JPH0687986A - ヒートシール可能なポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】シール温度が低く且つ可溶性画分の含量が低い
ヒートシール可能なフィルムの製造に特に用いることが
できるヒートシール可能なポリオレフィン組成物を提供
する。 【構成】Ａ） ＭＩＥが０．１〜１５であるＬＬＤＰＥ
３０〜６０重量％と、 Ｂ） プロピレンと、エチレン、Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレフ
ィンおよびそれらの混合物から選択されるコモノマーと
の結晶性コポリマー４０〜７０重量％とを含んで成り、
（Ｂ）中のコモノマーの含量が５〜２０重量％であるこ
とを特徴とする、ポリオレフィン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ヒートシール可能なフィルムの
製造に好適なポリオレフィン組成物に関する。プロピレ
ンとオレフィン（主にエチレンおよび／または１−ブテ
ン）との結晶性コポリマー、またはこれと他のオレフィ
ンポリマー、特に１−ブテンのコポリマーとのある種の
混合物のシール性を有する材料としての使用は、当該技
術分野において知られている。このプロピレンの結晶性
コポリマーは、配位触媒の存在下でプロピレンと少量の
オレフィンコモノマーとを重合させることによって得ら
れる。コモノマーは、生成するポリマー中に統計的に分
布し、このポリマーの融点はプロピレンの結晶性ホモポ
リマーの融点より低い。

【０００２】しかしながら、ポリマー中にコモノマーを
導入すると、結晶構造が部分的に分解し、キシレンまた
はｎ−ヘキサンのような有機溶媒に可溶なポリマー画分
が比較的多量に形成される。このような可溶性画分が過
度に多量に存在すると、これらの組成物はある種の重要
な用途、就中食品産業における使用に不適になるのでか
なり不利になる。特に、ＦＤＡ明細書によれば、食品に
関連した製品に用いられるポリマーは、５０℃でのｎ−
ヘキサンに可溶な画分の含量が５．５重量％以下であ
り、調理に用いられるときには、２．６重量％以下でな
ければならない。それ故、シール温度が低く且つ可溶性
画分の含量が低いヒートシール可能なフィルムの製造に
特に用いることができるヒートシール可能なポリオレフ
ィン組成物に対する強い要請がある。

【０００３】この目的のため、欧州特許出願公開第ＥＰ
−Ａ−０４８３５２３号明細書には、 Ａ） プロピレン９８〜８０重量％を含む、プロピレン
とＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィンとのコポリマー３０〜６５
重量％と、 Ｂ） プロピレンとエチレンと所望により２〜１０重量
％の量のＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィンとのコポリマーであ
って、Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレフィンが存在しないときに
は、コポリマー中に含まれるエチレン含量は２〜１０重
量％であり、Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレフィンが存在するとき
には、エチレン含量は０．５〜５重量％であるもの３５
〜７０重量％とを含んで成るプロピレンの結晶性ポリマ
ーの組成物が記載されている。この組成物のシール開始
温度（下記に定義）は１００〜１１０℃の範囲であり、
５０℃でのｎ−ヘキサンに可溶性の画分は５．５重量％
以下、典型的には約３〜５重量％である。

【０００４】メルトインデックスＥ値（ＡＳＴＭ−Ｄ−
１２３８に準じたＭＩＥ）が比較的低い線状の低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）の適量をある種のプロピレン
の結晶性コポリマーと混合することによって、５０℃で
のｎ−ヘキサン可溶分の含量がかなり減少したヒートシ
ール可能なポリオレフィン組成物が得られることを、意
外にも見出した。この結果は、このようにして得られる
可溶分の含量が組成物に用いられるプロピレンの結晶性
コポリマー中の可溶分より低いだけでなく、プロピレン
の結晶性コポリマーおよびＬＬＤＰＥポリエチレンの相
対比に基づいて計算することができる可溶分の含量より
かなり低いことを考慮すると、極めて予想外のことであ
る。また、シール開始温度値も低く、組成物に用いられ
るプロピレンの結晶性コポリマーの値よりかなり且つ予
想外に低いことも多い。

【０００５】それ故、本発明は、 Ａ） ＭＩＥが０．１〜１５、好ましくは０．５〜５で
あるＬＬＤＰＥ３０〜６０重量％、好ましくは４０〜６
０重量％と、 Ｂ） プロピレンと、エチレン、Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレフ
ィンおよびそれらの混合物から選択される１種類以上の
コモノマーとの１種類以上の結晶性コポリマー４０〜７
０重量％、好ましくは４０〜６０重量％とを含んで成
り、（Ｂ）中のコモノマーまたはコモノマー類の含量が
５〜２０重量％、好ましくは８〜１５重量％であること
を特徴とするポリオレフィン組成物を提供する。

【０００６】本発明の組成物の５０℃のｎ−ヘキサンに
可溶な画分の含量は、７重量％未満、好ましくは５．５
重量％未満、更に好ましくは３重量％未満である。ＬＬ
ＤＰＥ含量が４０％以上であるときには、５．５重量％
以下の溶解度の値が得られる。前記のように、組成物の
可溶分の含量は、成分（Ｂ）として用いたプロピレンの
コポリマーの可溶分含量より低い。本発明の組成物のシ
ール開始温度値は、１１０℃未満、好ましくは１００℃
以下であり、最も好ましくは８５〜１００℃である。
「シール開始温度」（Ｓ．Ｉ．Ｔ．）とは、ポリプロピ
レン１層と本発明の組成物の一つとを有する多層フィル
ムのシールが、２００ｇの荷重をフィルムに加えるとき
に破れない最小シール温度を意味する。詳細は、下記実
施例に示す。実施例に示すように、本発明について前記
に定義した限界外で操作すると、（例えば、（Ａ）につ
いて示した限界を越える）高すぎるＭＩＥ値を有するＬ
ＬＤＰＥを用いると、可溶分含量とＳＩＴとの良好なバ
ランスを得ることができない。

【０００７】本発明の組成物において成分（Ａ）として
用いることができるＬＬＤＰＥポリエチレンは、好まし
くは密度が０．９４〜０．９０、更に好ましくは０．９
４〜０．９１、最も好ましくは０．９３〜０．９１５の
範囲にある。このポリエチレンは、Ｃ_３〜Ｃ₁₂、好まし
くはＣ_４〜Ｃ_８のα−オレフィンから選択される１種類
以上のコモノマーを好ましくは３〜２０重量％、更に好
ましくは５〜１５重量％含む。前記のコモノマーの例
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンで
ある。好ましいコモノマーは１−ブテンである。前記の
特性と前記のＭＩＥ値を有するＬＬＤＰＥは市販されて
おり、以下に記載する重合法を用いて製造することもで
きる。

【０００８】エチレン以外の、成分（Ｂ）の好ましいコ
モノマーの例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンで
ある。１−ブテンがＣ_４〜Ｃ_８のα−オレフィンの中で
は特に好ましい。（Ｂ）中のエチレン含量を低く、好ま
しくは０．５〜６％に保持するのが好ましいが、（Ｂ）
がプロピレン／エチレンコポリマーと、プロピレンと少
なくとも１種類のＣ_４〜Ｃ_８のα−オレフィンとのコポ
リマーとの混合物からなっているときには、最初のコポ
リマーのエチレン含量を例えば１０％程度まで高くする
ことができる。（Ｂ）の好ましい成分は、少なくとも１
種類のＣ_４〜Ｃ_８のα−オレフィンと所望によりエチレ
ンを含む、コポリマーまたはコポリマーの混合物であ
る。成分（Ｂ）のコポリマー中のＣ_４〜Ｃ_８のα−オレ
フィンの含量は、２〜２０重量％の範囲にあることが好
ましい。

【０００９】好ましい成分（Ｂ）の具体例は、プロピレ
ンと、５〜２０重量％、好ましくは８〜１５重量％の量
の１種類以上のＣ_４〜Ｃ_８のα−オレフィンとのコポリ
マー、エチレン２〜６重量％およびＣ_４〜Ｃ_８のα−オ
レフィン３〜１４重量％、好ましくは６〜９重量％を含
む、プロピレンと、エチレンおよび１種類以上のＣ_４〜
Ｃ_８のα−オレフィンとのコポリマー、および（Ｂ１）
プロピレン９８〜８０重量％、好ましくは９５〜８５
重量％を含む、プロピレンとＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン
とのコポリマー３０〜６５重量％、好ましくは３５〜６
５重量％、更に好ましくは４５〜６５重量％と、（Ｂ
２） プロピレンとエチレンと、所望により２〜１０重
量％、好ましくは３〜６重量％の量のＣ_４〜Ｃ_８α−オ
レフィンとのコポリマーであって、Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレ
フィンが存在しないときにはコポリマー中のエチレン含
量が５〜１０重量％、好ましくは７〜９重量％であり、
Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレフィンが存在するときには０．５〜
５重量％、好ましくは１〜３重量％であるもの３５〜７
０重量％、好ましくは３５〜６５重量％との混合物であ
り、但しコモノマー（Ｂ１）＋（Ｂ２）中の総コモノマ
ー含量が５重量％以上であり、好ましくは８重量％以上
である混合物、である。本発明の組成物に前記の（Ｂ
１）＋（Ｂ２）混合物を用いると、ＳＩＴ値は１００℃
以下になる。

【００１０】概して、本発明の組成物に成分（Ｂ）とし
て用いることができるプロピレンの結晶性コポリマー
は、特定のチーグラー−ナッタ触媒を用いる重合法によ
って製造することができる。この触媒は、必須成分とし
て、共に活性化したハロゲン化マグネシウム上に担持さ
れているチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と
電子供与体化合物とを含んで成る固体触媒成分を含み、
アイソタクチックインデックスが９０％を上回り、好ま
しくは９５％を上回るポリプロピレンを生成することが
できることを特徴とする。前記の特徴を有する触媒は、
特許文献で周知である。特に有用なものは、米国特許第
４，３３９，０５４号明細書および欧州特許第４５，９
７７号明細書に記載されている触媒である。触媒の他の
例は、米国特許第４，４７２，５２４号および４，４７
３，６６０号明細書に記載されている。

【００１１】概して、これらの触媒に用いられる固体触
媒成分は、エーテル、ケトン、ラクトン、Ｎ、Ｐおよび
／またはＳ原子を含む化合物、およびモノ−およびジカ
ルボン酸のエステルから選択される電子供与体化合物を
含む。特に好適なものは、フタル酸エステル、例えばジ
イソブチル、ジオクチルおよびジフェニルフタレート、
およびベンジルブチルフタレート；マロン酸エステル、
例えばジイソブチルおよびジエチルマロネート；アルキ
ルおよびアリールピバレート；アルキル、シクロアルキ
ルおよびアリールマレエート；アルキルおよびアリール
カーボネート、例えばジイソブチルカーボネート、エチ
ル−フェニルカーボネートおよびジフェニルカーボネー
ト；およびコハク酸エステル、例えばモノおよびジエチ
ルスクシネートである。

【００１２】特に好適な他の電子供与体は、式 （式中、Ｒ^ＩおよびＲ^IIは、同一であるかまたは異なる
ものであり、Ｃ_１〜18アルキル、Ｃ_３〜18シクロアルキ
ルまたはＣ_６〜18アリール基であり、Ｒ^III およびＲ^IV
は、同一であるかまたは異なるものであり、炭素原子１
〜４個を有するアルキル基である）を有する１，３−ジ
エーテルである。このタイプのエーテルは、欧州特許出
願公開第３６１，４９３号明細書に記載されている。こ
の化合物の代表的な例は２−メチル−２−イソプロピル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル
−１，３−ジメトキシプロパンおよび２−イソプロピル
−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパンで
ある。

【００１３】前記の触媒成分は、幾つかの方法を用いて
製造される。例えば、（１％未満の水を含む無水形態で
用いられる）ハロゲン化マグネシウム、チタン化合物お
よび電子供与体子をハロゲン化マグネシウムが活性化さ
れる条件下で共に微粉砕し、微粉砕した生成物を次に８
０〜１３５℃の温度で過剰量のＴｉＣｌ_４で１回以上処
理し、総ての塩素イオンが消失するまで（例えばヘキサ
ンのような）炭化水素で繰返し洗浄する。

【００１４】別の方法によれば、無水のハロゲン化マグ
ネシウムを既知の方法によって予備活性化した後、電子
供与体化合物を含む過剰量のＴｉＣｌ_４と溶液中で反応
させる。この操作中の温度も、８０°〜１３５℃の範囲
にある。所望によりＴｉＣｌ_４での処理を繰返した後、
固形物をヘキサンまたは他の炭化水素で洗浄し、未反応
のＴｉＣｌ_４の総ての痕跡量を除去する。

【００１５】もう一つの方法によれば、（特に長球状粒
子の形態の）ＭｇＣｌ_２・ｎＲＯＨ付加物（但し、ｎは
通常は１〜３の数であり、ＲＯＨはエタノール、ブタノ
ールまたはイソブタノールである）を、電子供与体化合
物を含む過剰量のＴｉＣｌ_４と溶液中で反応させる。温
度は、通常８０〜１２０℃である。次いで、固形物を単
離し、ＴｉＣｌ_４と再度反応させた後、分離して、総て
の塩素イオンが消失するまで炭化水素で洗浄する。

【００１６】もう一つの方法によれば、マグネシウムア
ルコラートとクロロアルコラート（特に米国特許第４，
２２０，５５４号明細書に記載の方法によって調製した
クロロアルコラート）を、電子供与体化合物を含む過剰
量のＴｉＣｌ_４と溶液中で反応させて、前記の反応条件
下で操作する。

【００１７】固体触媒成分中では、Ｔｉとして表わされ
るチタン化合物は、一般的に０．５〜１０重量％の量で
含まれ、固体上に固定されている電子供与体化合物（内
部供与体）の量は、二ハロゲン化マグネシウムに対して
５〜２０モル％である。触媒成分の調製に用いることが
できるチタン化合物は、ハロゲン化物およびハロゲンア
ルコラートである。四塩化チタンが好ましい化合物であ
る。三ハロゲン化チタン、特にＴｉＣｌ_３ＨＲ、ＴｉＣ
ｌ_３ＡＲＡ、およびハロゲンアルコラート、例えばＴｉ
Ｃｌ_３ＯＲ（但し、Ｒはフェニル基である）を用いて
も、満足な結果を得ることができる。前記の反応によ
り、活性化されたハロゲン化マグネシウムが形成され
る。当該技術分野では、前記した反応の外に、ハロゲン
化物とは異なるマグネシウム化合物、例えばマグネシウ
ムカルボキシレートから出発して活性化したハロゲン化
マグネシウムを形成する他の反応が知られている。

【００１８】固体触媒成分におけるハロゲン化マグネシ
ウムの活性形は、触媒成分のＸ線スペクトルにおいて、
（表面積が３ｍ^２／ｇ未満の）非活性化ハロゲン化マグ
ネシウムのスペクトルに現れる最大強度反射が最早存在
しないが、代わりに非活性化ハロゲン化マグネシウムの
最大強度反射の位置に対して最大強度がシフトしたハロ
ーが存在するという事実によって、または、最大強度反
射の半値幅が、活性化されていないハロゲン化Ｍｇのス
ペクトルに現れる最大強度反射よりも少なくとも３０％
大きいという事実によって確認することができる。最も
活性な形態は、Ｘ線スペクトルがハローを示すものであ
る。塩化物がハロゲン化マグネシウムの中で好ましい化
合物である。塩化Ｍｇの最も活性な形態の場合には、触
媒成分のＸ線スペクトルは、活性化されていない塩化物
のスペクトルにおいて２．５６オングストロームの距離
で現れる反射の代わりにハローを示す。

【００１９】助触媒として用いることができるＡｌ−ア
ルキル化合物には、Ａｌ−トリアルキル、例えばＡｌ−
トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−
ブチル、およびＯまたはＮ原子或いはＳＯ_４およびＳＯ
_３基によって互いに結合された２個以上のＡｌ原子を含
む線状または環状Ａｌ−アルキル化合物がある。このよ
うな化合物の例は、 （式中、ｎは１〜２０の数）である。

【００２０】Ａｌ−アルキル化合物は、一般的にはＡｌ
／Ｔｉ比が１〜１０００となる量で用いられる。（Ａｌ
−アルキル化合物に加えられる）外部供与体として用い
ることができる電子供与体化合物には、芳香族酸エステ
ル、特にアルキルベンゾエート、および特に少なくとも
１個のＳｉ−ＯＲ（Ｒ＝炭化水素基）を含むケイ素化合
物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび
２，６−ジイソプロピルピペリジンがある。ケイ素化合
物の例は（ｔ−ブチル）_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（シ
クロヘキシル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（フェニル）_２
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２である。前記の式を有する１，３−
ジエーテルも、有利に用いることができる。内部供与体
がこれらのジエーテルの一つであるときには、外部供与
体を省くことができる。

【００２１】重合工程は連続式または回分式で、既知の
技術に従い、不活性希釈剤の存在または不存在下にて液
相で、または気相で、または混合液−気技法で操作する
ことができる。気相で操作するのが好ましい。２段階の
工程における反応時間および温度は限定的なものではな
いが、温度が２０°〜１００℃であるのが最良である。
分子量制御は、既知の調節剤、特に水素を用いて行う。

【００２２】触媒は、少量のオレフィンと予備接触させ
ることができる（予備重合）。予備重合により、触媒の
性能とポリマーの形態が共に改良される。予備重合は、
炭化水素溶媒（例えば、ヘキサンまたはヘプタン）中で
触媒を懸濁させながら、周囲温度から６０℃までの温度
で、固体触媒成分の０．５〜３倍の量のポリマーを生成
させるのに十分な時間重合させて行う。前記の温度条件
で、液状プロピレン中で行って、触媒成分１ｇ当たり１
０００ｇに達することができる量のポリマーを生成させ
ることもできる。

【００２３】成分（Ｂ）がコポリマーの混合物である場
合には、この混合物は、それぞれのコポリマーを別個の
連続的段階で調製し、前段階で用いたポリマーおよび触
媒の存在下で各段階において操作する重合で直接得るこ
とができる。例えば、成分（Ｂ）が前記のコポリマー
（Ｂ１）と（Ｂ２）との混合物である場合には、この混
合物は２つの別個な段階でコポリマー（Ｂ１）と（Ｂ
２）を調製することによって得ることができる。成分
（Ｂ）の合成段階の前または後に、エチレンの共重合の
段階を行い、同様に成分（Ａ）を直接得ることも可能で
ある。この方法により、成分（Ａ）および（Ｂ）は最適
混合物になる。それ故、前記の立体特異性触媒の存在下
でのモノマーの重合であって、それぞれのコポリマーを
別個の連続する段階で調製し、前段階で用いたポリマー
および触媒の存在下で各段階において操作する少なくと
も２段階で行う重合から成る方法によって直接合成で本
発明の組成物を調製することが可能である。総ての重合
段階を気相で行うのが好ましい。

【００２４】本発明の組成物は、別個に合成された成分
（Ａ）および（Ｂ）を混合することによって調製するこ
ともできる。成分（Ｂ）が別個に合成されたコポリマー
の混合物であるときには、この個々のコポリマーを成分
（Ａ）と別に混合することも、共に混合することもでき
る。混合は、重合工程から直接得られるポリマーのペレ
ット、粉末または粒子から開始し、これらを固形状態で
（例えば、ヘンシェルミキサーまたはＬｏｄｉｇｅミキ
サーを用いて）予備混合した後、押出機を通す、既知の
手法を用いて行う。或いは、ポリマーを直接押出機に供
給して、混合することができる。押出機中の通過は、総
てのポリマーが溶融状態となる温度、例えば１７０℃〜
２５０℃の温度で行う。下記の例は本発明の例示のため
のものであり、制限するものではない。

【００２５】成分（Ｂ）の調製 １） 触媒調製のための一般的方法 実施例に用いられる固体触媒成分は、次のようにして調
製する。不活性雰囲気中で、撹拌機を備えた反応装置
に、ＭｇＣｌ_２２８．４ｇ、無水エタノール４９．５
ｇ、ＲＯＬ ＯＢ／３０ワセリン油１００ml、粘度が３
５０ｃｓのシリコーン油１００mlを導入した後、内容物
を１２０℃に加熱して、ＭｇＣｌ_２を溶解させる。次い
で、熱い反応混合物をＴ−４５Ｎウルトラチュラックス
(Ultra Turrax)撹拌機を備え、ワセリン油１５０mlとシ
リコーン油１５０mlを含む１５００ml容器に移す。温度
を１２０℃に保持しながら、撹拌を３０００ｒｐｍで３
分間継続する。次に、混合物を、撹拌機を備え、０℃に
冷却した無水ｎ−ヘプタン１０００mlを含む２リットル
容器に加える。得られた粒子を濾過によって回収し、ｎ
−ヘキサン５００mlで洗浄し、アルコール含量を３モル
から下記の特定のモル含量まで減少させるのに十分な時
間で、窒素気流中で、温度を３０℃から１８０℃まで徐
々に上げる。下記の各種のモル数のアルコールを含む付
加物２５ｇを、撹拌機を備え、ＴｉＣｌ_４６２５mlを含
む反応装置に０℃で撹拌下にて移し、温度を１時間を要
して１００℃に上げる。温度が４０℃に達したならば、
ジイソブチルフタレートをこのフタレートに対するマグ
ネシウムのモル比が８となる量で加える。反応装置の内
容物を撹拌下にて１００℃まで２時間加熱した後、固形
物を沈澱させる。熱液を吸引除去する。ＴｉＣｌ_４５５
０mlを加え、混合物を撹拌下にて１２０℃に１時間加熱
する。撹拌を中断して、固形物を沈澱させ、液体を熱時
吸引除去する。固形物を、６０℃でそれぞれｎ−ヘキサ
ン２００mlを用いて６回洗浄した後、室温で３回洗浄す
る。

【００２６】２） 重合 重合は、一つの反応装置からその直ぐ隣りの反応装置に
生成物を移すための装置を備えた一連の反応装置中で連
続工程で行う。気相では、水素とモノマーを連続的に分
析して供給し、所望な濃度を一定に保持するようにす
る。下記の重合操作では、トリエチルアルミニウム（Ｔ
ＥＡＬ）活性剤とジシクロヘキシルジメトキシシラン電
子供与体との混合物であって、ＴＥＡＬ／シランの重量
比が約６．４となる量の混合物を、０℃で約１５分間反
応装置中でＴＥＡＬ／Ｔｉのモル比が８０となるように
固体触媒成分と接触させる。次いで、触媒を過剰量の液
体プロピレンを含むもう一方の反応装置に移し、１５〜
２５℃の温度で３〜５分間予備重合を行う。第一および
第二の操作では、プレポリマーを別の反応装置に移して
モノマーを気相中で重合させて、成分（Ｂ）を形成させ
る。第三の操作では、成分（Ｂ２）を気相中で第一の反
応装置中で調製した後、未反応モノマーを除去してか
ら、前記の反応装置の生成物を気相中で第二の反応装置
に導入して、モノマーを重合させて、成分（Ｂ１）を形
成させる。第一の操作では、ＭｇＣｌ_２・２．１Ｃ_２Ｈ
_５ＯＨ付加物から得た固体触媒成分を用い、第二の操作
では、ＭｇＣｌ_２・１．１Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ付加物から得た
固体触媒成分を用い、第三の操作では、ＭｇＣｌ_２・
１．５Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ付加物から得た固体触媒成分を用い
る。出発生成物および関連する操作条件を表１Ａに示
し、重合試験の結果を表１Ｂに示す。

【００２７】表１Ｂに関し、表に記載されている分析に
ついては下記の分析法を用いる。エチレン（Ｃ_２ ）含量 ＩＲ分光分析法によって測定。１−ブテン（Ｃ_４ ）含量 ＩＲ分光分析法によって測定。ヘキサン可溶性画分 厚みが１００ミクロンの生成物のフィルムを、５０℃で
オートクレーブ中で２時間ヘキサン抽出に付す。次に、
ヘキサンを蒸発させ、乾燥残渣を測定する。メルトインデックス ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件Ｌに準じて測定。シール開始温度（Ｓ．Ｉ．Ｔ．） フィルムを下記の方法によって調製した後、測定。フィルム調製 厚みが５０ミクロンの各種のフィルムを、組成物を２０
０℃で押出すことによって調製する。こうして得たそれ
ぞれのフィルムを、アイソタクチックインデックスが９
７（沸騰ｎ−ヘプタン中）で、（ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８ Ｌに準じた）メルトフローレート（ＭＦＲ）が４．
５ｇ／１０分であるポリプロピレンフィルムに重ね合わ
せる。このポリプロピレンフィルムの厚みは、５６０μ
ｍである。層にしたフィルムを、プレートプレスにて１
４０℃で９０００ｋｇの荷重を加えて５分間保持して結
合させる。このようにして得た結合フィルムを、ティー
エム・ロング(TM LONG) フィルム伸張機を用いて、両方
向にその長さの６倍まで伸張する。生成するフィルムの
厚みは、約２０ミクロンである。このフィルムから５×
１０ｃｍの試料を得る。

【００２８】Ｓ．Ｉ．Ｔ．の測定 試験は、ヒートシールした試料に２００ｇの荷重を加え
て行う。それぞれの試験では、前記の試料の２枚を重ね
合わせ、先に調製したコポリマーから構成される層が互
いに向き合うようにする。次に、これらの試験片を、セ
ンチネル・モデル(SENTINEL Model)１２−１２ＡＳコン
ビネーション実験室シーラーを用いて、１．２気圧の圧
で５秒間５ｃｍの縁に沿ってシールを行う。シール中は
２．５ｃｍである。シール温度は、試験を行うそれぞれ
の試料について２℃ずつ増加させる。次に、シールした
試料を２．５×１０ｃｍずつに切断し、シールをしてな
い側を力量計に取り付ける。前記のように、これは、２
００ｇの荷重を加えたときにシールが離れない最低シー
ル温度を測定するために行う。この温度がシール開始温
度（Ｓ．Ｉ．Ｔ．）を表わす。

【００２９】 表１Ａ 操作 １ ２ ３ 気相中の第一の反応装置 温度、℃ 70 70 70 圧、気圧 17 16 16 滞留時間、分 133.5 74.3 140 Ｈ_２／Ｃ_３（モル） 0.008 0.046 0.02 Ｈ_２／Ｃ_２（モル） --- 0.375 0.662 Ｃ_２／Ｃ_２＋Ｃ_３（モル） --- 0.02 0.03 Ｃ_４／Ｃ_４＋Ｃ_３（モル） 0.21 0.1 0.085 気相中の第二の反応装置 温度、℃ 70 圧、気圧 13.5 滞留時間、分 67.6 Ｈ_２／Ｃ_３（モル） 0.036 Ｃ_４／Ｃ_４＋Ｃ_３（モル） 0.23

【００３０】 表１Ｂ 操作 １ ２ ３ 画分（Ｂ１）^＊ -- -- 33.7 画分（Ｂ２）^＊ -- -- 66.2 （Ｂ）中のＣ_２ ^＊ -- 2.5 -- （Ｂ）中のＣ_４ ^＊ 15.8 8.1 -- （Ｂ１）中のＣ_４ ^＊ -- -- 17.2 （Ｂ２）中のＣ_２ ^＊ -- -- 2.7 （Ｂ２）中のＣ_４ ^＊ -- -- 6.62 ＭＦＲ、ｇ／１０分 9.7 7.1 6.7 ５０℃でのヘキサン可溶分 6 15 10 ＳＩＴ、℃ 105 105 99 収量、ポリマーのｇ数／触媒 組成物のｇ数 3200 6250 12891 ^＊ 重量％。

【００３１】前記の操作中に調製したプロピレンコポリ
マーを用い、このコポリマーをＬＬＤＰＥと混合物する
ことによって本発明のポリオレフィン組成物を調製す
る。ＬＯＤＩＧＥミキサーを用いて、下記の例に示す量
でプロピレンコポリマーの粒子とＬＬＤＰＥペレットと
の最初の機械的な低温混合を行う。この機械的混合を１
０分間継続する。このようにして得られる機械的混合物
を、温度が１９０〜２１０℃でダイ付近の温度とダイ自
身の温度が約２００℃である１軸スクリュー押出機を通
過させ、ペレット化する。生成するペレットを用いて、
前記の方法によって得られるフィルムについて、ＳＩＴ
と５０℃でのｎ−ヘキサン抽出性を測定する。

【００３２】実施例１ 操作１で調製したプロピレンコポリマー５０重量部をユ
ニオン・カーバイド・コーポレーション(Union Carbide
Corporation) 製で、密度が０．９１８８、ＭＥＩが１
で、１−ブテン７．３重量％を含むノバコア(NOVACOR)
ＬＬＤＰＥ５０重量部と混合する。このようにして得ら
れる組成物の特性を表２に示す。

【００３３】比較例１ 実施例１と同じプロピレンコポリマー５０重量部を、密
度が０．９２５２、ＭＩＥが５５で、１−ブテン６．７
重量％を含むラデン(LADENE)Ｍ５００２６サビック(SAB
IC) ＬＬＤＰＥ５０重量部と混合する。このようにして
得られる組成物の特性を表２に示す。

【００３４】実施例２ 操作２で調製したプロピレンコポリマー５０重量部を、
実施例１で用いたＬＬＤＰＥ５０重量部と混合する。こ
のようにして得られる組成物の特性を表２に示す。

【００３５】比較例２ 実施例２で用いたプロピレンコポリマー５０重量部を比
較例１で用いたＬＬＤＰＥ５０重量部と混合する。この
ようにして得られる組成物の特性を表２に示す。

【００３６】実施例３ 操作３で調製したプロピレンコポリマー５０重量部を、
比較例１で用いたＬＬＤＰＥ５０重量部と混合する。こ
のようにして得られる組成物の特性を表２に示す。

【００３７】実施例４ 実施例３の手順および成分を用いて、プロピレンコポリ
マー６０重量部とＬＬＤＰＥ４０重量部を用いる。この
ようにして得られる組成物の特性を表２に示す。 表２ 実施例番号 Ｓ．Ｉ．Ｔ．（℃） ５０℃におけるｎ−ヘキサン可溶分 （重量％） １ 102 2.1 比較例１ 114 4.5 ２ 107 2.2 比較例２ 130 5.4 ３ 94 3.1 ４ 94 4.2

【００３８】実施例５ 本発明のポリオレフィン組成物を、気相での第二の反応
装置の生成物を、未反応モノマーを脱気した後に、気相
中で第三の反応装置に移し、ここで成分（Ａ）を構成す
るＬＬＤＰＥを調製することを除き、基本的に操作３と
同様に操作する重合で直接調製する。第三の気相反応装
置では、温度が８０℃であり、圧が２０バールであり、
モル比は次の通りである。 Ｈ_２／Ｃ_２ ０．１２９ Ｃ_４／Ｃ_４＋Ｃ_２ ０．１７３ ＬＬＤＰＥの量が組成物の総量に対して３０重量％に達
した時、ポリマーを第三の気相反応装置から取り出す。
同じ条件下で別個に行った重合試験では、ＬＬＤＰＥの
ＭＩＥは１．５であり、密度が０．９１７０で、１−ブ
テン含量は７．９重量％である。このようにして得られ
るポリオレフィン組成物についてのＳ．Ｉ．Ｔ．および
５０℃でのｎ−ヘキサン可溶分の値は、それぞれ１００
℃および４．６重量％である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ） ＭＩＥが０．１〜１５であるＬＬＤ
   ＰＥ３０〜６０重量％と、 Ｂ） プロピレンと、エチレン、Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレフ
   ィンおよびそれらの混合物から選択されるコモノマーと
   の結晶性コポリマー４０〜７０重量％とを含んで成り、
   （Ｂ）中のコモノマーの含量が５〜２０重量％であるこ
   とを特徴とする、ポリオレフィン組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）が、少なくとも１種類のＣ_３〜Ｃ₁₂
   α−オレフィン３〜２０重量％を含み、密度が０．９４
   〜０．９０であるエチレンのコポリマーである、請求項
   １に記載のポリオレフィン組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）がエチレンと１−ブテンとのコポリ
   マーである、請求項２に記載のポリオレフィン組成物。
4. 【請求項４】（Ｂ）中のコモノマーが、エチレン、１−
   ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
   −ペンテン、１−オクテンから選択される、請求項１に
   記載のポリオレフィン組成物。
5. 【請求項５】（Ｂ）がプロピレンと５〜２０重量％の量
   の少なくとも１種類のＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィンとのコ
   ポリマーである、請求項１に記載のポリオレフィン組成
   物。
6. 【請求項６】（Ｂ）が、プロピレンとエチレンおよび少
   なくとも１種類のＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィンとのコポリ
   マーであり、エチレン２〜６重量％とＣ_４〜Ｃ_８α−オ
   レフィン３〜１４重量％とを含むものである、請求項１
   に記載のポリオレフィン組成物。
7. 【請求項７】（Ｂ）が、（Ｂ１） プロピレン９８〜８
   ０重量％を含む、プロピレンとＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィ
   ンとのコポリマー３０〜６５重量％と、（Ｂ２） プロ
   ピレンとエチレンと、所望により２〜１０重量％の量の
   Ｃ_４〜Ｃ_８α−オレフィンとのコポリマーであって、Ｃ
   _４〜Ｃ_８α−オレフィンが存在しないときにはコポリマ
   ー中のエチレン含量が５〜１０重量％であり、Ｃ_４〜Ｃ
   _８α−オレフィンが存在するときにはエチレン含量が
   ０．５〜５重量％であるコポリマー３５〜７０重量％と
   の混合物であり、但しコモノマー（Ｂ１）＋（Ｂ２）中
   の総コモノマー含量が少なくとも５重量％であるもので
   ある、請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
8. 【請求項８】活性な二ハロゲン化マグネシウム上に担持
   された立体特異性触媒の存在下でモノマーを重合するこ
   とを含んで成り、重合を、個別で連続的な段階で成分
   （Ａ）および（Ｂ）を調製し、前段階で用いたポリマー
   および触媒の存在下にて各段階で操作する、少なくとも
   ２段階で行うことを特徴とする、ポリオレフィン組成物
   の製造法。
9. 【請求項９】総ての重合段階を気相で行う、請求項８に
   記載の方法。