JPH0676353B2 - ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 - Google Patents
ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法Info
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- JPH0676353B2 JPH0676353B2 JP60295192A JP29519285A JPH0676353B2 JP H0676353 B2 JPH0676353 B2 JP H0676353B2 JP 60295192 A JP60295192 A JP 60295192A JP 29519285 A JP29519285 A JP 29519285A JP H0676353 B2 JPH0676353 B2 JP H0676353B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明はビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方
法に関し、さらに詳しくは、ジイソプロぺニルベンゼン
類とアニリン類とから高収率でビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類を製造するための方法に関する。
法に関し、さらに詳しくは、ジイソプロぺニルベンゼン
類とアニリン類とから高収率でビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類を製造するための方法に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類は、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、エポキシなどの合成樹
脂原料、樹脂添加剤、染料などとして有用な化合物であ
る。
ポリイミド、ポリアミドイミド、エポキシなどの合成樹
脂原料、樹脂添加剤、染料などとして有用な化合物であ
る。
このビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を合成するた
めの方法に関しては、たとえば米国特許第3,365,347号
明細書に、原料としてのジイソプロぺニルベンゼン類に
代表されるオレフィン置換基を有する芳香族化合物と、
アニリンに代表される芳香族アミンとを、活性白土を触
媒として用いて反応させる方法が開示されている。しか
しながら該文献には、前記ジイソプロぺニルベンゼン類
がｍ体である場合の実施例の記述はなく、収率は不明で
ある。
めの方法に関しては、たとえば米国特許第3,365,347号
明細書に、原料としてのジイソプロぺニルベンゼン類に
代表されるオレフィン置換基を有する芳香族化合物と、
アニリンに代表される芳香族アミンとを、活性白土を触
媒として用いて反応させる方法が開示されている。しか
しながら該文献には、前記ジイソプロぺニルベンゼン類
がｍ体である場合の実施例の記述はなく、収率は不明で
ある。
また***特許第2,111,193号明細書にも活性白土触媒を
用いた上記と同様なビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類の製造方法が開示されているが、原料であるジイソプ
ロぺニルベンゼン類がｍ体である場合には、目的化合物
であるビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を高収率で
得ることはできないという問題点があった。
用いた上記と同様なビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類の製造方法が開示されているが、原料であるジイソプ
ロぺニルベンゼン類がｍ体である場合には、目的化合物
であるビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を高収率で
得ることはできないという問題点があった。
本発明者らは上記のような従来技術に伴なう問題点を解
決すべく鋭意研究したところ、ジイソプロぺニルベンゼ
ン類とアニリン類とからビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン類を製造するに際して、触媒として、特定の合成ゼ
オライトあるいは特定の金属イオン交換モンモリロナイ
トを用いれば、目的化合物であるビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類が高収率でかつ高選択率で得られる。そ
してこの場合、触媒として特定の合成ゼオライトを用い
たときには、ジイソプロぺニルベンゼン類がｍ体である
方がｐ体であるよりも高収率および高選択率で目的化合
物であるビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類が得られ
ることを見出し本発明を完成するに到った。
決すべく鋭意研究したところ、ジイソプロぺニルベンゼ
ン類とアニリン類とからビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン類を製造するに際して、触媒として、特定の合成ゼ
オライトあるいは特定の金属イオン交換モンモリロナイ
トを用いれば、目的化合物であるビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類が高収率でかつ高選択率で得られる。そ
してこの場合、触媒として特定の合成ゼオライトを用い
たときには、ジイソプロぺニルベンゼン類がｍ体である
方がｐ体であるよりも高収率および高選択率で目的化合
物であるビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類が得られ
ることを見出し本発明を完成するに到った。
発明の目的 本発明は、上記のように従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、特にｍ体のジイソプロぺニ
ルベンゼン類とアニリン類とからビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類を高収率および高選択率で得ることがで
きるようなビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造
方法を提供することを目的としている。
しようとするものであって、特にｍ体のジイソプロぺニ
ルベンゼン類とアニリン類とからビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類を高収率および高選択率で得ることがで
きるようなビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造
方法を提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係るビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製
造方法は、ジイソプロぺニルベンゼン類とアニリン類と
を、ゼオライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙから選ばれる合成
ゼオライト触媒またはアルミニウムイオンでイオン交換
されたモンモリロナイト触媒の存在下に反応させること
を特徴としている。
造方法は、ジイソプロぺニルベンゼン類とアニリン類と
を、ゼオライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙから選ばれる合成
ゼオライト触媒またはアルミニウムイオンでイオン交換
されたモンモリロナイト触媒の存在下に反応させること
を特徴としている。
本発明では、ジイソプロぺニルベンゼン類とアニリン類
とを反応させるに際して上記の合成ゼオライト触媒ある
いは金属イオン交換モンモリロナイト触媒を用いている
ため、目的生成物であるビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン類が従来法で用いられてきた活性白土を触媒とする
プロセスと比較して、飛躍的な高収率および高選択率で
得られる。
とを反応させるに際して上記の合成ゼオライト触媒ある
いは金属イオン交換モンモリロナイト触媒を用いている
ため、目的生成物であるビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン類が従来法で用いられてきた活性白土を触媒とする
プロセスと比較して、飛躍的な高収率および高選択率で
得られる。
発明の具体的説明 以下本発明に係るビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
の製造方法について具体的に説明する。
の製造方法について具体的に説明する。
本発明に係るビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の合
成反応を、ジイソプロぺニルベンゼン類としてｍ体を用
い、アニリン類としてアニリンを用いた場合には、下記
式のように進行する。
成反応を、ジイソプロぺニルベンゼン類としてｍ体を用
い、アニリン類としてアニリンを用いた場合には、下記
式のように進行する。
また、ジイソプロぺニルベンゼン類としてＰ体を用い、
アニリン類としてアニリンを用いた場合には、下記式の
ように進行する。
アニリン類としてアニリンを用いた場合には、下記式の
ように進行する。
ジイソプロぺニルベンゼン類 本発明で出発原料として用いられるジイソプロぺニルベ
ンゼン類は下記一般式［II］で示される。
ンゼン類は下記一般式［II］で示される。
［式中、Ｙはハロゲン、アミノ、置換アミノ、まはた低
級アルキル基であり、ｍは０〜４の整数である。］ 上記のジイソプロぺニルベンゼン類において、ベンゼン
核に置換する２つの は、メタ位またはパラ位に位置するものが用いられる。
級アルキル基であり、ｍは０〜４の整数である。］ 上記のジイソプロぺニルベンゼン類において、ベンゼン
核に置換する２つの は、メタ位またはパラ位に位置するものが用いられる。
このようなジイソプロぺニルベンゼン類としては、具体
的には、ｍ−イソプロぺニルベンゼン、ｐ−イソプロぺ
ニルベンゼン、2,5−ジイソプロぺニルトルエン、3,5−
ジイソプロぺニルトルエン、3,5−ジイソプロぺニルク
ロルベンゼンなどが用いられる。
的には、ｍ−イソプロぺニルベンゼン、ｐ−イソプロぺ
ニルベンゼン、2,5−ジイソプロぺニルトルエン、3,5−
ジイソプロぺニルトルエン、3,5−ジイソプロぺニルク
ロルベンゼンなどが用いられる。
アニリン類 本発明で出発原料として用いられるアニリン類は、下記
一般式［II］で示される。
一般式［II］で示される。
［式中、R1、R2は同一であっても異なっていてもよく、
水素または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロ
ゲンまたは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは０〜
４の整数である。］ このようなアニリン類としては、具体的には、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、N,N−ジメチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、２−メチルアニリン、2,6−キシリ
ジン（2,6−ジメチルアニリン）、３−イソプロピルア
ニリンなどが用いられる。
水素または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロ
ゲンまたは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは０〜
４の整数である。］ このようなアニリン類としては、具体的には、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、N,N−ジメチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、２−メチルアニリン、2,6−キシリ
ジン（2,6−ジメチルアニリン）、３−イソプロピルア
ニリンなどが用いられる。
合成ゼオライト触媒ならびに金属イオン交換モンモリロ
ナイト触媒 本発明では、上記のようなジイソプロぺニルベンゼン類
とアニリン類とを反応させるに際して、合成ゼオライト
あるいは金属イオン交換モンモリロナイトを触媒として
用いる。
ナイト触媒 本発明では、上記のようなジイソプロぺニルベンゼン類
とアニリン類とを反応させるに際して、合成ゼオライト
あるいは金属イオン交換モンモリロナイトを触媒として
用いる。
合成ゼオライトは、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の含水アルミノケイ酸塩であって、一般式Mn+ x/y[(Al
O2)×(SiO2)y]・mH2Oで表わされる化合物であって、この
うち本発明では、ゼオライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙが用
いられる。
属の含水アルミノケイ酸塩であって、一般式Mn+ x/y[(Al
O2)×(SiO2)y]・mH2Oで表わされる化合物であって、この
うち本発明では、ゼオライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙが用
いられる。
また本発明ではこれらのゼオライトのMn+イオンをプロ
トン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土
類金属イオンで交換した合成ゼオライトを用いることが
好ましい。合成ゼオライトは、使用前に空気中で300〜6
00℃の温度で焼成して用いられることが好ましい。
トン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土
類金属イオンで交換した合成ゼオライトを用いることが
好ましい。合成ゼオライトは、使用前に空気中で300〜6
00℃の温度で焼成して用いられることが好ましい。
本発明ではまた、触媒として金属イオンでイオン交換さ
れたモンモリロナイトを使用することができる。該金属
イオンとしては、アルミニウムイオンを例示できる。
れたモンモリロナイトを使用することができる。該金属
イオンとしては、アルミニウムイオンを例示できる。
本発明では、合成ゼオライトおよび、モンモリロナイト
のイオン交換は公知の方法によって行なうことができ
る。
のイオン交換は公知の方法によって行なうことができ
る。
ジイソプロぺニルベンゼン類とアニリン類とを反応させ
るに際して、ゼオライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙから選ば
れる合成ゼオライト触媒またはアルミニウムイオンでイ
オン交換されたモンモリロナイトを触媒として用いる
と、目的化合物であるビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン類が高収率および高選択率で得られる。特に、ｍ−ジ
イソプロぺニルベンゼンを出発原料として用いた場合に
は、上記の合成ゼオライト触媒を用いると、飛躍的に目
的化合物である1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン類の収率が高まる。
るに際して、ゼオライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙから選ば
れる合成ゼオライト触媒またはアルミニウムイオンでイ
オン交換されたモンモリロナイトを触媒として用いる
と、目的化合物であるビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン類が高収率および高選択率で得られる。特に、ｍ−ジ
イソプロぺニルベンゼンを出発原料として用いた場合に
は、上記の合成ゼオライト触媒を用いると、飛躍的に目
的化合物である1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン類の収率が高まる。
たとえばｍ−ジイソプロぺニルベンゼンとアニリンとを
反応させて1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
を製造するに際して、カルシウム交換Ｙ型合成ゼオライ
ト触媒を用いると、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼン類の収率は74％にも達する。これに対して、触媒
として、合成ゼオライトと同様に固体酸触媒に分類され
前記米国特許第3,365,347号明細書にも教示されている
活性白土を用いると、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）
ベンゼン類の収率は40％にしか達しない。
反応させて1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
を製造するに際して、カルシウム交換Ｙ型合成ゼオライ
ト触媒を用いると、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼン類の収率は74％にも達する。これに対して、触媒
として、合成ゼオライトと同様に固体酸触媒に分類され
前記米国特許第3,365,347号明細書にも教示されている
活性白土を用いると、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）
ベンゼン類の収率は40％にしか達しない。
次の例として、ｐ−ジイソプロぺニルベンゼンとアニリ
ンとを反応させて1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン類を製造するに際して、アルミニウム交換モンモリ
ロナイト触媒を用いると、1,4−ビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類の収率は91％にも達する。これに対し
て、触媒として、アルミニウム交換モンモリロナイト触
媒と同様に分類され、前記米国特許第3,365,347号明細
書にも教示されている活性白土を用いると、1,4−ビス
（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の収率は約80％にしか
達しない。
ンとを反応させて1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン類を製造するに際して、アルミニウム交換モンモリ
ロナイト触媒を用いると、1,4−ビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類の収率は91％にも達する。これに対し
て、触媒として、アルミニウム交換モンモリロナイト触
媒と同様に分類され、前記米国特許第3,365,347号明細
書にも教示されている活性白土を用いると、1,4−ビス
（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の収率は約80％にしか
達しない。
これらのことは、本発明に係る反応において、上記のよ
うな特定の合成ゼオライト触媒、ならびに上記のような
特定の金属イオン交換モンモリロナイト触媒が特異な触
媒として機能していることを窺わせている。
うな特定の合成ゼオライト触媒、ならびに上記のような
特定の金属イオン交換モンモリロナイト触媒が特異な触
媒として機能していることを窺わせている。
反応条件 本発明に係る合成ゼオライト触媒、あるいは金属イオン
交換モンモリロナイト触媒を用いたジイソプロぺニルベ
ンゼン類とアニリン類との反応は、常圧下で行なうこと
もできるし、また加圧下で行なうこともできる。常圧下
で反応を行なう場合には、出発原料の沸点以下の温度で
ある195℃程度以下の温度で反応を行うことが好まし
い。また加圧下で反応を行う場合には、195℃以上の温
度で反応を行うことができる。
交換モンモリロナイト触媒を用いたジイソプロぺニルベ
ンゼン類とアニリン類との反応は、常圧下で行なうこと
もできるし、また加圧下で行なうこともできる。常圧下
で反応を行なう場合には、出発原料の沸点以下の温度で
ある195℃程度以下の温度で反応を行うことが好まし
い。また加圧下で反応を行う場合には、195℃以上の温
度で反応を行うことができる。
本発明では、加圧下で反応温度を例えば220〜260℃と高
くして反応を行なうと、目的物のビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類の収率が高くなるので好ましい。
くして反応を行なうと、目的物のビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類の収率が高くなるので好ましい。
本発明に係るジイソプロぺニルベンゼン類とアニリン類
との反応は、アニリン類が大過剰の状態で行うことが好
ましく、通常前者１モルに対して後者を３モル以上、よ
り好ましくは５〜20モルの量で用いる。また反応に際し
て適当な溶媒を用いることもでき、このような溶媒とし
ては、各種炭化水素類、デカン、ドデカン、クメン、ベ
ンゼン、トルエン、クロルベンゼンなどが用いられる。
との反応は、アニリン類が大過剰の状態で行うことが好
ましく、通常前者１モルに対して後者を３モル以上、よ
り好ましくは５〜20モルの量で用いる。また反応に際し
て適当な溶媒を用いることもでき、このような溶媒とし
ては、各種炭化水素類、デカン、ドデカン、クメン、ベ
ンゼン、トルエン、クロルベンゼンなどが用いられる。
反応は回分式であるいは連続式で行なうことができる。
回分式で反応を行なう場合には、合成ゼオライト触媒は
ジイソプロぺニルベンゼン類100重量部あたり３〜20重
量部の量で用いられることが好ましい。また連続式反応
においては、滞留時間が10〜180分程度となるように反
応を行うことが好ましい。
回分式で反応を行なう場合には、合成ゼオライト触媒は
ジイソプロぺニルベンゼン類100重量部あたり３〜20重
量部の量で用いられることが好ましい。また連続式反応
においては、滞留時間が10〜180分程度となるように反
応を行うことが好ましい。
反応終了後に得られる反応混合物から、目的化合物であ
るビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を分離精製する
には、通常の分離精製手段が用いられるが、その一例と
しては次のようにすればよい。まず反応混合物から上記
の合成ゼオライト触媒、あるいは金属イオン交換モンモ
リロナイト触媒を濾過するなどして除去し、得られた濾
液を濃縮するかあるいはそのままで冷却すれば目的化合
物の粗結晶が析出する。この粗結晶を適当な溶媒から再
結晶させれば、精製された目的化合物の結晶が得られ
る。
るビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を分離精製する
には、通常の分離精製手段が用いられるが、その一例と
しては次のようにすればよい。まず反応混合物から上記
の合成ゼオライト触媒、あるいは金属イオン交換モンモ
リロナイト触媒を濾過するなどして除去し、得られた濾
液を濃縮するかあるいはそのままで冷却すれば目的化合
物の粗結晶が析出する。この粗結晶を適当な溶媒から再
結晶させれば、精製された目的化合物の結晶が得られ
る。
なお、本発明では使用後の合成ゼオライト触媒を、アセ
トン、メタノール、エタノールなどを用いて加温下で洗
浄することにより再使用することが可能である。
トン、メタノール、エタノールなどを用いて加温下で洗
浄することにより再使用することが可能である。
以上のようにしてビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
が得られるが、このビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類としては、具体的には1,3−ビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン、1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン、1,3−ビス（ｐ−Ｎ−メチル−アミノクミル）ベン
ゼン、1,4−ビス（ｐ−N,N′−ジメチル−アミノクミ
ル）ベンゼンなどが示される。
が得られるが、このビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類としては、具体的には1,3−ビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン、1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン、1,3−ビス（ｐ−Ｎ−メチル−アミノクミル）ベン
ゼン、1,4−ビス（ｐ−N,N′−ジメチル−アミノクミ
ル）ベンゼンなどが示される。
発明の効果 本発明では、ジイソプロぺニルベンゼン類とアニリン類
とを反応させるに際してゼオライト−Ｘ、ゼオライト−
Ｙから選ばれる合成ゼオライト触媒またはアルミニウム
イオンでイオン交換されたモンモリロナイト触媒を用い
ているため、目的生成物であるビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類が従来法で用いられてきた活性白土を触
媒とするプロセスと比較して、高収率および高選択率で
得られる。
とを反応させるに際してゼオライト−Ｘ、ゼオライト−
Ｙから選ばれる合成ゼオライト触媒またはアルミニウム
イオンでイオン交換されたモンモリロナイト触媒を用い
ているため、目的生成物であるビス（ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類が従来法で用いられてきた活性白土を触
媒とするプロセスと比較して、高収率および高選択率で
得られる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
の実施例には限定されない。
の実施例には限定されない。
実施例１ まずＹ型合成ゼオライトからCa交換Ｙ型ゼオライトを次
のようにして調製した。
のようにして調製した。
Ｙ型ゼオライト40g（東洋曹達社製）、硝酸カルシウム
（４水和物）150gおよび水1350gを、コンデンサー、攪
拌機付きの2lのセパラブルフラスコに仕込み、100℃で
６時間反応を行なった。その後固型分を遠心分離により
濾別した。このようにして濾別した固型分を前述の2lの
フラスコに入れ、硝酸カルシウム150gおよび水1350gを
加え、再度100℃で６時間反応させた後濾別を繰返し
た。さらにもう一度この操作を繰返した。次に遠心分離
により濾別した固型分を1500mlの水により室温で３回繰
返して水洗した。水洗後、この固形分を80℃で３時間乾
燥させ、次いで500℃で８時間焼成して、Ca-Y型ゼオラ
イトを得た。
（４水和物）150gおよび水1350gを、コンデンサー、攪
拌機付きの2lのセパラブルフラスコに仕込み、100℃で
６時間反応を行なった。その後固型分を遠心分離により
濾別した。このようにして濾別した固型分を前述の2lの
フラスコに入れ、硝酸カルシウム150gおよび水1350gを
加え、再度100℃で６時間反応させた後濾別を繰返し
た。さらにもう一度この操作を繰返した。次に遠心分離
により濾別した固型分を1500mlの水により室温で３回繰
返して水洗した。水洗後、この固形分を80℃で３時間乾
燥させ、次いで500℃で８時間焼成して、Ca-Y型ゼオラ
イトを得た。
このようにして調製されたCa-Y型ゼオライトの組成は、
Ca5.96重量％、Na1.18重量％でCa交換率は83.4重量％で
あった。
Ca5.96重量％、Na1.18重量％でCa交換率は83.4重量％で
あった。
次に上記のようにして得られたCa-Y型ゼオライトを触媒
として用いて、以下のようにして1,3−ビス（ｐ−アミ
ノクミル）ベンゼンを製造した。
として用いて、以下のようにして1,3−ビス（ｐ−アミ
ノクミル）ベンゼンを製造した。
アニリン93g（1mol）、ｍ−ジイソプロぺニルベンゼン1
5.8g（0.1mol）および触媒としてのCa-Y型ゼオライト1.
58g（ｍ−ジイソプロぺニルベンゼンに対して10重量
％）を、200mlの攪拌機、コンデンサー付きの丸底フラ
スコに仕込み、194℃で２時間反応を行なった。得られ
た反応液から触媒を濾過した後、反応液をガスクロ分析
にかけたところ、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼンの収率は、74モル％であった。
5.8g（0.1mol）および触媒としてのCa-Y型ゼオライト1.
58g（ｍ−ジイソプロぺニルベンゼンに対して10重量
％）を、200mlの攪拌機、コンデンサー付きの丸底フラ
スコに仕込み、194℃で２時間反応を行なった。得られ
た反応液から触媒を濾過した後、反応液をガスクロ分析
にかけたところ、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベン
ゼンの収率は、74モル％であった。
これらの結果を比較のため表１に示す。
実施例２ 実施例１と同様の手法により、プロトン交換Ｙ型ゼオラ
イト（プロトン交換率93％）を調製した。
イト（プロトン交換率93％）を調製した。
次に得られたＨ−Ｙ型ゼオライト触媒を用いて実施例１
と同様にして1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン
の製造を行なった。1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼンの収率は67％であった。
と同様にして1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン
の製造を行なった。1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼンの収率は67％であった。
実施例３ 実施例１と同様の手法により、Ca交換Ｘゼオライト（Ca
交換率85％）を調製した。
交換率85％）を調製した。
次に得られたCa-X型ゼオライト触媒を用いて、実施例１
と同様にして、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）
ベンゼンの収率は65％であった。
と同様にして、1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）
ベンゼンの収率は65％であった。
実施例４ 実施例１と同様の手法により、Al交換モンモリロナイト
（Al交換率88％）を調製した。
（Al交換率88％）を調製した。
次に得られたAl交換モンモリロナイト触媒を用いて、実
施例１において、ｍ−ジイソプロぺニルベンゼン量を2
2.1g（0.14mol）とした以外は、実施例１と同様にして
1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの製造を行な
った。1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率
は65％であった。
施例１において、ｍ−ジイソプロぺニルベンゼン量を2
2.1g（0.14mol）とした以外は、実施例１と同様にして
1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの製造を行な
った。1,3−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率
は65％であった。
実施例５ 実施例４において、ジイソプロぺニルベンゼン類として
ｐ−ジイソプロぺニルベンゼンを用いた以外は、実施例
４と同様にして1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）
ベンゼンの収率は91％であった。
ｐ−ジイソプロぺニルベンゼンを用いた以外は、実施例
４と同様にして1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）
ベンゼンの収率は91％であった。
実施例６ 実施例４において、アニリン類としてＮ−メチルアニリ
ンを用いた以外は、実施例４と同様にして、1,4−ビス
（ｐ−Ｎ−メチルアミノクミル）ベンゼンの製造を行な
った。目的物の収率は85％であった。
ンを用いた以外は、実施例４と同様にして、1,4−ビス
（ｐ−Ｎ−メチルアミノクミル）ベンゼンの製造を行な
った。目的物の収率は85％であった。
比較例１ 実施例５において、触媒として活性白土を用いた以外
は、実施例５と同様にして、1,4−ビス（ｐ−アミノク
ミル）ベンゼンの製造を行なった。1,4−ビス（ｐ−ア
ミノクミル）ベンゼンの収率は80％であった。
は、実施例５と同様にして、1,4−ビス（ｐ−アミノク
ミル）ベンゼンの製造を行なった。1,4−ビス（ｐ−ア
ミノクミル）ベンゼンの収率は80％であった。
比較例２ 実施例６において、触媒として活性白土を用いた以外は
実施例６と同様にして、1,4−ビス（ｐ−Ｎ−メチルア
ミノクミル）ベンゼンの製造を行なった。目的物の収率
は55％であった。
実施例６と同様にして、1,4−ビス（ｐ−Ｎ−メチルア
ミノクミル）ベンゼンの製造を行なった。目的物の収率
は55％であった。
比較例３ 実施例４において、触媒として活性白土を3.16g、反応
時間を３時間にした以外は、実施例４と同様にして、1,
4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの製造を行なっ
た。1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率は4
0％であった。
時間を３時間にした以外は、実施例４と同様にして、1,
4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの製造を行なっ
た。1,4−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率は4
0％であった。
３−ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率は40％で
あった。
あった。
以上の結果を表１に示す。
表１より、ジイソプロぺニルベンゼン類をアニリン類と
を反応させてビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンを製造
するに際して、上記の合成ゼオライト触媒、あるいは金
属イオン交換モンモリロナイト触媒を用いると、ビス
（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率が、活性白土を触
媒として用いる場合と比較して向上することがわかる。
を反応させてビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼンを製造
するに際して、上記の合成ゼオライト触媒、あるいは金
属イオン交換モンモリロナイト触媒を用いると、ビス
（ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率が、活性白土を触
媒として用いる場合と比較して向上することがわかる。
Claims (3)
- 【請求項１】ジイソプロぺニルベンゼン類とアニリン類
とを、ゼオライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙから選ばれる合
成ゼオライト触媒またはアルミニウムイオンでイオン交
換されたモンモリロナイト触媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
の製造方法。 - 【請求項２】ジイソプロぺニルベンゼン類が、ｍ−ジイ
ソプロぺニルベンゼン、ｐ−ジイソプロぺニルベンゼン
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】アニリン類が、アニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、N,N′−ジメチルアニリンである特許請求の範囲
第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60295192A JPH0676353B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60295192A JPH0676353B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62155242A JPS62155242A (ja) | 1987-07-10 |
| JPH0676353B2 true JPH0676353B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=17817390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60295192A Expired - Fee Related JPH0676353B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676353B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112105673A (zh) * | 2018-08-01 | 2020-12-18 | 日本化药株式会社 | 具有n-烷基的芳香族胺树脂、硬化性树脂组合物及其硬化物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993012933A1 (en) * | 1991-12-27 | 1993-07-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polyamino-oligomer and polymaleimide compound |
| KR0184044B1 (ko) * | 1994-05-20 | 1999-04-01 | 이시다 아쯔미 | 감쇠력 조절형 유압 댐퍼 |
| KR100204944B1 (ko) * | 1995-12-20 | 1999-06-15 | 다가야 레이지 | 감쇠력 조정식 유압 완충기 |
| US20210284800A1 (en) * | 2018-09-12 | 2021-09-16 | Nipponkayaku Kabushiki Kaisha | Maleimide resin, curable resin composition, and cured product thereof |
| JP7256160B2 (ja) * | 2020-11-19 | 2023-04-11 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物 |
-
1985
- 1985-12-27 JP JP60295192A patent/JPH0676353B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112105673A (zh) * | 2018-08-01 | 2020-12-18 | 日本化药株式会社 | 具有n-烷基的芳香族胺树脂、硬化性树脂组合物及其硬化物 |
| CN112105673B (zh) * | 2018-08-01 | 2023-03-14 | 日本化药株式会社 | 具有n-烷基的芳香族胺树脂、硬化性树脂组合物及其硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62155242A (ja) | 1987-07-10 |
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