JP3425260B2 - 低いシール温度と良好なインキ接着性を有する結晶性プロピレン共重合体組成物 - Google Patents
低いシール温度と良好なインキ接着性を有する結晶性プロピレン共重合体組成物Info
- Publication number
- JP3425260B2 JP3425260B2 JP06645395A JP6645395A JP3425260B2 JP 3425260 B2 JP3425260 B2 JP 3425260B2 JP 06645395 A JP06645395 A JP 06645395A JP 6645395 A JP6645395 A JP 6645395A JP 3425260 B2 JP3425260 B2 JP 3425260B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- ethylene
- propylene
- olefin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/704—Crystalline
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
Description
刷可能なフィルム、シートおよびそれらのラミネートの
製造に有用な結晶性プロピレン重合体組成物、およびこ
の組成物の製造方法に関する。プロピレンと他のα−オ
レフィン(主としてエチレン、1−ブテンまたは両方)
との結晶性共重合体、またはこのような共重合体と他の
オレフィン重合体との混合物をヒートシール性を有する
材料として使用することは、当該分野で公知である。こ
れらの結晶性共重合体は、プロピレンを配位触媒の存在
下で微量の他のα−オレフィンコモノマーと重合するこ
とによって得られる。重合されたコモノマー単位は、得
られる共重合体において統計的に分布し且つこの共重合
体の融点は、結晶性プロピレン単独重合体の融点より低
い。しかしながら、コモノマー単位の導入は、重合体の
結晶構造に悪影響を及ぼし、このことは室温(25℃)
の冷キシレンに可溶性の比較的多量の重合体画分を生ず
る。従って、重合体の機械的性質は悪影響を受け、例え
ば結晶性プロピレン単独重合体との同時押出による多層
フィルムおよびラミネートの製造に使用する時に、ポリ
プロピレン層との不相容性から問題が生じ、不満足なシ
ール強度を生ずることがある。更に、比較的多量のキシ
レン可溶分の存在は、重合体を有機物質によって容易に
攻撃させ、食品用包装の製造で使用するのには不適当に
させる。前記不利は、前記のプロピレンの結晶性共重合
体の混合物またはそれと他のオレフィン重合体との混合
物を使用することによっては容易には克服できない。そ
の理由は、ヒートシール性が結晶性画分および室温のキ
シレンに可溶性の画分の性状および相対量、および恐ら
く重合体物質内の画分の分布に関連するらしいからであ
る。更に、機械的に溶融ブレンドすることによって混合
物を調製することは、成分の均一分散液を得るための時
間およびエネルギーの点で、重合における混合物または
ブレンドの調製より高価である(例えば、溶融押出およ
びペレット化のため)。加えて、機械的に溶融ブレンド
することによる調製は、或る程度の熱分解(重合中に調
製する重合体組成物の場合には回避される)によって示
されるように熱履歴を有する重合体組成物を与える。
は、重合工程で直接調製され、低いヒートシール開始温
度並びに室温のキシレンまたは50℃のn−ヘキサンに
可溶性の低含量の画分を有する組成物を記載している。
これらの組成物は、重量%で、 A)プロピレン80〜98%とC4 〜C8 α−オレフィ
ンとの共重合体30〜65%、 B)プロピレンとエチレンと場合によってC4 〜C8 α
−オレフィン1〜10%との共重合体(共重合体中のエ
チレンの含量はC4 〜C8 α−オレフィンが存在しない
時には5〜10%であり、C4 〜C8 α−オレフィンが
存在する時には0.5〜5%である)35〜70% からなる。しかしながら、後述の実施例で示すように、
前記組成物は、被印刷表面を強い表面処理に付した後に
さえ低いインキ接着水準を有する。例えば、前記組成物
から調製したフィルムの表面をコロナ処理によって変性
する時に、表面へのある程度のインキ接着性を達成する
のに十分なエネルギーを有するコロナを発生するのに必
要とされる電圧は非常に高いので、フィルム穿孔、フィ
ルムのヒートシール開始温度の上昇などの問題を生ず
る。インキ接着は、ヒートシール性ポリオレフィン組成
物に重要な特性である。その理由は、該組成物が包装用
多層フィルムの製造でしばしば使用され(両外層は前記
組成物から作る)、且つ多くの場合に、特に食品包装分
野で該フィルム上に印刷する必要があるからである。
合体およびプロピレンとエチレンとC4 〜C8 α−オレ
フィンとの共重合体(組成物中のエチレンの合計含量お
よびC4 〜C8 α−オレフィンの合計含量は特定の範囲
内である)を含んで成り、低いヒートシール開始温度を
示し、50℃のn−ヘキサンに可溶性の画分の含量が少
ないだけではなく、良好なインキ接着性も有する組成物
を提供することによって、これらの問題の解決法を提供
する。前記の特性の組み合わせは、プロピレンとC4 〜
C8 α−オレフィンとの共重合体の場合には達成できな
い。その理由は、低いヒートシール開始温度を得るため
に必要なC4 〜8 α−オレフィンの量が非常に多いの
で、その共重合体から作られる製品へのインキ接着を達
成することが非常に困難になるからである。このこと
は、公開欧州特許出願第483523号に記載の組成物
にもあてはまる。一方、プロピレン/エチレン共重合体
またはプロピレン/エチレン/C4 〜C8 α−オレフィ
ン三元共重合体のみを使用する時には、前記不利が生ず
る。本発明の結晶性プロピレン共重合体組成物は、重量
%で、 A)エチレン1%〜5%、好ましくは2%〜4%を含有
するプロピレンとエチレンとの共重合体20〜60%、
好ましくは30〜50%、および B)プロピレンとエチレンおよびC4 〜C8 α−オレフ
ィンとの共重合体(エチレン含量は1%〜5%、好まし
くは2%〜4%であり、C4 〜C8 α−オレフィン含量
は6%〜15%、好ましくは7%〜12%である)40
〜80%好ましくは50〜70% を含んで成り、組成物中のエチレンの合計含量が1%〜
5%、好ましくは2%〜4%であり、組成物中のC4 〜
C8 α−オレフィンの合計含量が2.4%〜12%、好
ましくは3.5%〜8.4%であることを特徴とするも
のである。
は、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メ
チル−1−ペンテンおよび1−オクテンからなる群から
選ばれる。1−ブテンが特に好ましい。実施例で示すよ
うに、前記組成物から製造されるフィルムは、インキ接
着性を得るために適度の表面変性処理を必要とする。例
えば、表面をコロナ処理によって変性する場合、所定の
水準のインキ接着性を生ずるのに十分なエネルギーを有
するコロナを発生するのに必要とされる電圧は、実際の
使用においてそうであるように表面を変性してから数日
後にインキを適用した時にさえ、公開欧州特許出願第4
83523号明細書の組成物の場合に必要とされる電圧
より低い。更に、本発明の組成物は、好ましくは、下記
の性質を有する:融点約126℃〜147℃;シール開
始温度(以下に定義)90℃〜114℃;および50℃
のn−ヘキサンに可溶性の画分5.5重量%未満。「シ
ール開始温度」またはSIT(本明細書においてヒート
シール温度とも称する)は、1つのポリプロピレンフィ
ルム層の、本発明の組成物から製造された1つのフィル
ム層へのシールを形成するのに必要とされる最小温度で
あり、それゆえ200gの荷重をこの多層フィルムに適
用する時にシールは破損せず、即ち、フィルム層はシー
ルで分離しない。詳細は実施例に記載される。
ナッタ触媒の存在下での単量体の逐次重合によって調製
できる。必須成分である前記触媒は、少なくとも1個の
チタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物および電子
供与体化合物(両方とも活性形のマグネシウムハライド
上に担持)を含む固体触媒成分である。別の必須成分
は、アルミニウムアルキル化合物などの有機アルミニウ
ム化合物である。本発明の方法で使用する触媒は、90
%より大きいアイソタクチックインデックス、好ましく
は95%より大きいアイソタクチックインデックスを有
するポリプロピレンを製造できる。前記特性を有する触
媒は、特許文献で周知である。米国特許第4,339,
054号明細書および欧州特許第45,977号明細書
に記載の触媒は、特に有利である。触媒の他の例は、米
国特許第4,472,524号明細書および第4,47
3,660号明細書に記載されている。前記触媒で使用
する固体触媒成分は、電子供与体としてエーテル、ケト
ン、ラクトン、N、Pおよび/またはS原子を含有する
化合物、およびモノカルボン酸およびジカルボン酸のエ
ステルからなる群から選ばれる化合物を含む。
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジフェニル、フ
タル酸ベンジルブチルなどのフタル酸エステル;マロン
酸ジイソブチル、マロン酸ジエチルなどのマロン酸エス
テル;ピバル酸アルキルおよびピバル酸アリール;マレ
イン酸アルキル、マレイン酸シクロアルキルおよびマレ
イン酸アリール;炭酸アルキルおよび炭酸アリール、例
えば、炭酸ジイソブチル、炭酸エチルフェニルおよび炭
酸ジフェニル;およびコハク酸モノエチル、コハク酸ジ
エチルなどのコハク酸エステルである。特に好適な他の
電子供与体は、式 (式中、RI およびRIIは同じか異なり、C1 〜18アル
キル、C3 〜18シクロアルキルまたはC7 〜18アリール
基であり;RIII およびRIVは同じか異なり、C1 〜4
アルキル基である)の1,3−ジエーテルである。この
種のエーテルは、米国特許第5,095,153号明細
書に対応する公開欧州特許出願第361 493号明細
書に記載されている。前記ジエーテル化合物を代表する
代表例は、2−メチル−2−イソプロピル−1,3−ジ
メトキシプロパン、2,2−ジイソブチル−1,3−ジ
メトキシプロパン、2−イソプロピル−2−シクロペン
チル−1,3−ジメトキシプロパン、2−イソプロピル
−2−イソアミル−1,3−ジメトキシプロパンであ
る。
て行う。例えば、マグネシウムハライド(水1%未満を
含有する無水形)、チタン化合物および電子供与体化合
物は、マグネシウムハライドの活性化を生ずる条件下で
一緒に粉砕できる。次いで、微粉砕物を、80〜135
℃の温度において過剰のTiCl4 で1回以上処理し、
次いで、塩素イオンが炭化水素洗浄液から消えるまで炭
化水素(例えば、ヘキサン)のアリコートで繰り返して
洗浄する。別の方法によれば、無水マグネシウムハライ
ドは、既知の方法に従って予備活性化し、次いで、80
〜135℃で電子供与体化合物が溶解された過剰のTi
Cl4 と反応させる。TiCl4 での処理は、場合によ
って、繰り返し、次いで、固体はヘキサンまたは別の炭
化水素溶剤で洗浄して未反応TiCl4 の痕跡を排除す
る。別の方法によれば、MgCl2 ・nROH付加物
(特に回転楕円面状粒子の形)(式中、nは一般に1〜
3であり、ROHはエタノール、ブタノールまたはイソ
ブタノールである)を、溶液中に電子供与体化合物を含
有する過剰のTiCl4 と反応させる。温度は、一般
に、80℃〜120℃である。次いで、固体は、単離
し、過剰のTiCl4 でもう一度反応させた後、分離
し、すべての塩素イオンが消えるまで、炭化水素のアリ
コートで洗浄する。別の方法によれば、マグネシウムア
ルコラートおよびクロロアルコラート(特に米国特許第
4,220,554号明細書に記載の方法に従って生成
したクロロアルコラート)を、前記反応条件下で操作し
て、溶液中に電子供与体化合物を含有する過剰のTiC
l4 と反応させる。
合物は、一般に、0.5〜10重量%の量で存在する。
固体触媒成分上に固定したままである電子供与体化合物
の量は、一般に、マグネシウムジハライド化合物に対し
て5〜20モル%である。固体触媒成分の調製に使用で
きるチタン化合物は、チタンのハロゲン化物およびハロ
ゲンアルコラートである。四塩化チタンが、好ましい化
合物である。満足な結果は、チタントリハライド、特に
TiCl3 HR、TiCl3 ARAの場合、そしてTi
Cl3 OR(式中、Rはフェニル基である)などのハロ
ゲンアルコラートの場合にも得ることができる。前記反
応は、活性形のマグネシウムハライドを生成する。これ
らの反応のほかに、ハロゲン化物以外のマグネシウム化
合物、例えば、マグネシウムカルボキシレートから出発
して活性形のマグネシウムハライドの生成を生ずる他の
反応が文献で既知である。固体触媒成分中の活性形のマ
グネシウムハライドは、触媒成分のX線スペクトルにお
いて非活性化マグネシウムハライド(3 m2 /gより小
さい表面積を有する)のスペクトル上に現われる最大強
度反射がもはや存在しないが、所定の場所に非活性化マ
グネシウムジハライドの最大強度反射の位置に対してシ
フトされた最大強度を有するハロがあるという事実によ
り、または最大強度反射が非活性化Mgハライドスペク
トルに現われる最大強度反射のものより少なくとも30
%大きい半値幅を示すという事実により認識できる。最
も活性な形は、前記ハロが固体触媒成分のX線スペクト
ルに現われるものである。マグネシウムハライドのう
ち、塩化マグネシウムが好ましい化合物である。最も活
性な形の塩化マグネシウムの場合には、固体触媒成分の
X線スペクトルは、非活性化塩化物のスペクトルにおい
て2.56オングストロームの距離で現われる反射の代
わりにハロを示す。
物は、Al−トリエチル、Al−トリイソブチル、Al
−トリ−n−ブチルなどのAl−トリアルキル、および
OまたはN原子またはSO4 およびSO3 基を介して互
いに結合された2個以上のAl原子を含有する線状また
は環式Al−アルキル化合物からなる。これらの化合物
の例は、 (式中、nは1〜20の数である)である。更に、Al
R2 OR′化合物(式中、R′は1個以上の位置で置換
されたアリール基であり、Rは炭素数1〜6のアルキル
基である)並びにAlR2 H化合物(式中、Rは前記意
味を有する)が使用できる。Al−アルキル化合物は、
一般に、Al/Ti比が1〜1000であるような量で
使用される。外部供与体として使用できる電子供与体化
合物としては、アルキルベンゾエートなどの芳香族酸エ
ステル、および特に少なくとも1個のSi−OR結合
(Rは炭化水素基である)を含有するケイ素化合物、
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、および2,
6−ジイソプロピルピペリジンが挙げられる。ケイ素化
合物の例は、(t−ブチル)2 −Si(OCH3 )2 、
(シクロヘキシル)2 Si(OCH3 )3 、(フェニ
ル)2 Si(OCH3 )2 および(シクロペンチル)2
Si(OCH3 )2 である。前記式を有する1,3−ジ
エーテルも、有利に使用できる。内部供与体がこれらの
ジエーテルの1つであるならば、外部供与体は、省略で
きる。
うことができる(成分(A)および(B)は第一工程以
外は前の工程で生成した重合体および前の工程で使用し
た触媒の存在下で操作して別個の爾後工程で生成す
る)。触媒は、第一工程のみで加える。しかしながら、
その活性は、すべての爾後工程で依然として活性である
ようなものである。このように、触媒は、爾後工程で加
えない。成分(A)および(B)を生成する順序は、特
に特定されない。重合は、既知の技術に従って液相中で
不活性希釈剤の存在または不在下で、または気相中で操
作するか混合液体−ガス技術によって連続またはバッチ
式により行うことができる。プロセスを気相中で行うこ
とが好ましい。2工程における反応時間および反応温度
は、特に制限されない。しかしながら、温度は20〜1
00℃が好ましい。分子量の調節は、既知の調節剤、特
に水素を使用することによって行う。触媒は、少量のα
−オレフィンと予備接触できる(予備重合)。予備重合
は、触媒の性能と得られる重合体の形態との両方とも改
善する。成分(A)および(B)を逐次重合によって直
接生成する時には、本発明の組成物は、非押出粒子の形
または別の言い方をすれば重合したままの粒子、即ち、
重合反応器からの粒子の形である。これらの粒子中の成
分(A)および(B)は、最適には、その中に分散して
おり、それゆえ本発明の組成物は、共重合体成分のより
良い分散を得るために溶融ブレンドに頼らずにヒートシ
ール性フィルム、シートまたはラミネートの製造のため
に直接使用できる。好ましい非押出組成物は、直径0.
5〜4.5mmを有し且つより好ましくは狭い粒径分布
(即ち、前記粒子の少なくとも90%は直径0.5〜
3.5mmを有する)を有する球状または回転楕円面状粒
子の形である。このような球状粒子は、例えば、米国特
許第4,472,524号明細書に記載の触媒を使用し
て得ることができる。本発明の組成物は、酸化防止剤、
光安定剤、熱安定剤、着色剤、充填剤などの添加剤を含
有できる。
ム、シートおよびラミネートの製造に特に有用である。
本明細書において、フィルムは、厚さ100μm未満の
シートと定義する。一方、シートおよびプレートは、厚
さ100μm以上のものをいう。本発明のラミネートに
おいては、層の少なくとも1つは、本発明の組成物単独
または例えばポリエチレンまたはプロピレン単独重合体
とブレンドしたものからなる。ラミネートの場合には、
本発明の組成物を含まない各層は、他のポリオレフィン
重合体、例えば、ポリエチレンまたは他のα−オレフィ
ン単独重合体からなることができる。一般に、本発明の
ラミネートは、押出、カレンダリングなどの既知の技術
によって製造できる。本発明の組成物を含有するフィル
ムおよびラミネートの特定例は、SIT試験で後述す
る。
特定の態様およびそれらを製造するための逐次重合法の
特定の態様を例示する。固体触媒成分の調製 無水塩化マグネシウム48g、無水エチルアルコール7
7gおよび灯油830mlをタービン攪拌機と引抜管とを
備えた2リットルのオートクレーブに不活性ガス下に室
温で導入する。オートクレーブの内容物を攪拌下に12
0℃に加熱して、このようにしてMgCl2 とアルコー
ルとの間の付加物を生成し、この付加物は溶融し且つ灯
油に分散したままである。15気圧の窒素圧力をオート
クレーブ内で維持する。オートクレーブ引抜管を加熱ジ
ャケットによって120℃に外部的に加熱するが、加熱
ジャケットは内径1mmを有し且つ加熱ジャケットの一端
から他端まで3mである。次いで、分散液を管に約7m
/秒の速度で流す。管の出口において、分散液を5リッ
トルのフラスコに攪拌下に捕集する(前記フラスコは灯
油2.5リットルを含有し且つ−40℃の初温に維持さ
れたジャケットで外部的に冷却する)。分散液の最終温
度は、0℃である。分散液の分散相を構成する球状固体
生成物を沈降させ、次いで、濾過し、固体をヘキサンの
アリコートで洗浄し、次いで、乾燥することによって分
離する。これらの全ての工程は窒素ガス雰囲気中で行
う。最大直径50μm未満の固形球状粒子の形のMgC
l2 ・3C2 H5 OH付加物130gが得られる。固体
付加物を真空下で2時間乾燥し、乾燥完了後に105g
である。固体生成物を窒素流中で約60℃の温度に加熱
して、アルコールを付加物から部分的に除去し、それに
よって MgCl2 ・2.1C2 H5 OH付加物を得
る。次いで、この付加物を使用して、次の通り固体触媒
成分を調製する。冷却器、機械的攪拌機および温度計を
備えた1リットルのガラスフラスコにTiCl4 625
ml、次いで、MgCl2 ・2.1C2 H5 OH付加物2
5gを攪拌下に0℃で無水窒素雰囲気中で導入する。フ
ラスコの内容物を1時間で100℃に昇温する。温度が
40℃に達する時に、フタル酸ジイソブチル9ミリモル
をフラスコに導入する。温度を100℃に2時間維持し
た後、内容物を沈降させ、次いで、液体をサイフォンで
移す。TiCl4 550mlを加え、120℃に1時間加
熱する。次いで、内容物を沈降させ、液体をサイフォン
で移す。次いで、固体残渣を60℃の無水ヘキサン20
0ccで6回洗浄し、室温で3回洗浄する。生成物は、固
体触媒成分である。
において約5に等しいTEAL/DCPMSの重量比で
且つ固体触媒成分のTEAL/Tiモル比が65に等し
いような量のアルミニウムトリエチル(TEAL)およ
びジシクロペンチルジメトキシシラン(DCPMS)と
5分間接触する。次いで、触媒系は、第一重合反応器に
導入する前に約20分間20℃で液体プロピレン中の懸
濁液の状態に維持することによって予備重合に付す。
備重合触媒系、水素(分子量調節剤として使用)および
ガス状態のプロピレンおよびエチレン単量体を供給する
ことによってプロピレン/エチレンランダム共重合体
〔成分(A)〕を製造する。重合条件、反応体のモル
比、および得られた共重合体の組成を表1に示す。全組
成物の40重量%を構成する第一反応器で製造した共重
合体を連続流中で排出し、未反応単量体を追放した後
に、連続流中で第二気相反応器に、水素およびガス状態
のプロピレン、エチレンおよび1−ブテン単量体の定量
的一定流と一緒に導入する。第二反応器中で生成したプ
ロピレン/エチレン/1−ブテン三元共重合体〔成分
(B)〕を全組成物に対して60重量%に等しい量で製
造する。各実施例の条件および反応体のモル比を表1に
示す。第二反応器を出る重合体組成物をスチーム処理に
付して、未反応単量体および揮発性物質を除去し、次い
で、乾燥する。表1は、得られた組成物の組成並びに物
理的特性および化学的特性の幾つか(本発明の組成物に
必要とされる応用性能を特に示す)を示す。表1中のデ
ータから、実施例1の組成物においては、成分(B)が
エチレン(C2 - )3.23重量%およびブテン(C4
- )8.8重量%を含有する一方、実施例2の組成物に
おいては、成分(B)がエチレン3.53重量%および
ブテン7.5重量%を含有すると推定できる。
い以外は、比較例3の組成物を実施例1および2の方法
に従って調製し、このようにして第一反応器中と第二反
応器中との両方において各々50重量%に等しい量の2
種のプロピレン/エチレン共重合体を得た。重合条件、
単量体のモル比および得られた組成物の特性を表1に示
す。比較例4の組成物は、第一反応器において全組成物
の48重量%に等しい量のプロピレン/1−ブテン共重
合体を製造し且つ第二反応器において全組成物の52重
量%に等しい量のプロピレン/エチレン共重合体を製造
することによって得た。重合条件、組成および特性を表
1に示す。極めて高い含量のエチレン(1−ブテンを含
有しないことに加えて)を有する比較例3の組成物は、
n−ヘキサンで抽出できる多量の重合体画分(実施例1
および2の4重量%と比較して22重量%)のため不満
足であることが明らかにわかる。一方、過剰の1−ブテ
ン含量を有する比較例4の組成物は、インキ接着試験に
関して不満足である(実施例1および2の12.5/1
2.5/12.5KVと比較して17.5/17.5/
>20KVの電圧値)。更に、比較例3および4で得ら
れる融解温度の比較的小さい値は、これらの例の組成物
が実施例1および2の組成物のものより顕著に悪いフィ
ルム製造における加工特性を有することも示す。
することによって得た。供給ガスのモル比 ガスクロマトグラフィーによって測定。重合体のエチレンおよび1−ブテン含量 IR分光法によって測定。溶融流量MFR/L ASTM D1238、条件Lに準拠して測定。融解温度(Tm)および結晶化温度(Tc) DSC(示差走査熱量測定法)によって測定。n−ヘキサン抽出分 過剰のヘキサンに組成物の100μm厚のフィルム試験
片をオートクレーブ中で50℃において過剰のヘキサン
に2時間懸濁することによって測定。次いで、ヘキサン
を蒸発し、乾燥残渣を秤量する。
を約200℃で押し出すことによって製造する。各々の
得られたフィルムをアイソタクチックインデックス97
(沸騰n−ヘプタン中)および溶融流量4.5g/10
分を有する500μm厚のポリプロピレンフィルム上に
重ねる。重ねられたフィルムを互いにプレートプレス中
で200℃において9000kgの荷重下で(5分間維
持)結合する。得られたラミネートをTM Long フィル
ム伸長機で6倍縦方向および横方向に、即ち2軸に延伸
して、このようにして16μm厚のラミネートを得る。
5×10cmの試験片をこのラミネートから切断する。SITの測定 各フィルムラミネート試験片につき一連のシール分離試
験を行う。各試験につき、前記試験片の2つを整列させ
て重ねる(隣接層は特定の試験組成物からなる層であ
る)。このようにして重ねられた試験片をSentinel Com
bination Laboratory Sealer、モデル12−12ASを
用いて、5cm辺の1つに沿ってシールする。シーリング
時間は、1.2気圧の圧力で5秒であり且つシール幅
は、2.5cmである。シール温度を1つの試験試料から
次の試料の場合に2℃増大する。次いで、このようにし
てシールされた試料の各々を切断して2.5×10cmの
試験試料を得る。各試験において、試料のシールしてい
ない縦方向端を力量計に取り付け、200gの荷重に等
しい力を適用する。シールが適用された200gの荷重
下で破壊または分離しなかった最小シール温度をこのよ
うにして測定する。これが試験組成物のシール開始温度
(SIT)である。
を測定するために使用したフィルム試験片のそれと同じ
である。このようにして得られた各フィルム試料をプロ
ピレン単独重合体の1mm厚のシート上に置き、直径が
2.5cmの2個の対向円形電極(それらの1つは接地)
間に配置する。装置セーム(SAME)において、80KV
までの電圧を周波数50Hzで2個の電極間に1分間印
加して、このようにしてコロナ放電を生ずる。測定に選
ばれた電圧範囲の最少値から出発して、同じ試料からの
3つのフィルム試料のセットをこのコロナ処理に付す。
第二セット目の3つのフィルム試料をこのコロナ処理に
付すが、電圧を増大する。電圧範囲の最大値に達するま
で、爾後のセットをそのように処理する。コロナ処理と
同じ日に、上記各セットにつき1試料をインキ着け/粘
着テープ取り外し試験に付す。コロナ処理24時間後
に、各セットの別の試料をこの試験に付し、コロナ処理
7日後にセットの最後の試料をこの試験に付す。インキ
着け/粘着テープ取り外し試験においては、単成分イン
キをゴムローラーによって試料のコロナ処理表面に塗布
する。インキは、Siegwerkによって市販されている白色
MR57であり、溶媒(エタノールまたは酢酸エチ
ル)、ニトロセルロース、各種の顔料、ポリウレタン、
スリップ剤および接着促進剤の混合物からなる。インキ
を室温で1時間乾燥した後、インキのコロナ処理表面へ
の接着を次のように測定する。粘着テープ片をフィルム
のインキ着け表面に接着し、次いで、表面から引き離
す。次いで、粘着テープと接触した表面部分に残るイン
キの量を測定し、テープ取り外し試験前に表面上にあっ
たインキの量に対する%を求める。増大する電圧の順序
に従って残存インキの%を比較することによって、%が
最初に80%に達する電圧、即ち最小電圧を求める。こ
れが、フィルムのインキ接着性である。このインキ接着
値(KVで表現)が、表1のインキ接着の欄に報告され
る3つの数である。各試料セットにつき報告される3つ
の数の第一番目の数はコロナ処理と同じ日の場合のイン
キ接着最小電圧であり、第二番目の数はコロナ処理から
24時間後の最小電圧であり、第三番目の数はコロナ処
理から7日後の最小電圧である。
Claims (8)
- 【請求項1】A)エチレン2〜4重量%を含有するプロ
ピレンとエチレンとの共重合体30〜50重量%、およ
び B)プロピレンとエチレンおよびC4 〜C8 α−オレフ
ィンとの共重合体(エチレン含量は2重量%〜4重量%
であり、C4 〜C8 α−オレフィン含量は7重量%〜1
2重量%である)50〜70重量% を含んで成り、組成物中のエチレンの合計含量が2重量
%〜4重量%であり、組成物中のC4 〜C8 α−オレフ
ィンの合計含量が3.5重量%〜8.4重量%である、
結晶性プロピレン共重合体組成物。 - 【請求項2】C4 〜C8 α−オレフィンが1−ブテン、
1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテ
ンおよび1−オクテンからなる群から選ばれる、請求項
1に記載の組成物。 - 【請求項3】請求項1または2に記載の組成物から成る
シートおよびプレート。 - 【請求項4】請求項1または2に記載の組成物から成る
インキ印刷可能なフィルム。 - 【請求項5】インキ印刷可能なラミネートであって、そ
のインキ印刷可能層が請求項1または2に記載の組成物
から成ることを特徴とするラミネート。 - 【請求項6】a)プロピレンおよびエチレン単量体を、
立体特異チーグラー−ナッタ触媒の存在下で重合し、た
だし、前記触媒が、少なくとも1個のチタン−ハロゲン
結合を有するチタン化合物と、エーテル、ケトン、ラク
トン、N、Pおよび/またはS原子を含有する化合物、
およびモノカルボン酸およびジカルボン酸のエステルか
らなる群から選ばれる電子供与体化合物とを含んでな
り、チタン化合物および電子供与体化合物の両方がX線
スペクトルにより活性形と決定されるマグネシウムジハ
ライド上に担持されてなり、前記触媒がAl−アルキル
化合物をさらに含ん でなり、 b) プロピレン、エチレンおよびα−オレフィン単量体
を、少なくとも1つの別の逐次工程で、前の工程で生成
した生成物および使用した触媒の存在下で重合すること
を特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組
成物の製造方法。 - 【請求項7】前記触媒が、2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン、2,6−ジイソプロピルピペリジン、芳
香族酸エステル、および少なくとも1個のSi−OR結
合(Rは炭化水素基である)を含有するケイ素化合物か
ら選択される外部電子供与体化合物をさらに含んでな
る、請求項6に記載の方法。 - 【請求項8】重合工程を気相中で行う、請求項6または
7に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI940565A IT1269914B (it) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita' |
IT94A000565 | 1994-03-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0848837A JPH0848837A (ja) | 1996-02-20 |
JP3425260B2 true JP3425260B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=11368354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP06645395A Expired - Lifetime JP3425260B2 (ja) | 1994-03-24 | 1995-03-24 | 低いシール温度と良好なインキ接着性を有する結晶性プロピレン共重合体組成物 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5623021A (ja) |
EP (1) | EP0674991B1 (ja) |
JP (1) | JP3425260B2 (ja) |
KR (1) | KR100356079B1 (ja) |
CN (1) | CN1125129C (ja) |
AT (1) | ATE176769T1 (ja) |
AU (1) | AU690628B2 (ja) |
BR (1) | BR9501182A (ja) |
CA (1) | CA2145330C (ja) |
DE (1) | DE69507844T2 (ja) |
ES (1) | ES2129688T3 (ja) |
FI (1) | FI115839B (ja) |
IT (1) | IT1269914B (ja) |
NO (1) | NO308476B1 (ja) |
RU (1) | RU2152409C2 (ja) |
TW (1) | TW297036B (ja) |
ZA (1) | ZA952094B (ja) |
Families Citing this family (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19543293A1 (de) * | 1995-11-21 | 1997-05-22 | Basf Ag | Copolymerisate des Propylens |
BE1009963A3 (fr) * | 1995-12-22 | 1997-11-04 | Solvay | Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant. |
CA2226118A1 (en) * | 1996-05-06 | 1997-11-13 | Montell Technology Company B.V. | Polyolefin compositions for heat-sealable films having controlled peel strength |
FI104824B (fi) | 1997-06-24 | 2000-04-14 | Borealis As | Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi |
US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
PL194685B1 (pl) | 1998-08-20 | 2007-06-29 | Montech Usa Inc | Kompozycja krystalicznego kopolimeru propylenu, sposób jej wytwarzania i jej zastosowanie |
DE69909689T2 (de) * | 1998-08-25 | 2004-04-15 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylenharzzusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
JP2000313777A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン系共重合体及び該共重合体を成形してなる成形体 |
CA2349297C (en) * | 1999-09-14 | 2008-11-18 | Baselltech Usa Inc. | Impact-resistant polyolefin compositions |
DE60009012T2 (de) * | 1999-12-07 | 2005-01-20 | Mitsubishi Chemical Corp. | Copolymer-Zusammensetzung basierend auf Propen |
CN1187405C (zh) | 1999-12-16 | 2005-02-02 | 巴塞尔特克美国有限公司 | 包含α-烯烃作为共聚单体的丙烯的无规共聚物的组合物 |
CA2379057A1 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | Basell Technology Company B.V. | Propylene polymer compositions having improved impact strength and excellent optical properties |
US6586531B2 (en) | 2000-10-04 | 2003-07-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
KR20020046391A (ko) * | 2000-12-13 | 2002-06-21 | 유현식 | 열접착성 폴리올레핀 수지 조성물 |
MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
CN1266211C (zh) | 2001-10-30 | 2006-07-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物的管*** |
DE60211012T2 (de) | 2001-11-27 | 2007-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Durchsichtige und flexible Polypropylenzusammensetzungen |
SG110036A1 (en) * | 2002-03-29 | 2005-04-28 | Sumitomo Chemical Co | Propylene-based resin composition and film made of the same |
CN1269893C (zh) * | 2002-03-29 | 2006-08-16 | 住友化学工业株式会社 | 以丙烯为基础的树脂组合物与由其生产的薄膜 |
BR0305246B1 (pt) | 2002-06-26 | 2012-12-11 | composições de poliolefinas resistentes ao impacto, seu processo de preparação, bem como artigos moldados por injeção compreendendo as mesmas. | |
IL165342A0 (en) | 2002-06-26 | 2006-01-15 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
US7288598B2 (en) | 2003-03-06 | 2007-10-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles |
MY136027A (en) | 2003-04-02 | 2008-07-31 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
RU2365605C2 (ru) | 2003-11-06 | 2009-08-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полипропиленовая композиция |
BRPI0509430A (pt) | 2004-04-27 | 2007-09-04 | Basell Poliolefine Srl | concentrado poliolefìnico e composição adequada para moldagem por injeção |
KR101256036B1 (ko) | 2004-06-08 | 2013-04-19 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 강성, 충격 강도 및 파단점 신율의 높은 균형 및 낮은 열수축율을 갖는 폴리올레핀 조성물 |
WO2006002778A1 (en) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | PIPE SYSTEMS MADE FROM RANDOM COPOLYMERS OF PROPYLENE AND α-OLEFINS |
JP2006124603A (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-18 | Sunallomer Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物およびその成形品 |
RU2404196C2 (ru) | 2004-12-20 | 2010-11-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Способ получения гетерофазных пропиленовых сополимеров |
EP1827825A1 (en) | 2004-12-21 | 2007-09-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat-sealable polyolefin films |
ATE458785T1 (de) | 2004-12-21 | 2010-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzungen und durchlässige folien daraus |
WO2006126911A1 (fr) * | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Obschestvo S Ogranichennoy Otvetstvennostyou 'king-Lion Foods' | Recipient pour produits alimentaires |
WO2006126910A1 (fr) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Obschestvo S Ogranichennoy Otvetstvennostyou 'king-Lion Foods' | Recipient pour produits alimentaires |
EP1883080B1 (en) | 2006-07-10 | 2009-01-21 | Borealis Technology Oy | Electrical insulation film |
ES2558256T3 (es) | 2006-07-10 | 2016-02-02 | Borealis Technology Oy | Películas de polipropileno orientadas biaxialmente |
DE602006006061D1 (de) | 2006-08-25 | 2009-05-14 | Borealis Tech Oy | Polypropylenschaumstoff |
EP1967547A1 (en) | 2006-08-25 | 2008-09-10 | Borealis Technology OY | Extrusion coated substrate |
DE602006013137D1 (de) | 2006-09-25 | 2010-05-06 | Borealis Tech Oy | Koaxiales Kabel |
DE602006007028D1 (de) | 2006-12-18 | 2009-07-09 | Borealis Tech Oy | Terpolymer mit hohem Schmelzpunkt |
ATE424424T1 (de) | 2006-12-28 | 2009-03-15 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur herstellung von verzweigtem polypropylen |
EP2231314B1 (en) * | 2007-12-18 | 2015-10-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin multilayer membranes |
EP2247424B1 (en) | 2008-02-29 | 2012-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
CN102666680B (zh) | 2009-09-24 | 2015-06-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 热封聚烯烃膜 |
WO2011039314A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heat-sealable polyolefin films |
US8735498B2 (en) | 2009-11-17 | 2014-05-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin compositions with improved processability |
CN106947166A (zh) | 2009-11-24 | 2017-07-14 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有改善密封能力的聚烯烃组合物 |
EP2631271A1 (en) | 2012-02-24 | 2013-08-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | 1-butene copolymers compositions for extruded profiles |
JP6301839B2 (ja) | 2012-10-03 | 2018-03-28 | サンアロマー株式会社 | レトルトフィルム用プロピレン樹脂組成物 |
KR101849836B1 (ko) | 2013-05-08 | 2018-05-30 | 보레알리스 아게 | 다층 중합체 필름 |
EP2810773A1 (en) * | 2013-06-05 | 2014-12-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Butene-1 copolymer tie layer in multilayer film structures having a low seal temperature and improved hot tack |
EP2998323B1 (en) | 2014-08-29 | 2018-06-06 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Method for producing propylene polymeric material |
WO2017021139A1 (en) * | 2015-08-06 | 2017-02-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Film comprising propylene-ethylene-1-butene terpolymers |
EP3331940B1 (en) | 2015-08-06 | 2019-05-29 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Composition comprising propylene-ethylene-1-butene terpolymers |
RU2729317C2 (ru) * | 2015-08-06 | 2020-08-10 | Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. | Многослойная пленка на основе этиленпропилен-1-бутеновых терполимеров |
JP6491792B2 (ja) * | 2015-08-06 | 2019-03-27 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレン−エチレン−1−ブテンターポリマーを含む組成物 |
BR112018010717B1 (pt) * | 2015-12-11 | 2022-01-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composição de polímero à base de propileno |
WO2018122031A1 (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature |
CA3102781A1 (en) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. | Foamable polyolefin compositions and methods thereof |
JP7279066B2 (ja) | 2018-10-09 | 2023-05-22 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレンシートの製造方法 |
CN113056508B (zh) * | 2018-11-23 | 2023-08-04 | 博里利斯股份公司 | 具有改善的光学性能和抗致白性的聚丙烯组合物 |
CN113950492A (zh) | 2019-06-17 | 2022-01-18 | 胜亚诺盟股份有限公司 | 超高分子量丙烯聚合物(共聚物) |
US20220177686A1 (en) | 2019-06-17 | 2022-06-09 | Sunallomer Ltd. | Polypropylene-based resin composition containing ultrahigh molecular weight propylene (co)polymer |
US20240009975A1 (en) | 2020-11-13 | 2024-01-11 | Fp Corporation | Polypropylene multilayer sheet |
MX2023005568A (es) | 2020-11-13 | 2024-01-18 | Fp Corp | Hoja de capas multiples de polipropileno. |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3444866A1 (de) * | 1984-12-08 | 1986-06-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelfaehige, opake polyolefinische mehrschichtfolie |
DE3624543A1 (de) * | 1986-07-19 | 1988-01-21 | Wolff Walsrode Ag | Heisssiegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen |
DE4009350A1 (de) * | 1990-03-23 | 1991-09-26 | Hoechst Ag | Polypropylenfolie mit guten hafteigenschaften |
IT1243430B (it) * | 1990-09-28 | 1994-06-10 | Himont Inc | Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura |
-
1994
- 1994-03-24 IT ITMI940565A patent/IT1269914B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-03-14 ZA ZA952094A patent/ZA952094B/xx unknown
- 1995-03-16 AU AU14888/95A patent/AU690628B2/en not_active Ceased
- 1995-03-23 CA CA002145330A patent/CA2145330C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-23 RU RU95104219/04A patent/RU2152409C2/ru active
- 1995-03-23 US US08/409,364 patent/US5623021A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-23 BR BR9501182A patent/BR9501182A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-03-23 NO NO951111A patent/NO308476B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-03-24 CN CN95102786A patent/CN1125129C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-24 KR KR1019950006418A patent/KR100356079B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-24 ES ES95104410T patent/ES2129688T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-24 DE DE69507844T patent/DE69507844T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-24 EP EP95104410A patent/EP0674991B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-24 FI FI951406A patent/FI115839B/fi active IP Right Grant
- 1995-03-24 TW TW084102866A patent/TW297036B/zh active
- 1995-03-24 AT AT95104410T patent/ATE176769T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-24 JP JP06645395A patent/JP3425260B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0674991A1 (en) | 1995-10-04 |
FI115839B (fi) | 2005-07-29 |
AU1488895A (en) | 1995-10-05 |
NO308476B1 (no) | 2000-09-18 |
JPH0848837A (ja) | 1996-02-20 |
TW297036B (ja) | 1997-02-01 |
DE69507844T2 (de) | 1999-08-19 |
AU690628B2 (en) | 1998-04-30 |
ES2129688T3 (es) | 1999-06-16 |
ITMI940565A1 (it) | 1995-09-24 |
KR100356079B1 (ko) | 2002-12-26 |
KR950032430A (ko) | 1995-12-20 |
NO951111D0 (no) | 1995-03-23 |
ZA952094B (en) | 1996-02-14 |
NO951111L (no) | 1995-09-25 |
CA2145330C (en) | 2007-02-20 |
ATE176769T1 (de) | 1999-03-15 |
DE69507844D1 (de) | 1999-03-25 |
FI951406A0 (fi) | 1995-03-24 |
EP0674991B1 (en) | 1999-02-17 |
FI951406A (fi) | 1995-09-25 |
CN1125129C (zh) | 2003-10-22 |
ITMI940565A0 (it) | 1994-03-24 |
RU95104219A (ru) | 1997-01-10 |
US5623021A (en) | 1997-04-22 |
RU2152409C2 (ru) | 2000-07-10 |
BR9501182A (pt) | 1996-04-30 |
IT1269914B (it) | 1997-04-16 |
CN1112144A (zh) | 1995-11-22 |
CA2145330A1 (en) | 1995-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3425260B2 (ja) | 低いシール温度と良好なインキ接着性を有する結晶性プロピレン共重合体組成物 | |
JP3188492B2 (ja) | 低シール温度を有する結晶性プロピレンポリマー組成物 | |
EP0663422B1 (en) | Propylene polymer films and laminates | |
US5331047A (en) | Olefin polymer films | |
JP3452601B2 (ja) | コモノマーとしてα−オレフィンを含有するプロペンのランダム共重合体の組成物 | |
EP0477662B1 (en) | Olefin polymer films | |
US5948547A (en) | Composition based on statistical propylene copolymers, process for their manufacture and multilayer heat-sealable sheets containing them | |
JP2002523543A (ja) | 封止性と光学特性が改善され、かつ溶解度が減じられた結晶性プロピレンコポリマー組成物 | |
JP2005504869A (ja) | 改良されたシール性および光学特性ならびに低減された溶解性を有する結晶性プロピレンコポリマー組成物 | |
JP3320820B2 (ja) | ヒートシール可能なポリオレフィン組成物 | |
JPH11279345A (ja) | 艶消しされた、低温ヒートシール可能な結晶性プロピレン共重合体組成物 | |
IL99564A (en) | Preparations of crystalline propylene polymers with low sealing temperature |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130502 Year of fee payment: 10 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |