で試験した。得られたデ−タは表３に
示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】実施例４ タンブラーミキサーを使用して、７５重量部のＰＰＥ−
Ｂと、５重量部のＴＰＰと、５重量部の鉱物油と、５重
量のタルク（Ｍｉｃｒｏｎ Ｗｈｉｔｅ ５０００Ｓ）
またはワラストナイトのいずれかと、８重量部のケッチ
ェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ライオン社製 アセチレ
ンブラック）、または１０重量部のシェル化学社製のク
レイトンＧ１６５２（水素化スチレン−ブタジエン−ス
チレントリブロック共重合体）、または１０重量部のク
レイトンＧ１７０１（水素化スチレン−イソプレンジブ
ロック共重合体）あるいは５重量部のクレイトンＧ１７
０１と５重量部のＥＰＲとの併用物とを混合し、４種類
の熱可塑性樹脂組成物を製造した。得られたサンプルを
個々に実施例１と同様に押出し、ペレット化し、射出成
形してテストプレ−トを得た。成形テストプレ−トの物
性値および表面抵抗値を室温で試験した。得られたデ−
タは表４に示す。
【００７９】
【表４】
【００８０】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＤＸ 9166−4Ｊ ＬＥＤ 9166−4Ｊ 51/06 ＬＬＤ 7142−4Ｊ ＬＬＥ 7142−4Ｊ 53/02 ＬＬＶ 7142−4Ｊ ＬＬＹ 7142−4Ｊ ＬＬＺ 7142−4Ｊ

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次のＡ）〜Ｆ）の各成分からなり、その
    表面抵抗率が約１０ 10オーム以下であることを特徴とす
    る熱可塑性樹脂組成物。 Ａ） ポリフェニレンエーテル系樹脂、 Ｂ） 必要によりスチレン系樹脂、 Ｃ） 必要により衝撃強度改良に有効量の衝撃強度改良
    重合体の１種以上、 Ｄ） Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｂ）スチレ
    ン系樹脂およびＣ）衝撃強度改良重合体の合計１００重
    量部当り、約５〜約２０重量部のタルク、マイカおよび
    ワラストナイトからなる群から選ばれた少なくとも１種
    の無機充填剤、 Ｅ） Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｂ）スチレ
    ン系樹脂およびＣ）衝撃強度改良重合体の合計１００重
    量部当り、約５〜約４０重量部のカーボンブラック、 Ｆ） 必要により、可塑化に有効量の可塑剤の１種以
    上。
  2. 【請求項２】 Ｃ）衝撃強度改良重合体が、水素化スチ
    レン−共役ジエンジブロック共重合体および／または水
    素化スチレン−共役ジエン−スチレントリブロック共重
    合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項３】 Ｆ）可塑剤の有効量が、Ａ）ポリフェニ
    レンエ−テル系樹脂とＢ）スチレン系樹脂およびＣ）衝
    撃強度改良重合体の合計１００重量部当り、約５〜約２
    ５重量部である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項４】 Ｃ）衝撃強度改良重合体が、スチレン
    グラフトあるいはスチレン／不飽和官能性モノマ−共グ
    ラフトポリオレフィンゴムである請求項１記載の熱可塑
    性樹脂組成物。
  5. 【請求項５】 ポリオレフィンゴムが、エチレン−α
    −オレフィン（−ポリヱン）共重合体ゴムである請求項
    ４記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 【請求項６】 不飽和官能性モノマ−が、アクリロニト
    リルおよびアルキル（メタ）アクリレ−トの群から選ば
    れたものである請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 【請求項７】 Ｆ）可塑剤の有効量が、Ａ）ポリフェニ
    レンエ−テル系樹脂、Ｂ）スチレン系樹脂およびＣ）衝
    撃強度改良重合体の合計１００重量部当り、約５〜約２
    ５重量部である請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 【請求項８】 Ｃ）衝撃強度改良重合体が、官能化され
    た衝撃強度改良重合体である請求項１記載の熱可塑性樹
    脂組成物。
  9. 【請求項９】 官能化された衝撃強度改良重合体が、官
    能化されたエチレン−α−オレフィン（ポリエン）共重
    合体ゴムおよびエチレンと少なくとも１種の不飽和官能
    性モノマ−との共重合体からなる群から選ばれたもので
    ある請求項８記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 【請求項１０】 Ａ）ポリフェニンレエ−テル系樹脂
    が、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
    −テルである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 【請求項１１】 電気／エレクトロニクス分野に応用さ
    れる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物から製造された
    成形品。
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